En este experimento, las concentraciones de cloruro y de yoduro en una muestra desconocida solucin ser determinado por valoracin volumtrica con una solucin estndar de nitrato de plata usando indicacin potenciomtrica. El potencial de un electrodo de plata sumergido en la solucin se mide con respecto a un electrodo de referencia. En este experimento un electrodo de vidrio servir como un electrodo de referencia, ya que el pH de la solucin es invariante durante la valoracin. La posicin de la curva de titulacin con respecto al eje de volumen no depende de ningn conocimiento del potencial del electrodo, ya sea para el electrodo de medicin o el electrodo de referencia. Los datos obtenidos tambin permiten el clculo de la solubilidad (producto de solubilidad) de AgCl y AgI. AGI (ca. Kps = 1x10-16) precipita primero ya que es menos soluble que el AgCl (ca. Kps = 1x10-10). El cloruro de plata se inicia cerca del punto de precipitacin de la titulacin yoduro de equivalencia. El potencial de aumento * de la curva de valoracin yoduro se estabilizar en el momento en que el cloruro se inicia la precipitacin, que se encuentra cerca del punto de equivalencia inflexin yoduro. Esto ser seguido por un punto final potenciomtrico tpica en forma de cloruro de S. El error en la determinacin del punto final de yoduro es pequeo si se toma fuera el punto en el que los niveles potenciales. [* Dependiendo de la manera en que la referencia y electrodos de trabajo son conectado, es posible observar disminucin potencial, en lugar de potencial aumento.] Los iones de plata se precipitan con cloruro y yoduro de: Ag + Ag +
+ +
Cl-
AgCl (s)
I-
AgI (s)
A lo largo de la titulacin, el potencial de la celda (diferencia de potencial entre los electrodos de
referencia y de la plata) debe ajustarse (a 25 C) con la ecuacin de Nernst. E = EAg - Eref = Eo'+ 0,0591 log [Ag+], donde Eo 'incorpora tanto el potencial del electrodo de referencia y cualquier potenciales de unin lquida. Antes de la primera ruptura en la curva de valoracin (el punto de equivalencia correspondiente para completar la precipitacin del yoduro de plata), el potencial de la clula se rige por la concentracin de yoduro. Despus de la primera pero antes de la segunda rotura en la curva de valoracin (el punto de equivalencia para la precipitacin de cloruro de plata), el potencial de la clula est gobernado por la concentracin de cloruro. Ms all de la segunda descanso, la
concentracin de iones de plata es en exceso y se puede calcular de manera fiable a partir de la
ecuacin de Nernst y la concentracin de iones de plata libre.
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