Ley 1 Termodinámica

Qu dice la primera ley de la
Termodinmica?
Dice algo de la energa
Dra. Mnica Fernndez Lorenzo
Primera Ley de la Termodinmica

Conservacin de la energa:
La energa no puede ser creada ni

destruda, slo puede ser transformada.
La energa .se mantiene

constante
La Energa del sistema

se mantiene constante?
No
Y qu es lo constante?
La energa del Universo es

constante!!
El universo es un sistema aislado en el que para

cualquier transformacin entre el estado
inicial 1 y el final 2
E2 E1= Eu = 0= Es + EM
Qu tipos de energa
involucra E?
E= Ec + Ep + U
La Energa del
sistema
puede variar?
S
Cmo vara la
energa de un
sistema cerrado?
EN UN SISTEMA CERRADO
la energa se modifica a travs de la

realizacin de trabajo o la recepcin de calor
as:
Q+
Es= Q - W
SC
Q y W formas de transferir energa

SC
W+
Entre el estado inicial 1 y el final 2

2-1Es= Q - W SC
2-1Es =Cambio de la energa en el tiempo
(entre t2 y t1 final menos inicial)
Es cambia si hay transferencia de energa como
Q o como W.
W
E1E2
En qu se
diferencian
Q y W?
Q y W son formas de transferir energa
Q forma desordenada de transferir energa a

partir de diferencias de T.
W forma ordenada de transferir energa.
10
Si el SC es no
permanente la
masa del SC
puede variar?
11
Si el SC es no
permanente la
masa del SC
puede variar?
No!
Es un SC no P porque
vara la energa pero la
masa del sistema no
vara (es cerrado)
12
La energa del sistema est compuesta por
Es= U
+
interna
Ep +
potencial
Ec
cintica
13
Si la energa cintica y la potencial no cambian, el cambio

de energa se deber al cambio de energa interna
E2 E1= U2 U1
2-1Es= 2-1Us (si Ep y Ec = 0)
14
Estudiaremos el caso sencillo de un SC que

contiene un Gas ideal (GI) y estudiaremos
distintas evoluciones del sistema entre el
estado inicial y el final
15
CONSIDEREMOS UN SC QUE CONTIENE UN GAS

IDEAL
Gas Ideal
W+
Q+
En un recipiente cerrado en reposo consideramos que es despreciable
la variacin de la Ec y Ep por lo que:
U + Ep + Ec = U
16
Transformaciones de gases ideales

Suposiciones:
Se estudian los intercambios de energa (Q y W) y la variacin de
energa interna (U) para los siguientes sistemas en condiciones
particulares:
a)Sistemas cerrados SC
b)Gases ideales GI
c)Evoluciones reversibles Rev
d)Con cp y cv constantes c , c = ctes
e) Con un solo tipo de trabajo : el trabajo de expansin
p
PdV = W exp
17
Estudios de evoluciones de gases

ideales
SC
GI
Evol Rev
Wexp
cp y cv = ctes
18
Qu es el calor
especfico?
19
c=Es la cantidad de calor necesaria para

incrementar la temperatura en 1C a una
unidad de masa [kcal/kgoC]
Si la entrega de calor es a presin constante
hablamos de cp
Si la entrega de calor es a volumen constante
hablamos de cv
20
Cmo ordenamos de menor a mayor

los siguientes calores especficos?
Del hidrgeno
Del hierro
Del agua
cpH2>cpH2O>cpFe
14000 > 4180 > 459 J/kgoC
21
Definimos
h/T)p= cp calor especfico a p=cte
(u/T)v= cv calor especfico a v=cte
y se cumple que la relacin de Mayer

22
Relacin de Mayer: cp cv = R
para un Gas Ideal h=u + Pv

du= cvdT
dh=cpdT
Pv=RgT
(gas ideal)
Pdv + vdP=RdT
Reemplazando en (1)
cpdT = cvdT +
RgdT
Relacin de Mayer
cp = cv
cp = cv
(1) dh=du + Pdv + vdP
+
+
Rg (cp, cv=[J/kg C]
Ru (cp,cv= J/kmol C]
Esta ecuacin no implica que cp y cv sean constantes para un gas ideal,

sino que cambian con la temperatura de modo que su diferencia sea R.
23
Evoluciones de los gases ideales

Distintos tipos de Transferencia de calor
Si la transferencia de calor es
Politrpica q=c dT
(calor especfico=c)
(c= cp) q=cp dT
A presin constante
A volumen constante (c=cv) q=cv dT
Adiabtica
Isotrmica (T=cte, du=0) dq=dw
(q=0, cp/cv =k) q=0
24
Deduciendo la ecuacin de una politrpica en

funcin de P y V
EVOLUCIN POLITRPICA ES AQULLA EN LA QUE
dq= cdT c=calor especfico

Queremos hallar la ecuacin que vincula a V y P
Primera ley para el SC en el que dEc=0 y dEp=0 es decir dE=dU
du=dq - dw
dq=du + dw
cdT= cvdT + dw
=cvdT + Pdv (gas ideal Wexp)
(c- cv ) dT = Pdv
como es un SC-gas ideal Pv= RT
(c- cv ) dT = RT dv/v (*)
% T
(c-cv) dT/T= R v/dv
Queremos reemplazar dT/T en funcin de P y V
Pv/T = cte
dP/P + dv/v - dT/T =0
(ecuacin diferencial de gases ideales)
dP/P + dv/v =dT/T .
25
Deduciendo la ecuacin de la politrpica

dP/P + dv/v =dT/T .
(c-cv) (dP/P + dv/v) = R v/dv
(x (-1) )
(-c+cv) (dP/P + dv/v) + R v/dv= 0
(cv - c) (dP/P) + (cv - c+ R) (dv/v) = 0 (**)
pero cp-cv = R cv c + R=cv c + ( cp-cv)= cp -c

Queremos agrupar todos los calores especficos
(cv - c) (dP/P) + (cp - c) (dv/v) = 0 (**)
% por cv -c y con
(cp c)/ (cv- c) =m
(dP/P) + m (dv/v) = 0
lnp + m lnv = cte
Pvm =cte Ecuacin de una politrpica

26
TRABAJO EN LA POLITRPICA
Como Pvm=cte=P1v1m
2
W= P dv= cte dv/ vm = P1v1m dv/vm

1
W= R T1 [1 (v1/v2)m-1]
(m-1)
27
Si el proceso es a p=cte, (isobara)

PVm=cte (Ecuacin de la politropica)
m= (cp-c)/(cv-c)
Si p=cte,
c= cp m=? PV?=
m=0
PV0=P=cte
28
Evolucin a P=cte Isobara
Para SC, evolucin reversible a presin

constante, y con c=cte=cp
q=cpdT
T1
q= cpdT = cp (T2-T1)
T2
m=(cp-c)/(cv c)= 0 PV0=P

V
29
EVOLUCIN A P=CTE (isobara)
Si P=Cte
V2
W= P dv= P (v2 v1)

V1
P
P1
V1
V2
30
EVOLUCIN ISOCORA
V2
W= P dV= ??
V=cte?
V1
Pv/T=cte
P/T= cte
W= P dV= 0
31
Evolucin isotrmica
TEMPERATURA CONSTANTE
SC y T=cte
dU=0 pues slo depende de la T (para gases ideales)
du= dq - dw= 0
dq=dw
dT tiende a 0
dq/dT= c=infinito
(cp-c)/ cv - c) = m 1
Pv1=cte
V
32
Trabajo de la evolucin Isotrmica

V2
W= P dV= RT/v dv= RT ln (v2/v1)

V2
V
33
Representacin de las evoluciones de gases ideales
Adiabtica
Politrpica
Isoterma
Isobara
Isocora
34
Evolucin adiabtica
q=0
cp/cv=k
TRABAJO EN LA ADIABTICA
Caso especial de la politrpica en que cp/cv =k
Por lo tanto W= R T1 [1 (v1/v2)k-1]

k-1
35
Evoluciones Rev, GI, SC, cpy cv=ctes

m
m
Pvm=cte
Tv(m-1)=cte
TPm-1)/m=cte
m-k
m-1
36
Energa interna
Qu tipo de
energa
involucra?
Energa sensible: rotacin, vibracin y

traslacin de las molculas y tomos.
Latente: cambios de estado
Energa qumica (ruptura de enlaces)

Energa nuclear (ruptura
del ncleo)
37
Energas exteriores e interna
Energa interna (latente, sensible, qumica y

nuclear, magntica, elctrica) (a nivel
submicroscpico)
Energa externa (Energa potencial y

cintica)
(a nivel macroscpico)
38
SA no permanentes (SAnoP)
Entrada - salida = acumulacin

(vlido para cualquier tipo de balance en
Termodinmica en sistemas abiertos no
permanentes.)
39
Balances de masa en el sistemas cerrado y

abierto
SISTEMAS ABIERTOS (SA)
SA no Permanentes (SAnoP)
me
m1
ms
m2
me - ms = m2 - m1
me - ms = 0
SISTEMAS CERRADOS (SC)

0 = m2 - m1
m2 = m1=m0
SA permanentes (SAP)
me=ms
m0
m0
SC
40
Problema
Un tanque domiciliario se llena con 2 L/min
de agua y sale por el desagote 0.5 L/min para
consumo. Cunto se acumula en 10 minutos?
(2 L/min-0.5L/min) x 10min=15L
En qu condicin se llegara a un sistema
SAP?
me=ms
41
Balances de energa
2.1 SISTEMA ABIERTO NO PERMANENTE SAnoP
m1m2
m2e2 - m1e1= Q Wt + me (ee )
Q Wt =Energa transferida en la frontera como calor o trabajo

Wt= trabajo total del fluido en movimiento= trabajo + trabajo del flujo
me (ee )= energa que entra con el fluido que entra al volumen de control (VC)
ms (es ) = energa que sale con el fluido que sale del VC
m2e2 - m1e1= energa que se acumula (energa final 2 energa inicial 1)
Las letras minsculas indican que la propiedad se expresa por unidad de masa
e= u + ep + ec (energa total= energa interna + energa cintica + energa
potencial)
ms
e1e2
- ms (es ) =
me
m2e2 - m1e1= Q Wt + me (ue + ece + epe ) - ms (us + ecs + eps )
42
Q
m2e2 - m1e1= Q Wt + me (ue + ece + epe ) - ms (us + ecs + eps )
43
CONCEPTO DE TRABAJO DE FLUJO
44
Trabajo de flujo
Pe
ve
q
vs
Ps
w=F x l = PeV=(Pe.Ae. Le)

(Pe.Ae. Le)/me =Pe . ve
A=area de la seccin transversal
Le= longitud donde actua la fuerza
w flujo= Ps vs - Pe . ve
wflujo: Es el trabajo necesario para empujar
al fluido dentro o fuera de la frontera. Se incluye en los SA.
45
en el SA el trabajo total Wt = W + Wflujo= W + ps Vs - peVe

Definimos h=u + pv
m2 e2 - m1 e1= Q (W + ps Vs - peVe ) - me (ue + ece + epe ) - ms (us + ecs + eps )
me (ue +
pve) = me (he)
ms (us +
pvs) = ms (hs)
m2 e2 - m1 e1= Q W - me (he + ece + epe ) - ms (hs + ecs + eps )
m2 e2 - m1 e1= Q W - me (he + ve2/2 + gze) - ms (hs + vs2/2 + gzs)
He, Hs, he, hs entalpas (mayscula), entalpas por unidad de masa (minscula)
46
Casos particulares del SAnoP

Casos particulares del SAnoP uniforme
a1) Si despreciramos ep y ec
m2u2 - m1u1 =Q W + me he - ms hs
a2) Si las masas de entrada y salida tienden a cero llegan al lmite como
sistema cerrado en cuyo caso no hay entrada ni salida de masa,
m = masa del sistema.
El calor y el trabajo s pueden pasar la frontera del sistema.
Q W = m ( u2 - u1) Esta ecuacin es la que comnmente se

emplea en los problemas de qumica.
47
Casos particulares del SAnoP

SISTEMA ABIERTO PERMANENTE UNIFORME

SAP
Flujo permanente (no hay acumulacin)
Entrada - salida = 0
me - ms= 0 (no hay acumulacin) me = ms= m
0=Q W + me (he + ve2/2 + gze) - ms (hs + vs2/2 + gzs)
.
Casos especiales
b1) Si despreciramos ec y ep y el sistema es adiabtico (turbinas,

compresores aislados trmicamente)
w = he - hs
48
Caso 1: Turbina adiabatica con cambios de energia

cinetica y potencial despreciables
W=hs - he
49
Cuando desprecio el cambio de

energia cinetica?
Si la turbina tiene una potencia de
5 MW=5000kJ/s
Flujo 5,73 kg/s
w= 872,48 kJ/kg
ve 50 m/s
vs 180 m/s
ec ?
ec= 14,95 kJ/kg
Cundo la desprecio?
14,95/872,48 x 100=
1,5%
50
Caso 2
Toberas y difusores
51
Toberas y difusores adiabaticos

0=(he + ve2/2) -( hs + vs2/2)
52
Caso 2
Valvulas
53
Valvulas (adiabaticas)
he=hs
Para el gas ideal h=h(T) y la temp se mantiene
constante.
Gas real
ue + pe ve = us + ps vs
54
Camaras de mezclado
o
55
Camaras de mezclado
0= mef (hef) + mec (hec) - ms (hs)
mef (hef) + mec (hec) = ms (hs)
56
Intercambiadores de calor
o
57
Intercambiadores de calor
0= mc (hc )e + mf (hf )e - mc (hc )s - mf (hf )s
mc
mf
mf
mc
58
Sistema SAnoP
o
mc
59
Sistema SAnoP
m2e2 - m1e1 = Q W + me (he + ve2/2 + gze) - ms (hs + vs2/2 + gzs)
m1h1 = m1u2
se cierra la valvula
60
Sistema SAnoP
m1h1 = m1u2
Que sucede con T?
61

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La energa no puede ser creada ni

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La energa .se mantiene

La Energa del sistema

La energa del Universo es

El universo es un sistema aislado en el que para

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la energa se modifica a travs de la

Q y W formas de transferir energa

Entre el estado inicial 1 y el final 2

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Q y W son formas de transferir energa

Q forma desordenada de transferir energa a

W forma ordenada de transferir energa.

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La energa del sistema est compuesta por

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Si la energa cintica y la potencial no cambian, el cambio

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Estudiaremos el caso sencillo de un SC que

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CONSIDEREMOS UN SC QUE CONTIENE UN GAS

Transformaciones de gases ideales

Estudios de evoluciones de gases

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c=Es la cantidad de calor necesaria para

Cmo ordenamos de menor a mayor

Dra. Mnica Fernndez Lorenzo

h/T)p= cp calor especfico a p=cte

(u/T)v= cv calor especfico a v=cte

y se cumple que la relacin de Mayer

para un Gas Ideal h=u + Pv

(1) dh=du + Pdv + vdP

Esta ecuacin no implica que cp y cv sean constantes para un gas ideal,

Evoluciones de los gases ideales

A volumen constante (c=cv) q=cv dT

Isotrmica (T=cte, du=0) dq=dw

(q=0, cp/cv =k) q=0

Dra. Mnica Fernndez Lorenzo

Deduciendo la ecuacin de una politrpica en

dq= cdT c=calor especfico

Primera ley para el SC en el que dEc=0 y dEp=0 es decir dE=dU

=cvdT + Pdv (gas ideal Wexp)

Deduciendo la ecuacin de la politrpica

(cv - c) (dP/P) + (cv - c+ R) (dv/v) = 0 (**)

pero cp-cv = R cv c + R=cv c + ( cp-cv)= cp -c

(cv - c) (dP/P) + (cp - c) (dv/v) = 0 (**)

(cp c)/ (cv- c) =m

Pvm =cte Ecuacin de una politrpica

W= P dv= cte dv/ vm = P1v1m dv/vm

Si el proceso es a p=cte, (isobara)

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Evolucin a P=cte Isobara

Para SC, evolucin reversible a presin

m=(cp-c)/(cv c)= 0 PV0=P

EVOLUCIN A P=CTE (isobara)

W= P dv= P (v2 v1)

Dra. Mnica Fernndez Lorenzo

Dra. Mnica Fernndez Lorenzo