DEGRADACION QUMICA DE REFRACTARIOS COMERCIALES Al2O3-MgO-C POR

ESCORIAS DE LA METALURGIA SECUNDARIA

V. Muoz, E. Brandaleze, A.G. Tomba Martinez
INTEMA, Juan B. Justo 4302, Mar del Plata, CP (7600), Buenos Aires. Argentina.
vanesam@fi.mdp.edu.ar
INTRODUCCION
Los ladrillos refractarios Al2O3-MgO-C (AMC), mantienen su alto nivel de consumo en
las plantas de fabricacin de acero, debido a sus excelentes propiedades [1, 2].
Adems de las ventajas asociadas a la presencia de escamas de grafito, es decir, el
incremento en la conductividad trmica, la resistencia al choque trmico y la
resistencia al ataque por escoria, la formacin de espinela (MgAl2O4) induce una
expansin que ayuda a contrarrestar el desgaste de las juntas del ladrillo reduciendo la
penetracin de la escoria, entre otros efectos [1].
El estudio de la degradacin qumica por escorias de refractarios AMC es de gran
importancia industrial al momento de evaluar su comportamiento en servicio, con
vistas a mejorar el desempeo y aumentar la vida til de estos materiales. A pesar de
la elevada resistencia a la corrosin, los ladrillos que estn en contacto con el acero
fundido y la escoria lquida sufren una degradacin considerable, que ocurre por
penetracin del fundido por los poros abiertos y disolucin qumica de los
componentes del refractario. Esta disolucin modifica la naturaleza de las fases y
altera la textura (microfisuras), microestructura y la composicin del material [3, 4].
Estos cambios, junto con su incidencia sobre las propiedades trmicas y mecnicas,
reducen la vida til del refractario.
El objetivo de este trabajo es estudiar la degradacin de ladrillos comerciales AMC de
diferentes calidades de uso en cucharas de acera, por corrosin de escorias de la
metalrgica secundaria, estableciendo los principales factores que determinan el
comportamiento de los materiales. En funcin de estos objetivos, los materiales fueron
caracterizados exhaustivamente y evaluados en ensayos de corrosin, incluyendo el
anlisis detallado de las nuevas fases formadas.
EXPERIMENTAL
La caracterizacin de los refractarios AMC se llev a cabo por varias tcnicas
complementarias: a) anlisis qumico por fluorescencia de rayos X, espectroscopia de
emisin de plasma acoplada inductivamente y gravimetra, b) anlisis mineralgico por
difraccin de rayos X, c) anlisis textural por distribucin de tamao de poros por
intrusin de mercurio y mediciones de porosidad aparente y permeabilidad y d) anlisis
microestructural por microscopa ptica y de barrido acoplada a espectroscopia de
energa dispersiva de rayos X (SEM/EDS). Para la evaluacin de la corrosin, se
emple un escoria bsica de fondo de cuchara proveniente de una planta siderrgica
local (CaO/SiO2: 10,8), la cual se caracteriz por difraccin y fluorescencia de rayos X,
anlisis trmico diferencial y termogravimtrico y microscopa ptica de calefaccin
para determinar el comportamiento de ablandamiento y fusin.
Los materiales AMC se evaluaron en ensayos de corrosin esttica (crucible test) a
1450 C, en aire, empleando probetas cbicas de 50 mm de longitud, con un hueco de
37 mm de dimetro y 25 de altura, obtenidas por corte a partir de los ladrillos. Los
tratamientos trmicos se realizaron en un horno elctrico (ORL con resistencia de
carburo de silicio hasta 1500C). Despus de los ensayos, las muestras se embutieron

en resina polister, se cortaron transversalmente y se pulieron superficialmente, con el

fin de determinar el desgaste y la microestructura de la regin atacada por SEM/EDS.
Los resultados obtenidos se relacionaron con la composicin y microestructura de los
materiales refractarios y se interpretaron con la ayuda de los diagramas de equilibrio
termodinmico.
Palabras claves: refractarios AMC, corrosin qumica, escorias bsicas
RESULTADOS
En las Figuras 1 y 2 se muestran micrografas de la interfase refractario-escoria
obtenidas por SEM/EDS, en las que se manifiesta el ataque sufrido por el material.

CA2
CA6 + CA2
CA6

EF

CA6 + CA2

Al2O3

Figura 1. Micrografas (SEM/EDS) de la interfase escoria-almina electrofundida.

(EF: almina electrofundida; CA6: CaO.6Al2O3; CA2: CaO.2Al2O3)

MgO

SP

EF

Figura 2. Micrografas (SEM/EDS) de la interfase escoria-magnesia sinterizada

(EF: almina electrofundida; SP: MgO.6Al2O3)

Entre los principales resultados obtenidos:

- se registraron diferencias en el desgaste y la susceptibilidad de los materiales frente
a la misma escoria (bsica).
- la cantidad de escoria remanente vari significativamente entre los materiales, lo cual
indicara diferencias en penetracin y/o interaccin entre la escoria y el refractario.
- las diferencias en la resistencia a la corrosin se atribuyeron a variaciones en la
permeabilidad y el contenido de MgO sinterizada. Una permeabilidad ms elevada

lleva a mayor penetracin de la escoria. En el segundo caso, los bordes de grano de la

magnesia sinterizada, que concentran impurezas, entre ellas, fase vtrea, la hacen
ms susceptibles al ataque qumico, mientras que los agregados de almina tabular de
elevada pureza y de almina electrofundida marrn, con baja proporcin de bordes de
grano, resultan ms resistentes a la corrosin.
- se identificaron distintos mecanismos de ataque: a) disolucin y reaccin del
agregado y b) penetracin de la escoria por los bordes de grano del agregado.
- se identific la presencia de aluminatos clcicos de diferente composicin (CA6 y
CA2, Figura 1), con menor proporcin de Al2O3 desde el agregado de almina hacia la
escoria (ya que la concentracin de este componente disminuye hacia el seno de la
escoria).
- se detect la presencia de espinela MgO.Al2O3 (SP, Figura 2), en la cercana del
agregado, formada a partir de la MgO disuelta en la escoria y la Al2O3 contenida en el
fundido.
- teniendo en cuenta los diagramas de equilibrio ternarios correspondientes
(considerando los componentes principales del sistema), se concluy que la corrosin
est controlada por factores cinticos.

REFERENCIAS
[1] A.D. Gupta and K. Vickram, Development of resin-bonded alumina-magnesiacarbon bricks for steel ladle applications, Interceram, 48 (1999) 307-310.
[2] S.K. Nandy, P.K. Roy Choudhury and D.P. Chakraborti, Resin-bonded Al2O3-MgOC brick for steel ladle, Am.Ceram.Soc.Bull., 67-70 July 2000.
[3] J. Poirier, F. Qafssaoui, J.P.Idefonse, M.L. Bouchetou, Analysis and interpretation
of refractory microestructures in stadies of corrosion mechanisms by liquid oxides,
J.Eur.Ceram.Soc. 28 (2008) 1557-1568.
[4] W.S. Resende, R.M. Stoll, S.M. Justus, R.M. Andrade, E. Longo, J.B. Baldo, E.R.
Leite, C.A. Paskocimas, L.E.B. Soledade, J.E. Gomes, J.A. Varela, Key features of
alumina/magnesia/ graphite refractories for steel ladle lining, J. Eur.Ceram.Soc. 20
(2000) 1419-1427.