Introduccin

La presin de vapor o ms comnmente presin de saturacin es la presin

a la que a cada temperatura las fases lquidas y vapor se encuentran en
equilibrio; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor
presentes mientras existan ambas. En la situacin de equilibrio, las fases
reciben la denominacin de lquido saturado y vapor saturado.
Imaginemos una ampolla de cristal en la que se ha realizado el vaco y que se
mantiene a una temperatura constante; si introducimos una cierta cantidad de
lquido en su interior ste se evaporar rpidamente al principio hasta que se
alcance el equilibrio entre ambas fases.
Las molculas de la superficie del lquido que tengan una mayor energa
escaparn de la superficie pasando a la fase vapor (evaporacin) mientras que
las molculas del vapor chocarn con las paredes de la ampolla y entre s
perdiendo energa y cayendo al lquido (condensacin).

El Alumno

Fundamento terico
Objetivo
-

Determinar la presin de vapor de los lquidos a temperaturas

mayores que la ambiental y con ellos calcular el calor molar de
vaporizacin

Presin de vapor:
Presin que ejerce el vapor en equilibrio con el lquido o el slido que lo
origina a determinada temperatura.
Todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o
molculas que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia,
slida o lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que
escapan no se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el
espacio libre por encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece
un equilibrio dinmico entre los tomos y las molculas que escapan del lquido
o slido y las que vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es
la presin de vapor y depende slo dela naturaleza del lquido o el slido y de
la temperatura, pero no depende del volumen del vapor; por tanto, los vapores
saturados no cumplen la ley de Boyle-Mariotte.
La presin de vapor en los lquidos crece rpidamente al aumentar la
temperatura; as, cuando la presin de vapor es igual a 1 atmsfera, el lquido
se encuentra en su punto de ebullicin ya que el vapor, al vencer la presin
exterior, se puede formar en toda la masa del lquido y no slo en su superficie.
Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido disminuye la
presin de vapor del disolvente, pues las molculas de soluto, al ser de mayor
volumen, se comportan como una barrera que impide el paso de las molculas
de disolvente al estado de vapor.

Figura: Energa cintica y presin de vapor

A temperaturas muy por debajo del punto ebullicin, algunas de las partculas
se mueven tan rpidamente que pueden escaparse del lquido. Cuando sucede
esto, la energa cintica media del lquido disminuye. Consecuentemente, el
lquido debe estar ms fro. Por lo tanto absorbe energa de sus alrededores
hasta que vuelve al equilibrio trmico. Pero tan pronto como suceda esto,
algunas de las molculas de agua logran tener nuevamente bastante energa
para escaparse del lquido. As, en un envase abierto, este proceso contina
hasta que toda el agua se evapora.
En un envase cerrado algunas de las molculas se escapan de la superficie del
lquido para formar un gas como se muestra en la figura. La tasa a la cual el
lquido se evapora para formar un gas llega a ser eventualmente igual a la tasa
a la cual el gas se condensa para formar lquido. En este punto, el sistema se
dice est en equilibrio. El espacio sobre el lquido se satura con el vapor de
agua, y no se evapora ms agua

Figura: La presin del vapor de un lquido es literalmente la presin del

gas (o del vapor) que recoge sobre el lquido en un envase cerrado a una
temperatura dada.

La presin del vapor de agua en un envase cerrado en el equilibrio se llama la

presin del vapor. La teora molecular cintica sugiere que la presin del vapor
de un lquido depende de su temperatura. Como se puede ver en la figura
la energa cintica contra el nmero de molculas, la fraccin de las molculas
que tienen bastante energa para escaparse del lquido aumenta con la
temperatura del lquido. Consecuentemente, la presin del vapor de un lquido
tambin aumenta con la temperatura.

La figura: muestra que la relacin entre la presin de vapor y la temperatura no es

lineal. La presin del vapor del agua se incrementa ms rpidamente que la temperatura
del sistema.

Variacin de la presin de vapor con la temperatura:

La presin de vapor de un lquido es directamente proporcional a la

temperatura. Esta relacin se observa mediante la ecuacin de clapeyron.

Dnde:
: Cantidad de calor absorbido en la vaporizacin.
Vl: Volumen de lquido en ml.
Vg: Volumen de vapor saturado en ml
Relacin de presin de vapor con la temperatura.
T: Temperatura absoluta
Si se asume que V1 es despreciable en comparacin con Vg. Si se

sustituye Vg=

H constante se tiene la siguiente ecuacin.

Integrando sin lmites se tiene:

Dnde:

: Calor molar de vaporizacin (cal/mol)

C: Constanyte de integracin
Si graficamos lnP vs 1/T se obtiene una lnea recta con pendiente

negativa e igual a

del cual se halla

La presin de vapor se puede expresar como una funcin de la

temperatura mediante la integral.

Los coeficientes a, b, c y d se ajustan para las unidades de la presin.

Para algunos propsitos, integrando la ecuacin entre los lmites aproximados
y asumiendo

constante en el rango de temperaturas de la experiencia. Se

optiene la segunda ecuacion de clausius capeyron:

Presin de Vapor Saturado.

Es la mxima presin que ejerce el vapor de un liquido producido a una
determinada temperatura; establecindose un equilibrio dinmico entre la
evaporacin y la condensacin.
Estos valores de la presin se encuentran tabulados para los diferentes
lquidos y distintas temperaturas. La presin del vapor solamente depende de
la temperatura y la naturaleza del lquido.

GAS INSATURADO

GAS SATURADO

Calor:

Es una forma de energa presente en todos los cuerpos que nos rodean. El
calor contenido en un cuerpo depende cuantitativamente de su nivel trmico
(temperatura) de su cantidad de materia (masa) y de su capacidad para
almacenar energa en forma trmica. La cantidad de materia (masa) de un
cuerpo puede expresarse por medios exclusivamente mecnicos. La capacidad
para almacenar calor corresponde a la naturaleza del cuerpo y puede
precisarse de modo totalmente general de modo que para el estudio de la
energa trmica contenida en un cuerpo dado adquiere especial importancia la
medicin del nivel trmico de dicho cuerpo.
Punto de Ebullicin:
La ebullicin de un lquido se presenta cuando la presin de vapor iguala a
la presin externa.
El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de
vapor es igual a un tomo. La energa requerida por cada mol de sustancia que
cambia de fase liquida a vapor se denomina calor molar de vaporizacin de un
liquido.
Existe un fenmeno por el cual un slido pasa a vapor directamente
conocido como sublimacin, de igual forma existe un calor molar de
sublimacin.
Los procesos inversos: solidificacin, licuacin o condensacin y
sublimacin inversa, tienen sus calores molares respectivos de la misma
magnitud que sus procesos inversos pero diferente signo.
Temperatura:
ndice de nivel trmico en el cual se encuentra una determinada cantidad
de calor. La temperatura en el sistema prctico, se mide en grados centgrados
o Celsius.

Vaporizacin:
7

La vaporizacin es el paso de un cuerpo del estado lquido al gaseoso.

Este fenmeno se ouede producir de cuatro formas diferentes:
1.

Vaporizacin en el vacio

2.

Vaporizacin en una atmsfera gaseosa

3.

Evaporacin

4.

Ebullicin.

NOTA: definiremos vaporizacin en una atmosfera gaseosa ya que es

acorde con la prctica.
Vaporizacin en una Atmosfera Gaseosa
Se produce en lquidos inmersos en un ambiente cerrado, pero que
contiene otro gas. A diferencia de la vaporizacin en el vaci, cuando se trata
de una atmsfera el proceso no es instantneo, y ser mas lento cuando mayor
sea la presin del gas contenido en el ambiente.
La mezcla del gas del ambiente mas la mezcla del vapor saturado posee
una presin global equivalente a la presin del gas mas la presin mxima del
vapor.

Detalles experimentales
8

Materiales:
- Matraz con tapn trihoradado.
- Termmetro.
- Tubo de vidrio en T.
- Tubo en forma de U con mercurio (se utiliza tambin como manmetro)
- Pinzas de Mohr.
- Mero de bunsen.
- Llaves
Reactivos
- Agua
- Mercurio.
Procedimientos
-

Instalar el equipo de trabajo con los materiales ya mencionados.

Llene el matraz con agua destilada hasta un tercio de su volumen total,

mantener las llaves # 1,2 y 3 abiertas. La presin dentro de un matraz
ser igual a la atmsfera, por lo tanto el nivel de mercurio en las dos
ramas de tubo en U sern iguales.

Cierre las llaves # 2 y 3 y mantener abierta la llave # 1, caliente el agua

del matraz con un mechero hasta ebullicin; la temperatura no debe
exceder a 100.

Retirar inmediatamente el mechero para evitar sobre-calentamiento.

Cerrar la llave # 1 y abra la llave # 3 el nivel del mercurio en ambas
ramas deben ser iguales, de lo contrario espere que establezca el nivel.
9

Anote las temperaturas y presiones manomtricas, empezando de 90

hasta 80C, en forma descendente de 3, Debido al enfriamiento en el
matraz el vapor empieza a condensar y crea un ligero vaco dentro de el
por lo tanto, la columna empieza a subir en la rama izquierda y en la
misma proporcin baja en la derecha.

Terminando el experimento cierra la llave # 3 y abra la llave # 2 para

evitar que el mercurio ingrese al matraz.

Clculos y resultados
10

1. Con los datos de presin y temperatura construir una grafica LogP vs

1/T
TABLA 1

T C
92

T K
365

90

363

88

361

86

359

84

357

82

355

80

353

78

351

76

349

74

347

1/T
0,0027
4
0,0027
5
0,0027
7
0,0027
9
0,0028
0
0,0028
2
0,0028
3
0,0028
5
0,0028
7
0,0028
8

P
567

Log P
2,7536

551

2,7412

535

2,7284

508

2,7059

486

2,6866

465

2,6675

443

2,6464

430

2,6335

413

2,6160

399

2,6010

Comparando la ecuacin con la de una lnea recta

sugiere que si Log P para un liquido se grafica contra 1/T,
entonces la grafica debe de ser una lnea recta como pendiente
m=H/2.3R y con interseccin b c y con las pendientes de las
lneas se deducen los calores de vaporizacin de diversos
lquidos.
De la ecuacin:
Donde: m = Pendiente
b = Ordenada al origen

11

 De la tabla: TABLA 2

T C

T K

1/T

Log P

(1/T)^2

92

365

567

2,7536

90

363

551

2,7412

88

361

535

2,7284

86

359

508

2,7059

84

357

486

2,6866

82

355

465

2,6675

80

353

443

2,6464

78

351

430

2,6335

76

349

413

2,6160

1
0

74

347

0,0027
4
0,0027
5
0,0027
7
0,0027
9
0,0028
0
0,0028
2
0,0028
3
0,0028
5
0,0028
7
0,0028
8
0,0281
0

399

2,6010

0,0000075
1
0,0000075
9
0,0000076
7
0,0000077
6
0,0000078
5
0,0000079
3
0,0000080
3
0,0000081
2
0,0000082
1
0,0000083
1
0,0000789
7

26,779
84

Entonces tenemos:

12

(1/T)*(Log
P)
0,007544
0,007551
0,007558
0,007537
0,007526
0,007514
0,007497
0,007503
0,007496
0,007496
0,075221

TABLA 3

(1/T)
0,00274
0,00275
0,00277
0,00279
0,00280
0,00282
0,00283
0,00285
0,00287
0,00288

(Log P)
2,756483
59
2,739557
13
2,722443
12
2,705138
43
2,687639
85
2,669944
1
2,652047
83
2,633947
61
2,615639
94
2,597121
24

Obteniendo la siguiente grfica.

13

14

2. Calcular el calor molar de vaporizacin de la muestra empleando la

ecuacin de clausius-clapeyron, y los datos en la grafica en a).

De las ecuaciones:

Entonces tenemos.

3. Establezca una expresin matemtica de variacin de la presin de

vapor con la temperatura.

Presin de vapor

mmHg
567
399

Temp. de
ebullicin

1/T K-1

Log. P vapor

92
74

0.00273
0.00288

2.753
2.600

La presin de vapor de un lquido, es constante a una temperatura dada,

pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico del lquido.
Hay un ascenso lento a bajas temperaturas y luego uno muy rpido,
como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas.

15

Esta variacin de la variacin de vapor con la temperatura se expresa

matemticamente con la ecuacin de Clausius Clapeyron.

O tambin por:

Discusin de resultados

16

Hemos establecido una relacin cuantitativa de la presin de vapor con

la temperatura (Ecuacin de Clausius - Clapeyron), de tal manera que al
relacionarlos grficamente obtendremos una lnea recta con la que se podr
calcular el total de calor absorbido para que el lquido pase al estado de vapor,
denominada Calor latente de vaporizacin, objetivo del experimento realizado.
La tabla 1, muestra los datos obtenidos en el laboratorio, as como los
datos calculados para la realizacin de la grfica.
En la tabla 2, establecemos los parmetros numricos que se utilizaran
para el ajuste del grfico. Al observar que con los datos de la tabla 1, no todos
los puntos coincidan con los de la recta. Mientras que ya en la tabla 3, previa
utilizacin del mtodo de ajuste se obtiene los datos corregidos de Log P y 1/T
para la construccin del grfico.
En el grafico 1, podremos observar la recta resultante, la cual es de
pendiente negativa, confirmando as lo que propone la parte terica.

Conclusiones

17

En la determinacin de la presin de vapor de los lquidos a temperaturas

mayores que la ambiental, se tiene que a mayor temperatura tendremos
una menor presin, esto significa que la presin de vapor es inversamente
proporcional a la temperatura.

La temperatura ambiental no difiere de una temperatura incrementada con

calor, mientras haya un tubo de escape del vapor de agua, todo esto con
respecto a que el nivel de mercurio este en equilibrio

Podemos deducir que el oxigeno presente en el sistema influye a mantener

el equilibrio del nivel del mercurio.

Se utilizo el mercurio por que se dilata con el calor y es viscoso y eso hace
que la presin de vapor no lo venza

Tambin se concluyo que si se arma mal el equipo es probable que haya

errores en la medicin de presin.

Recomendaciones

18

Se debe incentivar a la bsqueda de elementos necesarios

(reactivos) para los laboratorios, basndose en el apoyo de los alumnos.

Es importante mantener la disciplina durante la realizacin de

la prctica para evitar posibles accidentes.

Para una mejor compresin de las prcticas de laboratorio se

debe trabajar con los materiales necesarios.

Se debe procurar de que todas las mesas dispongan de los

materiales y reactivos requeridos para cada practica.

Cuestionario

19

Explique con ecuacin matemtica el efecto de la presin sobre

la presin de vapor.

La presin de vapor solo depende de la naturaleza del lquido y de su

temperatura. Cuando se aumenta la temperatura es mayor la porcin de
molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de
lquido a vapor y en consecuencia se precisa mayor presin para
establecer un equilibrio entre el vapor y el lquido.

Defina otros mtodos para determinar la presin de vapor.

Antes de proceder al ensayo de los diferentes mtodos es conveniente

disponer de datos previos sobre la estructura, el punto de fusin y el punto
de ebullicin de la sustancia.
Se proponen siete mtodos para determinar la presin de vapor, aplicables
a diferentes gamas de presiones de vapor.

Mtodo dinmico: El mtodo dinmico se basa en la medida de

la temperatura de ebullicin correspondiente a una presin
especfica. El punto de ebullicin se alcanza cuando la
temperatura se mantiene estable a presin constante. Este
procedimiento de medida no es aplicable a las sustancias que
formen espuma.

Mtodo esttico: En este procedimiento, la presin de vapor

que se establece en un sistema cerrado, en equilibrio
termodinmico, se determina a una temperatura especfica. Este
mtodo es aplicable, a slidos y lquidos que contengan uno o
varios componentes.

Isoteniscopio: Este mtodo normalizado es tambin un

procedimiento esttico, pero no es aplicable generalmente a los
sistemas con varios componentes.

20

Mtodo de efusin-Balanza de presin de vapor: La cantidad

de

sustancia

que

sale

por

unidad

de

tiempo

de

un

compartimento a travs de una abertura de tamao conocido, se

determina bajo presin reducida para que el retorno de
sustancia al compartimento-depsito sea despreciable (por
ejemplo, midiendo el impulso que imprime a una balanza
sensible un chorro de vapor o, tambin, midiendo la prdida de
peso de compartimento-depsito).

Mtodo de efusin-Prdida de peso o retencin de la parte

evaporada: El mtodo se basa en la estimacin de la masa de
sustancia problema que sale por unidad de tiempo de una clula
Knudsen, en forma de vapor a travs de un micro orificio en
condiciones de ultra vaco. La masa de vapor desprendido
puede obtenerse o bien determinando la prdida de masa de la
clula o bien condensando el vapor a baja temperatura y
determinando la cantidad de sustancia volatilizada mediante
anlisis cromatogrfico.

Mtodo de saturacin de gases: Se enva una corriente de gas

portador inerte sobre la sustancia para que aqul se sature de
vapor de sta. La medida de la cantidad de sustancia
transportada por un volumen conocido de gas portador puede
realizarse o bien mediante su recogida en un sifn adecuado o
bien mediante una tcnica analtica acoplada. As se puede
calcular despus la presin de vapor a una temperatura dada.

Rotor: En el indicador de rotor, el elemento medidor en realidad

es una pequea bola de acero, suspendida en un campo
magntico, que gira a gran velocidad. La presin del gas se
deduce del frenado de la bola de acero, que depende de la
presin.

Es posible usar otras sustancias como liquido

manomtrico?

21

Para Manmetros de columna lquida:

Este tipo de manmetros es la forma ms sencilla de dispositivo para
medir presiones, donde la altura, carga o diferencia de nivel, a la que se
eleva un fluido en un tubo vertical abierto conectado a un aparato que
contiene un lquido, es una medida directa de la presin en el punto de
unin y se utiliza con frecuencia para Mostar el nivel de lquidos en
tanques o recipientes. Puede utilizarse el mismo principio con
indicadores de tubo en U.
El fluido manomtrico que forma la columna lquida en estos indicadores
puede ser cualquier lquido que no se mezcle con el fluido a presin.
Para altos vacos o presiones elevadas y grandes diferencias de presin
el lquido del medidor debe ser de una gran densidad por esto casi
siempre se utiliza como fluido manomtrico el mercurio y para las bajas
presiones lquidos de menor densidad como el agua, alcohol, kerosn,
etc.

Defina: Punto de ebullicin, Condiciones Criticas como: Tc,

Pc, Vc, dc.

Presin crtica: La relevancia de estas caractersticas de las sustancias

viene del hecho de que, a presiones superiores a la presin crtica la
transformacin del lquido en gas sucede sin paso por la fase del vapor,
por lo tanto de modo prcticamente instantneo y conservando la
continuidad de las caractersticas fsicas.
Temperatura crtica: Es la temperatura lmite por encima de la cual un
gas miscible no puede ser licuado por compresin. Por encima de esta
temperatura no es posible condensar un gas aumentando la presin. A
esta temperatura crtica, si adems tenemos una presin crtica (la
presin de vapor del lquido a esta temperatura), nos encontraremos en
el punto crtico de la sustancia.

22

La temperatura crtica es caracterstica de cada sustancia. Las

sustancias a temperaturas superiores de la crtica tienen un estado de
agregacin tipo gas, que tiene un comportamiento muy parecido al de un
gas ideal.
Volumen Critico: Es el volumen ocupado por una mol de gas estando
en la temperatura y presin crticas.
Densidad crtica: Se dice que una sustancia se encuentra en equilibrio
en el punto crtico, cuando desaparece la frontera bien definida entre las
fases lquida y gaseosa de la sustancia. A la temperatura y presin a las
que esto ocurre se les conoce como temperatura crtica y presin crtica,
y la densidad que alcanza se conoce como densidad crtica.

Punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la materia cambia de

estado lquido a gaseoso, es decir se ebulle. Expresado de otra manera, en un
lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido.

23

Bibliografa

1. MARON Y PRUTONfundamentos de
FISICOQUIMICA grupo
Noriega Editores LIMSA.
2. NILO FIGUEROA RTercera edicin tomo II.
Editorial xauxa S.A. Lima
3. PONZ MUSO FSICO QUMICA primera
edicin 1969
Editorial universo S.A. Per
4. GUA DE LABORATORIO
UNASAM 2009

24