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PROBLEMAS

1. La reduccin de mineral Hematita con coque en un alto horno para la produccinde


arrabloconstituye la primera etapa de la produccin de acero, la reaccin es:

Fe2O3 s C s FeS CO g

H r 313, 8

BTU
lb mol

Aun cuando muchas otras reacciones entre los reactivos y productos en el mineral producen otros
procesos, estimar las necesidades de calor para el alto horno por tonelada de hierro producido,
considerando los datos que siguen:
a) Se alimenta cantidades estequiomtricosde mineral y de carbono a 77F, la reaccin es
completa y el hierro emerge como lquido a 2800 F y el monxido de carbono sale a 570 F
b) La capacidad calorfica del hierro en el rango de inters puede tomarse como :
BTU
Cp Fe 5 90 1 50 10 3 T
lb mol F
El hierro funde a 2700 F y tiene un calor de fusin de 6496

BTU
lb mol

La capacidad calorfica del hierro fundido es:

Cp Fe fundido 8 15

BTU
lb mol F

SOLUCIN:

HTotal H
reaccin H productos Hreac tan tes
Tomamos como base 1 tonelada de Fe
Haciendo un balance en la reaccin

Fe2O3s 3Cs 2FeS 3CO g


Para un cambio finito de estado T1 a T2 , el cambio H del COes :
T2

HCO Cp
T1

CO

dt

La capacidad calorfica del CO en el intervalo de temperatura de 77 F a 570 F es:

CpCO 6 865 0 8024 10 3 T 0 7367 10 7 T 2

HCO

570 F

77 F

BTU
lb mol F

3 6 865 0 8024 103 T 0 7367 107 T 2 dT

0 8024 103
0 7367 10 7
HCO 3 6 865 570 77
570 2 77 2
570 3 77 3

2
3

H CO 10523 638

BTU
lb mol

La capacidad calorfica del Fe en el intervalo de temperatura de 77 F a 2700 F es:


T2

H Fe Cp
T1

Fe

dT H f nCp fundido T

Cp Fe 5 90 1 50 10 3 T

HFe

2700 F

77 F

H Fe

BTU
lb mol F

2 5 90 1 50 103 T dT 2 6496 2 8 15 2800 2700

1 50 103
2 5 90 2700 77
2700 2 77 2 2 6496 2 8 15 2800 2700

H Fe 56499 506

BTU
lb mol

Donde H reac tan tes 0 por que ingresan a 77F 25C


Remplazando en la ecuacin

HTotal H
reaccin H productos Hreac tan tes

HTotal 313 8 10523 638 56499 506 0


HTotal 67336 944

BTU
lb mol Fe2O3

Si 1 l b-mol de Fe2O3 produce 2 lb-mol de Fe:

HTotal 67336 944

1 lb mol Fe2O3 1 lb mol Fe 2205 lb


BTU

lb mol Fe2O3
2 lb mol Fe
55 84 lb Fe 1 Ton

HTotal 1 329494 10 6

BTU
Ton Fe

2. La mayor parte del Cloro que se produce en moles se obtiene a travs de la electrolisis de la salmuera.

1
NaCl aq H 2O l H 2
2

1
Cl2
2

g NaOH aq

Se desea determinar:
a) Los calores normales de formacin del NaCl y del NaOH acuoso y luego el calor normal de
reaccin de electrolisis de la salmuera, como dato se tiene que el calor normal de solucin del
NaCl

H NaCl 4 87

kJ
mol

b) Calcular la energa en KW. h requerida para producir 1000 kg NaCl.


SOLUCIN
a) Los calores normales (25C) de formacin son :
kJ
NaCl aq : 411 00
mol

NaOH aq : 426 726


H 2O l : 285 84

kJ
mol

kJ
mol

H2

: 0 000

kJ
mol

Cl2

: 0 000

kJ
mol

HTotal H
reaccin H productos Hreac tan tes
kJ

HTotal H
411 00 285 84
reaccin 0 00 0 00 426 726 productos
mol
kJ
kJ
HTotal 4 87
0 00 0 00 426 726 productos
411 00 285 84
mol
mol
kJ
HTotal 274 984
mol NaCl

kJ
mol
kJ
reac tan tes
mol

reac tan tes

b) la energa en KW. h requerida para producir 1000 kg NaCl es:

1 kmol
1000 mol NaCl 1000 J
kJ
274 984

58 45 kg NaCl
mol NaCl
1 k mol
1 kJ
1 BTU
1Wh
1K W h

1055 04 J 3 413 BTU 1000 W h

1000 kg NaCl

Respuesta : La energa en KW. h requerida es 1306 5249 KW h

3. El formaldehido puede producirse mediante la reaccin entre el metanol y oxigeno:

2 CH 3OH l O2 g 2 HCHO g 2 H 2O l

: H r 326 2

kJ
mol

El calor de combustin del hidrogeno es:

1
H 2 g O2
2

: H r 285 8

H 2O l

kJ
mol

Utilizar estos calores de reaccin y la ley de Hess para determinar el calor normal de la descomposicin
directa de metanol para formar formaldehido:

CH3OHl HCHO g H2 g
SOLUCIN
Dividiendo entre 2 la primera ecuacin:

2 CH OH O 2 HCHO 2 H O /2
3

2 g

1
CH 3OH l O2 g HCHO g H 2O l
2

: H r 163 1

kJ
mol

(1)

Invirtiendo la segunda ecuacin:

1
H 2O l H 2 g O2
2

: Hr 285 8

kJ
mol

(2)

Sumando: (1) y (2)

CH 3OH l

H 2O l

1
O
2 2 g

HCHO g

H2 g

HCHO g

CH 3OH l

H 2O l
1
O
2 2

H 2 g

kJ
mol
kJ
285 8
mol
kJ
122 7
mol

163 1

El calor normal de la descomposicin directa de metanol para formar formaldehido:

H descomposicin 122 7

kJ
mol

4. La descomposicintrmica del dimetil ter es:

CH3 2 O g CH4 g H2 g CO g
Se lleva a cabo en un reactor isotrmico de 2 litros a 600 C, la presin en el reactor es de 310 mmHg.
Luego de 2 horas la presin es de 930 mmHg. Calcular el calor intercambiado entre el reactor y sus
alrededores durante el periodo del proceso.
SOLUCIN
Asumimos como un gas ideal, en condiciones normales:

2 litros

273 15 K
310 mmHg
1 mol

0 011393 mol CH3 2 O


600 273 15 K 760 mmHg 22 4 litros

En la reaccin x esla fraccinquese descompone CH3 2 O donde x 1

0 011393 1 x mol CH 3 2 O

0 011393 x molCH 4

600 C 930 mmHg


0 011393 x mol H 2

0 011393 x molCO

0 011393 mol

CH 3 2 O

600 C 310 mmHg

En el periodo de 2 horas los moles totales en el reactor es = 0 011393 1 x 3x =

Total moles 0 011393 1 2x moles


Usando la ecuacin general para gases ideales

Pf V
P0V
x

n f RT
n0 RT

nf
n0

Pf
P0

0 011393 1 2 x 930

0 011393
310

1 930

2 310

x 1 serealizouna conversionde CH3 2 O al 100%


Encontrando los calores de reaccin en condiciones normales de los productos y los reactantes:

H f

CH3 2 O

H1 H f

= -180,16 kJ/mol
T2

CH3 2 O

Cp dT
T1

H 1 H f
H1 H f

CH 3 2 O

600 273 15

25 273 15

26 86 0 1659 T 4 179 10 5 T 2 dT

0 1659
4 179 105
2
2

26

86
873

15

298

15

873

15

298

15

873 153 298 153

CH3 2 O
2
3

H 1 180 16

CH 3 2 O

kJ
J
kJ
62407 367

mol
mol 1000 J

: H 1 117 753

kJ
mol

De la tabla B-2 del libro de Felder

H2 H f
H2 H f CH4

600 C

25 C

H 2 H f

CH 4

T2

CH4

Cp dT
T1

34 31 103 5 469 105 T 0 3661 108 T 2 11 00 1012 T 3 dT

5 469 105
0 3661 108
11 00 10 12
34 31 103 600 25
6002 252
600 3 253
600 4 254

2
3
4

kJ
kJ
29 463
mol
mol
kJ
H 2 45 387
mol

H 2 74 85
CH 4 :

De la tabla B.8 del libro Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Felder, obtenemos los datos
para el H 2 a 600C:

H2 :

H3

H2

16 81

kJ
mol

Para el CO el calor de reaccin est dadaen la Tabla B.1 y el calor a 600 en la tabla B.8

H 4 H f
CO :

CO

HCO 600 110 52 17 57

H 4 92 95

kJ
mol

kJ
mol

Luego: el calor dereaccinestdado por la siguiente ecuacin:

H nHproductos nHreac tan tes


H 0 011393 45 387 0 011393 16 81 0 011393 92 95 0 011393 117 753

H 1, 3845 1, 3416

H 0,0429 kJ

Asumiendo que es para un reactor de volumen variable, calculamos el cambio fraccional CH 4 , donde
VCH 4 es el valor estequiometria o volumen en la reaccin.

CH

n
CH 4

salidad

nCH4

VCH4

entrada

1 0 011393 0
1

CH 0 011393 mol
4

El calor de reaccin o entalpia especficaen funcin a la conversin de CH4 es:

H (600 C )
H
CH4
r
H r
H r

CH

0, 0429 kJ
0 011393 mol

H r 3 7655

kJ
mol

La entalpia especfica se puede definir:

H U PV
Despejando

U H PV
Dnde: PV asumimos para gases ideales
Una propiedad que se presenta en la ecuacin de balance de energa para sistemas abiertos, que se
define como:

H U PV
Donde P es la presin total y U y V son la energa interna y el volumen especifico.

U H RT Vproductos gaseosos Vractivos gaseosos

1 kJ
kJ
J
U 3 7655
8, 314

600 273,15 K 1 1 1 1
mol
mol 1000 J

kJ
U 18,284
mol
Entonces la transferencia de calor en elreactor es:

Q U r 600 C
kJ

Q 0 011393 mol 18,284

mol

Q 0.2083KJ / mol

5. Se ha producido hidrogeno comercial entre:


CO(g) H 2 O CO2(g) H 2( g )

Se disea una planta que utiliza este proceso a fin de producir 100kg de hidrogeno de da. El vapor y el
CO entran al reactor a 150 C y los productos de energa a 500C.
Se alimenta un 50 % de vapor
El reactor est rodeado por una chaqueta llena de agua, la cual se alimenta a 15C y 1 atm. Calcular el
flujo requerido para el agua de enfriamiento si el aumento de temperatura del agua debe mantenerse
por debajo de 10C.
SOLUCION

CO(g) H 2 O CO2(g) H 2( g )

H f H f

CO2 ( g )

H f

CO ( g )

H f

41.15
H 2 O(v)

KJ
mol

3
3
Base: 2.5m ( STP) produce gas/h 1000 mol/22.4 m ( STP) 111.6mol / h

Balance C en el reactor: n1 (0.40)(111.6 mol / h) 44.64 mol CO/h


.

Balance H en el reactor: 2n2 111.6 (2)(0.40) (2)(0.20) mol/ h 66.96mol H 2 O(v)/h

mol CO 1 mol H 2 O
x
44.64 mol H 2 O
h
1 mol CO
(66.96 44.64)mol / h
% del exceso de vapor:
x100% 50%
44.64 mol/h
Vapor requerido tericamente: 44.64

Balance de CO2 en el condensador: n3 (0.40)(111.6 mol / h) 44.64 mol CO 2 /h


.

Balance de H2 en el condensador: n4 (0.40)(111.6m ol/ h) 44.64mol H 2 /h


Saturacin del gas de salida del condensador:
.

y H 2O

.
p (15 C)
n5 (mol H 2 O / h)
12.788 mmHg

n5 1.53 mol H 2 O(v) / h


.
p
760 mmHg
(44.64 44.64 n5 )(mol / h)
*
w

Balance de H2O en el condensador

(111.6)(0.20) mol H 2 O / h 1.53 n6


.

n6 20.8 mol H 2 O / h condensado =0.374 kg/h


Bance de energa en el condensador:
Referencia:H2(g), CO2(g) a 25C, H2O como se observa en la tabla:

Entalpia del CO2 y H2 de la tabla de Felder:

CO 2 ( g ,500C ) : H1 H CO2 (500C ) 21.34 KJ / mol


H 2 ( g ,500C ) : H 2 H H 2 (500C ) 13.83KJ / mol
H 2 O(v,500) : H 3 3488

KJ
kg

18Kg
x 3
62.86 KJ / mol
10 mol

CO 2 ( g ,15C ) : H 4 H CO2 (15C ) 0.552 KJ / mol


H 2 ( g ,15C ) : H 5 H H 2 (15C ) 0.432 KJ / mol
18Kg
x 3
45.52kJ / mol
10 mol
kJ 18Kg
H 2 O(l,15C ) : H 7 62.9 x 3
1.13kJ / mol
kg 10 mol
H 2 O(v,15C ) : H 6 2529

kJ
kg

Calor transferido del condensador:


.

Q H ni H i ni H i (49.22 2971.8)
out

in

kJ
1h
1kW
x
x
0.812kW
h 3600s 1kJ / s

Balance de energa en el reactor:


Referencia: H2(g), C(s), O2(g) a 25C

110.52kJ / mol
H O(v,150) : H H
H (150C ) 237.56kJ / mol
H O(v,500C ) : H H
H (500C ) 224.82 kJ/ mol.

CO( g , 25C ) : H1 H f

CO

H 2O

H 2O ( v )

H 2O

H 2O ( v )

H 2 (g,500C ) : H 4 H H 2O (500C ) 13.83kJ / mol

CO 2 ( g ,500C ) : H 5 H f

H CO2 (500C ) 372.16kJ / mol


CO2

Calor transferido en el reactor.


.

Q H ni H i ni H i
out

in

21013.83 (20839.96) kJ x
h

1h
1kW
x
0.0483kW .
3600s 1kJ / s

El Precalentamiento CO ms calor transferido del reactor (posiblemente generar vapor adicional para
la planta) de refrigeracin CO 2 costo de menor enfriamiento en el condensador.

6. Se oxida amoniaco para formar NO en una primera etapa de la manufactura del cido ntrico, se
producen 2 reacciones principales:

4 NH 3 5O2 4 NO 6 H 2O
3
2 NH 3 O2 N 2 3H 2O
2
El siguiente es el diagrama de flujo del reactor:

SOLUCIN:

4 NH 3 5O2 4 NO 6 H 2O
3
2 NH 3 O2 N 2 3H 2O
2
Referencia: N 2 ( g ), H 2 ( g ), O2 (g) , a 25 C

H i H 0fi

pi

dT

25

NH 3( g ,25C ) : H 1 (H f ) NH3 46.19 KJ / mol


Aire( g ,150) H 2 3.67 kJ / mol
700
NO( g , 700C ) H 3 90.37 CpdT =111.97kJ/mol
25

H 2 O( g , 700C ) H 4 216.91kJ / mol


N ( g , 700C ) H 20.59kJ / mol
2

O2 ( g , 700C ) H 6 21.86kJ / mol

Calor transferido desde el reactor


.

Q H ni H i ni H i 4890kJ / min x (1min/ 60 s ) 81.5kW


out

in

Si las especies moleculares fueron elegidas como referencia para los clculos de entalpa, la extensin
de cada reaccin tendra que ser calculada. Para determinar H . El valor de Q permanecera sin
cambios.

7. Se oxida NO en un reactor adiabtico continuo


2 NO(g) O2 ( g ) 2 NO 2 ( g )
Se alimenta NO y O en proporciones estequiomtricas a 700C . Calcular la temperatura de salida
que habra de lograrse si la reaccin se realizara hasta completarse .

Solucin

Temperatura de referencia 700C

Q Hsalida Hentrada Hreaccion


T

700

700

700

Q 2molesNO2 CpNO2 dT 2molesNO

CpNO dT 1molO2

700

700

CpO2 dT H reaccion

0 2molesNO2

0 2molesNO2

0 2molesNO2

700

700

700

CpNO2 dT 2molesNO

700

700

CpNO dT 1molO2

700

700

CpO2 dT H reaccion

CpNO2 dT H reaccion

36.07 3.97 10

T 2.88 105 T 2 7.87 10 9 T 3 dT H reaccion


T

0 2molesNO2 36.07 T 1.985 102 T 2 0.96 105 T 3 1.9675 109 T 4 H reaccion


700
0 2molesNO2 [36.07 T 25249 1.985 102 T 2 13.895 0.96 105 T 3 0.00672
1.9675 109 T 4 1.37 106 ] H reaccion
0 2molesNO2 36.07 T 1.985 102 T 2 0.96 105 T 3 1.9675 109 T 4 25262.8883 H reaccion
0 72.14 T 3.97 102 T 2 1.92 105 T 3 3.935 109 T 4 50525.7766 H reaccion

H reaccion n H formacion ( productos ) n H formacion (reac tan tes )


H reaccion 2mol H formacion ( NO2 ) 2 H formacion ( NO) H formacion (O2 )
H reaccion 2mol (33.85kJ / mol ) 2 (90.374) (0)
H reaccion 113.048kJ / mol

0 72.14 T 3.97 102 T 2 1.92 105 T 3 3.935 109 T 4 50525.7766 J / mol 113.048kJ / mol
0 72.14 T 3.97 102 T 2 1.92 105 T 3 3.935 109 T 4 163570.777 J / mol

Mtodo de newton-raphson
T0 1000C
y 72.14 T 3.97 102 T 2 1.92 105 T 3 3.935 109 T 4 163570.777
y ' 72.14 7.94 102 T 5.76 105 T 2 1.574 108 T 3

T2 T0

y
y'

i 1
T2 1000

66995.7766
1610.82947
109.68

i2
T2 1610.82947

1889.71416
1594.59
116.37

i3
T2 1594.59

2.13
1594.57
116.1092

Respuesta: La temperatura de salida es 1594.57 aproximadamente.

8. El etileno se elabora generalmente mediante la deshidrogenacion del etano.

C2 H 6 (g) C2 H 4 ( g ) H 2 ( g )

H 20C =134.7 kJ/ mol

Se alimenta el etano a un reactor adiabtico calcular la temperatura de salida que habr de


corresponder a fin de obtener una conversin completa utilizando los siguientes datos.

Cpetileno 40.5 0.011T


Cp H 2 28.04 4.167 x103 T
Cpe tan o 49.37 0.1392T

Solucin
Como no indica la temperatura a la que ingresa, tomamos como temperatura inicial 20C la
Temperatura
del H reaccion

Q Hsalida Hentrada Hreaccion


T

20

20

20

Q 1molesC2 H 4 cpC2 H 4 dT 1molH 2 cpH 2 1molC2 H 6 CpC2 H 6 dT H reaccion


20

0 1 (40,5 0, 011T )dT 1 (28, 04 4.167 x103 T )dT 139, 7


20

20
2 T

0 40,5T 0, 011T 28, 04T 4.167 x103 T 2 139, 7


20
20
0 (40,5T 810 0, 011T 2 4.4) (28, 04T 560.8 4.167 x103 T 2 1.6668) 139.7
0 (40,5T 0, 011T 2 814.4) (28, 04T 4.167 x103 T 2 562.4668) 139.7
0 68.54T 0.015167T 2 1376.8668 139.7
0 68.54T 0.015167T 2 1237.1668
Despejando T tenemos que la Temperatura es 17.94 C

9. La deshidrogenacin del propano se efecta en un reactor contenedor.


La reaccin:

C3 H 8 C3 H 6 H 2 H reaccion 128.8kJ / mol

a) Calcular la conversin fraccionada que se logra cuando se alimenta en 1000C


1000C C3H8
100 moles/h

nb nbbn bn

REACTOR

H2 1000C (100 moles/h)


C3H6 1000C (100 moles/h)

Qsuministrado 1.34kW 1.34kJ / s 4824kJ / h


H reaccion 128.8kJ / mol 100mol / h 12880kJ / h
Qnecesario 100molesH 2

1000

1000

CpH 2 dT 100molesC3 H6

1000

1000

CpC3 H6 dT 100molC3 H8

1000

1000

CpC3 H8 dT H reaccion

Qnecesario 12880 kJ / h
f

Qsu min istrado


4824 kJ / h

0.3745
Qnecesario
12880kJ / h
b) Calcular la conversin fraccionada que se logra cuando se alimenta en 1000C
1300C C3H8

H2 1000C (100 moles/h)

REACTOR

100 moles/h

Qnecesario 100moles H 2 / h

1000

Qnecesario 100moles H 2 / h

1000

1300

C3H6 1000C (100 moles/h)

CpH 2 dT 100moles C3 H 6 / h

1000

1300

CpC3H6 dT 100molC3H8

1300

1300

CpC3H8 dT H reaccion

28.84 0.00765 10 T 0.3288 10 T 0.8698 10 T dT


/ h 59.58 17.71 10 T 10.17 10 T 24.6 10 T dT 12880 kJ / h
2

1300

100moles C3 H 6

1000

1300

Qnecesario 100moles H 2 / h [28.84T 3.83 105 T 2 1.10 106 T 3 2.1745 1010 T 4 ]

1000
1300

100moles C3 H 6 / h [59.58T 8.86 102 T 2 3.39 105 T 3 6.15 10 9 T 4 ]

1000
1300

12880 kJ / h

Qnecesario 100moles H 2 / h (9586.6956 J / mol ) 100moles C3 H 6 / h ( 49810.215 J / mol ) 12880 kJ / h


Qnecesario 5939691.06 J / h 12880 kJ / h
Qnecesario 5939.6911 kJ / h 12880 kJ / h
Qnecesario 6940.308945
f

Qsu min istrado 4824 kJ / h

0.6951
Qnecesario
6940.3kJ / h

10. Una solucin acuosa de cido sulfrico que contiene 10.0 mol (GE=1.27) se titulara hasta la
neutralizada a 25C con una solucin 3.00 molar de sosa caustica (hidrxido de sodio. (GE=1.13).

H 2 SO4 (aq ) 2 NaOH (aq ) Na2 SO4 (aq ) 2 H 2 O (l)


Base:

0.10 mol H 2 SO4 x(98.08 g / mol ) 9.808 g H 2 SO4


1mol H 2 SO4 sol
0.90 mol H 2 O x (18.02 g/mol)= 16.22 g H 2 O
1 cm3
26.03 g sol x
20.49cm3
1.27 g
0.10 mol H 2 SO4 x

2 mol NaOH 1 Lt soda caustica 103 cm 3


x
x
66.67 cm3 NaOH (aq)
1 mol H 2 SO4
3 moles NaOH
1L

Relacin de Volumen =

66.67cm3 NaOH (aq)


3.25cm3 solucion caustica / cm3 solucion acida
3
20.49cm H 2 SO4 (aq)

H 2 SO4 (aq ) : r= 9 mol H 2 O / 1molH 2 SO4


kJ
(H f ) H 2 SO4 (l) (H f ) H 2 SO4 (aq., r=9) 811.32 65.23)
877 kJ / molH 2 SO4
mol
NaOH (aq ): La solucion Alimentada contiene (66.67cm3 )(1.13g / cm3 ) 75.34 g ,
y (0.2 mol NaOH)(40.00 g / mol) = 8 g NaOH
(75.34-8) g H 2 O (67.39 g H 2 O)(1 mol / 18.02 g ) 3.74 mol H 2 O
r = 3.74 mol H 2 O / 0.20 mol NaOH 18.7 mol NaOH
(H f ) sol (H f ) NaOH ( s ) (H f ) NaOH (s)(aq .,r 18.7) (426.6 42.8)

kJ
469.4kJ / mol NaOH
mol

Na2 SO4 (aq) :


kJ
(H f ) sol (H f ) Na2 SO4 ( s ) (H f ) Na2 SO4 (aq) (1384.5 11.7)
1385.7 kJ / mol Na2 SO4
mol

Extensin de la reaccin

(n H2 SO4 ) final (n H2SO4 )a lim entados vH 2SO4


0 0.10 mol (1) =0.10 mol
Balance de Energa

Q H H f (H f ) Na2 SO4 (aq) 2(H f ) H2O(l) (H f ) H 2 SO4 (aq) 2(H f ) NaOH (aq)
kJ
(0.10 mol) -1385.7+2(-285.84)-(-876.55)-(2)(-469.4)
14.2kJ
mol

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