Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
Datos de Inters:
A
(+)
(+)
G
(-)
(-)
Z = f( q, r)
q y q r r q y r q
Ahora, si hacemos lo mismo para X = f( q, r ), la
expresin equivalente ser:
x
x x y q r
q y q r r q y r q
Dividiendo una entre la otra y si q = T y r = P
obtenemos finalmente:
Z y
Z T P P T
x y x y
T P P T
Z y
P T T P
x y
P T T P
Ingeniera Qumica
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
FUNCIONES AUXILIARES
T P
Calor especfico a volumen constante:
U
CV
T V
Coeficiente de expansin volumtrica:
1 V
V T P
Coeficiente de compresibilidad trmica:
1 V
V P T
( ) = ( ) +( )
Considerando que la derivada de un valor
constante es cero, la expresin se reduce a:
( ) = ( )
Igualando la anterior expresin con la ecuacin (*)
se obtiene la siguiente equivalencia:
H
S
CP
T
T P
T P
PARA EL CASO DE CV
Conocidas las siguientes relaciones
termodinmicas:
U
CV
(i) y dU TdS PdV (ii )
T V
Dividiendo (ii) entre dT a volumen constante:
) = ( ) ( )
Al considerar que la derivada de un valor
constante es cero, la expresin se reduce a:
( ) = ( )
Finalmente, igualando la anterior expresin con la
ecuacin (i) se obtiene la siguiente equivalencia:
U
S
CV
T
T V
T V
(
2. Expresar ()
en trminos de (coeficiente
S
V
H T
H T
H T
Al considerar la temperatura como constante y
T
que
0 , la anterior expresin se reduce
H T
a:
G
P
H T
H T
T V
P T
P T
(*)
Utilizando el diagrama armnico de Bohr se busca
una relacin que involucre slo variables
fundamentales (relacin de Maxwell) y que permita
Ingeniera Qumica
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
Solucin a)
Para encontrar una relacin que permita expresar
( )
( ) = ( )
Reemplazando en la expresin (*) se llega a :
H
V
T
V (**)
P T
T P
Se conoce de la relacin auxiliar:
1
== ( )
Luego,
( ) = =
Reemplazando la anterior relacin en (**):
( ) = () + = () +
Al aplicar la relacin de reciprocidad en la anterior
expresin:
( ) = 1( ) = 1[() + ]
Finalmente se llega a:
1
V
1
G
H T
V TV V (1 T ) 1 T
H T H T
H
T P P T P T T P
V T V T V T
T P P T P T T P
Tomando en consideracin las propiedades de las
derivadas, la expresin anterior se reduce a:
H
P T
V T V
P T
(i)
dH TdS VdP
( ) = () + () (ii)
( ) = () + (iii)
de ()
variables medibles:
en trminos de
1
G
H T 1 T
( ) = ( )
Reemplazando la anterior relacin en la expresin (iii)
se obtiene:
( ) = ( ) +
Ingeniera Qumica
( )
) +
( )
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
(iv)
Solucin b)
Para este numeral se busca expresar la relacin
anterior en trminos de (coeficiente de expansin
volumtrica) y (coeficiente de compresibilidad
trmica). Para lograrlo, se deben tomar en
consideracin las siguientes relaciones:
1
== ( )
1
= ( )
Reemplazando las anteriores relaciones en la
expresin (iv) se obtiene:
() +
( ) =
()
Simplificando se llega a:
(
() 1
) =
4. Calcular ()
en trminos de
P V P V
V
P
T P P T P T T P
T P
V
T V T V T V
T P P T P T T P
P T
Sustituyendo en la anterior expresin la definicin de
matemtica de y se llega a:
( ) =
Simplificando se obtiene:
(
) =
CV
CP
S
S
dT
dT dP
dV
T
T
V T
P T
CP CV
S
S
dT
dV dP
T
V T
P T
Se despeja de la anterior expresin el dT:
()
() (iii)
( ) =( )
( ) = ( )
Reemplazando las relaciones de Maxwell en la
expresin (iii) se tiene:
=
( ) +
( ) (iv)
T
P
T
CP CV T V V P
Ingeniera Qumica
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
G H G H
G
T P P T P T T P
A H A H A H
T P P T P T T P
P V
CP CV T
T V T P
FORMA 2
Tomando la energa interna como una funcin de T y
V, ie., U = f( T, V), de su derivada parcial total se
tiene:
U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Al reemplazar la definicin del Cv en la anterior
expresin, se llega a:
U
dU CVdT
dV
V T
La anterior expresin es equivalente a =
, igualando y reemplazando la definicin de Cv:
= = + ( )
Dividiendo la anterior expresin de dT a presin
constante se tiene:
( ) ( ) = ( ) + ( ) ( )
Teniendo en consideracin las propiedades de la
derivadas y la definicin de Cp se obtiene:
( ) = + ( ) ( )
Reorganizando la anterior expresin:
= ( ) [( ) + ]
Ahora:
U
S
V
P
T
P
T P
V T
V T
V T
T V
Reemplazando:
P
V
CP CV T
P P
T V
T P
Finalmente se obtiene:
V P
CP CV T
T P T V
S ;
T P
V ;
P T
A
V
S P
T P
T P
A
V
H
S
H
S
P ; T ; V T
P T
P T T P
T P P T
P T
Reemplazando:
S S
S V T V T
P T T P
G
A H
V
S V S
S P V T P T
T P
P T P T T P
S (1 T ) CP
G
A H ( S PV )(1 T ) PCP
y ( )
De la definicin de Cp y Cv se tiene:
S
CP T ;
T P
S
CV T
T V
CP S T
CV T P S V (*)
Al aplicar la regla de la cadena se obtiene:
S T P
S
P S
1
T P P S S T
T P
T S P T
(**)
y
T S V
1
S V V T T S
T
V T
S V
S T V S (***)
Ingeniera Qumica
TERMODINMICA II-23226
2do semestre de 2014
Luz Marina Ballesteros Rueda
luzmabal@uis.edu.co
CP P S V T
CV T S P T S T V S
Al simplificar la anterior expresin se encuentra
que:
CP V P
CV P T V S