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IAN Instrumentao Analtica

Instrumentao Analtica

SENAI-SP, 2007
Trabalho elaborado e editorado pela Escola Senai Antnio Souza Noschese do Departamento Regional
de So Paulo.

Elaborao Pedro Alexandre Pereira Simes

Escola SENAI Antnio Souza Noschese


Av. Almirante Saldanha da Gama, 145
CEP: 11030-401 Ponta da Praia Santos-SP
Fone (0XX13) 3261-6000
Fax (0XX13) 3261-2394
E-mail: senaisantos@sp.senai.br
Home page: www.sp.senai.br/santos

Sumrio

Sumrio

1.2

Instrumentao Analtica

1.3

Classificao

1.4

Sistema de Amostragem

1.5

Desempenho do Sistema Analtico

11

1.6

Principais Partes do Analisador

12

2.1

Introduo

13

2.2

Teoria de Funcionamento

13

2.3

Mtodos de Medio

19

2.4

Aplicao

21

2.5

Descrio do Analisador por Condutibilidade Trmica (Modelo: Caldos 4T -

HARTMANN & BRAUN)

24

3.1

Introduo

29

3.2

Teoria de funcionamento

29

3.1

Tipos de analisadores

35

3.4

Elementos do analisador

38

3.4.6

Sistema eletrnico

46

3.5

Aplicao

47

3.6

Generalidades

48

3.7

Calibrao

49

4.1

Introduo

50

4.2

Princpio de funcionamento

50

4.3

Caractersticas Operacionais

55

5.1

Introduo

59

5.2

Teoria de Funcionamento

59

5.3

Tipos de Analisadores

67

5.4

Aplicao

76

5.5

Descrio do Analisador por Paramagntismo - Modelo:541 A/B SERVOMEX

SYBRON TAYLOR.

78

6.1

Introduo

82

6.2

Teoria de funcionamento

83

6.3

Elementos de um analisador por cromatografia

6.4

Aplicao

6.5

Descrio do analisador de gs por cromatografia (modelo 671O Beckman) 106

7.1

Introduo

121

7.2

Teoria de funcionamento

122

7.3

Tipos de analisadores de umidade

137

7.4

Aplicao

147

7.5

Descrio do analisador de umidade por Clula Capacitiva

149

7.6

Descrio do analisador de umidade por clula eletroltica de cido fosfrico

(modelo: 340 Beckman)


7.7

89
104

152

Descrio do analisador de umidade por clula a cloreto de ltio (modelo 2781 -

Foxboro)

155

8.1

Introduo

159

8.2

Teoria de funcionamento

159

8.3

Mtodos de medio

161

O pH de uma soluo medido por dois mtodos:

161

8.4

Potencial de assimetria

167

8.5

Elementos de um analisador

167

8.6

Aplicao

171

8.7

Descrio do transmissor de pH (modelo: DL-11BN Actron)

172

9.1

Introduo

177

9.2

Teoria de funcionamento

177

9.3

Sistemas de medio

180

9.4

Elementos do analisador com clulas tipo eletrodo

183

Os analisadores de condutividade eltrica so compostos, normalmente, por uma


clula e um transmissor.

183

9.5

Aplicao

184

9.6

Descrio do analisador de condutividade (modelo EC-28-Actron)

186

Instrumentao Analtica

1. Sistema de Amostragem

1.1 Introduo
Os sistemas de anlise industriais englobam, geralmente, os seguintes elementos:
Instrumento de anlise ou analisador - Equipamento relativamente sofisticado, de
operao automtica e independente, que tem a finalidade de medir uma ou mais
caractersticas de uma amostra do processo que por ele flui continuamente.
Sistema de amostragem - Equipamento pouco sofisticado de operao (em geral
automtica) cuja finalidade retirar, continuamente, do processo, uma amostra,
enviando-a, aps preparao, ao analisador.
Os analisadores so construdos, geralmente, de modo a receberem uma amostra dentro
de certas condies padronizadas de presso, temperatura, umidade, poeira e
corrosividade. As condies da amostra do processo seguem, geralmente, padres
estabelecidos pelo analisador.
O sistema de amostragem age como elo de ligao entre o processo e o analisador,
transformando um fluxo, inicialmente imprprio para anlise, em uma amostra
representativa e perfeitamente mensurvel.
Devido infinidade de processos existentes nas indstrias existe, conseqentemente,
uma variedade de sistemas de amostragem, cada qual adaptado s condies
peculiares da amostra a ser analisada.
1.2 Instrumentao Analtica
1.2.1

Conceitos Gerais

Anlise Qualitativa
a determinao dos componentes de uma mistura slida, lquida ou gasosa.
Anlise Quantitativa
a determinao da quantidade de cada componente de uma amostra. expressa em
concentrao numa das seguintes unidades:

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Instrumentao Analtica

% Vol, g/m3, ppm Vol, ppb Vol


1.3 Classificao

INSTRUMENTAO
ANALTICA

INSTRUMENTAO

INSTRUMENTAO

ANALTICA

ANALTICA

DE LABORATRIO

DE PROCESSO

SISTEMA DE
AMOSTRAGEM

ANALISADOR

Sistema Analtico
1.3.1

Sistema Analtico de Processo

Descrio
O sistema analtico de processo composto por um equipamento ou conjunto de equipamentos que possibilitam a
medio de uma varivel analtica.

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Instrumentao Analtica

Funo do Analisador
Fornecer dados para que, atravs da interveno do homem ou de controle automtico,
seja possvel:
 Manter a segurana de homens e equipamentos;
 Otimizar a eficincia de equipamentos;
 Melhorar/manter a qualidade de produtos fabricados;
 Monitorar as condies ambientais em um meio;
 Otimizar a manipulao e o tratamento de efluentes industriais.
1.4 Sistema de Amostragem
O sistema de amostragem constitudo por um conjunto de equipamentos de
funcionamento automtico que visam ao fornecimento contnuo da amostra a ser
analisada em condies fsicas e qumicas compatveis com sensor dos instrumentos
analticos sem que a mesma perca suas caractersticas.
1.4.1

Funo do Sistema de Amostragem

O sistema de amostragem, de acordo com o tipo de processo, pode desempenhar as


seguintes funes:
 Captao da amostra;
 Transporte da amostra;
 Condicionamento da amostra;
SENAI

Instrumentao Analtica

 Descarte/ reprocesso da amostra;


 Admisso de padres;
 Coleta de amostra para comparao.
No existe um sistema de amostragem padro que possa ser utilizado
indistintamente para qualquer aplicao. Na realidade, o que existe uma grande
diversidade de sistemas de amostragem adequados aos inmeros processos e tipos
de analisadores .
1.4.2

Equipamentos do Sistema de Amostragem

Os equipamentos do sistema de amostragem so compostos, em sua maioria, por


dispositivos mecnicos e eletromecnicos.
Esses equipamentos apresentam uma construo mais simples que a de outros
instrumentos utilizados em malhas de controle.
Os principais tipos de equipamentos que compem os sistemas de amostragem
so apresentados na tabela a seguir:

Denominao

Funo

Comentrio
Existem vrios tipos. Os mais utilizados

Sonda

Retirar amostra do processo

so: sonda simples, sonda com filtro e


sonda refrigerada

Possibilitar o contato de amostras

Existem trs tipos: cmara de imerso,

lquidas com eletrodos de pH,

cmara de operao em linha e cmara

condutivmetro, etc.

de insero

Tubulao de

Transportar a amostra ao longo do

Empregam-se com mais freqncia

amostragem

sistema de amostragem

tubos de ao inoxidvel de " e ".

Cmara

Existem dois tipos de filtro: com


Filtro

Retirar da amostra partculas

elementos porosos e fibrosos para

slidas ou substncias prejudiciais

eliminao de partculas e base de

ao sistema analtico

substncia qumica para reteno de


agentes corrosivos

Bomba

Desumidificador

10

Possibilitar a suco da amostra


contida no processo

A mais utilizada a membrana.


Existem outros tipos: a de pisto, com
jato de gua (ejetor) ...

Diminuir a quantidade de vapor de

Os mais utilizados so: a geladeira de

gua contida na amostra.

gs, o condensador e o secador com

SENAI

Instrumentao Analtica

slica gel.
Vaporizador
Borbulhador

Transformar amostra liquefeita em


amostra gasosa
Proteger o sistema de amostragem
contra elevao abrupta da presso
Acumular o condensado de gua

Pote de

que se forma em um ponto do

condensado

sistema de amostragem para

Pode ser automtico ou manual.

posterior drenagem
Vlvula autoreguladora de
impulso interno
Vlvula uni
direcional
Vlvula multivias
Vlvula solenide
Rotmetro
Dreno

Possibilitar o controle da presso da


amostra no sistema de amostragem
Permitir a passagem do sistema de
amostragem em um s sentido
Permitir o chaveamento de fluxo no

As mais freqentemente utilizadas so

sistema de amostragem

as de 3 e 4 vias

Permitir o chaveamento ou bloqueio


do fluxo no sistema de amostragem
Possibilitar o controle de vazo do

Pode ser fixo ou com ajuste de vazo

sistema de amostragem

incorporado.

Retirar condensado de potes, filtros


desumidificador, etc ...

Pode ser automtico ou manual.

1.5 Desempenho do Sistema Analtico


 Preciso dos resultados.
 Projeto
 Manuteno
 Continuidade de funcionamento.
 Manuteno
 Sobressalentes

SENAI

11

Instrumentao Analtica

1.6 Principais Partes do Analisador

AMOSTRA
entrada

sada

SINAL DE SADA
Tipos de Analisadores (exemplos)
 Anlise de gases:

Condutibilidade Trmica (H2, CO2, N2, ...)

Absoro de Radiao Infravermelha (CO2, CO, CnHm, umidade, ...)

Paramagnetismo (O2)

Galvnico - Clula de Zircnia (O2)

Cromatografia (H2, N2, CO2, CO, CnHm, ...)

Quimioluminescncia (NOx , NO , NO2 , NH3 )

 Anlise de lquidos (meio aquoso):

12

Analisador de pH

Condutivmetro (condutividade, concentrao de cidos)

Colormetro (concentrao de cloro, sdio, ...)


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Instrumentao Analtica

Turbidimetro

Oxignio Dissolvido

xido reduo

on sensvel

2. Analisador por Condutibilidade


Trmica
2.1 Introduo
O analisador por condutibilidade trmica um instrumento analtico que permite
determinar a concentrao de um gs em uma mistura gasosa.
O mtodo de anlise consiste em medir a condutibilidade trmica da amostra,
relacionando-a com a concentrao no componente de gs em anlise.
Esta tcnica, sugerida inicialmente por Leon Somzee em 1880, tornou-se uma realizao
prtica a partir de um modelo, desenvolvido por Koepsal em 1908, utilizado na
determinao contnua da concentrao de hidrognio em uma mistura gasosa.
Devido a sua simplicidade, velocidade de resposta e fcil adaptao no controle e
supervisionamento de processos, esse instrumento muito utilizado na anlise de gases
industriais.
2.2 Teoria de Funcionamento
2.2.1

Conceitos Fundamentais:

Calor:
a energia trmica que se transfere de um corpo para outro quando houver diferena de
temperatura.

Transferncia de calor:
A transferncia de calor pode ocorrer atravs de trs (3) modos diferentes:
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13

Instrumentao Analtica

Conduo

Conveco

Radiao

Qualquer que seja o processo, o calor se propaga espontaneamente de um ponto de


maior temperatura para outro de menor temperatura.
Conduo:
Nesse processo, o calor transmitido de molcula a molcula por meio de agitao molecular. A molcula com
temperatura mais elevada, ou seja, com vibrao mais intensa, transfere sua energia a uma molcula vizinha que esteja
com temperatura mais baixa, e assim, sucessivamente, para outras molculas. Este tipo de propagao comum a
qualquer meio: slido, lquido ou gasoso.

Conveco:
A conveco consiste no transporte de energia trmica de uma regio para outra atravs
do deslocamento da matria, ocorrendo apenas nos fluidos lquidos ou gasosos.
Radiao:
Na radiao, o movimento vibratrio das molculas gera ondas eletromagnticas devido
natureza eltrica das partculas que as constituem. Essas ondas, de intensidade e
freqncia proporcional ao estado vibratrio das molculas, se propagam mesmo na
ausncia da matria e podem ser absorvidas de modo inverso gerao, constituindose, portanto, em um processo de transferncia de energia.

Condutibilidade Trmica
Fourrier, em 1822, definiu que, em regime estacionrio, o fluxo calorfico num material
homogneo dado pela equao:

=K S .
e
onde:
= fluxo calorfico
14

SENAI

Instrumentao Analtica

K = coeficiente de condutibilidade trmica em Kcal / h . m2. oC / m


S = rea da seco transversal em m2
= diferena de temperatura em oC
e = espessura em m
Por essa expresso, observa-se que o fluxo calorfico depende no s das dimenses
fsicas e diferena de temperatura mas tambm de uma caracterstica fsica prpria do
meio onde se processa a transferncia de calor, que a condutibilidade trmica.
Define-se, ento, condutibilidade trmica como a capacidade da matria de conduzir
calor, com menor ou maior facilidade.
Condutibilidade trmica dos gases:
A Tabela 1 mostra a condutibilidade trmica de alguns gases em valores absolutos (k) e
relativos ( Kr ), os quais so calculados a partir da expresso:

Kr = K gs
K ar

onde:
Kr = condutibilidade trmica relativa do gs
Kgs = condutibilidade trmica do gs em Kcal / h . m2. oC / m
K ar = condutibilidade trmica do ar em Kcal / h . m2. oC / m

GS

FRMULA

K - ( K cal / h . m . oC)
100 C

0C

100oC

0,0192

0,0245

1,000

1,000

Ar

0,0136

0,0178

0,0709

0,0727

CO2

0.0118

0.0178

0.614

0.727

SO2

0.0066

--

0.344

--

HLIO

He

0.1195

0.1434

6.223

5.853

HIDROGNIO

H2

0.1367

0.1722

7.119

7.029

METANO

CH4

0.0253

--

1.318

--

ATMOSFRICO
ARGNIO
DIXIDO DE
CARBONO
DIXIDO DE
ENXOFRE

0C

--

SENAI

Kr
o

AR

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Instrumentao Analtica

MONXIDO DE

CO

0.0185

--

0.964

--

NITROGNIO

N2

0.0196

0.0249

1.021

1.016

OXIGNIO

O2

0.200

0.0259

1.042

1.057

CARBONO

TABELA 1 - Condutibilidade trmica absoluta e relativa de gases industriais.


Observe que a condutibilidade trmica aumenta com a temperatura na faixa de 0oC a
100oC.
Condutibilidade trmica de uma mistura gasosa:
A condutibilidade trmica de uma mistura gasosa depende do tipo e da concentrao de
seus componentes. Pode ser calculada, dentro de um desvio mdio de dois (2) por
cento, pela seguinte equao:

Km = Ki ji (Mi)1/3
ji(Mi) 1/3

onde:
Km = condutibilidade trmica da mistura
Ki = condutibilidade trmica de cada gs
ji = frao malar de cada gs
Mi = massa molar de cada gs
Princpio de Operao:
Essa tcnica consiste em relacionar a concentrao do gs componente em anlise com
a condutibilidade trmica da mistura gasosa.
Nesse princpio de operao utilizado um circuito de medio que opera por
comparao consistindo, em sua forma mais simples, de duas (2) cmaras idnticas
conectadas nos braos adjacentes de uma ponte de Wheatstone, conforme figura 1.
Uma das cmaras (M) a de medio; nessa circular a amostra, enquanto a outra
cmara (R) a de referncia, onde um gs de caractersticas trmicas constantes pode
ser selado ou pode circular continuamente. Este tipo de arranjo compensa
particularmente as variaes de temperatura externa s cmaras.

16

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 1 Circuito de Medio


Quando as duas (2) cmaras contiverem o mesmo gs, por exemplo, o N2, os filamentos
aquecidos, que perdem calor no sentido das paredes internas das cmaras, estaro na
mesma temperatura. Dessa forma, a ponte estar eletricamente equilibrada, no
havendo, assim, nenhuma indicao em A ". Se fizermos circular pela cmara de
medio uma mistura de H2 e N2, a temperatura do filamento de medio ficar menor
que a temperatura da cmara de referncia, pois a condutibilidade trmica dessa mistura
maior que a do N2. Assim sendo, a ponte ser eletricamente desequilibrada
aparecendo, ento, uma corrente em A . A escala do medidor poder, assim, ser
calibrada em % Vol H2. Observe, porm, que esse dispositivo mede a diferena de
condutibilidade trmica entre os gases das duas (2) cmaras.
Os circuitos de medio so configurados de acordo com o nmero e a disposio
eltrica das cmaras de medio e a referncia na ponte de Wheatstone. O circuito mais
comumente empregado o alternado com quatro (4) cmaras, mostrado na figura 2, que
apresenta, como maior vantagem entre as demais configuraes, a de ser mais sensvel
para qualquer tipo de componente analisado.

SENAI

17

Instrumentao Analtica

Figura 2 Circuito em ponte alternada com quatro (4) cmaras


As cmaras de medio e referncia so projetadas de forma a minimizar as perdas de
calor por conveco e radiao, uma vez que o filamento deve perder calor apenas por
conduo no gs. Essas cmaras podem ser encontradas sob trs (3) formas diferentes,
de acordo com o modo pelo qual o gs admitido em seu interior. So elas:
-

Difuso (figura 3).

Conveco (figura 4).

Fluxo direto (figura 5).

18

SENAI

Instrumentao Analtica

2.3 Mtodos de Medio


Os mtodos de medio mais freqentemente utilizados so:

Medio direta.

Medio diferencial.

Medio direta aquela em que a amostra introduzida diretamente na cmara de medio (figura 2). aplicada
fundamentalmente na medio de amostras binrias, ou seja, amostras compostas por dois (2) componentes. Esse
domnio de aplicao pode ser estendido para anlise em misturas complexas desde que estas tenham comportamento
binrio do ponto de vista da condutibilidade trmica. Essa condio possvel desde que a variao dos diversos
SENAI

19

Instrumentao Analtica

componentes seja interdependente. A Tabela 2 mostra alguns exemplos de aplicaes, bem como o gs de referncia
apropriado.

AMOSTRA

GS DE REFERNCIA

H2 em O2

O2, ar ou H2

H2 em N2

H2, N2 ou ar

H2 em ar

H2 ou ar

NH3 em ar

ar

CO2 em ar, N2 ou
gs de combusto

ar

Tabela 2 - Exemplos de aplicaes do mtodo de medio direta.


A medio diferencial a tcnica em que a amostra introduzida na cmara de medio,
passa por um dispositivo de tratamento para, em seguida, circular na cmara de
referncia (figura 6). aplicada no caso de anlise em misturas complexas, quando a
variao dos componentes da amostra forem independentes ou, excepcionalmente, em
misturas binrias, quando os componentes tiverem condutibilidades trmicas muito
prximas.

20

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 6 Circuito de Medio Diferencial


Nesse processo, tambm conhecido por dupla passagem, o sinal de sada da ponte
resultante da comparao da amostra antes e depois de sofrer um tratamento especifico,
onde o componente analisado retido ou modificado quimicamente.
A tabela 3 mostra alguns exemplos de aplicaes acompanhados do respectivo
tratamento.

AMOSTRA

TRATAMENTO

NH3 em N2 e H2

Absoro de NH3

O2 em N2 ou O2 em gs de combusto
(adicionando-se H2)
O2 em H2 e CO

Converso de O2 para H2O


Converso de O2 para H2O (em condies de
combusto controlada)

Tabela 3 - Exemplos de aplicao do mtodo de medio diferencial


2.4 Aplicao
O analisador por condutibilidade trmica pode ser encontrado nos mais variados tipos de
processos industriais tais como fracionamento do ar, alto-forno, conversor, sntese do
amonaco e fornos.

SENAI

21

Instrumentao Analtica

Exemplo de Aplicao:
Em condies normais de operao, o hidrognio presente no gs alto-forno (um dos
sub-produtos), devido dissociao da gua contida no ar soprado, deve permanecer
em torno de 1,5%.
O monitoramento da concentrao de hidrognio a partir da malha de registro e alarme mostrada na figura 7 permite, aos
operadores, tomarem medidas corretivas no caso da penetrao de gua no interior do alto-forno, ocasionada por
vazamento no sistema de refrigerao. Nesta situao, as condies operacionais do forno so afetadas, pois parte da
energia destinada reduo dos minrios ser consumida para dissociao da gua.

Figura 7 Malha de Registro e Alarme de Hidrognio do Gs de Alto-Forno


O sistema de amostragem foi projetado de maneira a fornecer a amostra ao analisador
de hidrognio e ao cromatgrafo. A figura 8 mostra o desenho do sistema de
amostragem.

22

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 8 Sistema de Amostragem do Analisador de Hidrognio


O Sistema de Amostragem responsvel pelas seguintes funes:
SENAI

23

Instrumentao Analtica

Captar a amostra; duas (2) sondas operam alternadamente, assegurando uma

amostragem contnua.
Transportar a amostra; uma tubulao de material e dimetro apropriados leva o gs

desde o ponto de captao at a sala dos analisadores.


Condicionar a amostra; devido ao alto grau de partculas slidas em suspenso,

umidade e baixa presso, um completo sistema de condicionamento filtra, bombeia,


desumidifica e regula a presso e a vazo, adequando a amostra a padres fsicos
necessrios para uma operao contnua e precisa do analisador.
2.5 Descrio do Analisador por Condutibilidade Trmica (Modelo: Caldos 4T HARTMANN & BRAUN)
2.5.1

Generalidades:

O analisador Caldos 4T, mostrado na figura 9, um instrumento de construo robusta


de funcionamento contnuo, confivel e de simples operao.
Sua concepo se caracteriza por mdulos, facilitando assim, sua adaptao para
diversos problemas de medio e oferecendo uma cmoda e fcil manuteno.

Figura 9 Analisador por Condutibilidade Trmica HARTMANN & BRAUN Modelo


Caldos 4T
2.5.2

24

Dados Tcnicos do Analisador

SENAI

Instrumentao Analtica

Denominao: Caldos 4T.

Material das partes em contato com o gs: cmara de medio e referncia de vidro.

Conexes de gases (entrada e sada): 1/4" BSP (rosca paralela).

Tenso de alimentao:110 Volts CA ( +/- 10 % ).

Temperatura ambiente: +5 oC a + 85 oC.

Influncia da temperatura: 1 % do alcance/10oC, dentro dos limites de temperatura

ambiente, em relao temperatura de calibrao.

Influncia da presso: independe da presso, dentro dos limites operacionais.

Influncia da vazo: < = 1% do alcance para variaes de +/-10l/h.

Temperatura do compartimento da clula de anlise: aprox. 54oC.

2.5.3

Dados Tcnicos de Medio

Faixa de medio: 0 a 10% H2 em N2.

Vazo de gs: 30 a 60l/h.

Presso do gs: mxima - 1 Kgf/cm2


mnima - 0,2 Kgf/cm2

Temperatura do gs: +5 oC a +45 oC.

Sinal de sada: 4 a 20 mA.

Carga: o a 750.

2.5.4

Instalao

A fim de minimizar o tempo de resposta, o analisador dever ser instalado o mais


prximo possvel da captao da amostra. A instalao deve ser feita para resistir a
choques mecnicos e vibraes.
As conexes e tubulaes de amostragem devem ser escolhidas levando-se em
considerao o fornecimento de uma quantidade de gs suficiente para a operao
normal do analisador.
Dependendo do local onde o analisador instalado, (atmosferas corrosivas ou
explosivas) poder ter seu interior purgado com ar ou com um gs inerte no devendo, a
vazo de purga, ultrapassar 5 l/h.
Para se conectar qualquer instrumento de indicao, registro ou controle, basta
lig-los em srie nos terminais 3 (-) e 4 (+). A resistncia total da associao no
deve ultrapassar 750
.
A tenso de alimentao deve ser conectada dentro do analisador nos terminais 1 e 2
devendo ser ligado o condutor terra no borne correspondente. O valor da tenso de
alimentao dever ser conhecido atravs de consulta etiqueta de caractersticas
tcnicas do analisador.

SENAI

25

Instrumentao Analtica

2.5.5

Operao

Antes de se ligar o analisador, as conexes eltricas de alimentao e o sinal de sada


devem ser verificadas. Se o instrumento fornecido com indicador incorporado, o zero
mecnico do galvanmetro deve ser ajustado, assim como os dos demais instrumentos a
ele conectados.
Quando o analisador for energizado uma lmpada de controle do termostato se
acender, podendo ser observada pelo orifcio na porta frontal do compartimento do
bloco de anlise. Depois de um pr-aquecimento de 30 minutos o acendimento peridico
da lmpada indicar o correto funcionamento.
2.5.6

Calibrao

Os ajustes de zero e fim de faixa devem ser efetuados aps 2 horas do instrumento ter
sido ligado. Esse tempo necessrio para que haja homogenizao trmica dos
elementos do analisador, cuja temperatura controlada.
Com o gs de zero circulando atravs do analisador, ajusta-se o potencimetro de zero
de forma que a indicao e o sinal de sada correspondam concentrao do gs
analisado. Em seguida, introduz-se o gs de fim de faixa e ajusta-se o potencimetro de
fim de faixa para que a indicao e o sinal de sada correspondam concentrao do
gs analisado.

26

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 10 Diagrama em bloco do Analisador por Condutibilidade Trmica

Anlise do diagrama em bloco do analisador por Condutibilidade Trmica


O circuito eletrnico do analisador por condutibilidade trmica Caldos 4T composto,
inicialmente, por um transformador de alimentao, o qual diminui a tenso de
alimentao de110 Volts CA para 17 Volts CA, 20 Volts CA e 24 Volts CA. A tenso de 17
Volts CA ir para a fonte estabilizada. Aps retificada e filtrada ser estabilizada em 12
Volts CC e servir de tenso de alimentao para a ponte de medio.
A tenso de 20 Volts CA ir para uma fonte retificadora. Aps filtrada ser utilizada na
ponte de tenso de translao (6 Volts CC) e no circuito de controle de temperatura (22
Volts CC). A tenso de 24 Volts CA, aps passar pela fonte retificadora, ser utilizada
SENAI

27

Instrumentao Analtica

como alimentao do circuito amplificador (32 Volts CC).


A ponte de medio constituda por quatro filamentos em forma de ponte de
Wheatstone, sendo dois de medio e dois de referncia. Como essa ponte no tem
ajuste de zero faz-se necessrio um circuito, em ponte, que ir gerar um sinal (tenso
de translao) no valor e no sentido necessrio para se conseguir o ajuste de zero. Os
dois sinais so somados, resultando um sinal proporcional condutibilidade trmica da
mistura que circula pela cmara de medio.
O amplificador recebe o sinal resultante, amplificando o mesmo e mandando-o para uma
chave seletora de faixa. Este amplificador possui uma realimentao negativa para
limitao do prprio ganho. Aps seletado para uma das duas (2) faixas de medio, o
sinal ir para o controle de sensibilidade e linearizao do circuito. Este o responsvel
pela linearidade final da curva de calibrao e pelo nvel de sensibilidade imposto ao
analisador. Desse conjunto teremos um sinal de sada proporcional condutibilidade
trmica da mistura analisada de 4 a 20 mA, que pode ser lida no indicador frontal do
analisador ou numa sada externa atravs de um instrumento a ele acoplado.
Para que a ponte de medio no sofra interferncias causadas pelas variaes de
temperatura ambiente, a mesma montada em um bloco localizado dentro de um
compartimento, onde a temperatura controlada por um circuito eletrnico de ao ligadesliga.

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Instrumentao Analtica

3. Analisador por Absoro de


Radiao Infravermelha
3.1 Introduo
O analisador por absoro de radiao infravermelha (analisador infravermelho) do tipo
industrial um instrumento que permite determinar, de forma contnua, a concentrao
de um ou mais componentes em uma mistura de gases.
O princpio de deteco especfico, pois est baseado na propriedade que possuem os
gases de absorver, de forma seletiva, a energia de um feixe de radiao infravermelha,
isto , para um determinado tipo de gs puro somente certas faixas do espectro
(freqncia) de radiao so absorvidas.
A tcnica de anlise por absoro de radiao infravermelha fruto de uma srie de
pesquisas e descobertas, tendo como ponto de partida a decomposio da luz no seu
espectro visvel, em 1666, por Isaac Newton. Em 1930 ela foi utilizada para anlise em
laboratrio. A partir da Segunda Guerra Mundial, os analisadores por absoro de
radiao infravermelha comearam a ser aplicados em processos industriais.
3.2 Teoria de funcionamento

3.2.1

Conceitos fundamentais

Infravermelho
Infravermelho o nome dado regio do espectro eletromagntico compreendida entre
os comprimentos de onda de 0,8 m CO2 a 1000 m, o que a situa entre a luz visvel e
as microondas, conforme mostrado na figura 1.

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Instrumentao Analtica

Figura 1 Espectro Infravermelho

A interao da radiao infravermelha com a matria depende do comprimento de onda.


Para comprimentos de onda at 1,5 m o comportamento sensivelmente igual ao da
luz: o infravermelho prximo. De 1,5 m at 15 m encontra-se o infravermelho
intermedirio, que j apresenta propriedades especficas. Nesse intervalo operam os
analisadores usuais. De 15 m at 1000 m encontra-se o infravermelho longnquo, de
aplicao bastante especializada.

Vibraes moleculares
As molculas dos gases podem ser representadas atravs de um modelo mecnico, de
modo a simplificar o estudo das suas vibraes. O caso mais simples de vibrao
molecular aquele em que interagem somente dois tomos. O modelo mecnico de uma
molcula desse tipo visto na figura 2(A), no caso, o cido fluordrico (HF).

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Instrumentao Analtica

A massa de cada tomo est representada por esferas de massa proporcional. A fora
de ligao qumica entre os tomos est representada pela mola que une as duas
esferas. Quando solicitado, segundo o eixo que une as duas esferas, o modelo entra em
oscilao, obedecendo a um movimento harmnico simples, como visto na figura 2 (na
sua posio mdia (A) e nas suas posies extremas (B) e (C)).
A freqncia da vibrao da molcula (ou modelo) depende da massa dos tomos que a
compe, assim como da magnitude da fora de ligao qumica. Quanto maiores as
massas e menor a fora, menor a freqncia de oscilao. Para uma molcula diatmica
s possvel o tipo de vibrao mostrado na figura 2, isto , na direo da linha que une
os dois tomos. Entretanto, para molculas com maior nmero de tomos so possveis
outros tipos de vibraes simultneas. A figura 3 representa o modelo vibracional
mecnico da molcula de dixido de Carbono - CO2.

No padro de vibrao (A), a molcula de carbono fica imvel em relao ao centro de


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Instrumentao Analtica

gravidade da molcula. No tipo (B), todos os tomos oscilam ao longo da linha de unio
dos tomos. No tipo (C), a vibrao realizada numa linha perpendicular de unio dos
tomos. medida que aumenta o nmero de tomos na molcula aumenta a
complexidade vibracional da mesma.
Alm dessas vibraes, toda molcula de um gs apresenta, pelo menos, mais dois tipos
de movimentos: translacional e rotacional. Entretanto, conforme ser visto adiante,
somente o movimento vibracional est relacionado com a absoro (e emisso) de
radiao infravermelha na faixa de 1,5m at 15m. A figura 4 mostra o padro
vibracional de uma molcula no linear, no caso, da gua H2O.

Absoro de radiao infravermelha pelos gases


As molculas de qualquer gs com temperatura acima do zero absoluto esto em
contnuo movimento de translao, rotao e vibrao. A energia interna do gs
exatamente a somatria dessas energias cinticas, enquanto o nvel mdio energtico
de cada molcula est relacionado temperatura do gs.
Quando o movimento vibracional da molcula tal que os centros de cargas positivas e
negativas dos tomos apresentem uma discordncia durante o movimento oscilatrio,

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Instrumentao Analtica

isto , quando formado um momento dipolar, a molcula emite radiao


eletromagntica na faixa do infravermelho.
O modo vibracional (A) da molcula de CO2 (fig. 3), por exemplo, no emite radiao,
pois o movimento dos tomos no cria nenhum momento dipolar. Os movimentos (B) e
(C) da mesma figura emitem radiao infravermelha. As molculas de gases
homoatmicos (O2, H2, N2, etc.) tambm no emitem radiao devido simetria, que
impede a criao do momento dipolar enquanto vibram. J as molculas heteroatmicas
(CO2, H2O, CH4, etc.) emitem radiao infravermelha, pois a falta de simetria lhes
garante a gerao do momento dipolar.
O fenmeno de emisso de radiao infravermelha pelas molculas perfeitamente
reversvel; isto , se um gs a baixa temperatura for atravessado por um feixe de
radiao eletromagntico que contenha o espectro infravermelho, ele absorver desse
feixe aquela parte correspondente freqncia natural de oscilao de suas molculas.
Esse fenmeno chamado ressonncia. Como cada molcula possui um padro nico
de absoro de radiao infravermelha, essa propriedade funcionar como uma
verdadeira "impresso digital", servindo para identificar o gs em questo de forma
qualitativa e quantitativa.
A reduo da energia de um feixe de radiao eletromagntica devido absoro de
radiao infravermelha obedece lei de Lambert-Beer:
I = Io e-abc
onde:
I = intensidade do feixe aps atravessar a substncia;
Io = intensidade do feixe no mesmo ponto, porm sem a substncia absorvente;
a = fator de absoro que depende da substncia absorvente e do comprimento de onda
da radiao;
b = distncia percorrida pela radiao na substncia;
c = concentrao da substncia.
A figura 5 mostra um dispositivo que permite visualizar essa lei.

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O princpio bsico de funcionamento do analisador por absoro de infravermelho


tambm pode ser visto na figura anterior. O gs a ser analisado preenche a cmara de
anlise "C" e absorve parte da energia emitida pela fonte de infravermelho "F". O feixe
de radiao emergente da cmara incide em um detetor de radiao que gera um sinal
eltrico proporcional intensidade do feixe de radiao incidente. Pela lei de LambertBeer pode ser verificado que o sinal do detetor proporcional a "I", variando somente
com relao a "C", que a concentrao da substncia em anlise. As grandezas "Io",
"a" e "b" so constantes pois dependem das caractersticas fsicas do analisador e da
substncia a ser analisada.
Se a fonte "F" emitisse e o detetor "D" detectasse radiao infravermelha (fig.5) em uma
faixa ampla do espectro (por exemplo = 1,5 ~ 15m) a anlise no seria especfica para
nenhum gs, isto , no haveria nenhuma seletividade no processo de absoro.
Qualquer gs absorvente de infravermelho seria acusado pelo detetor, apesar de cada
gs possuir um padro de absoro nico. As figuras 6A, 6B , 6C e 6D mostram o
espectro de absoro de infravermelho de alguns gases heteroatmicos.

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A seletividade de um analisador infravermelho conseguida limitando-se o espectro de


radiao a um intervalo que seja coincidente apenas com o padro de absoro da
substncia a ser analisada.
3.1 Tipos de analisadores
3.3.1

Introduo

Os analisadores por absoro de radiao infravermelha podem ser divididos em duas


categorias:
-

analisador do tipo dispersivo (espectrofotmetro);

analisador do tipo no dispersivo.

Os espectrofotmetros so instrumentos de laboratrio e fornecem como resultado o


espectro de absoro de radiao de uma substncia (fig. 6). O termo dispersivo
advm do fato de que o feixe de radiao, aps atravessar a substncia em anlise,
disperso por um prisma ou por uma grade de difrao. Um mecanismo faz com que
somente uma faixa muito estreita do feixe disperso atinja o detetor permitindo, assim,
que seja explorado, ao longo de todo o espectro, o poder de absoro de radiao da
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Instrumentao Analtica

substncia em funo do comprimento de onda.


Os analisadores do tipo no dispersivos, chamados tambm de fotmetros, so os
utilizados universalmente em processos industriais, podendo ser encontrados tambm
em laboratrios. Permitem determinar a concentrao de uma nica substncia ao longo
do tempo e de forma contnua.
3.3.2

Analisadores por absoro de infravermelho no dispersivos

Os analisadores do tipo utilizado em processos industriais podem ser classificados em


dois tipos:
analisador de filtragem negativa;
analisador de filtragem positiva.
A figura 7 esquematiza os dois tipos de analisadores.

Legenda
F - fonte de I:V.

CA - cmara de anlise

D1, D2 detetores I.V.

CR - cmara de referncia

F1, F2 filtros

Analisador de filtragem negativa

Neste tipo de analisador, a radiao emitida pela fonte (F) atravessa a cmara de anlise
(CA), bifurca-se, atravessando os filtros F1 e F2 e, finalmente, incide nos detetores D1
e D2 (fig. 7A).
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O filtro F1 uma cmara selada com o mesmo tipo de gs a ser analisado, por exemplo,
o CO2. O filtro F2 preenchido com um gs no absorvente de infravermelho, por
exemplo, o N2. Se o gs que circula na cmara de anlise CA N2 (no absorvente de
IV ), o detetor D2 recebe o mximo de radiao da fonte, ao passo que a radiao
incidente no detetor D1 menor, pois o filtro F1, cheio de CO2, absorve parte do
espectro infravermelho.
Quando o gs na cmara de anlise contm CO2, o detetor D2 recebe menos radiao,
enquanto o detetor D1 permanece constante pois o filtro F1 j eliminou do espectro toda
radiao correspondente ao CO2. A diferena de sinal entre os detetores ser
amplificada e representar a concentrao de CO2 na amostra.
A funo do filtro F1 e do detetor D1 de referncia e, tambm, de compensao para
outros gases absorventes de IV.
No caso de variao da fonte IV haver uma certa compensao pois os efeitos sero
sentidos nos dois detetores simultaneamente.
Quando houver, na amostra, um outro gs absorvente de IV e o espectro de absoro
desse gs no coincidir em nenhum ponto com o do CO2 (componente em anlise),
haver tambm uma compensao, pois os efeitos sero iguais nos dois detetores.

Analisador de filtragem positiva

A figura 7B mostra o princpio bsico desse analisador.


A radiao emitida pela fonte F divide-se em dois feixes paralelos. O primeiro feixe
atravessa a cmara de anlise e incide no detetor D1, que consiste em uma cmara
preenchida com gs idntico ao que ser analisado pelo instrumento, por exemplo, CO2.
A temperatura desse gs medida e representa o sinal de sada do analisador.
O segundo feixe atravessa uma cmara de referncia e incide no detetor D2, idntico ao
descrito anteriormente. A cmara de referncia preenchida com um gs "transparente"
ao espectro IV como, por exemplo, o N2.
Quando na cmara de anlise estiver circulando um gs no absorvente de radiao
infravermelha, os dois feixes incidem com espectro integral nos dois detetores, elevando
a temperatura do gs contido nos seus interiores a um valor mximo e idntico. A
diferena entre os sinais de D1 e D2 amplificada e indicada como sendo a
concentrao de CO2, no caso, 0%.
Se na cmara de anlise estiver presente o gs a ser analisado, isto , o CO2, a
temperatura do gs no detetor D1 diminuir, pois a radiao que nele incide estar
desprovida parcial ou totalmente da parte do espectro correspondente ao CO2.
importante observar que o aquecimento do gs contido nos detetores (CO2)
promovido apenas pela parte do espectro relativo a esse gs, enquanto no analisador de
filtragem negativa o aquecimento provocado pela totalidade do feixe de radiao. A
diferena entre os sinais dos detetores ser amplificada e representar a concentrao
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do CO2 no gs em anlise.
A funo do feixe de compensao que atravessa a cmara de referncia e incide no
detetor D2 igual do analisador de filtragem negativa, exceto no tocante formao
de depsitos na cmara de anlise, que no compensada nesse tipo de analisador,
pois somente um dos feixes atravessa essa cmara.
Conforme ser visto adiante, o detetor do analisador de filtragem positiva utilizado de
forma generalizada do tipo microfnico.
Nesse detetor , as variaes de presso provocadas pelo aquecimento do gs nos dois
feixes so comparadas diretamente por meio da deformao de uma membrana de
separao entre as duas cmaras de deteco. A deformao da membrana medida
de forma capacitiva e representa a diferena entre a energia absorvida dos dois feixes de
radiao.
Para tornar mais fcil e estvel a medio da capacitncia formada pela membrana
divisria e um eletrodo fixo, os feixes de radiao so modulados de forma a se
conseguir um sinal pulsante. O modulador mecnico e normalmente posicionado em
frente fonte de radiao IV.
A figura 8 mostra um analisador de filtragem positiva tpico, incluindo-se o modulador e o
detetor microfnico .
O processo de filtragem negativa e filtragem positiva pode ser interpretada comparandose a faixa do espectro absorvida pelos detetores dos dois tipos de analisadores.
No analisador de filtragem negativa os detetores absorvem radiao integral em toda a
faixa do espectro emitido pela fonte, exceto nos comprimentos de onda correspondente
ao padro de absoro do componente analisado.
No analisador de filtragem positiva o detetor absorve somente radiao correspondente
ao padro de absoro do componente analisado.

Legenda
F fonte de I:V.

CA - cmara de anlise

D detetor microfnico.

CR - cmara de referncia

M Modulador
Fig. 8 - Tpico analisador infravermelho de filtragem positiva

3.4 Elementos do analisador

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Os principais componentes de um analisador IV so:

Fonte de infravermelho

Cmara de anlise

Filtros pticos

Detetores de infravermelho

Moduladores, balanceadores

Sistema eletrnico (transdutor, controle de temperatura)

3.4.1

Fonte de infravermelho

A fonte de infravermelho a responsvel pela emisso de radiao na faixa espectral


necessria para anlise de um determinado gs.
O tipo mais usado o de filamento de nichrome (liga de Ni, Cr e Fe), aquecido na faixa
de 500 a 1000C, e o de tungstnio IR), aquecido na faixa de 2000C.
A radiao emitida pelo filamento segue a lei de planck para corpo negro; porm, como o
filamento um corpo real, h necessidade de se corrigir o fator de emissividade.
A fig.9 mostra a curva de emisso terica de um corpo negro para vrias temperaturas.

Fig. 9 - Curva de emisso de um corpo negro em funo da temperatura

Pode-se observar que quanto maior for a temperatura maior ser a intensidade da
radiao em qualquer comprimento de onda; entretanto, a temperatura do filamento deve
ser limitada ao mximo por motivo de durabilidade da fonte.
A figura 10 esquematiza uma fonte de IV tpica
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Figura 10

A fonte constituda de um bloco metlico no qual existe uma cavidade parabolide


espelhada, com o filamento colocado no seu foco. A cavidade selada por uma janela
transparente ao IV, mantendo um gs protetor no seu interior (N2, Ar).
3.4.2

Cmara de anlise

A cmara de anlise a responsvel pelo posicionamento do gs em anlise entre a


fonte e o detector. composta por um corpo cilndrico, espelhado internamente, com
duas conexes para circulao do gs. As extremidades so seladas com janelas
transparentes ao IV.
A figura 11 mostra uma cmara de anlise tpica.

Figura 11

O material das janelas deve ser transparente na faixa espectral de operao do


analisador; alm disso, deve ser resistente mecnica e quimicamente e no ser afetado
pela umidade.
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Os materiais mais usados so:

quartzo (Si02)

fluorita (CaF2)

fluoreto de ltio (LiF)

fluoreto de sdio (NaF)

As curvas da figura 12 mostram a transmissibilidade de alguns materiais.

Figura 12 - Transmissibilidade de materiais transparentes radiao infravermelha

Uma caracterstica importante nas cmaras de anlise o seu comprimento, que pode
variar de 0,5mm, para concentraes elevadas do componente em anlise (por exemplo
0 a 50% CO2), at 200mm ou mais, para pequenas concentraes (por exemplo 0 a
1000ppm).
3.4.3

Filtros pticos

Os filtros pticos so dispositivos que deixam passar apenas parte da radiao incidente
sobre eles. A parte passante do espectro permite classific-los em filtros passa-alto,
passa-baixo e passa-banda. O tipo mais usado nos analisadores IV so os passa-banda,
isto , aqueles que permitem a passagem de, somente, uma estreita faixa do espectro
incidente sobre ele.
Construtivamente, os filtros mais comuns utilizados nos analisadores IV so:

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Filtros gasosos

Basicamente, assemelham-se cmara de anlise, com a diferena de que no seu


interior selado um gs puro e seco. Esse gs atua na faixa do infravermelho da forma
mostrada na figura 6 funcionando, assim, como um filtro passa-banda.

Filtros slidos

O tipo mais comum o filtro de interferncia. Trata-se de um filtro passa-banda bastante


seletivo, constitudo de uma lmina de material transparente de baixo ndice de
refrao (fluoreto de magnsio; n= 1,38), com as superfcies prateadas ou aluminizadas
de forma a serem semitransparentes.
A radiao infravermelha incidente emerge na face oposta acompanhada da parcela
refletida, de forma sucessiva, atravs das superfcies espelhadas. Se o comprimento de
onda ( ) da radiao for um mltiplo da distncia (10) existente entre as superfcies
semi-refletoras, a atenuao ser mnima; caso contrrio, haver interferncia destrutiva
entre a radiao passante e a refletida, atenuando-se o feixe emergente.
A figura 13 mostra a interao de um feixe de radiao infravermelha com um filtro de
interferncia.

Figura 13 Filtro de interferncia

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3.4.4

Detetores de infravermelho

So transdutores que convertem a radiao infravermelha incidente sobre eles em um


sinal eltrico proporcional.
Os detetores de IV podem ser classificados em dois grupos:

detetores fotoeltricos;

detetores trmicos.

Detetores fotoeltricos
Os detetores fotoeltricos podem ser dos tipos:

Fotocondutivo, como, por exemplo, o detetor de sulfureto de chumbo (PbS), que


varia sua resistncia eltrica em funo da interao da radiao incidente com as
suas partculas eletricamente carregadas;

Fotovoltaico, como o detetor de silcio ou a vlvula fotomultiplicadora, onde gerada


uma voltagem em funo da radiao incidente.

Os detetores fotoeltricos so ainda pouco utilizados nos analisadores IV, devido a


fatores tais como baixa estabilidade trmica, faixa espectral limitada e fragilidade.
Detetores trmicos
Os detetores trmicos convertem a energia do feixe de radiao incidente em um
aumento de temperatura que , por sua vez, convertida em um sinal eltrico qualquer.
Os detetores mais utilizados nos analisadores IV so:

termopilha

bolmetro

piroeltrico

pneumtico

Os trs primeiros tipos de detetores trmicos so usados nos analisadores de filtragem


negativa, enquanto o pneumtico de uso exclusivo do analisador de filtragem positiva.
O detetor de termopilha constitui-se de dois pequenos alvos enegrecidos (bom
absorvedor de radiao), nos quais est posicionada uma srie de termopares do tipo
cromel constantan, de forma que uma das junes (quente) fica no feixe de referncia e
a outra (fria) fica no feixe de medio.
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O sinal de sada ser a microvoltagem gerada pela diferena de temperatura nas duas
junes e representa a concentrao do gs em anlise.
A figura 14 mostra, esquematicamente, esse tipo de detector.

Figura 14 Detetor IV de termopilha

Os detetores tipo bolmetro utilizam-se de termorresistncias metlicas ou de


semicondutores que, ao receberem o feixe de radiao infravermelha, aquecem-se,
variando a sua resistncia eltrica.
Os bolmetros de termorresistncia metlica so constitudos de pequenos alvos feitos
de um substrato isolante sobre o qual enrolado um fio de platina ou nquel, de massa
diminuta, cuja resistncia eltrica varia proporcionalmente temperatura do mesmo. Um
outro tipo de construo atravs do depsito de uma fina pelcula do metal condutor na
base isolante (metalizao).
Os bolmetros a termistor operam de forma semelhante aos de resistncia metlica. A
parte sensvel radiao um pequeno alvo feito de xidos metlicos, cuja resistncia
varia de forma inversa temperatura e numa proporo muito maior que a do tipo
metlico.
O detetor piroeltrico baseia-se na propriedade que certos cristais apresentam de gerar
uma tenso em uma certa direo em funo da sua temperatura. O fenmeno similar
ao efeito piezoeltrico; a simplicidade e estabilidade desse tipo de sensor vem tornando
sua aplicao nos analisadores IV bastante freqente. 0 cristal mais usado o tantalato
de ltio (LiTa03).

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Os detetores pneumticos so utilizados nos analisadores de filtragem positiva. O mais


comum o tipo microfnico, que pode ser aditivo e subtrativo. A figura 15 mostra os dois
tipos de detetores.

Figura 15 Detetores microfnicos

Conforme explicado anteriormente (item 2.2.2), o princpio operacional do detetor baseiase na elevao de temperatura e, conseqentemente, da presso de um gs absorvente
de IV, selado em uma cmara. O detetor construdo de forma a se comparar os dois
feixes de IV emitidos pela fonte e que passaram pela cmara de anlise e pela cmara
de referncia. O tipo de gs que preenche a cmara , geralmente, uma mistura do gs
que se quer analisar (CO, CO2, CH4, etc.) com um gs de baixa capacidade calorfica
para melhorar a resposta do detetor, o argnio.
O detetor tipo subtrativo usado com o modulador do tipo simultneo, isto , aquele que
interrompe os dois feixes de forma peridica e simultnea. Quando, por exemplo, o gs
de zero circula pela cmara de anlise (N2) os dois feixes de radiao se igualam e a
presso nas duas metades do detetor pulsa de forma igual e sincronizada, no
deflexionando o diagrama que as separa (sada zero).
O detetor do tipo aditivo usado com o modulador do tipo alternativo, isto , aquele que
interrompe um feixe por vez, de forma peridica. Assim, quando estiver circulando o gs
de zero na cmara de anlise, a soma dos dois feixes incidentes no detetor permanece
constante, no havendo variao de presso do gs no detetor (sada zero).
Nos dois tipos de detector existe uma ligao capilar entre os dois lados do diafragma
que garante o equilbrio de presso a longo prazo.
3.4.5

Moduladores, balanceadores

Os moduladores so os responsveis pela obteno de um sinal pulsante no detetor.


Conforme visto no item anterior, podem ser do tipo simultneo ou do tipo alternativo.
A figura 16 mostra os dois tipos de moduladores.

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Instrumentao Analtica

Figura 16

Os moduladores so acionados por um motor sncrono, que faz com que girem com uma
freqncia entre 5 e 10Hz. Os dois feixes de radiao devem ser comutados de forma
sincronizada a fim de garantir o balanceamento dos feixes que incidiro no detetor, Para
garantir isso, existe um ajuste mecnico que permite alterar a posio do eixo de rotao
do modulador at que seja atingido o sincronismo (fase) perfeito.
Balanceadores so simples anteparos colocados no trajeto dos feixes de radiao de
forma a se ajustar a potncia do feixe que incidir nos detectores a fim de se conseguir
um equilbrio no ponto de zero.
3.4.6

Sistema eletrnico

O sistema eletrnico do analisador IV composto basicamente por trs tipos de circuitos,


a saber:

amplificador de sinal

fonte de tenso dos filamentos

controle de temperatura

O amplificador o responsvel pela converso do sinal do detetor em sinal eltrico


compatvel com os instrumentos de leitura, registro ou controle.
No caso dos detetores trmicos, o sinal gerado , geralmente, do tipo tenso contnua de
baixo nvel (microvolts e milivolts); o amplificador do tipo de corrente contnua de alta
estabilidade.
Os amplificadores pwa e os detetores microfnicos so medidores de capacitncia.
Circuito tpico aquele em que aplicada uma tenso constante no capacitor do detetor.
As microcorrentes de carga e descarga do mesmo, provocadas pelo modulador, so
46

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Instrumentao Analtica

medidas em uma resistncia de alto valor. O amplificador do tipo sintonizado para


melhorar a relao sinal/rudo; o sinal de sada de corrente contnua conseguido aps
uma remodulao sincronizada do sinal amplificado.
A fonte de tenso para o(s) filamento(s) do detetor garante uma tenso altamente estvel
nos bornes do(s) mesmo(s). Eventualmente, essa tenso recebe um sinal de
realimentao derivado do sinal do detetor, de forma a manter a potncia do feixe
constante mesmo com a lenta degradao da fonte de IV.
O controle de temperatura do ambiente onde est montada a parte ptica do analisador
de importncia fundamental para o funcionamento estvel do instrumento.
Na sua forma mais simples, o controle pode ser do tipo tudo-ou-nada comandado, por
exemplo, por um termmetro de mercrio de contato. Nesse caso, a estabilidade trmica
alcanada devido massa do conjunto ptico.
Outro controle de grande estabilidade o que combina a sensibilidade de um detetor do
tipo termistor com a preciso de um controlador eletrnico do tipo proporcional.
3.5 Aplicao
O analisador por absoro de radiao infravermelha um instrumento que analisa a
maioria dos gases industriais.
Essa sua versatilidade de aplicao justifica o fato de sua ampla utilizao nos mais
diversos processos industriais.
Exemplo de aplicao
A produo de amnia obtida atravs da injeo de nitrognio e hidrognio em fornos
catalizadores.
O hidrognio puro (gs de sntese), utilizado na produo de amnia, gerado em
reatores a partir da queima do gs residual de petrleo com o oxignio.

SENAI

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Instrumentao Analtica

Figura 17 Processo de Gerao de Hidrognio

A combusto do gs residual (que rico em metano) com o oxignio, a uma temperatura


de aproximadamente 1400C, gera um gs rico em hidrognio, alm de outros
componentes em menor proporo, a saber: CO, CO2 e CH4.
A relao ideal entre a queima do gs residual com o oxignio possibilita o mximo de
rendimento do processo, Para tanto, mantm-se um excesso de 0,3 a0,4K de metano no
gs de sada do reator, certificando-se de que todo o oxignio foi queimado. 0
monitoramento do metano no gs de sada do reator feito por um analisador por
absoro de radiao infravermelha.
O sistema de amostragem do analisador do metano, mostrado na figura 18,
responsvel pelas seguintes funes:

Captar continuamente a amostra na sada do reator.

Transportar a amostra at o analisador.

Proporcionar a admisso de gs-padro para calibrao.

Condicionar a amostra (por meio de um condensador, retirada toda a umidade que

a amostra possa conter; atravs de um filtro, so retidas as partculas slidas que


possam estar na amostra).
Descrio do analisador por absoro de radiao infravermelha - modelo: URAS- 2T Hartmann & Braun.
3.6 Generalidades
O analisador URAS 2T, mostrado na figura 19, dividido em dois compartimentos, sendo
um compartimento de cartes e um compartimento do bloco de anlise. O instrumento
pode, ainda, ser fornecido com duas faixas de medio, que devero ser especificadas,
assim como o tipo do gs a ser analisado. A comutao das faixas de medio pode ser
feita remotamente ou pelo painel frontal. Nesse painel frontal esto localizados tambm o
indicador, o boto do potencimetro para ajuste de zero, o boto do potencimetro para
ajuste fino de sensibilidade, o seletor para ajuste grosso de sensibilidade e o boto para
controle de funcionamento.
Dados tcnicos do analisador

Denominao: URAS 2T

Conexo de gases (entrada e sada): 1/4" BSP (rosca paralela)

Tenso de alimentao: 110 volts C 10%

Temperatura ambiente: 10 a 45C

48

SENAI

Instrumentao Analtica

Influncia da temperatura: < 0,1% por C .

Fusvel trmico (localizado dentro do analisador): 75C

Dados tcnicos de medio

Faixa de medio: 0 a 30% CO2

Vazo da amostra: 30 a 60L/h

Presso da amostra: mnima - 0,3 psi /mxima - 15 psi

Sinal de sada: 4 a 20 mA

Carga: 0 a 750

3.7 Calibrao
Os ajustes de zero e final de faixa s podero ser feitos aps duas horas de operao,
tempo necessrio para que o analisador atinja a temperatura de trabalho, que de 60C.
Com o gs de zero circulando atravs do analisador, posiciona-se o ajuste de zero at
que a indicao corresponda concentrao do gs analisado. Com o gs de fim de
faixa circulando pelo analisador, posiciona-se o ajuste de fim de faixa e a chave seletora
de ajuste grosso at que a indicao corresponda concentrao do gs analisado.
Aps efetuar os ajustes de zero e fim de faixa do analisador, verifica-se o teste de
controle de funcionamento. Ele permite observar a correta posio da fase de radiao
recebida pelo detector quando o boto de controle de funcionamento acionado. Nessa
situao, o analisador dever fornecer entre 40 e 50% do seu sinal de indicao.
Caso no se consiga o ajuste de zero, ou quando pressionado o boto de controle de
funcionamento o ponteiro do galvanmetro se deslocar para abaixo do zero, faz-se o
ajuste do diafragma do detetor e o ajuste de fase. O ajuste do diafragma do detetor
consiste no deslocamento de um anteparo que intercepta parte do feixe de radiao
incidente nas duas janelas do detetor. Isso deve ser feito como ajuste de zero na sua
posio intermediria. O ajuste de fase tem por objetivo sincronizar os dois feixes de
radiao de forma que sejam emitidos, pela fonte, em fase. Esse ajuste obtido pelo
deslocamento da posio do interruptor rotativo, localizado em frente fonte de radiao
infravermelha.

SENAI

49

Instrumentao Analtica

4. Analisador de Oxignio por xido de


Zircnia
4.1 Introduo
Embora este analisador seja classificado como de tipo galvnico, sua construo
bastante peculiar, diferindo de forma visvel dos outros modelos eletroqumicos.
A figura 1 mostra esquematicamente seu princpio operacional.

Figura 1 Clula de xido de Zircnio

A clula de anlise constituda de um eletrlito slido de xido de zircnio ou zircnia


(Zr O2) estabilizada por meio de adies de pequenas quantidades de outros xidos. As
superfcies opostas deste eletrlito so revestidas de platina porosa e constituem, assim,
os dois eletrodos da clula. Mantida numa temperatura suficientemente elevada (por
exemplo 700 oC) a cermica se torna um condutor eletroltico devido mobilidade dos
ons de oxignio constituintes do xido.

4.2 Princpio de funcionamento


Supondo que um dos lados da clula esteja em contato com um gs com uma
concentrao de oxignio fixa e conhecida como, por exemplo, o ar atmosfrico, e outro
lado com um gs cuja concentrao de oxignio se quer determinar, a clula reagir da
forma descrita a seguir (ver figura 2).
50

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 2
Considerando o teor de oxignio na amostra inferior ao do gs de referncia e que a
temperatura da clula suficientemente alta para liberar ons de oxignio da
estrutura cristalina do xido, tornando-os portadores de carga, ocorrero os seguintes
fenmenos:

As molculas de oxignio em contato com a superfcie aquecida do eletrlito

(revestimento da platina poroso permitindo este contato) se ionizam.

Embora a zircnia seja impermevel s molculas de oxignio, ou melhor, aos gases

envolvidos, permite a passagem dos ons de oxignio formados na superfcie dos


eletrodos devido mobilidade inica promovida pela temperatura alta.

Como a concentrao de oxignio e, conseqentemente, de ons, maior no lado de

referncia, haver um fluxo de ons deste lado para o da amostra.

Supondo os dois eletrodos em circuito aberto, aparecer entre os mesmos uma

diferena de potencial devido s seguintes reaes:


-

Captura de eltrons pelas molculas de O2 do lado do nodo na formao de

ons na superfcie do xido.


O2 + 4 eltrons
-

2 ( O --)

(nodo)

Liberao de molculas de oxignio no ctodo e, conseqentemente,

liberao de eltrons neste eletrodo.


2 ( O --)

O2 + 4 eltrons

SENAI

(Ctodo)

51

Instrumentao Analtica

Assim, o lado de maior concentrao de oxignio se torna positivo em relao ao de


menor concentrao. Fica evidenciado que o conceito de nodo e ctodo nesta clula
relativo.
A diferena de potencial gerada depender dos seguintes fatores:

Relao entre as concentraes de oxignio nos dois lados da clula, sendo tanto

maior quanto for a relao.

Temperatura da clula (eletrlito).

O valor da voltagem desenvolvida na clula em circuito aberto (corrente zero) dado pela equao de NERNST que rege
o funcionamento de toda clula eletroqumica:

E = RT ln

PO2 (Ref)_

nF

PO2 (Med)

Onde:
E = Voltagem em circuito aberto (Volts)
R = Constante universal dos gases (8,314 J/ Mol.k)
T = Temperatura absoluta da clula (k)
n = Nmero de eltrons na reao do eletrodo (4)
F = Constante de Faraday (N.e = 9,6487 x 104 C/Mol)
PO2 (Ref) = Presso parcial de O2 (referncia)
PO2 (Med) = Presso parcial de O2 (amostra)
Nota: Normalmente representa-se a presso parcial de oxignio pela sua concentrao
em volume (frao molar).
Considerando-se PO2 (Ref) = 20,9 (ar atmosfrico) e substituindo-se os valores
constantes, a equao fica:

E = 2,154 x 10-5 x T x ln _20,9_ Volts


% O2

52

SENAI

Instrumentao Analtica

Onde: O2 a concentrao em volume de oxignio na amostra.


O grfico da figura 3 mostra curvas de porcentagem x concentrao de oxignio para vrias temperaturas de clula.

Figura 3
Observando-se as curvas da figura 3 pode-se concluir alguns fatos :

Quando a amostra apresenta a mesma concentrao da referncia (20,9 %), o sinal

gerado se anula, independentemente da temperatura;

A voltagem da clula se inverte para concentraes de O2 na amostra acima da do

gs de referncia ;

O ganho em voltagem da clula aumenta linearmente com o aumento da

temperatura absoluta

A sensibilidade da clula aumenta para concentraes decrescentes de O2 na

amostra.
A temperatura de trabalho da clula deve ser mantida constante e seu valor
depende de cada fabricante. Valores de 695 oC a 815 oC so tpicos.

SENAI

53

Instrumentao Analtica

Nota: Para temperaturas muito baixas a clula, alm de desenvolver voltagens


pequenas, apresenta tambm o inconveniente do aumento excessivo de impedncia.
Para temperaturas muito altas, a voltagem tende a reduzir devido ao aparecimento
de conduo eletrnica na rede cristalina do xido.
A figura 4 mostra de forma esquemtica um analisador de zircnia.

Figura 4 Analisador de ZrO2 tpico


A clula de zircnia tem, freqentemente, a forma de um tubo de ensaio e a atmosfera
de referncia fica, geralmente, na parte interna podendo, inclusive, em alguns modelos
ser do tipo natural, isto , o ar atmosfrico no circula no interior da mesma.
A amostra captada por meio de uma sonda que eventualmente possui um filtro de
partculas na extremidade da sonda dentro do processo. A amostra sugada atravs de
um ejetor operado a ar comprimido e retorna ao processo, geralmente no mesmo local
da captao. Uma parte pequena da amostra desviada deste circuito e circula pela
parte externa da clula de zircnia, onde ocorrer a anlise.
Todo bloco onde se situa a clula mantido, por meio de um forno eltrico, em uma
temperatura constante. O controle dessa temperatura geralmente efetuado por
controladores eletrnicos de tima estabilidade, utilizando-se termopares ou
termoresistncias junto clula.

54

SENAI

Instrumentao Analtica
A voltagem desenvolvida pela clula amplificada por um circuito eletrnico de alta impedncia de entrada, que a
converte em um sinal padronizado (por exemplo 4 20 mA). Esse circuito geralmente incorpora uma seo linearizadora
que garante uma escala linear em termos de concentrao de oxignio na amostra.

Figura 5 Montagem direto na chamin

4.3 Caractersticas Operacionais


Os analisadores de zircnia apresentam uma srie de caractersticas de operao que
os tornam nicos quando comparados com outros analisadores de oxignio (por exemplo
com os paramagnticos). As caractersticas de maior destaque so:

A amostra circula sempre em temperaturas altas, pois a anlise se faz em

temperaturas tambm altas, geralmente maiores que a existente no ponto de captao


no processo. Esta caracterstica altamente positiva quando a aplicao a anlise de
gases de combusto. Esses gases, alm de apresentar um alto ponto de orvalho,
contm substncias como SO2, e NOx que, na presena de gua, transformam-se em
cidos de alto poder corrosivo. Outro componente que na presena de gua no estado
lquido provoca problemas o p, que entope as passagens da amostra e pode danificar
a clula.
Operando em alta temperatura, a amostra mantm baixo o ponto de orvalho, evitando a
condensao e, conseqentemente, a corroso e entupimentos. Nos analisadores do
tipo magntico, por exemplo, a temperatura da amostra tem que ser reduzida, pelo
menos, 50 oC, o que fora a implantao de um sistema de condicionamento da amostra
que diminui a confiabilidade do sistema de anlise, alm de aumentar o tempo de
resposta.

Tempo de resposta extremamente curto. uma das principais vantagens do

analisador de zircnia. Esta caracterstica se deve a dois itens:


SENAI

55

Instrumentao Analtica

Clula de anlise com tempo de resposta inerentemente rpido (dcimos de

segundo).
-

Circuito percorrido pela amostra extremamente curto, devido proximidade

do analisador do processo.
Este ltimo item decorrente, tambm, das altas temperaturas de trabalho do
analisador, que permite mont-lo junto ao ponto de captao mesmo quando o local est
com temperatura elevada.
-

O tempo de resposta final, tpico do analisador de zircnia, da ordem de 2

segundos, o que o torna apropriado para o controle de malha fechada.

Observando-se o grfico da figura 3 verifica-se que, devido relao logartmica

entre a sada da clula e a concentrao de oxignio, a sensibilidade do analisador


aumenta para baixas concentraes de oxignio. Por exemplo, uma variao de 10% a
1% de 02 provoca uma variao de sinal igual a uma mudana de concentrao de 1% a
0,1% de 02. Esta caracterstica permite utilizar tambm o analisador de zircnia na
medio de traos de oxignio (ppm).

A simplicidade do analisador uma de suas caractersticas mais destacadas. A

unidade de anlise junto ao ponto de captao possui somente componentes simples e


robustos: a clula de anlise (o tubo de Zr O2), as resistncias de aquecimento e o
sensor de temperatura. A parte eletrnica (conversor de mV / I e controlador de
temperatura) ficam, geralmente, em local afastado e em condies ambientais
favorveis.
O circuito percorrido pela amostra no apresenta componentes complexos e de
manuteno difcil.

Uma diferena importante entre este analisador e os que requere condicionamento

da amostra que a umidade da amostra mantida no seu valor inicial durante a anlise.
Esse fato faz com que os resultados obtidos atravs deste analisador sejam geralmente
inferiores aos obtidos nos processos de anlise onde a gua retirada antes.

Uma particularidade nica do analisador de zircnia a de reagir com qualquer

combustvel existente na amostra com o oxignio, na presena da superfcie aquecida da


clula reduzindo, assim, o teor de oxignio disponvel para anlise, indicando um valor
56

SENAI

Instrumentao Analtica

abaixo da realidade. Essa situao ocorre normalmente quando o teor de oxignio nos
gases queimados baixo, pois nessa condio inevitvel a presena de combustvel.
A faixa de medio dos analisadores de zircnia se estende de 0,1 ppm at 100 %.
Adotando-se uma escala direta, logartmica, essa faixa pode ser coberta integralmente
em uma nica escala. No caso de escalas linearizadas, comum a utilizao de escalas
mltiplas, selecionveis atravs de uma chave de comutao. Essas escalas geralmente
se iniciam no 0% e se estendem at, praticamente, qualquer valor, dependendo do
fabricante. As faixas a seguir mostram algumas possibilidades: 0 a 0,5%; 0 a 1%; 0 a 5%;
0 a 10%; 0 a 50%; 0 a 100%.
A manuteno desse tipo de analisador bastante simples. A parte eletrnica
convencional, do tipo encontrvel em qualquer instrumento de anlise. Eventualmente a
linearizao pode ser feita atravs de tcnica digital, mas de complexidade moderada. A
parte analtica, propriamente dita, que fica no campo, requer uma ateno maior, com
periodicidade que depende da aplicao. Inspees na faixa de uma semana at um
ms, no mximo, so tpicas.
Os cuidados usuais so referentes circulao da amostra no analisador, verificao da
vazo de gs de referncia e controle de temperatura da clula.
O corao do instrumento a clula de Zr O2 que requer, eventualmente, uma limpeza,
no caso dos depsitos de p atingirem um limite elevado.
A limpeza feita normalmente com gua, evitando-se qualquer processo mecnico na
eliminao do p.
A durabilidade da clula depende da aplicao, podendo variar de um at vrios anos.
Como qualquer analisador, toda verificao do estado operacional do instrumento deve
ser feita atravs da aferio do mesmo com um padro apropriado. Nos analisadores
utilizados para controle de combusto normalmente utilizado o prprio ar atmosfrico
(comprimido) para verificao do fim de faixa. O zero verificado por uma mistura de
nitrognio com oxignio em concentrao prxima do zero (por exemplo, 1% de 02 em
N2).
Nunca se deve usar gs de calibrao que contenha algum tipo de combustvel (H2, CO).
Uma caracterstica singular do analisador de zircnia sua habilidade para
analisar combustveis e ponto de orvalho (umidade). Esta anlise se torna possvel
devido dissociao molecular tanto dos combustveis quanto da gua na
presena da clula em alta temperatura .
Na temperatura de trabalho da clula ocorre uma fraca dissociao molecular, conforme
as reaes de equilbrio seguintes:
CO2 CO + _1_ O2

2
SENAI

57

Instrumentao Analtica

H2O H2 + _1_ O2

No caso da queima incompleta de combustvel, teremos a presena, junto clula, do


hidrognio, do monxido de carbono, dixido de carbono e gua. A reao de
dissociao desses gases junto clula tende para uma situao de equilbrio, onde o
oxignio produzido de forma proporcional concentrao dos mesmo. O instrumento
indicar o excesso de combustvel dos gases queimados.
A anlise da gua se faz de forma similar.

58

SENAI

Instrumentao Analtica

5. Analisador de Oxignio por


Paramagnetismo
5.1 Introduo
Os analisadores por paramagnetismo so instrumentos analticos que permitem
determinar a concentrao de oxignio em uma mistura gasosa.
O mtodo de medio especfico para anlise de oxignio consiste no aproveitamento de
uma propriedade desse gs, que a sua excepcional sensibilidade em relao a um
campo magntico. Outros gases como o xido Ntrico e o Dixido de Nitrognio
apresentam, tambm, essa caracterstica, porm em menor proporo, alm de serem
pouco comuns na maioria dos processos.
Essa tcnica, experimentada a partir das pesquisas de MICHAEL FARADAY no sculo
passado, recebeu constantes aperfeioamentos at que por volta de 1940 LEHER na
Alemanha e DYER nos Estados Unidos desenvolveram os primeiros analisadores para
medio contnua em processos.
5.2 Teoria de Funcionamento
5.2.1

Conceitos Fundamentais

Campo magntico - origem e interao com a matria


Campo magntico a regio definida do espao onde atuam foras de natureza
magntica. Da mesma maneira que um corpo est submetido s aes do campo
gravitacional terrestre, o que o sujeita a uma fora peso, uma massa magntica
puntiforme (*) colocada sob a ao de um campo magntico fica sujeita ao dessa
fora magntica. Matematicamente, o fenmeno pode ser expresso pela relao:
H = _F_
m
Onde:
SENAI

59

Instrumentao Analtica

H = intensidade do campo magntico, em N / Weber (MKS)


F = fora magntica, em N (MKS)
m = massa magntica puntiforme, em Weber (MKS)
(*) Massa magntica puntiforme aquela contida em uma regio polar cujas dimenses
possam ser desprezadas (a regio polar tem forma ou aparncia de um ponto).
O campo magntico pode ser gerado por :

Uma carga eltrica que se desloca no espao ou em um condutor. Veja a figura 1a.

Um m, natural ou artificial. Veja a figura 1b.

(a) Campo magntico gerado por

(b) Campo magntico gerado por um m

uma carga eltrica em movimento

Figura 1 Campo Magntico


Como o campo magntico no uma substncia fsica, sua propagao no espao
representada por linhas imaginrias denominadas de "linhas de fora, as quais so
comprovadas por meio de ensaios com limalhas de ferro e com outros mtodos mais
avanados.
O campo magntico apresenta um comportamento prprio no vcuo, sendo esse
significantemente alterado quando as linhas de fora se propagam num meio material,
seja ele slido, lquido ou gasoso.
As linhas de fora do campo magntico que se propagam em uma substncia podem ter
sua densidade aumentada ou diminuda em relao ao vcuo. Essas alteraes ocorrem
devido a interaes entre o campo magntico exterior com o campo magntico gerado
pelas partculas subatmicas.
60

SENAI

Instrumentao Analtica

Imantao - intensidade de imantao


Imantao o processo pelo qual um corpo no magnetizado adquire propriedades
magnticas. Um dos processos pelo qual uma substncia pode ser imantada a induo
magntica. Esse processo consiste em aproximar um corpo magntico de um corpo no
imantado.
A intensidade de imantao uma grandeza que define o grau de imantao a que a
substncia imantada foi submetida sob efeito da induo magntica.

Suscetibilidade magntica - permeabilidade magntica:


Suscetibilidade magntica a capacidade de magnetizao que uma substncia
apresenta sob efeito de um campo magntico indutor. Matematicamente expressa pela
relao:

X=

I .
Ho

Onde:
X = suscetibilidade magntica em N / A2, (MKS)
I = intensidade de magnetizao em Weber/m2 (MKS)
Ho =intensidade do campo magntico indutor no vcuo em A/m (MKS)
Nota: A / m = N / Weber no sistema MKS.
Permeabilidade magntica a capacidade de uma substncia de conduzir linhas de
fora magntica. Pode ser relacionada com a suscetibilidade magntica pela expresso:

= 1 + X

Onde:
= permeabilidade magntica
SENAI

61

Instrumentao Analtica

x = suscetibilidade magntica

Classificao das substncias magnticas


Dependendo da afinidade magntica das substncias para com um campo magntico,
podemos classific-las em:

Substncias paramagnticas: tm suscetibilidade magntica positiva e constante. Um

corpo paramagntico exposto a um campo magntico no uniforme, conforme figura 2,


apresentar as seguintes propriedades:
-

Concentrar sobre ele as linhas de fora do campo magntico;

Sofrer uma fora no sentido de maior densidade das linhas de fora do

campo magntico, pois o campo magntico indutor provoca uma imantao no


mesmo sentido.

Figura 2 Comportamento de um corpo paramagntico

Substncias diamagnticas: tm suscetibilidade magntica negativa e constante. Um

corpo diamagntico exposto a um campo magntico no uniforme, conforme figura 3,


apresentar as seguintes propriedades:
-

Dispersar as linhas de fora do campo magntico;

Sofrer uma fora no sentido de menor densidade das linhas de fora do

campo magntico, pois o campo magntico indutor provoca uma imantao de


sentido contrrio.

62

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 3 Comportamento de um corpo diamagntico

Substncias ferromagnticas: tm suscetibilidade magntica positiva mas no

constante: sua suscetibilidade funo do campo indutor. O comportamento de um


corpo ferromagntico, mostrado na figura 4, semelhante ao de um corpo
paramagntico, porm numa proporo milhares de vezes maior.

Figura 4 Comportamento de um corpo ferromagntico

Suscetibilidade magntica dos gases


A tabela 1 mostra a suscetibilidade magntica de alguns gases em termos relativos, em
uma escala onde as referncias so o Nitrognio e o Oxignio.

SENAI

63

Instrumentao Analtica

GS

64

FRMULA

PORCENTAGEM

Acetileno

C2H2

- 0,24

gua (vapor)

H2O

- 0,02

Amnia

NH3

- 0,26

Argnio

Ar

- 0,22

Cloro

Cl2

- 0,77

Dixido de Carbono

CO2

- 0,27

Dixido de Nitrognio

NO2

+ 28,00

Etano

C2H6

- 0,46

Hlio

He

+ 0,30

Hidrognio

H2

+ 0,24

Metano

CH4

- 0,20

Monxido de Carbono

CO

+ 0,01

Nitrognio

N2

0,00

xido Ntrico

NO

+ 43,00

xido Nitroso

N2O

- 0,20

Oxignio

O2

100,00

Propano

C3H8

- 0,86

SENAI

Instrumentao Analtica

Xennio

Xe

- 0,95

Tabela 1 - Suscetibilidade magntica de alguns gases a 20 oC.

Lei de FARADAY - Efeito Quincke


As substncias paramagnticas se comportam como metais magnticos, isto , so
atradas pelo campo magntico, enquanto que as substncias diamagnticas so
repelidas pelo campo.
Segundo a lei de FARADAY, um pedao de matria colocado num campo magntico no
homogneo sofre a ao de uma fora dada pela relao:

F = (x1 - x2) . v. H. (grad . H)


Onde:
F = fora
x1 = suscetibilidade magntica da substncia
x2 = suscetibilidade magntica do meio
v = volume da substncia
H = intensidade do campo magntico
grad. H = gradiente magntico
Se o campo magntico for uniforme teremos a seguinte frmula:

dF = (x1 - x2) . S. H. dH

Onde:
dF = derivada de F
S = seo
dH = derivada de H
Se for um elemento alongado de seo "S" e de grande comprimento parcialmente
colocado num campo magntico, sofrer uma fora:

SENAI

65

Instrumentao Analtica

F = H (x1 - x2). S. H. dH = (x1 - x2) . S . H2/2

Da relao anterior, deduziu-se o efeito Quincke, que a comprovao da ao do


campo magntico sobre os lquidos e gases. O dispositivo da fig. 5a e 5b permite
observar esse efeito sobre os lquidos.

Figura 5 Dispositivo para observao do efeito Quincke sobre os lquidos


Constata-se que se o lquido for diamagntico ele repelido da posio de referncia "A"
pelo campo sendo atrado se for paramagntico.
O desnvel, dado pela relao:
(x1 - x2). S. H2 = ( - ) . g . h . S
2

h = (x1 - x2). S. H2
2g . ( - )

Onde:
h = desnvel
= peso especfico do lquido
= peso especfico do ar

66

SENAI

Instrumentao Analtica

Com essa relao podemos calcular no s o desnvel como tambm a suscetibilidade


magntica.

Variao da suscetibilidade magntica com a temperatura


A suscetibilidade magntica influenciada pela temperatura.
Dentro de uma faixa de temperatura compreendida entre - 50 oC e 300 oC a relao
dada pela Lei de Curie:

X = K_
T
Onde:
X = suscetibilidade magntica na temperatura T
K = constante de Curie
T = temperatura, em K
5.3 Tipos de Analisadores
Os analisadores por paramagnetismo so classificados em funo da tcnica de
medio da concentrao de oxignio na amostra. Podemos classific-los em:

Analisadores paramagnticos.

Analisadores termoparamagnticos.

5.3.1

Analisadores Paramagnticos

Os analisadores paramagnticos baseiam-se na medio da suscetibilidade magntica


da amostra por meio da aplicao da lei de Faraday. Conforme a tcnica empregada na
medio, pode-se distinguir dois tipos de analisadores:

Analisador paramagntico magneto-dinmico.

Analisador paramagntico de efeito Quincke.

Analisador paramagntico magneto-dinmico


O analisador magneto-dinmico um instrumento cujo princpio de funcionamento
SENAI

67

Instrumentao Analtica

consiste em relacionar o teor de oxignio, que paramagntico, com a fora exercida


sobre um corpo diamagntico imerso num campo magntico no uniforme.
O elemento sensvel do analisador uma pea mvel disposta dentro de um campo
magntico intenso e heterogneo gerado por um m permanente. Essa pea
composta por duas esferas de quartzo cheias de Nitrognio, acopladas em forma de um
pequeno haltere, conforme mostrado na figura 6.

Figura 6 Clula do analisador magneto dinmico


Sob a ao do campo magntico heterogneo, as esferas diamagnticas sofrem uma
fora que tende a girar o haltere. Dependendo da suscetibilidade magntica da amostra
que circunda as esferas o campo magntico, na posio de repouso do haltere, ter sua
densidade de fluxo aumentada ou diminuda, o que determinar um aumento ou uma
diminuio da fora exercida sobre cada esfera. As figuras 7a e 7b mostram o
comportamento da esfera face suscetibilidade magntica da amostra.

(a) Amostra com

(b) Amostra com

suscetibilidade S

68

suscetibilidade S

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 7 Comportamento da esfera em um campo magntico

O torque a que o haltere submetido diretamente proporcional concentrao


do oxignio na amostra, quando esse gs for o nico componente paramagntico
presente.
O movimento executado pelo haltere pode ser detectado por sistemas ticos e ticoseletrnicos.
A clula de Pauling, mostrada na figura 8, apresenta um sistema de medio tico. O
haltere suspenso por um fio de fibra de quartzo e possui, no centro, um espelho, que
serve para refletir o feixe de luz emitido por uma lmpada na direo de uma escala
translcida, graduada em porcentagem de oxignio. O equilbrio de movimento do
haltere dado pela resultante entre o torque gerado pela fora magntica e a reao de
toro do fio de quartzo.

Figura 8 Clula de Pauling


A clula de Munday, mostrada na figura 9, apresenta um sistema de medio ticoeletrnico. Compe-se de um haltere suspenso por um fita de platina-irdio ligada a um
fio de platina sob forma de quadro situado sobre o haltere. No centro h um espelho que
reflete um feixe de radiao infravermelha emitido por um diodo foto-emissor na direo
de dois foto-receptores.

SENAI

69

Instrumentao Analtica

Figura 9 Clula de Munday


O equilbrio do haltere obtido a partir da corrente de compensao ou realimentao
que circula pelo quadro. Qualquer alterao na suscetibilidade da amostra provocar
uma variao de intensidade da radiao recebida pelas foto-clulas. Essa variao
levar a corrente de realimentao a um valor suficiente para que o haltere permanea
sempre na mesma posio.

Analisador paramagntico de efeito Quincke


O analisador de efeito Quincke utiliza um dispositivo para observar e medir esse
efeito. A figura 10 mostra esse tipo de clula.
Um gs auxiliar (Nitrognio para faixa de medio < 21 % e ar para faixa > 21%) circula
em um circuito tubular, que forma uma ponte pneumtica. A vazo neste circuito
detectada por um catarmetro (detetor de pequenas vazes). A amostra circula na
cmara de medio, que est ligada ponte pneumtica por dois tubos de interligao.

70

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 10 Clula de Efeito Quincke


Quando no h oxignio na amostra as contrapresses nos dois tubos de interligao
so iguais. Conseqentemente, no se estabelece fluxo de gs auxiliar pela ponte e,
portanto, o sinal de sada do catarmetro permanece inalterado. medida que a
concentrao de oxignio aumenta, as molculas desse gs so atradas por um campo
magntico concentrado na direo do lado esquerdo do tubo da interligao. Esse
processo provoca contrapresses diferentes nas duas interligaes estabelecendo-se,
assim, um fluxo pela ponte pneumtica, que ser detectado pelo catarmetro.
O campo magntico proveniente de um eletrom alimentado com uma tenso
alternada de freqncia igual a 8,33 Hz. O sinal de sada do detetor alternado, est na
mesma freqncia do campo magntico e tem amplitude proporcional concentrao de
oxignio na amostra.
5.3.2

Analisadores Termoparamagnticos

Os analisadores termoparamagnticos, tambm conhecidos como termomagnticos,


esto baseados na medio do vento magntico. Esse fenmeno pode ser obtido pela
combinao apropriada de um gradiente de temperatura e de um campo magntico no
uniforme, criando um fluxo gasoso proporcional suscetibilidade do gs. Observa-se,
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Instrumentao Analtica

pela figura 11, que o oxignio frio atrado para a regio onde a intensidade do campo
magntico maior. Devido presena de um filamento posicionado prximo aos plos
do m o oxignio se aquece reduzindo, ento, sua suscetibilidade magntica. O
oxignio aquecido ser deslocado pelo oxignio frio, que apresenta maior suscetibilidade
magntica. Esse processo se tornar contnuo caracterizando, assim, o vento magntico.
A intensidade do vento magntico corresponde suscetibilidade do gs ou
concentrao de oxignio da amostra.

Figura 11 Vento Magntico


Dependendo do mtodo de medio, pode-se distinguir dois tipos de analisadores:

Analisador termomagntico convectivo.

Analisador termomagntico Leher.

Analisador termomagntico convectivo


No analisador termomagntico convectivo, o vento magntico produzido por correntes
de conveco trmica no gs. A fig. 12 mostra um tipo de clula genrica e o circuito
eltrico de medio utilizado.

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Instrumentao Analtica

Figura 12 Clula do analisador termomagntico


A clula composta por duas cmaras idnticas, sendo uma de medio e outra de
referncia. A geometria interna da clula permite que o gs entre no interior das
cmaras, por difuso. Um m permanente, estrategicamente posicionado, concentra as
linhas do campo magntico sobre o filamento da cmara de medio. Dois filamentos
idnticos so conectados a um circuito eltrico em ponte de Wheatstone, sendo esta a
responsvel pela deteco das variaes de resistncia dos filamentos.
Quando a clula est em funcionamento uma corrente proveniente da fonte de tenso
circula pelos dois filamentos, dissipando calor. Esse calor transmitido parede das
cmaras por conduo, conveco e radiao. As perdas por conveco so
ocasionadas por correntes gasosas ascendentes e descendentes, no interior das
cmaras, provocadas pela variao da densidade do gs quando este aquecido pelo
filamento.
Caso a amostra no contenha oxignio, a temperatura dos dois filamentos igual, uma
vez que no observado qualquer efeito perturbador sobre as perdas de calor. A ponte
permanecer equilibrada eletricamente.
Quando a amostra contm oxignio, este atrado para o interior da cmara de medio
devido ao campo magntico. Estabelece-se, assim, o vento magntico, que provocar
um incremento sobre a corrente convectiva de origem trmica. Esse aumento de
conveco na cmara de medio reduz a temperatura do filamento correspondente,
diminuindo sua resistncia e, conseqentemente, desequilibrando a ponte de
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73

Instrumentao Analtica

Wheatstone. A temperatura do filamento da cmara de referncia no afetada pela


presena de oxignio na amostra.
As variaes de temperatura da clula e propriedades fsicas da amostra afetam apenas
0,5% do fim de escala. Esta particularidade devida ao fato de tais influncias alterarem
simultaneamente a temperatura dos dois filamentos.
Normalmente, pela cmara de referncia circula o mesmo gs da cmara de medio.
H, porm, certos tipos de clulas que permitem a circulao de gs de referncia. Esse
recurso permite eliminar a influncia da presso atmosfrica principalmente com
analisadores calibrados com supresso de zero. A figura 13 ilustra o circuito de gs e o
circuito eltrico do analisador com gs de referncia.

Figura 13 Analisador termomagntico com gs de referncia


O elemento aquecido pode ser um filamento de platina ou um termistor. O fio de platina
pode ser revestido por uma fina camada de vidro, que o protege da corroso e da ao
cataltica sobre os componentes da amostra.
As clulas de anlise, usadas nos analisadores termomagnticos, variam
consideravelmente na sua forma fsica, na disposio em relao ao fluxo de amostra e
no nmero de elementos aquecidos. As figuras 14a e 14b mostram dois tipos de clulas.

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SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 14 Clulas de anlise do analisador termomagntico

Analisador termomagntico Lehrer


O analisador termomagntico Lehrer utiliza uma clula de anlise que gera e mede
o vento magntico. A clula mostrada na figura 15 composta por um tubo anelar,
perfeitamente simtrico, com derivaes para entrada e sada de gs. Na parte
central, um tubo faz a comunicao entre os dois lados do anel. A fim de se evitar
em efeitos gravitacionais sobre o fluxo de gs no tubo, este deve ser montado
horizontalmente. Nesse mesmo tubo so montados dois enrolamentos,
conectados em um circuito de ponte de Wheatstone. Sobre o enrolamento mais
prximo ao anel direcionado um campo magntico proveniente de um m
permanente.

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Instrumentao Analtica

Figura 15 Analisador termoparamagntico Lehrer

Quando circula pela clula uma amostra sem oxignio estabelece-se um fluxo igual dos dois lados. Como as presses dos
pontos 1 e 2 so iguais, no haver fluxo no tubo de comunicao. A temperatura dos dois enrolamentos ser igual e,
portanto, a ponte permanecer em equilbrio.

Quando for introduzida uma amostra contendo oxignio, este ser atrado pelo campo
magntico e entrar no tubo horizontal. Devido temperatura elevada na regio do
campo magntico inicia-se o vento magntico, cuja direo de fluxo da esquerda para
a direita. Essse fluxo permitir a renovao de gs no tubo de comunicao. O
enrolamento esquerdo, que libera o calor para aquecer o gs, ficar mas frio que o
rolamento da direita, desequilibrando eletricamente a ponte Wheatstone.
5.4 Aplicao
O analisador de oxignio por paramagnetismo aplicado, principalmente, em
equipamentos onde o oxignio proveniente da combusto de gases e leos
combustveis com o ar atmosfrico. Algumas indstrias utilizam esse analisador para
anlise de oxignio em processos sem combusto.
O analisador de oxignio por paramagnetismo supervisiona ou atua diretamente sobre a
malha de controle, garantindo ao equipamento uma operao segura e econmica.
5.4.1

Exemplo de Aplicao

O craqueamento (quebra de molculas) obtido, nas refinarias, aquecendo-se o petrleo


em fornos, conforme mostrado na figura 16.

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SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 16

Nesses forno o aquecimento produzido atravs da queima de misturas combustveis e


ar. A relao ar/combustvel deve possibilitar o mximo rendimento da combusto,
obtendo-se a temperatura de trabalho com a menor quantidade de combustvel possvel.
Se houver insuficincia de ar para a combusto total, o combustvel no queimado ser
perdido. Pelo contrrio, se houver excesso de ar ocorrer um resfriamento do forno, pois
o ar que no participar da combusto ir retirar parte da energia liberada nessa
combusto. Para garantir uma operao econmica e segura do forno de craqueamento
so utilizados, aproximadamente, 4% de ar em excesso.
A figura 17 mostra o fluxograma da malha de controle de combusto do forno de
craqueamento. Nessa malha, o analisador por paramagnetismo mede a concentrao de
oxignio nos gases da chamin do forno. O sinal de sada do analisador aplicado na
estao de razo determinando, assim, a relao entre ar e combustvel.

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Instrumentao Analtica

Figura 17

O sistema de amostragem do analisador de oxignio projetado de maneira a suprir o


analisador com uma amostra dentro dos padres estabelecidos pelo fabricante
responsvel pelas seguintes funes:

Captar continuamente a amostra do forno atravs de um ejetor a vapor.

Transportar a amostra do ponto de captao at o analisador atravs de uma

tubulao de material e dimetro apropriados.

Condicionar a amostra atravs de um lavador, que retira todas as partculas slidas

em suspenso, e de um resfriador, que retira toda a umidade que a amostra possa


conter, adequando-a aos padres de que o analisador necessita.
5.5 Descrio do Analisador por Paramagntismo - Modelo:541 A/B SERVOMEX
SYBRON TAYLOR.
5.5.1

Generalidades

O analisador por paramagnetismo da SYBRON/TAYLOR - modelo 541 A/B, mostrado na


figura 18, destinado a analisar continuamente o oxignio contido em misturas gasosas.
Possui um indicador multirange na parte frontal e sete faixas de medio (0% a 1%; 0%
a 2,5%; 0% a 5%; 0% a 10%; 0% a 25%; 0% a 50% e 0% a 100%), podendo ser
especificado para outros ranges. Estas faixas podem ser comandadas atravs de uma
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Instrumentao Analtica

chave seletora localizada na parte frontal do analisador ou distncia, atravs da


incorporao de um carto eletrnico.

Figura 18 Analisador SERVOMEX SYBRON/TAYLOR - modelo: 541 A/B

5.5.2

Dados Tcnicos do Analisador

Denominao: Modelo 541 A/B.

Conexes de gases: entrada do gs - 1/8".BSPT interna.


sada do gs - 1/4" BSPT interna.

Fusvel trmico (localizado dentro do analisador): 149 C 2C.

Tenso de alimentao: 110v CA 10%.

Temperatura ambiente: 0 a 50C.

Influncia da temperatura: variao de 10C causa uma variao de 0,5% no fim de

escala.

Influncia da vazo: uma variao 100cm3/min para 1500cm3/min causa uma

variao de 0,1% do fim de faixa.

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Instrumentao Analtica

5.5.3

Dados Tcnicos de Medio

Faixa de medio: 0% a 1%; 0% a 2,5%; 0% a 5%; 0% a 10%; 0% a 25%; 0% a 50%

e 0% a 100% atravs de chave seletora.

Vazo da amostra: pelo "by-pass" vazo normal - 100cm3/min.


pela clula vazo normal - 100cm3/min.

Presso da amostra: mnima: 0,2PSl.


mxima: 20PSI.

Sinal de sada: 4 a 20mA.

Carga mxima: 500.

5.5.4

Instalao

O analisador de oxignio 541 A, modelo B, marca TAYLOR, fornecido para ser


instalado em local livre de vibraes e com mnimas flutuaes de temperatura ambiente.
Sua caixa prova de gotejamento e resistente corroso .m atmosferas qumicas
normais.
Se o equipamento de condicionamento da amostra for necessrio, este deve ser
instalado em um nvel mais baixo que o analisador, impedindo que o condensado
chegue ao seu interior.
A alimentao dever ser feita por um cabo de trs condutores nos terminais "L", "N" e
"terra", localizados dentro do analisador. A tenso de alimentao poder ser seletada
atravs de quatro fios, dentro do analisador, podendo ser selecionada em 100VCA, 115
VCA, 120 VCA 200 VCA, 220 VCA, 230 VCA ou 240 VCA.
O sinal de sada de 4 a 20mA, proveniente do mdulo de corrente 511, localizado
dentro do analisador. Neste mdulo esto os terminais de sada de corrente, que so
identificados por (+) e (-).
A conexo de entrada de amostra de 1/8 BSPT, enquanto que a sada de amostra
de 1/4"BSPT. O material das conexes pode ser o ao inoxidvel, cobre, lato ou
plstico. Deve-se evitar usar ao com alto teor de carbono nas tubulaes e acessrios
do sistema de amostragem, pois o mesmo pode contaminar a amostra com partculas
que sero atrada pelas peas polares, bloqueando a rotao dos halteres.
Para manter a presso constante na cmara do analisador instalado em sua parte
inferior um borbulhador, que dever ser preenchido com gua at um nvel previamente
determinado.
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Instrumentao Analtica

5.5.5

Operao

Antes de se energizar e introduzir a amostra no analisador, deve-se assegurar de que o


mesmo est corretamente instalado. Verifica-se se os cabos de alimentao e o sinal de
sada esto corretamente ligados em seus terminais, assim como se as conexes esto
bem rosqueadas. O borbulhador tem um nvel previamente definido, o qual deve ser
observado e corrigido. Ento ajusta-se o zero mecnico do indicador, localizado na parte
frontal do analisador.
Aps essas verificaes, energiza-se o instrumento e aguarda-se, no mnimo, doze
horas, para passar o gs a ser analisado. Um diodo emissor de luz ("Led") verde, no
painel frontal, indica que o aquecedor est ligado. Durante o aquecimento, o diodo
emissor de luz estar aceso continuamente. Ao atingir a temperatura de 60*C (3C),
esse diodo dever pulsar rapidamente, indicando que o aquecedor est operando.
A amostra dever circular pela clula com uma vazo de 100cm3/min. O ajuste da vazo
feito pela variao da altura "h" do tubo mais estreito, dentro do borbulhador, conforme
figura 19.
Aps esse ajuste, a vazo na entrada do analisador poder ser reajustada entre
100cm3/mim a 1300cm3/mim.

Figura 19

5.5.6

Calibrao

Os ajustes de zero e fim de faixa ("Span") devem ser efetuados 12 horas aps o
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Instrumentao Analtica

instrumento ter sido ligado; esse tempo necessrio para que o mesmo atinja a
temperatura de 60C.
Com o gs de zero circulando atravs do analisador, ajustam-se os potencimetros de
zero, de forma que a indicao e o sinal de sada, correspondam concentrao de
oxignio nesse gs. Em seguida, introduz-se o gs de fim de faixa e ajustam-se os
potencimetros de fim de faixa para que a indicao e o sinal de sada correspondam
concentrao de oxignio nesse gs.

6. Analisador por Cromatografia

A cromatografia a gs tem provado ser a tcnica mais importante da qumica analtica


instrumental.
O emprego de colunas capilares demonstrou ser, dentro da cromatografia a gs, a mais
eficiente arma de separao e, atualmente, devido aos avanos na rea da computao
e ao desenvolvimento de novos dispositivos para a introduo da amostra e deteco
das substncias, a melhor ferramenta analtica para anlise de gases e lquidos.
6.1 Introduo
O analisador por cromatografia em fase gasosa um instrumento analtico que permite
determinar a concentrao de mais de um componente gasoso em uma amostra.
O mtodo de medio consiste em separar e detectar cada componente, relacionandoos com o volume total da amostra.
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Instrumentao Analtica

A cromatografia (do grego chrma = cor e grafia = escrita) foi utilizada com objetivos
prticos em19O3, a partir de experincias efetuadas pelo botnico russo Mikhail Tswett.
O experimento consistia em separar e visualizar, num tubo de ensaio, os pigmentos de
extrato de plantas.
Essa tcnica passou por constantes aperfeioamentos, at que em 1952 os
pesquisadores James e Martin aplicaram pela primeira vez o processo cromatogrfico
que, atualmente, utilizado em alguns analisadores.
6.2 Teoria de funcionamento

6.2.1

Conceitos fundamentais

Cromatografia o processo fsico de separao de uma mistura em seus diversos


componentes.
O mtodo consiste em transportar a amostra em fase mvel atravs de um suporte
denominado fase estacionria ou fase fixa, o qual compe o mecanismo de separao.
A cromatografia classificada pela natureza da fase mvel.
Se a fase mvel um gs, a cromatografia chamada cromatografia em fase gasosa ou
cromatografia a gs. Esta divide-se em:

cromatografia a gs - slido (CGS), na qual a fase fixa um slido.

cromatografia a gs - lquido (CGL), na qual a fase fixa um lquido agregado

superfcie de um slido.
Quando a fase mvel um lquido, a cromatografia chamada cromatografia em fase
lquida ou cromatografia a lquido.

Constituio e mtodo de anlise do cromatgrafo em fase gasosa


A anlise por cromatografia feita a partir de trs elementos, que desempenham
funes distintas mas essenciais para um cromatgrafo. So eles:

Introdutor

Tem a funo de introduzir uma quantidade constante de amostra num fluxo contnuo de
gs de transporte.

Coluna de separao

Tem a funo de separar os diversos constituintes da amostra, conforme a afinidade de


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83

Instrumentao Analtica

cada componente com a fase estacionria que nela est contida.

Detetor

Tem a funo de detectar os componentes separados pela coluna.


Esses trs elementos so acoplados, conforme mostrado na figura 1, e instalados no
interior de um forno com temperatura controlada para garantir a estabilidade da anlise.
Para assegurar o funcionamento desses elementos so associados, ao cromatgrafo, os
seguintes acessrios:

fonte de gs de transporte e registrador que reproduz o resultado da anlise sob

forma de um cromatograma.

Figura 1 Representao esquemtica de um cromatgrafo em fase gasosa

Quando o cromatgrafo est em funcionamento, um determinado volume de amostra


aplicado ao fluxo de gs de transporte atravs do introdutor. O gs de transporte, que flui
velocidade constante pela coluna de separao e pelo detetor, empurra a amostra at
a coluna de separao. Comea, ento, a separao, provocada pelas diferentes
velocidades com que os componentes da amostra se deslocam pela coluna. Aps a
coluna, os componentes, j separados, so transportados at o detetor, que fornece um
sinal proporcional concentrao ou massa (dependendo do tipo de detetor) de cada
componente na amostra. O sinal de sada do detetor registrado numa carta grfica sob
forma de picos, o que denominado cromatograma.

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SENAI

Instrumentao Analtica

Resultados
A figura 2 exemplifica o registro grfico de uma anlise feita por um cromatgrafo. Por
meio da interpretao desse registro possvel obter os seguintes parmetros: rea do
pico e tempo de reteno.

Figura 2 Registro grfico de uma anlise cromatogrfica

A rea do pico permite calcular a concentrao de cada componente da amostra


separado na coluna.
O tempo de reteno o tempo transcorrido desde a introduo da amostra at o valor
mximo da altura do pico. Atravs desse parmetro possvel identificar os
componentes da amostra.

Fase mvel
A fase mvel o fluido responsvel pelo transporte da amostra e pela prpria amostra.
O fluido de transporte na cromatografia em fase gasosa um gs, o qual tambm
conhecido como gs de arraste, gs portador, gs eluente ou gs vetor.
Esse gs deve assegurar o funcionamento contnuo e preciso do cromatgrafo e no pr
em risco a segurana do pessoal de manuteno. Para tanto, deve apresentar as
seguintes caractersticas:

Inatividade qumica

O gs de arraste deve ser quimicamente inerte amostra e a todos os elementos do


circuito cromatogrfico.
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85

Instrumentao Analtica

Pureza

A pureza do gs de arraste fundamental para que no haja modificaes no processo


de separao ou interferncia sobre a sensibilidade do detetor. So considerados
impurezas o oxignio, a gua e os hidrocarbonetos. O grau de pureza para o gs de
arraste determinado pelo fabricante do analisador, por exemplo: 99,999 % vol. para o
cromatgrafo mod. 6710 - Beckman e 99,5 % vol. para o cromatgrafo mod. P300 Siemens.

Compatibilidade com o sistema de deteco

Um dos fatores que determinam a natureza do gs de arraste a ser utilizado o princpio


de funcionamento do detetor. o caso, por exemplo, do detetor por condutividade
trmica que requer, para maior sensibilidade, um gs de arraste cuja condutividade
trmica seja bem diferente dos componentes a serem determinados.

Disponibilidade por parte de fornecedores de gases engarrafados

No toxidez

O gs de arraste no deve ser txico pois vai, continuamente, para a atmosfera.


Os gases de arraste freqentemente utilizados so:
-

Nitrognio

Hlio

Argnio

Hidrognio

Ar

Fase estacionria
Em cromatografia a gs lquido (CGL), a fase estacionria constituda de um lquido
agregado a um suporte slido. Em cromatografia a gs slido (CGS), o suporte slido
constitui a prpria fase.
Suporte slido
Propriedades requeridas

86

estrutura porosa (porosidade < 10 m)

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Instrumentao Analtica

formas e dimenses uniformes: dimetros de 60 - 80 mesh (0,25- 0,18mm), 80 - 100

mesh (0,18 - 0,15mm), 100 - 120 mesh (0,15 - 0,13mm)

resistncia mecnica

neutralidade qumica

Substncias empregadas na CGS

carvo ativo

slica gel

alumina

peneiras moleculares: 3A, 4A, 5A, 13X, etc.

Substncias empregadas na CGL

Chromosorb: A, G, P, M e T

Durapak N

Carbowax 2OH

Lquido
Propriedades requeridas

seletiva frente aos componentes a separar

no voltil nas condies operacionais

estvel termicamente

solvel para provocar a resoluo dos picos

Substncias empregadas como fase lquida

parafina lquida (Nujol)

leos de silicone

poliglicis (Carbowaxes, Ucon)

Mecanismo de separao
O mecanismo de separao na coluna cromatogrfica determinado pelo tipo de fase
estacionria.
A fase mvel gasosa interfere muito pouco no fenmeno de separao. O mesmo no
ocorre quando a fase mvel lquida, j que esta interfere bastante na separao.
Quando a fase estacionria um suporte slido (CGS), o mecanismo de separao
envolve fenmenos de adsoro. Isto quer dizer que as molculas da amostra contidas
na fase mvel so atradas para a superfcie do suporte. O fenmeno devido s foras
de polarizao entre os tomos da superfcie do material adsorvente e as molculas
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Instrumentao Analtica

adsorvidas. A figura 3 representa esse mecanismo de separao. Os componentes da


amostra so separados devido a seus diferentes coeficientes de adsoro em relao ao
suporte slido.

Figura 3 Separao por adsoro

Quando a fase estacionria um lquido agregado ao suporte slido (CGL), o


mecanismo de separao est ligado a fenmenos de partio (diviso). Neste caso, as
molculas da amostra dissolvem-se na pelcula lquida ficando, ento, dividida entre
duas fases. A figura 4 representa esse mecanismo de separao. Os componentes da
amostra so separados devido aos seus diferentes coeficientes de partio em relao
pelcula lquida.

Figura 4 Separao por partio

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Instrumentao Analtica

6.3 Elementos de um analisador por cromatografia


Nesse item sero descritos os elementos que compem um cromatgrafo e os
acessrios que a ele esto ligados.
6.3.1

Fonte de gs de transporte

A fonte de gs de transporte deve ser projetada para fornecer continuamente gs para o


cromatgrafo. Para tanto, recomendvel o seguinte:

Ligar dois cilindros de gases permutveis, sendo um cilindro para operao do

cromatgrafo e outro para reserva.

Especificar, junto aos fornecedores de gases engarrafados, cilindros contendo 1Om3

de gs sob presso de 196 Kgf/cm2.


Na sada das garrafas deve ser instalada uma vlvula reguladora de presso de dois
estgios para ajustar a presso do gs de transporte, conforme especificao do
fabricante do cromatgrafo.
A figura 5 ilustra uma instalao para suprimento de gs de transporte.

Figura 5 Instalao de uma fonte de gs de transporte

A linha de gs de transporte deve ter o menor comprimento possvel e ser montada com
um nmero reduzido de emendas. As conexes rosqueadas devem ser evitadas porm,
quando usadas, no devem ser lubrificadas ou revestidas com materiais que possam
introduzir contaminantes no sistema. Toda linha de gs e demais equipamentos
associados fonte de gs de transporte devem ser limpos e secos antes do uso.
Precaues especiais devem ser tomadas na limpeza das linhas quando o cromatgrafo
SENAI

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Instrumentao Analtica

for equipado com detetores de alta sensibilidade.


6.3.2

Forno do analisador

Forno o compartimento do analisador onde a temperatura controlada. Os


analisadores so construdos com um ou dois fornos.
O cromatgrafo com um forno utilizado quando todos os elementos do circuito
cromatogrfico (introdutor, coluna, detetor) so mantidos na mesma temperatura. O
cromatgrafo com dois fornos utilizado quando os elementos do circuito cromatogrfico
so mantidos em temperaturas diferentes.
O controlador de temperatura inserido no prprio analisador. composto por um
sensor de temperatura, um circuito eletrnico para controle e resistncias eltricas, nas
quais dissipado o calor. Dependendo da preciso necessria ao controle de
temperatura, o controlador pode ter ao proporcional, ao proporcional mais integral
ou ao proporcional mais integral mais derivativa. A faixa de controle de temperatura
varia de fabricante para fabricante. Como exemplos, no cromatgrafo modelo P-3OO da
Siemens a temperatura pode ser ajustada entre 6OC e 25OC, enquanto que no
analisador srie 1OOO/S da Carlo Erba a faixa est compreendida entre 4OC e 23OC.
A distribuio homognea de calor conseguida atravs de conveco natural ou
forada (introduo de ar comprimido ou ventoinha). A vantagem da distribuio de calor
por conveco natural sobre a distribuio de calor por conveco forada que a
primeira isenta de possveis falhas que podem ocorrer no suprimento de ar ou motor da
ventoinha.
Quando o forno possui controle de temperatura programada, este deve ter baixa inrcia
trmica, para que se consiga um rpido aquecimento e resfriamento dos elementos no
seu interior.
6.3.3

Introdutores de Amostra

A introduo da amostra feita por dispositivos que injetam, quase instantaneamente,


uma quantidade conhecida e constante de amostra no fluxo de gs de transporte.
Para se obter a melhor forma do pico e a mxima resoluo (separao dos picos) o
volume de amostra injetado deve ser o menor possvel.
Dentre as tcnicas de introduo da amostra podem-se destacar dois sistemas:

seringa

vlvula

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Instrumentao Analtica

A introduo da amostra atravs de seringa exclusiva para anlise descontnua. Com


ela pode-se introduzir amostras gasosas, lquidas e slidas. Estas duas ltimas so
dissolvidas em um solvente apropriado.
A figura 6 ilustra um tipo de seringa semelhante a uma seringa hipodrmica mdica.

Figura 6 Seringa

A capacidade ou volume injetado Vx funo da natureza da amostra.


Para amostra lquida: O,OO4l=< Vx =< 2Ol
Para amostra gasosa: O,1l =< Vx =< 5Ol
Para que a amostra seja injetada no fluxo de gs de transporte, a seringa introduzida
no septo (membrana divisria de material elstico) do injetor (figura 7).
A necessidade de repetio da anlise com seringa um fator que depende
fundamentalmente da habilidade da pessoa que opera o analisador.

Figura 7 Injetor para seringa

A introduo da amostra atravs de vlvula usada para anlise descontnua e, com


mais freqncia, para anlise contnua (cromatgrafo de processo). Por meio da vlvula
possvel injetar amostras gasosas e lquidas.
A vlvula de amostragem operada manualmente ou automaticamente sendo, neste
caso, acionada pneumaticamente atravs de comando programado.
Os tipos mais comuns de vlvula so:

vlvula rotativa (mostrada na figura 8)


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Instrumentao Analtica

vlvula gaveta (mostrada na figura 9)

vlvula membrana (mostrada na figura 1O)

Figura 8 Vlvula Rotativa

Figura 9 Vlvula gaveta

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Instrumentao Analtica

Figura 10 Vlvula membrana

As vlvulas rotativa e gaveta assumem duas posies. Quando so utilizadas para


injeo de amostra cada posio assume uma funo especfica, a saber:

Amostragem

O gs de transporte circula no circuito cromatogrfico, enquanto a amostra percorre um


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93

Instrumentao Analtica

circuito (por exemplo: um capilar), cujo volume predeterminado pelo fabricante.

Injeo

A amostra contida no capilar introduzida no fluxo de gs de transporte sendo


"empurrada" para a coluna de separao, enquanto o fluxo de amostragem liberado na
atmosfera.
A vlvula membrana assume uma terceira posio, a qual utilizada nos circuitos
cromatogrficos em que necessria a equalizao de presso da amostra com a
presso atmosfrica.
As vlvulas so utilizadas tambm para modificar o circuito cromatogrfico quando
necessrio atender casos particulares de anlise, (por exemplo, a anlise de
componentes em estado de traos em relao a outros componentes da amostra).
6.3.4

Coluna de separao

A coluna de separao, tambm conhecida como coluna cromatogrfica, constituda


por um tubo em cujo interior inserida a fase estacionria. So comercializados dois
tipos de colunas para cromatografia a gs, a saber:

coluna empacotada

coluna capilar

Coluna empacotada
No caso de colunas empacotadas, a fase estacionria da cromatografia a gs slido ou
da cromatografia a gs lquido inserida em seu interior atravs de tcnicas especiais.
Essas tcnicas abrangem a confeco do tubo da coluna, a pesagem do material que
constitui a fase estacionria e a deposio no interior da coluna, que requer cuidados
especiais para uma perfeita distribuio da fase- estacionria. A coluna empacotada
pode ser construda com as seguintes caractersticas fsicas:

Forma: reta, em "LI" ou enrolada

Dimetro externo: 1/8", 3/16" e 1/4"

Comprimento: 7,6cm, 15,2cm, 100cm, 400cm, podendo chegar at a algumas

dezenas de metros.

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Material: cobre, alumnio, ao inox, vidro, teflon

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Instrumentao Analtica

Coluna capilar
A coluna capilar utilizada exclusivamente para a cromatografia a gs lquido. A
pelcula que constitui a fase estacionria depositada na parede interna do tubo capilar.
A coluna capilar pode-se apresentar com as seguintes caractersticas fsicas:

Forma: enrolada

Dimetro interno: 0,1mm a 0,5 mm

Comprimento: 10m, 25m, 50m, 100m

Material: vidro, nquel e slica fundida

A temperatura da coluna um dos fatores que afetam o tempo de reteno. As figuras


11A, 11B e 11C exemplificam o resultado de trs anlises efetuadas com amostras
iguais a temperatura de coluna diferentes.

Figura 11 Anlise de amostras iguais a temperaturas de coluna diferentes.

Observa-se, pelas figuras anteriores, que, medida que a temperatura da coluna


aumenta, diminui o tempo de reteno e a resoluo, comprometendo a interpretao do
resultado. Conclui-se, ento, que a temperatura da coluna deve ser fixada num valor que
permita a separao dos componentes, fornecendo um resultado com boa resoluo e
no menor tempo possvel.
O controle de temperatura da coluna pode ser isotrmico ou programado.
O controle de temperatura isotrmica refere-se anlise em que a coluna mantida a
temperatura constante. Esse tipo de controle utilizado para anlise de gases e lquidos
cujos intervalos entre os pontos de ebulio dos componentes sejam menores que
100C. O controle de temperatura isotrmica utilizado nos cromatgrafos de laboratrio
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95

Instrumentao Analtica

e processo.
O controle de temperatura programada refere-se anlise em que a coluna submetida
a temperaturas diferentes. Esse processo permite acelerar a separao e melhorar a
identificao e a quantificao dos componentes da amostra. A operao com
programao de temperatura utilizada para anlise de lquidos, cujos intervalos dos
pontos de ebulio estejam compreendidos entre 80 e 400C. A programao de
temperatura pode ser balstica, linear e multi-linear, conforme representao nas figuras
12A, 12B e 12C.

Figura 12 Modos de controle de temperatura programado

6.3.5

Detetor

O detetor um dispositivo que gera um sinal eltrico proporcional variao da


composio do gs de transporte na sada da coluna.
As principais caractersticas que devem ser observadas em um detetor so:

Rudo
H sempre um rudo no sistema de deteco, gerado no circuito eletrnico ou
ocasionado por problemas tcnicos no detetor. Qualquer que seja a origem, deve
ser minimizado experimentalmente. Define-se como mnima quantidade detectvel
(MQD) a massa de um componente separado capaz de produzir um sinal duas
vezes maior que o sinal do rudo. A figura 13 ilustra essa definio.

96

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 13 Rudo e mnima quantidade detectvel

Linearidade
definida pela relao entre a maior quantidade detectvel e a mnima quantidade de
massa do componente separado dentro da faixa de resposta linear do detetor
A figura 14 mostra a resposta de um detetor em funo da massa do componente
separado.

Figura 14 Resposta de um detetor

Resposta
A resposta do detetor pode ser universal ou seletiva. Quando o detetor tem
resposta universal significa que ele responde a qualquer tipo de substncia,
menos ao gs de transporte; o caso do detetor por condutividade trmica.
Quando o detetor tem resposta seletiva significa que ele s responde a
determinados tipos de substncias, por exemplo, a compostos orgnicos.
Existem vrios tipos de detetor, que podem ser utilizados nos cromatgrafos. Essa
diversidade deve-se grande abrangncia de anlise por cromatografia, que requer para
cada aplicao um tipo mais apropriado de detetor. Entre eles destacam-se:

Detetor por condutividade trmica

Detetor por ionizao de chama

Detetor por captura de eltron

Detetor fotomtrico de chama

Detetor por fotoionizao

Detetor termoinico

Detetor por balano densidade gasosa

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Instrumentao Analtica

Entre os detetores relacionados sero estudados somente os dois primeiros tipos, pois
representam 9O% das aplicaes.

Detetor por condutividade trmica


O detetor por condutividade trmica mede a diferena de condutividade trmica entre o
gs da sada da coluna e o gs de referncia. A figura 15 exemplifica um tipo de clula.
Ela constituda por duas cmaras, sendo uma de referncia e outra de medio. A
cmara de referncia do tipo difuso e nela est contido o gs de referncia que o
mesmo gs utilizado para o transporte da amostra. A cmara de medio do tipo fluxo
direto e est ligada sada da coluna de separao. Esse tipo de construo garante ao
detetor uma boa estabilidade de sinal de sada e pequeno tempo de resposta
requerendo, porm, uma vazo precisamente constante do gs de transporte.

Figura 15 Exemplo de clula pr condutividade trmica

Os dois elementos aquecidos (filamentos ou termistores) instalados no interior de cada


cmara esto ligados eletricamente a um circuito em ponte de Wheatstone (figura 16). O
desequilbrio eltrico do circuito funo da diferena de condutividade trmica do gs
que circula pelas cmaras.
Segundo a frmula aproximada:

Km =

K T CT + K X C X
100%

Km = condutividade trmica da mistura gasosa, composta pelo gs de transporte e


componente separado
98

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Instrumentao Analtica

KT = condutividade trmica do gs de transporte


CT = concentrao do gs de transporte
KX = condutividade trmica do componente separado
CX = concentrao do componente separado
A condutividade trmica da mistura gasosa na sada da coluna proporcional
concentrao e a condutividade trmica dos gases da mistura, composta do gs de
transporte com o componente separado. Se pela cmara de medio circula apenas o
gs de transporte, a ponte permanece equilibrada eletricamente, pois no h diferena
de condutividade trmica do gs contido nas duas cmaras. Quando o gs de transporte
circula pela cmara de medio acompanhado de um componente separado estabelecese uma diferena de condutividade trmica entre os gases contidos nas duas cmaras.
Ocorre, ento, um desequilbrio eltrico na ponte, cuja amplitude proporcional
condutividade trmica e concentrao do componente analisado.

Figura 16 Circuito de medio com detetor por condutividade trmica

A sensibilidade mxima do detetor por condutividade trmica obtida, utilizando-se um


gs de transporte cuja condutividade trmica seja bem diferente da dos componentes
separados. Por esse motivo, o hidrognio e o hlio so freqentemente empregados.
As principais caractersticas desse tipo de detetor so:

Mnima quantidade detectvel: dois a cinco microgramas

Linearidade: 104 (m/mo)

Resposta: universal

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99

Instrumentao Analtica

Detetor por Ionizao de Chama


O detetor por ionizao de chama est baseado no princpio de que a
condutividade eltrica do gs diretamente proporcional concentrao de
partculas eletricamente carregadas existentes nessa concentrao.
O circuito de medio, ilustrado na figura 17, constitudo de um detetor por ionizao
de chama, uma fonte de tenso e um circuito de amplificao. O detetor possui, em seu
interior, um queimador, o qual queima o gs de sada da coluna em uma chama de
hidrognio e ar. A ponta do queimador constitui um eletrodo (ctodo), enquanto um outro
eletrodo (nodo) colocado na periferia da chama. Entre os dois eletrodos estabelece-se
um campo eltrico cujo potencial fornecido pela fonte. Os ons formados na combusto
so atrados pelos eletrodos, estabelecendo uma corrente diretamente proporcional
quantidade de tomos de carbono no gs de sada da coluna.

Figura 17 Circuito de medio com detetor por ionizao de chama


O detetor necessita de um suprimento permanente de ar e hidrognio para
assegurar a constncia da chama. A combusto iniciada atravs de um filamento
aquecido por corrente eltrica.
Quando da coluna provm somente o gs de transporte, ocorre apenas a
combusto entre o ar e o hidrognio. Nesse caso, a condutividade eltrica do gs
que se queima entre os eletrodos baixa, uma vez que a quantidade de ons
formados muito pequena. Estabelece-se pelo circuito uma corrente constante,
denominada corrente de fundo, que cancelada eletronicamente pelo amplificador.
Quando o gs de transporte sai da coluna com um componente separado
100

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Instrumentao Analtica

(hidrocarboneto), esse ltimo queima-se, provocando um aumento de ions na


mesma proporo que a concentrao do componente separado. Ento, a
condutividade eltrica do gs que se queima entre os eletrodos cresce,
aumentando a corrente no circuito.
As principais caractersticas do detetor por ionizao de chama so:

MNIMA QUANTIDADE DETECTVEL: 100 PICOGRAMAS.

Linearidade: 106 a 107 (m/mo)

Resposta: seletiva (sensvel apenas a hidrocarbonetos)

Gs de transporte: nitrognio ou hlio

6.3.6

Programador
Programador um instrumento que desempenha as seguintes funes:

comanda o cromatgrafo;

prov o tratamento eletrnico do sinal de sada do cromatgrafo;

comanda o registrador.

No cromatgrafo de processo onde a anlise continua, o programador comanda


todo o sistema automaticamente, segundo uma programao. Contudo, o
cromatgrafo pode ser operado manualmente atravs do programador, situao
esta que exigida no momento da partida do analisador em uma calibrao ou
manuteno.
Os comandos associados ao cromatgrafo so:

temporizao do programa;

comando de vlvulas;

seleo de amostra a analisar.


O tratamento eletrnico do sinal de sada do cromatgrafo possui as seguintes
funes:

correo da deriva da linha de base (zero automtico)

atenuao

integrao

memorizao

transmisso

Essas funes so utilizadas para adaptao do sinal de sada de instrumentos de


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101

Instrumentao Analtica

registro, de controle ou de aquisio de dados.


O comando associado ao registrador serve para acionar a carta grfica.
Como qualquer instrumento, o programador teve uma evoluo tecnolgica que
acompanhou o progresso na rea eletrnica. Assim sendo, os programadores so
diferenciados da seguinte forma:

eletromecnicos: programao atravs de posicionamento de cames

eletrpticos: programao atravs de disco

eletrnicos: programao atravs de circuitos temporizadores acionados por

chaves

eletrnicos com microprocessadores: programao atravs de teclado

6.3.7

Registrador

Em cromatografia empregam-se registradores eletrnicos do tipo potenciomtrico.


O registrador utilizado no cromatgrafo de processo instalado no painel de
controle e, s vezes, ligado em paralelo com um outro registrador instalado ao lado
do analisador. O sistema de acionamento da carta grfica comandado pelo
programador. O resultado da anlise registrado sob forma de cromatograma,
tendncia ou barras. No registro em forma de cromatograma e tendncia a carta
grfica avana continuamente; no registro em barras a carta grfica avana
somente entre o registro de um componente e outro e aps cada ciclo de anlise.
As figuras 18A, 18B e 18C exemplificam os trs tipos de registro.

102

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Instrumentao Analtica

Figura 18 Tipos de registro

O registrador utilizado com o cromatgrafo de laboratrio de construo menos


robusta, sendo ligado ao lado do analisador. O sistema de acionamento da carta grfica
no controlado pelo cromatgrafo e sim no prprio registrador permitindo, inclusive,
selecionar diferentes velocidades de avano de carta grfica. O resultado da anlise
registrado sob forma de cromatograma. Opcionalmente, o registrador pode ser
incorporado a um integrador.
Atravs do registro do integrador possvel calcular a rea do pico utilizada na anlise
quantitativa. A figura 19 exemplifica o registro do pico e do integrador

Figura 19 Registro de pico com rea integrada


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103

Instrumentao Analtica

6.4 Aplicao
O analisador por cromatografia em fase gasosa utilizado em processos
industriais nas seguintes situaes:

CONTROLE DE QUALIDADE DE UM PRODUTO FINAL;

MONITORAMENTO DA QUALIDADE DO AR;

supervisionamento do rendimento de equipamentos.


O cromatgrafo de processo encontrado nas indstrias de refinao, siderurgia,

petroqumica e qumica.

Exemplo de aplicao
A Unidade de Recuperao de Enxofre URE produz enxofre a partir da recuperao
do gs cido efluente da unidade de tratamento de GLP (gs liqefeito do petrleo) e gs
combustvel. Esse aproveitamento evita a poluio ambiental, que seria causada pela
emisso do gs cido para a tocha, onde queimaria formando SO2 , que um composto
txico.
O processo de obteno do enxofre subdividido em duas partes: converso trmica e
converso cataltica. A figura 20 mostra o fluxograma da unidade. A converso trmica do
H2S em enxofre feita em uma caldeira temperatura de 1200C, obtendo-se uma
converso de 70% em enxofre. O H2S remanescente (30%) convertido em enxofre
atravs da converso cataltica, atingindo a recuperao de 23% de enxofre. O gs cido
no convertido sofre oxidao a SO2 no incinerador. Nas vrias etapas de converso
formado, entre outros compostos, o SO2.

104

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Instrumentao Analtica

Figura 20 Fluxograma da unidade de recuperao de enxofre


Para otimizao da converso do enxofre preciso um rgido controle das reaes
que se processam, o que s possvel com analisadores em linha.
O cromatgrafo da unidade de recuperao de enxofre determina o teor de H2S e SO2
no gs efluente da unidade, a fim de que a relao estequiomtrica (*) para converso
do enxofre seja otimizada. Esta relao estequiomtrica H2S : SO2 deve ser mantida em
2:1.
O sistema de amostragem do cromatgrafo mostrado, sob forma de bloco, na
figura 21. Como a amostra contm enxofre na forma de partculas, foram introduzidas no
sistema de amostragem equipamentos especiais para assegurar o funcionamento
contnuo do analisador. Esses equipamentos so:

SEPARADOR DE ENXOFRE
Retm as partculas de enxofre no gs de amostra.

Cmara termosttica
Mantm o painel de condicionamento da amostra a uma temperatura acima de

135C.
Desta forma, o enxofre que no for retido no separador no ser solidificado ao
entrar em contato com os elementos de condicionamento.

Pr-aquecedor de ar
Aquece o ar usado para sopragem do filtro e para os ejetores, evitando a
solidificao do enxofre, que aconteceria se o ar fosse frio.

SENAI

105

Instrumentao Analtica

Figura 21 Diagrama em bloco do sistema de amostragem


(*) Estequiometria um processo matemtico que permite quantizar os reagentes ou os
produtos de uma reao qumica.
6.5 Descrio do analisador de gs por cromatografia (modelo 671O Beckman)
6.5.1

Generalidades
O analisador de gs por cromatografia modelo 6710 da Beckman um

instrumento que determina a concentrao de at trs gases, sendo composto por trs
unidades: cromatgrafo, programador e registrador. Se for especificado, pode ser
incorporado ao cromatgrafo um seletor de amostra. A figura 22 ilustra o cromatgrafo e
o programador.

Figura 22 Cromatgrafo e programador Beckman modelo 6710

106

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Instrumentao Analtica

6.5.2

Dados tcnicos do cromatgrafo

Denominao: modelo 6710

Conexo para ar de servio (Service Air): unio bulkhead 1/4" O.D.

Conexo para gs de transporte(Carrier): unio bulkhead 1/4" O.D.

Conexes de gases: exausto de amostra (Sample Vent): para tubo 1/8"


entrada de amostra (Sample In): para tubo 1/8" .
exausto auxiliar (Aux. Vent1): para tubo 1/8"
exausto de ref. do detetor (Ref.Vent): para tubo 1/8
exausto da coluna (Column Vent): para tubo 1/8"

Tenso de alimentao: 107 - 127 Vca 50/60Hz, 1500 W mx

Suprimento de ar: 55 a 60 psi

Suprimento de gs de transporte: 50 a 100cm3/min

TEMPERATURA DO FORNO: AJUSTVEL ENTRE 55 A 225C

Temperatura ambiente: - 29 a 50C

TIPO DE DETETOR: CONDUTIVIDADE TRMICA

6.5.3

Dados tcnicos de anlise

Faixa de medio:

Componente I: Dixido de carbono 0 a 30%


Componente II: Nitrognio 0 a 40%
Componente III: Monxido de carbono 0 a 30%

Vazo da amostra: 100cm3/min para amostras gasosas

Presso do gs de transporte: 18 psi

Temperatura do forno: 82C

Sinal de sada: 4 a 20 mA

6.5.4

Dados tcnicos do programador

Tenso de alimentao: 107 - 127 Vca, 50/60Hz, 250 W

Temperatura ambiente: 0 a 43C

6.5.5

Instalao

O cromatgrafo de construo robusta e prova de exploso, permitindo sua


instalao o mais prximo possvel da captao da amostra. Para proteg-lo das
intempries necessrio instal-lo em uma sala apropriada, que deve conter uma
fonte de ar comprimido, uma fonte de gs de transporte (cilindro de hidrognio com
pureza de 99,999% ou melhor) e uma fonte de alimentao eltrica (110 Volts CA,
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107

Instrumentao Analtica

60Hz).
O programador deve ser instalado em um local protegido, livre de atmosferas
corrosivas ou explosivas. Um cabo interconectado com o cromatgrafo permite que o
programador receba os sinais vindos do detetor e envie os sinais de comando ao
cromatgrafo. O sinal de sada do programador de 1 a 10 mV e ir para um
registrador. Sendo possvel, o programador e o registrador devem ser instalados
junto ao cromatgrafo para facilitar sua operao, manuteno e calibrao.
6.5.6

Operao

Antes de energizar o analisador, deve-se verificar:

Se todas as tubulaes e ligaes esto corretamente fixadas.

Se a presso do ar de servio assim como a presso do gs de transporte esto nos

valores recomendados pelo fabricante, que de 20 psi.

Se a tenso de alimentao dos filamentos da ponte detetora de 10 Vcc

Aps energizar o analisador deve-se aguardar dez minutos, tempo necessrio para que
o forno do cromatgrafo atinja a temperatura de trabalho, que de 82C.
A seguir discriminada a funo de todos os comandos associados ao analisador por
cromatografia, em fase gasosa:
Comandos localizados no painel frontal do programador, conforme figura 23:

Figura 23 Painel frontal do programador

108

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Instrumentao Analtica

1. Relgio (timer)
Chave on-off para o relgio digital. Na posio on o relgio est em funcionamento. Na
posio off o relgio est parado.
Nota
Quando a chave de modo estiver em reset o relgio estar inoperante.
2. Indicador de tempo
Indicador digital de tempo de 000a 999 segundos.
3. Chave de modo (mode)
Chave mestra do programador. Na posio reset, todas as funes param. Na posio
run, todas as funes so liberadas.
4. Tomada (jack)
Para aplicao onde no existe registrador instalado. Fornece sinal de 0 a 10 milivolts.
5. Chave de zero automtico (auto-zero)
Ajuste da linha de base do cromatgrafo. Na posio auto, o ajuste feito de acordo
com o programa. Na posio on, esse ajuste feito continuamente.
6. Avano de carta (chart advance)
Chave de controle do movimento da carta do registrador. Na posio auto, a velocidade
da carta depende do programa executado. Na posio on, a carta avana
continuamente.
7. Chave de faixa de medio (range)
Chave de controle de sensibilidade do amplificador do programador. Pode ser
posicionada em 1, 10 ou 100, manualmente. Na posio auto, a faixa de medio
selecionada conforme programao.
8. Indicador de faixa de medio (range)
Indicao luminosa no painel do programador. A cada posio da chave de faixa de
medio uma indicao luminosa correspondente aparecer no painel.
9. Chave de atenuao (attenuation)
Chave de controle de atenuao do sinal de sada do cromatgrafo que permite obter
boa apresentao dos dados no cromatograma. Atenuao seletvel em 1, 2, 4, 8 ou 16,
conforme posicionamento manual. Na posio auto, a atenuao feita pelo
programador.
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109

Instrumentao Analtica

10. Chave de calibrao padro (calib. std)


Chave on-off para permitir a admisso do gs padro no analisador. Na posio on
permite o acionamento de sistemas de amostragem e admite o gs de calibrao no
analisador. Na posio off o analisador trabalha admitindo a amostra.
11. Chave de seleo do monitor (monitor select)
Chave associada a um voltmetro de zero central e leitura direta para verificao
individual dos circuitos do programador. Na posio amplifier out o voltmetro indica o
sinal de sada do amplificador. Na posio auto-zero o sinal indicado no voltmetro o
de sada do amplificador de auto-zero. Na posio + 5 volts o sinal indicado a tenso
de alimentao dos circuitos lgicos. Na posio + 15 volts ou -15 volts o sinal indicado
a tenso de alimentao dos circuitos analgicos.
12. Indicador de vlvulas (valve)
Indica a atuao das vlvulas A, B, C ou D do cromatgrafo.
Comandos associados no carto de controle principal (master control) (figura24)
localizados dentro do programador:

Figura 24 - Vista superior do carto de controle

1. Chave de zero/calibrao (zero/calib)


Chave on-off de controle do potencimetro de zero calibrate adjust. Na posio on o
potencimetro de calibrao ativado. Na posio off o mesmo desativado.
2. Ajuste de calibrao (calibrate adjust)
Potencimetro de ajuste de tenso aplicado . entrada do amplificador. Atravs do sinal
gerado possvel detectar defeitos nos estgios analgicos e fazer a calibrao do
componente.
110

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Instrumentao Analtica

3. Chave de ignio (igniter)


Usada para ignio do detetor quando este for de ionizao de chama.
4. Chave de reverso de polaridade (polarity reverse)
Chave on-off que permite a inverso da polaridade do sinal de sada do amplificador.
5. Chave de entrada/sada para computador (CPTR service)
Chave que permite o acoplamento ao computador atravs de carto eletrnico. Se esta
funo no for requerida a chave estar inoperante.
6. Seletor de faixa de sinal de sada para registrador (rec. output)
Permite seletar a sada para registrador em 1O mV ou 1volt nos terminais bargraph (+) e
(-).
7. Desativador de componente (comp. dis.)
Chave que desativa a atenuao automtica de todos os componentes.
8. Alimentao dos circuitos lgicos (logic power)
Chave on-off que na posio on envia aos circuitos lgicos uma tenso de +5Vcc.
Comandos associados ao carto digital de tempo (digital time board) (figura 25),
localizados dentro do programador:

Fig. 25 - Vista lateral do carto digital de tempo

1. Chave de programa nico ou contnuo (single/cont.)


Na posio single o analisador executa apenas uma anlise; na posio cont executa
anlise continuamente.

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111

Instrumentao Analtica

2. Chave de segundos (seconds)


Na posio 1 os dgitos do relgio do programador avanam um dgito a cada um
segundo. Na posio 2 avanam um dgito a cada dois segundos.
3. Chave de tempo de durao de cada programa (cicle reset time)
As duas chaves estabelecem o tempo de durao de cada programa, que pode variar de
0 a 999 segundos.
Comandos associados ao carto seletor de duas vlvulas (dual valve) (figura 26),
localizados dentro do programador:

Figura 26 - Vista lateral do carto seletor de duas vlvulas

1. Chave Manual de vlvulas (manual valve switch)


Chave de trs posies (man, off e auto) para atuao das vlvulas do cromatgrafo.
Na posio man as vlvulas do cromatgrafo so acionadas manualmente. Na posio
off as vlvulas do cromatgrafo permanecem desativadas. Na posio auto as vlvulas
so acionadas automaticamente.
2. Chave de controle de tempo das vlvulas (valve time on/off)
Seletor com seis chaves rotativas, sendo trs para o tempo de acionamento (on) e trs
para o tempo de desativamento (off). Os tempos podem ser de 0 a 999 segundos.
Comandos associados ao carto seletor de trs componentes (triple component) (figura
27), localizados dentro do programador:

112

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 27 - Vista lateral do carto seletor de trs componentes

1. Chave manual de controle de componentes (manual component)


Chave de trs posies (man, auto e status). A posio man permite os ajustes e
verificaes de vrias funes que no podem ser observados em operao normal (por
exemplo: calibrao do componente). Na posio auto a atuao de cada componente
depende do programa executado. A posio status funciona como teste momentneo do
programa de cada componente atravs das indicaes no carto principal (master
board).
2. Ajuste de atenuao de componente (component attenuator)
Potencimetro para atenuao automtica. Atenua o sinal proveniente do cromatgrafo
sempre que o canal ativado.
3. Chave de tempo para ativao de cada componente (component time on/off)
As seis chaves de cada componente estabelecem o momento em que cada componente
ativado e desativado.

6.5.7

Calibrao

O procedimento utilizado na calibrao do analisador por cromatografia difere do


processo normalmente utilizado para ajuste de zero e o fim de faixa dos demais tipos de
analisadores. Isso porque o resultado da anlise no contnuo necessitando, portanto,
de mtodos e recursos para registrar e simular as informaes, que so geradas
periodicamente no momento da anlise de cada componente.
A calibrao do analisador feita aps a temperatura do forno do cromatgrafo atingir
82C, sendo dividida em duas etapas.
SENAI

113

Instrumentao Analtica

A primeira etapa efetuada no cromatgrafo, com este operando em espera (stand-by).


O primeiro ajuste consiste em equilibrar a parte de medio atravs do ajuste de zero,
uma vez que pela cmara de medio do detetor circula somente o gs de transporte.
Em seguida, procede-se a calibrao da corrente de sada, a fim de que esta varie entre
4 e 20 mA, conforme amplitude do sinal detectado.
A segunda etapa efetuada no programador. Com o analisador operando em manual,
faz-se um registro da anlise do gs de calibrao. Em seguida comparam-se as
concentraes obtidas na anlise com a concentrao de cada componente no gs de
calibrao. Atravs de um gerador interno do programador simula-se o mesmo sinal
registrado durante a anlise de cada componente que tenha apresentado uma diferena.
Durante a simulao feito o reposicionamento do registro para o valor real usando-se o
gs de calibrao e fazendo-se os ajustes individuais.
6.5.8

Diagrama em bloco do analisador por cromatografia

Figura 28 A - Diagrama em bloco do cromatgrafo

114

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 28 B - Diagrama em bloco do programador

Anlise do diagrama em bloco do Cromatgrafo


Cromatgrafo
O cromatgrafo constitudo por duas partes: forno e circuito eletrnico.
O forno o compartimento onde esto instalados os elementos que compem o circuito
cromatogrfico, bem como o sensor e o aquecedor do controlador de temperatura.
O circuito cromatogrfico configurado na forma de dupla coluna separadora utilizado
onde s os componentes separados rapidamente so de interesse e onde a separao
desses componentes impossvel com a coluna de anlise simples. Essa configurao
exclui componentes separados lentamente. A figura 29 ilustra o circuito cromatogrfico.

SENAI

115

Instrumentao Analtica

Figura 29 - Circuito cromatogrfico

A vlvula de amostragem A e a vlvula de comutao B so do tipo gaveta. A figura 30


mostra os principais detalhes construtivos da vlvula.

Figura 30 - Vista explodida da vlvula de amostragem e comutao

116

SENAI

Instrumentao Analtica

Funo da vlvula A
A vlvula A tem como funo injetar a amostra.
Quando no acionada, a vlvula A faz com que a amostra circule pelo capilar de volume
calibrado, ao mesmo tempo em que permite a circulao de gs de transporte no sentido
contrrio (backflux) para a eliminao de impurezas e de componentes sem interesse
na anlise.
Quando acionada, a vlvula A introduz a amostra no fluxo de gs de transporte, sendo
levada para a primeira fase de separao atravs da coluna 1.
Funo da vlvula B
Quando no acionada, a vlvula B isola a coluna 3 do circuito cromatogrfico, fazendo
com que os componentes de interesse permaneam no seu interior, enquanto os demais
componentes so levados diretamente para o detetor.
Quando acionada, a vlvula B introduz a coluna 3 no circuito cromatogrfico, fazendo
com que os componentes retidos previamente na coluna possam se submeter a uma
separao adicional.
As vlvulas de amostragem e comutao so acionadas pneumaticamente atravs de
vlvulas solenides, as quais so comandadas pelo programador. A figura 31 mostra o
circuito de suprimento de ar para as vlvulas e para o aquecedor do forno.

Figura 31 - Suprimento de ar para o cromatgrafo

SENAI

117

Instrumentao Analtica

As vlvulas R-1, R-2, R-3 e R-4 so do tipo agulha. As vlvulas R-1, R-2eR-3 servem
para ajustar o fluxo no circuito cromatogrfico de forma que este no sofra perturbao
quando as vlvulas A e B forem comutadas. A vlvula R-4 serve para ajustar o fluxo de
gs no lado de referncia do detetor.
As colunas cromatogrficas 1, 2 e 3 separam o CO2, N2 e CO da amostra, apresentando
as seguintes caractersticas construtivas:
Coluna 1: comprimento: 24" (2 ps)
dimetro: 1/8" OD
material: ao inox
empacotamento: PPN 80/100 mesh
Coluna 2: comprimento: 48" (4 ps)
dimetro: 1/8" OD
material: ao inox
empacotamento: PPN 80/100 mesh
Coluna 3: comprimento: 72" (6 ps)
dimetro: 1/8" OD
material: ao inox.
empacotamento: MS-5A 45/60 mesh
O detetor do tipo por condutividade trmica. Fisicamente construdo sob forma de um
bloco sextavado de ao inox, contendo em seu interior quatro cmaras. A figura 32
mostra os detalhes construtivos do detetor.

118

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 32 - Corte longitudinal do detetor por condutividade trmica

As duas cmaras de referncia so do tipo difuso, enquanto as duas cmaras de


medio so do tipo fluxo direto. No interior de cada cmara instalado um filamento
que, acoplado aos demais em um circuito eltrico, sob forma de ponte de Wheatstone,
formam a ponte de medio.
O aquecimento do forno feito atravs de conveco forada. O elemento sensor de
temperatura uma termorresistncia de platina. A gerao e distribuio de calor so
feitas atravs de sopro de ar comprimido, aquecido por resistncia eltrica (aquecedor).
A figura 33 mostra a disposio fsica dos elementos, associados ao controlador de
temperatura, no interior do forno.

SENAI

119

Instrumentao Analtica

Figura 33 - Corte parcial do forno

Para proteo do forno contra elevao da temperatura acima do limite de operao


utilizado um tampo trmico na linha de suprimento de ar. Esse tampo funde-se quando
a temperatura ultrapassa 96C. Nessa situao ocorre uma perda de presso na linha de
ar, desativando o pressostato de segurana e, conseqentemente, desligando a
alimentao eltrica do aquecedor.
O circuito eletrnico do cromatgrafo alimentado por uma fonte de tenso estabilizada
que, a partir de uma alimentao de 110 Vca, fornece uma tenso de +13Vcc, -13Vcc,
+15Vcc e 15Vcc. Uma fonte de tenso estabilizada e regulvel fornece uma tenso de
3 a 11vcc para a ponte de medio.
O sinal de sada da ponte de medio amplificado, com um ganho cujo valor depende
do resistor de realimentao. Este define a faixa de medio do cromatgrafo.
O sinal amplificado enviado para o amplificador de zero automtico e para o reversor
de polaridade.
O amplificador de zero automtico elimina o sinal de deriva gerado pela ponte de
medio quando nenhum componente separado passa pelo detetor. Esse circuito
acionado durante alguns segundos, antes do componente separado circular pelo detetor.
Eletronicamente, o zero automtico obtido realimentando-se um sinal de amplitude
igual e polaridade inversa ao sinal de deriva gerado pela ponte de medio.

120

SENAI

Instrumentao Analtica

O reversor de polaridade utilizado para reverter a polaridade do sinal amplificado


quando o sinal de sada do detetor negativo. Isto ocorre para certos componentes
analisados. Quando o sinal de sada do detetor positivo esse sinal desviado, sendo
levado diretamente para o isolador de corrente de sada. Esse circuito isola
galvanicamente a sada do cromatgrafo e gera um sinal de 4 a 20mA para o
programador.
O controlador de temperatura o circuito que, acoplado a um sensor e a um rel, atua
sobre um aquecedor, mantendo a temperatura de forno em um valor pr-fixado. O
aquecedor acionado somente quando a presso do ar no pressostato de segurana
maior que 18 psi.
Programador
O circuito eletrnico do programador composto de uma fonte de alimentao que
diminui e retifica a tenso de 110Vca para +5Vcc, -5Vcc, + 15Vcc e -15Vcc, tenses
estas utilizadas pelos diversos cartes do programador. O circuito temporizador gera
pulsos eletrnicos (relgio), enviando-os para o circuito seletor de duas vlvulas, para o
circuito seletor de trs componentes e para o circuito de controle. O circuito seletor de
duas vlvulas tem a finalidade de abrir e fechar as vlvulas do cromatgrafo de maneira
a injetar a amostra automaticamente e selecionar as colunas que faro parte do circuito
cromatogrfico a cada momento. O sinal proveniente do cromatgrafo passa por um
amplificador compensador, o qual compensa as pequenas diferenas existentes entre o
zero do cromatgrafo e o zero do programador. A seguir, o sinal enviado ao circuito de
controle, que o amplifica e seqencia todos os comandos do programador. O sinal
amplificado enviado para o circuito seletor de trs componentes. Este seleciona um
atenuador para cada componente analisado gerando, na sada do analisador, um sinal
em tenso proporcional concentrao de cada gs na amostra.

7. Analisador de Umidade

7.1 Introduo
A umidade uma varivel que pode ser medida e expressa de vrias maneiras
SENAI

121

Instrumentao Analtica

diferentes. Essa caracterstica resulta na grande diversificao dos mtodos utilizados.


7.2 Teoria de funcionamento
7.2.1

Conceitos fundamentais

Estado fsico da matria


Na natureza as substncias podem ser encontradas nos estados slido, lquido e
gasoso. O estado fsico em que se encontra a substncia depende da forma como suas
partculas esto agregadas.
No estado slido as foras de atrao entre as partculas da substncia prevalecem
sobre o movimento de agitao trmico. As partculas se movimentam ao redor de
posies definidas. Assim, os slidos possuem volume e forma prpria.
No estado lquido as partculas que compem a substncia tm maior mobilidade, pois o
movimento de agitao trmica maior que as foras de atrao. Os lquidos no
possuem forma prpria, assumem a forma do recipiente que os contm.
No estado gasoso o movimento de agitao trmica das partculas muito grande, o que
possibilita que as foras de atrao sejam to fracas que permitam uma livre
movimentao das partculas pelos espaos do recipiente. Dessa forma, os vapores e
gases no possuem volume ou forma prpria.

Mudana de estado - Vaporizao e condensao da gua


Uma substncia em um dos trs estados fsicos, ao receber ou ceder energia trmica,
sofre alteraes na forma de agregao de suas partculas passando, dessa maneira, de
um estado fsico para outro.
A figura 1 mostra o esquema de mudana de estado com suas respectivas
denominaes.

122

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 1 - Esquema de mudana de estado da matria

A fuso, a vaporizao e a sublimao (slido-gasoso) so transformaes que se


processam atravs do recebimento de calor sendo, por isso, denominadas
transformaes endotrmicas.
A solidificao, a condensao e a sublimao (gasoso - slido) so transformaes que
se processam atravs de perdas de calor sendo, por isso, denominadas transformaes
exotrmicas.
A vaporizao e a condensao da gua so as transformaes que esto relacionadas
com a presena do vapor d'gua num meio gasoso.

Vaporizao

A vaporizao a transformao da gua do estado liquido para o estado gasoso. Essa


transformao pode ocorrer de duas formas: por ebulio ou por evaporao.
A ebulio o fenmeno em que a gua, no estado lquido, convertida rapidamente
em vapor. Nesse processo, toda a massa lquida participa, ocorrendo produo rpida de
vapores em todos os pontos. A ebulio da gua ocorre em uma temperatura
denominada de temperatura de ebulio, cujo valor depende da presso a que a gua
est sujeita. Durante a ebulio a temperatura permanece constante.
A evaporao o fenmeno em que a gua, no estado lquido, convertida, lentamente,
em vapor. Esse processo ocorre apenas na superfcie do lquido, onde as molculas da
gua, mesmo em temperatura bem abaixo do ponto de ebulio, adquirem uma energia
cintica mnima capaz de escapar do meio liquido. Conforme representado na figura 2,
sobre a superfcie da gua que evapora, dentro de um recipiente fechado e mantido
temperatura constante, existe um certo nmero de molculas que escapam da superfcie
igual ao nmero de molculas que retornam para a superfcie. Nessa situao, o
processo se encontra em equilbrio dinmico: a quantidade de vapor formada mxima.
Como as molculas de vapor possuem energia cintica, elas se chocam com as demais
SENAI

123

Instrumentao Analtica

molculas, exercendo uma presso no interior do recipiente.


No equilbrio dinmico, a presso que o vapor exerce recebe o nome de presso
saturada de vapor.

Fig. 2 - Fenmeno da evaporao

Se no interior do recipiente no houver molculas de gs estranhas s molculas de


gua o fenmeno de evaporao tambm ocorrer. A diferena est apenas no tempo
levado para atingir o equilbrio dinmico, que nesta ltima situao bem menor.

Condensao

A condensao a mudana da gua, sob forma de vapor, para o estado lquido.


Conforme foi visto anteriormente, quando a evaporao da gua se encontra em
equilbrio dinmico existe um certo nmero de molculas de gua que retorna para a
superfcie. Logo, pode-se dizer que essas molculas de gua esto se condensando.
Conclui-se, ento, que no equilbrio dinmico os fenmenos de evaporao e
condensao ocorrem simultaneamente e com a mesma intensidade.
A temperatura na qual ocorre o equilbrio dinmico . chamada de ponto de orvalho.
Abaixo dessa temperatura a condensao se torna predominante enquanto no for
atingido um outro equilbrio dinmico. Nesse perodo transitrio, o nmero de molculas
que retornam para o estado liquido bem maior.

Leis dos gases aplicadas ao vapor d'gua


Gs perfeito

124

SENAI

Instrumentao Analtica

o gs que obedece rigorosamente s leis dos gases. A atrao entre as molculas


pequena em qualquer condio.

Gs real
o gs que obedece s leis dos gases somente sob presses baixas e temperaturas
elevadas.
O vapor, em algumas situaes, apresenta um comportamento semelhante ao dos
gases. Logo, se o vapor d'gua for submetido a condies que aproximem seu
comportamento fsico a de um gs perfeito pode-se aplicar ao vapor todas as leis dos
gases perfeitos, conforme expresso a seguir:
P. V = K1

<-- temperatura constante

V
= K2
T

<-- presso constante

P
= K3
T

<-- ao volume constante

onde: P = presso
V = volume
K1, K2 e K3 = constantes que dependem da massa, da temperatura e da natureza
do vapor (no caso, o vapor d'gua).

Lei de Dalton aplicada mistura de vapor d'gua e gs seco


Presso parcial de um gs
Presso parcial de um gs componente em uma mistura gasosa a presso que cada
gs exerceria se, sozinho, ocupasse o volume total da mistura na mesma temperatura.

Lei de Dalton

A presso total de uma mistura de gases igual soma das presses parciais dos
componentes.
Segundo a lei de Dalton, a presso total de uma mistura de vapor d'gua e um gs seco
a soma das presses parciais do vapor com a presso parcial do gs.
SENAI

125

Instrumentao Analtica

Se uma mistura gasosa contm vapor, este exerce uma certa presso parcial .Na
medida em que produzido mais vapor na mistura, a presso parcial de vapor aumenta,
e vice-versa. Porm, se a introduo de vapor for efetuada temperatura constante, a
presso parcial de vapor atingir um limite em que ela no mais aumenta.
Na condio limite a mistura se encontra saturada de vapor, ou seja, a densidade de
vapor mxima. Qualquer quantidade a mais de vapor d'gua que for introduzida se
condensa. Conforme mostrada na figura 3, a presso parcial do vapor d'gua a uma
dada temperatura pode atingir um valor que est compreendido entre, aproximadamente,
0(zero) mmHg e a presso saturada de vapor d'gua.

Figura 3 - Curva da presso saturada de vapor d'gua em funo da temperatura

Diferentes expresses de umidade


A quantidade de vapor d'gua ou umidade contida em um gs ou no ar atmosfrico pode
ser expressa de diferentes formas: ponto de orvalho, presso de vapor, umidade relativa
H, umidade em volume, umidade absoluta.
Ponto de orvalho a temperatura na qual a presso parcial de vapor existente no gs
ou ar fica igual presso saturada de vapor. expressa em C.
126

SENAI

Instrumentao Analtica

O ponto de orvalho muito conhecido pela expresso em ingls dew point.


Presso de vapor aquela exercida pelo vapor d'gua, seja na forma pura ou misturada
com outros gases. Neste ltimo caso chamada, tambm, de presso parcial de vapor
d'gua. Quando a presso exercida pelo vapor d'gua a mxima correspondente a sua
temperatura, chamada de presso saturada de vapor.
Umidade relativa - H, tambm denominada de grau higromtrico, a relao entre a
presso parcial de vapor no gs ou ar e a presso saturada de vapor correspondente
mesma temperatura. expressa em %.
H = presso parcial de vapor x 100%
presso saturada de vapor
Umidade em volume o volume de vapor de gua contido em um volume de gs ou ar
mido. A unidade adotada a porcentagem (%) ou parte por milho (ppm ), onde o
ndice v mostra que a relao em volume.
Umidade absoluta a massa de vapor de gua contida em um volume de gs ou ar
mido. A unidade adotada g/m3.

Relao entre as expresses de umidade


Relao entre ponto de orvalho e presso de vapor
A determinao do ponto de orvalho em funo da presso de vapor e vice-versa feita
das seguintes maneiras:
-

utilizando-se uma tabela (tabela 1) que fornece vrias temperaturas com as presses

de vapor mximas correspondentes segundo as curvas do diagrama de estado da gua


(*).
-

utilizando-se as frmulas empricas:

Ps = e
T=

(A

B
)
( t +c )

D + C. ln Ps
A ln Ps
SENAI

127

Instrumentao Analtica

onde:
Ps = Presso de vapor
t = ponto de orvalho (C + 273)
A = 18,654
B = 4 027,947

constantes aplicveis

C = -37,897

na faixa de 0 a 100C

D = 4 734,878
(*) Diagrama de estado da gua o grfico mostrado na figura 4, que representa as
curvas de fuso, de vaporizao e de sublimao, conjuntamente.

Figura 4 - Diagrama de estado da gua

Exemplo
Dado: ponto de orvalho = 60C
Obtm-se pela tabela 1:
presso do vapor = 149,4mmHg

(18, 654
obtm-se pela frmula:
Temperatura
C

128

Ps = e

Presso de

4027 , 947
)
333+ ( 37 ,897 )

Umidade

Vapor mmHg absoluta g/m3

= 149,1mmHg

Temperatura
C

Presso de

Vapor mmHg absoluta g/m3

0.

4,58

4,84

51

97,2

1.

4,93

5,20

52

102,2

SENAI

Umidade

Instrumentao Analtica

2.

5,29

5,57

53

107,2

3.

5,69

5,96

54

112,5

4.

6,10

6,37

55

118,8

5.

6,54

6,80

56

123,8

6.

7,01

7,27

57

129,8

7.

7,51

7,76

58

136,1

8.

8,05

8,28

59

142,6

9.

8,61

8,83

60

149,4

10.

9,21

9,40

61

156,4

11.

9,84

10,03

62

163,8

12.

10,52

10,68

63

171,4

13.

11,23

11,37

64

179,3

14.

11,99

12,09

65

187,5

15.

12,79

12,82

66

196,1

16.

13,63

13,65

67

205,0

17.

14,53

14,50

68

214,2

18.

15,48

15,40

69

223,7

19.

16,48

16,33

70

233,7

20.

17,54

17,29

71

243,9

21.

18,65

18,35

72

254,6

22.

19,33

19,45

73

265,7

23.

21,07

20,60

74

277,2

24.

22,38

21,80

75

289,1

25.

23,76

23,04

76

301,4

26.

25,21

24,40

77

314,1

27.

26,74

25,80

78

327,3

28.

28,35

27,24

79

341,0

29.

30,04

28,78

80

355,1

30.

31,82

30,36

81

369,7

31.

33,70

32,08

82

385,9

32.

35,66

33,84

83

400,6

33.

37,73

35,65

84

416,8

34.

39,90

37,58

85

433,6

35.

42,18

39,60

86

450,9

36.

44,56

41,71

87

468,7

37.

47,07

43,91

88

487,1

38.

49,69

46,21

89

506,1

SENAI

104,3

130,2

198,1

241,8

293,3

129

Instrumentao Analtica

39.

52,44

48,61

90

525,8

40.

55,32

51,14

91

546,1

41.

58,34

53,73

92

567,0

42.

61,50

56,46

93

588,6

43.

64,80

59,36

94

610,9

44.

68,26

62,32

95

633,9

45.

71,88

65,44

96

657,6

46.

75,65

68,69

97

682,1

47.

79,60

72,04

98

707,3

48.

83,71

75,51

99

733,2

49.

88,02

79,13

100

760,0

50.

92.51

82,98

423,5

504,5

597,7

Tabela 1 - Presso de vapor d'gua e umidade absoluta em funo da temperatura


(abaixo da curva de vaporizao)

Temperatura C

Presso de vapor mmHg

Umidade absoluta g/m3

-0

4,579

4,84

-1

4,258

4,52

-2

3,956

4,22

-3

3,673

3,91

-4

3,41

3,66

-5

3,163

3,41

-6

2,931

3,17

-7

2,715

2,95

-8

2,514

2,74

-9

2,326

2,54

-10

2,149

2,34

-11

1,987

2,19

-12

1,834

2,03

-13

1,691

1,88

-14

1,56

1,76

-15

1,436

1,61

Continuao Tabela 1- Presso de vapor de gua e umidade absoluta em funo da temperatura


(abaixo da curva de fuso ).

Temperatura

Presso de

Umidade

Temperatura Presso de vapor


mmHg

absoluta g/m3

4,84

-36

0,1507

0,184

4,48

-38

0,1206

0,148

vapor mmHg

absoluta g/m

4,579

-1

4,217

130

Umidade

SENAI

Instrumentao Analtica

-2

3,880

4,13

-40

0,0966

0,120

-3

3,568

3,82

-42

0,07668

0,096

-4

3,280

3,52

-44

0,0609

0,077

-5

3,013

3,24

-46

0,0481

0,061

-6

2,765

2,99

-48

0,0378

0,049

-7

2,537

2,75

-50

0,0295

0,039

-8

2,326

2,53

-52

0,0230

0,030

-9

2,131

2,33

-54

0,0178

0,023

-10

1,951

2,14

-56

0,0138

0,018

-11

1,785

1,97

-58

0,0106

0,014

-12

1,632

1,81

-60

0,00808

0,011

-13

1,490

1,66

-62

0,00614

0,0084

-14

1,361

1,52

-64

0,00464

0,0064

-15

1,241

1,39

-66

0,00349

0,0049

-16

1,132

1,27

-68

0,00261

0,0037

-17

1,031

1,16

-70

0,00194

0,0028

-18

0,939

1,06

-72

0,00143

0,0021

-19

0,854

0,97

-74

0,00105

0,0015

-20

0,776

0,88

-76

0,00077

0,0011

-21

0,705

0,80

-78

0,00056

0,0008

-22

0,640

0,73

-80

0,00040

0,0006

-23

0,580

0,67

-82

0,00029

0,0004

-24

0,526

0,61

-84

0,00020

0,0003

-25

0,476

0,55

-86

0,00014

0,0002

-26

0,430

0,50

-88

0,00010

0,00016

-27

0,389

0,46

-90

0,00007

0,00011

-28

0,351

0,41

-92

0,000048

0,00008

-29

0,317

0,38

-94

0,000033

0,00005

-30

0,285

0,34

-96

0,000022

0,00004

-32

0,2318

0,278

-98

0,000015

0,00002

-34

0,1873

0,226

Continuao Tabela 1- Presso de vapor de gua e umidade absoluta em funo da temperatura


(abaixo da curva de sublimao)

Relao entre ponto de orvalho e umidade relativa


A determinao da umidade relativa de um gs (por exemplo, o ar atmosfrico), a partir
do seu ponto de orvalho, feita das seguintes maneiras:

SENAI

131

Instrumentao Analtica

utilizando-se um grfico que relaciona a umidade relativa com o ponto de orvalho

para diferentes temperaturas do gs, conforme figura 5.

Fig. 5 - Umidade relativa do gs ou ar em funo do ponto de orvalho para diferentes


temperaturas.

utilizando-se a tabela 1 para obter a presso de vapor d'gua na temperatura em

questo e na temperatura correspondente ao ponto de orvalho supostamente conhecida,


calcula-se, ento, a umidade relativa, substituindo-se os valores tabelados da frmula:
H = presso parcial de vapor no ponto de orvalho

x100%

Presso saturada de vapor na temperatura considerada


Exemplo :
Dados :
Temperatura do gs =40 C
Ponto de orvalho

= 26C

Obtm-se pelo grfico:


H= 45,5%
Pela tabela 1, tem-se que:
presso parcial de vapor no ponto de orvalho = 25,21 mmHg
Presso saturada de vapor na temperatura considerada = 55,32 mmHg
H = 25,21 x 100% = 45,57%
132

SENAI

Instrumentao Analtica

55,32

Relao entre ponto de orvalho e umidade em volume


A umidade em volume de gs a partir do seu ponto de orvalho determinada das
seguintes maneiras:
-

utiliza-se um grfico que relaciona a umidade em volume com o ponto de orvalho

para diferentes presses do gs, conforme figura 6.

SENAI

133

Instrumentao Analtica

Figura 6 Umidade em volume em funo do ponto de orvalho

134

SENAI

Instrumentao Analtica

Calcula-se a umidade em volume em funo do ponto de orvalho para diferentes valores


de presso ou ar dividindo-se a presso parcial do vapor d'gua (Pv) no gs pela
presso total do gs (PT).
Em porcentagem  Pv x 100%
Pt
Em parte por milho  Pv x 106 ppmv
Pt
A presso de vapor (Pv) em funo do ponto de orvalho obtida na tabela 1.
Exemplo:
Dados:
Presso total (PT) = 760mmHg = 1,013bar = 1atm normal
Ponto de orvalho = -20C.
Obtm-se pelo grfico:
Umidade em volume = 1,021ppmv
Pela tabela 1, tem-se que:
Pv = 0,776mmHg
Obtm-se pela frmula:

Pv
0,776
x106 ppm =
x106 = 1021 ppmv
Pt
760

Medio de Umidade atravs do bulbo mido


Procedimento :
Mede-se a temperatura com o termmetro de bulbo seco (ts). Aps, mede-se o
termmetro de bulbo mido (tu). Acha-se a diferena entre as duas temperaturas (ts - tu)
e procura-se o valor nas colunas da tabela at que coincida com o valor de ts.
Exemplo:
SENAI

135

Instrumentao Analtica

Ts = 25 C
Tu = 23,5 C
Ts - tu  25 - 23,5 = 1,5
H = 88 %
ts -

tu

ts

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

5.5

6.0

6.5

7.0

7.5

8.0

8.5

9.0

9.5

10.0

10.5

11.0

11.5

12.0

35

100

96

94

90

87

84

81

78

75

72

69

66

64

61

59

56

54

51

49

46

44

42

40

38

36

34.5

100

96

94

90

87

84

81

78

75

72

69

66

64

61

58

56

53

51

49

46

44

42

39

37

35

34

100

96

94

90

87

84

81

78

75

72

69

66

63

60

58

55

53

51

48

45

43

41

39

37

35

33.5

100

96

94

90

87

84

81

78

74

71

68

65

63

60

57

54

52

50

48

45

43

40

38

36

34

33

100

96

94

90

87

84

81

77

74

71

68

65

63

60

57

54

52

49

47

45

42

40

38

35

33

32.5

100

96

93

90

86

84

80

77

74

71

68

65

62

59

57

54

51

49

47

44

42

39

37

35

33

32

100

96

93

89

86

83

80

77

74

71

68

65

62

59

57

54

51

48

46

44

42

39

37

35

32

31.5

100

96

93

89

86

83

80

77

73

70

67

64

61

58

56

53

51

48

46

43

41

38

36

34

32

31

100

96

93

89

86

83

80

76

73

70

67

64

61

58

56

53

50

48

45

42

40

37

35

33

31

30.5

100

96

93

89

86

83

79

76

73

70

67

64

61

58

55

53

50

47

45

42

40

37

35

33

31

30

100

96

93

89

86

82

79

76

73

70

67

64

61

58

55

52

50

47

44

41

39

36

34

32

30

29.5

100

96

93

89

86

82

79

75

72

69

66

63

60

57

55

52

49

46

44

41

38

36

34

31

29

29

100

96

93

89

86

82

79

75

72

69

66

63

60

57

55

52

49

46

43

41

38

35

33

30

28

28.5

100

96

93

89

85

82

78

75

72

69

66

63

60

57

54

51

48

45

43

40

37

34

32

30

28

28

100

96

93

89

85

82

78

74

72

68

65

62

59

56

53

50

48

45

42

39

37

34

32

29

27

27.5

100

96

93

89

85

82

78

74

71

68

65

62

59

55

52

49

47

44

42

39

36

33

31

28

26

27

100

96

93

89

85

81

78

74

71

68

65

62

59

55

52

49

47

44

41

38

36

33

30

27

25

26.5

100

96

92

89

85

81

78

74

71

68

64

61

58

54

51

48

46

43

40

37

35

32

30

27

25

26

100

96

92

89

85

81

78

74

71

67

64

61

58

54

51

48

45

42

40

37

34

31

29

26

24

25.5

100

96

92

89

85

81

77

73

70

67

64

60

57

53

50

47

44

41

39

36

34

31

28

25

23

25

100

96

92

88

85

81

77

73

70

67

64

60

57

53

50

47

44

41

39

36

33

30

27

24

22

24.5

100

96

92

88

84

81

77

73

70

66

63

59

56

52

49

46

43

40

38

35

32

29

26

23

21

24

100

96

92

88

84

80

77

73

70

66

63

59

56

52

49

46

43

40

37

34

31

28

26

23

20

23.5

100

96

92

88

84

80

76

72

69

65

62

58

55

52

48

45

42

39

36

33

30

27

25

22

19

23

100

96

92

88

84

80

76

72

69

65

62

58

55

52

48

45

42

39

36

33

30

27

24

21

18

22.5

100

96

91

87

83

79

76

72

68

64

61

57

54

50

47

44

41

38

35

32

29

26

23

20

17

22

100

96

91

87

83

79

76

72

68

64

61

57

53

50

47

43

40

37

34

31

28

25

22

19

16

21.5

100

96

91

87

83

79

76

71

67

63

60

56

52

49

46

42

39

36

33

30

27

24

21

18

15

136

SENAI

Instrumentao Analtica
21

100

96

91

87

83

79

75

71

67

63

60

56

52

49

46

42

39

35

32

29

26

23

20

16

14

20.5

100

96

91

86

82

78

75

70

66

62

59

55

51

48

45

41

38

34

31

28

25

22

19

16

13

20

100

96

91

86

82

78

75

70

66

62

59

55

51

47

44

40

37

33

30

27

24

21

18

14

11

19.5

100

95

91

86

82

78

74

70

66

62

58

54

50

46

43

39

36

32

29

26

23

20

17

13

10

19

100

95

91

86

82

78

74

70

66

62

58

54

50

46

43

39

35

31

28

25

22

18

15

12

18.5

100

95

91

86

82

77

73

69

65

61

57

53

49

45

42

38

34

30

27

24

21

17

14

11

18

100

95

91

86

82

77

73

69

65

60

56

52

49

45

41

37

33

29

26

23

20

16

13

17.5

100

95

90

86

81

76

72

68

64

60

56

52

48

44

40

36

32

28

25

21

18

15

12

17

100

95

90

85

81

76

72

68

64

59

55

51

47

43

39

35

38

28

24

20

17

13

10

16.5

100

95

90

85

81

76

71

67

63

58

54

50

46

42

38

34

31

27

23

19

16

12

16

100

95

90

85

81

76

71

67

63

58

54

49

45

41

37

33

30

26

22

18

15

11

15.5

100

95

90

85

81

76

71

66

62

57

53

48

44

40

36

32

28

24

21

17

14

10

15

100

95

90

85

80

75

70

65

61

56

52

47

43

39

35

31

27

23

20

15

12

14.5

100

95

90

85

80

75

70

65

60

55

51

46

42

38

34

30

26

22

18

14

11

14

100

95

90

85

80

75

70

65

60

55

51

46

42

38

34

29

25

21

17

13

13.5

100

95

89

84

79

74

69

64

59

54

50

45

41

36

32

28

24

20

16

12

13

100

95

89

84

79

74

69

64

59

54

50

45

40

35

31

26

22

18

14

10

12.5

100

95

89

84

78

73

68

63

58

53

49

44

39

34

30

25

21

17

13

12

100

95

89

83

78

73

68

62

57

52

48

43

38

33

29

24

20

15

11

11.5

100

94

89

83

77

72

67

61

56

51

47

42

37

32

28

23

18

14

10

11

100

94

88

82

76

72

66

61

56

51

46

41

36

31

27

21

17

12

10.5

100

94

88

82

76

71

66

60

55

50

45

40

35

30

25

20

16

11

10

100

94

88

82

76

71

65

60

55

49

44

39

34

29

24

19

14

7.3 Tipos de analisadores de umidade


Os analisadores de umidade so tambm denominados de higrmetros.
Existe uma grande variedade de higrmetros, cada qual baseado em um princpio de
funcionamento especfico e com um campo de aplicao bem delimitado.
Neste item so descritos os higrmetros para medio contnua de umidade mais
freqentemente utilizados no meio industrial: higrmetro a eletrlise, higrmetro a cloreto
de ltio e higrmetro a variao de impedncia.
7.3.1

Higrmetro a eletrlise: medio de umidade volumtrica

Eletrlito

a substncia que permite a passagem de corrente eltrica por meio da movimentao


dos ons livres nele contidos.
SENAI

137

Instrumentao Analtica

Eletrlise

a decomposio de uma substncia (eletrlito) por meio de corrente eltrica. Trata-se


de uma reao no-espontnea.

Clula eletroltica

o dispositivo onde dois eletrodos acoplados fonte de tenso so imersos em um


eletrlito e produzem a eletrlise. A figura 7 exemplifica uma clula eletroltica.

Figura 7 - Exemplo de uma clula eletroltica

A clula eletroltica empregada como sensor de umidade, uma vez que utilizando-se
um eletrlito apropriado possvel relacionar a intensidade de corrente que atravessa o
eletrlito com a interao entre o subproduto formado na eletrlise e a umidade da
amostra.
A clula eletroltica para medio de umidade constituda por dois fios de rdio, que
um metal inerte quimicamente. Esses fios so bobinados, separadamente, em espiral,
dentro de um tubo capilar feito de material plstico, tambm inerte quimicamente,
termicamente estvel e no absorvente de umidade (teflon). Os dois fios que formam o
par de eletrodos so revestidos com filme parcialmente hidratado de pentxido de fsforo
(P205. nH20). O pentxido de fsforo hidratado forma o cido fosfrico, que o eletrlito.
A figura 8 mostra os detalhes construtivos de um tipo de clula eletroltica.

138

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 8 - Detalhe construtivo da clula eletroltica

Quando uma tenso contnua aplicada entre os dois eletrodos ocorre a eletrlise da
gua que est combinada com o pentxido de fsforo. Durante ela ocorrer a
dissociao da gua em hidrognio e oxignio sob forma de gs, resultando o pentxido
de fsforo como subproduto.
O subproduto formado na eletrlise apresenta as seguintes propriedades:

Alta resistividade

medida que o eletrlito dissociado, a resistividade entre os eltrodos aumenta e,


portanto, a corrente diminui. Essa caracterstica diminui a ao eletroltica;

Afinidade qumica com a gua

medida que o eletrlito dissociado, o subproduto formado reage quimicamente com a


gua, resultando dessa reao o prprio eletrlito. Essa caracterstica aumenta a ao
eletroltica.
Devido a essas duas particularidades h, ento, uma situao em que o processo entra
em um equilbrio eletroqumico. Esse equilbrio se d em funo do teor de umidade na
amostra, a qual est em contato com o eletrlito. Logo, a intensidade de corrente no
equilbrio eletroqumico proporcional ao teor de umidade. A figura 9 representa as
reaes que se processam nessa clula.

SENAI

139

Instrumentao Analtica

Figura 9 - Reao de uma clula eletroltica para medio de umidade

A figura 10 mostra o circuito de medio para uma clula eletroltica de umidade.

Figura 10 - Circuito de medio para clula eletroltica de umidade

A seguir, so apresentadas quatro caractersticas funcionais de aplicao da clula


eletroltica:
-

utilizada para medio em meio gasoso.

incompatvel com substncias que reajam com o pentxido de fsforo, tais como

os cidos bases, alcois e outras.


-

incompatvel com partculas condutoras presentes na amostra.

Perde a sensibilidade quando opera prolongadamente no mximo valor da faixa de

medio.
7.3.2
140

Higrmetro a cloreto de ltio: medio do ponto de orvalho


SENAI

Instrumentao Analtica

O cloreto de ltio (LiCl) um sal higroscpico que apresenta alta resistividade eltrica.
Uma soluo de gua saturada em cloreto de ltio apresenta as seguintes caractersticas:

Baixa resistividade eltrica

A gua provoca a dissociao inica do sal, obtendo-se ons livres na soluo.

Curva de presso saturada de vapor gua em cloreto de ltio abaixo da curva de

presso saturada do vapor d'gua.


O sal que est contido na soluo provoca a diminuio da presso de saturao da
soluo para qualquer temperatura. A figura 11 mostra o deslocamento da curva de
presso saturada de vapor d'gua, saturada em cloreto de ltio.

Figura 11

Combinando-se esses dois fenmenos (figura 11), obteve-se um sensor de umidade cujo
princpio de funcionamento est baseado na medio da variao de temperatura devido
variao de resistividade de uma soluo de cloreto de ltio.
O elemento sensor, mostrado na figura 12, construdo sob forma de um tubo recoberto
por uma malha de l de vidro. Sobre o tubo so enrolados, helicoidalmente e
separadamente, dois fios de metal resistentes corroso (ouro ou prata). No interior do
tubo instalado um termosensor (bulbo de expanso, termorresistncia ou termopar). A
superfcie do tubo impregnada uniformemente com uma soluo de gua e cloreto de
ltio. A concentrao desse sal na soluo determina a faixa de medio. A amostra
entra em contato com a superfcie do tubo.
SENAI

141

Instrumentao Analtica

Figura 12 - Detalhes construtivos do sensor a cloreto de ltio

Quando uma tenso alternada aplicada entre os dois fios estabelece-se uma corrente
entre fios devido baixa resistividade da soluo. Por efeito Joule a soluo se aquece e
comea a evaporar. medida que a gua evapora, a condutividade eltrica entre os dois
fios diminui; conseqentemente, a corrente e a temperatura do elemento diminuem. Esse
decrscimo continuar a acontecer at que a quantidade de vapor d'gua que se
desprende da soluo seja igual quantidade de vapor d'gua que retorna para a
soluo. Isto equivale a dizer que a presso saturada de vapor da soluo igual
presso de vapor na amostra. A temperatura em que esse equilbrio atingido
corresponde ao ponto de orvalho da soluo, sendo ela proporcional ao ponto de orvalho
de vapor d'gua na amostra.
Se a umidade da amostra aumentar, o vapor d'gua excedente naquele ponto de orvalho
se condensa, baixando a resistividade da soluo. Consequentemente a corrente e a
temperatura aumentam, at que seja atingido um outro ponto de equilbrio.
A medio da temperatura do elemento feita pelo termosensor. Na figura 13
exemplificado um tipo de circuito de medio.

142

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 13 - Circuito de medio para o sensor a cloreto de ltio

A seguir, so apresentadas quatro caractersticas funcionais de aplicao do sensor a


cloreto de ltio:

utilizado para medio em meio gasoso;

incompatvel com gases que reagem com ClLi: xido sulfuroso (S02), xido

sulfrico (S03) e amnia (NH3);

Deve ser regenerado periodicamente, segundo as condies de servio;

incompatvel com partculas condutoras presentes na amostra;

Higrmetro a variao de impedncia;

O elemento sensvel desse tipo de higrmetro uma substncia cuja propriedade

eltrica, resistividade ou coeficiente dieltrico variam em funo da umidade.

Essas propriedades eltricas so definidas da seguinte forma:

Resistividade
uma grandeza eltrica prpria da natureza de cada substncia, que determina a maior
ou menor resistncia passagem de corrente eltrica. expressa em xm.
A resistividade de uma barra de comprimento 1, seo S, conforme figura 14, depende
da natureza do material com que foi construda, isto , de sua resistividade. A
resistividade pode, ento, ser calculada pela expresso:

R = .

R = resistncia eltrica da barra


= resistividade de barra
Figura 14 - Grandezas fsicas consideradas no clculo da resistncia

Coeficiente dieltrico
a grandeza eltrica prpria da natureza de cada substncia, que quantifica a
capacidade que as substncias possuem de acumular cargas eltricas sob ao do
campo eltrico. A capacitncia de um capacitor ,cujas dimenses fsicas so
apresentadas na figura 15, calculada pela frmula:
C=. S
4..l
SENAI

143

Instrumentao Analtica

l
C= capacitncia
= coeficiente dieltrico
Figura 15 - Grandezas fsicas consideradas no clculo da capacitncia

As substncias selecionadas por suas caractersticas higroscpicas devem apresentar


as seguintes qualidades metrolgicas:

estabilidade

reversibilidade

Em funo da caracterstica eltrica das substncias empregadas, distinguem-se:


A - higrmetro a variao de resistncia, ou resistivo
B - higrmetro a variao de capacitncia, ou capacitivo

A - Higrmetro a variao de resistncia medio de umidade


O elemento sensvel composto por uma substncia higroscpica (liga de xido
metlico, cloreto de ltio) depositada sob forma de uma fina camada sobre dois eletrodos
separados e suportados por uma pastilha isolante. Essa substncia tem a propriedade
de alterar sua resistividade devido a sua capacidade de adquirir o mesmo estado
higroscpio do meio a que est exposta. Assim sendo, a resistncia do sensor varia em
funo da umidade, uma vez que as outras grandezas fsicas (rea e distncia dos
eletrodos) so fixas.. A figura 16 mostra um sensor resistivo acoplado a um circuito de
medio.

144

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 16 - Sensor resistivo acoplado a um circuito de medio

Esse tipo de circuito de medio apresenta as seguintes caractersticas:


 Sendo alimentado com tenso alternada evita a eletrlise da soluo formada entre os
eletrodos.
 Permite circular, pela clula, uma corrente de baixa intensidade, evitando a destruio
da pelcula sensvel.
A medio afetada pelas variaes de temperatura de duas maneiras, a saber:
 Quando a temperatura varia rapidamente, a superfcie do sensor fica numa
temperatura diferente da do gs devido inrcia trmica do sensor. Esse fenmeno
provoca um desequilbrio na presso do vapor, o que resulta na alterao do estado
higroscpico da substncia sensvel.
 Quando a temperatura varia a resistividade varia, devido a sua dependncia com a
temperatura.
Uma das formas de se compensar essas influncias atuar eletronicamente no circuito
de medio como, por exemplo, colocando-se um termistor num dos braos da ponte de
weatstone.
A seguir, so apresentadas duas caractersticas funcionais de aplicao do sensor
resistivo:
 Pode ser utilizado para medio em meio gasoso e em meio slido.

SENAI

145

Instrumentao Analtica

 incompatvel com substncias solveis na gua.

B - Higrmetro a variao de Capacitncia


O elemento sensor constitudo por um capacitor cujo dieltrico tem a propriedade de
absorver a gua. Essa absoro modifica a capacitncia numa proporo direta
quantidade de gua na amostra, pois a constante dieltrica da gua (80) bem superior
constante dieltrica da substncia que compe o dieltrico do sensor.
O material empregado como dieltrico determina a resposta do sensor. Assim sendo h
os seguintes tipos de sensor:
 sensor a xido de alumnio (A1203): medio do ponto de orvalho;
 sensor base de polmero: medio de umidade relativa.
Como os comportamentos fsicos e eltricos dos sensores so semelhantes, descrito a
seguir apenas o primeiro tipo.
O capacitor do sensor a xido de alumnio, ilustrado na figura 17, constitudo por uma
lmina de alumnio que forma uma das armaduras do capacitor. Sobre essa lmina
depositado, por anodizao, uma camada porosa de xido de alumnio. Essa ltima
camada recoberta, por evaporao sob vcuo, de uma pelcula de ouro porosa,
constituindo esta a segunda armadura. A camada de ouro permevel somente para as
molculas do vapor de gua.

Figura 17 - Sensor a xido de alumnio

O vapor de gua se difunde rapidamente atravs da camada de ouro, condensando-se


sobre as paredes dos poros do xido de alumnio. Com isso, estabelece-se um equilbrio
dinmico entre a presso parcial do vapor de gua externa ao sensor com a gua
condensada nos poros. 0 nmero de molculas de gua presentes na estrutura do xido
146

SENAI

Instrumentao Analtica

de alumnio determina a impedncia do sensor. Logo, essa impedncia funo da


presso parcial do vapor de gua na amostra e independente das variaes de
temperatura. A figura 18 exemplifica um circuito de medio para sensor a xido de
alumnio.

Cp = Capacitncia esttica
Cs = Capacitncia devido
constante dieltrica
Rs = Resistncia do dieltrico

Figura 18 - Circuito de medio para o sensor a xido de alumnio

A seguir so apresentadas trs caractersticas funcionais de aplicao do sensor a xido


de alumnio:
 Pode ser utilizado para medio em meio gasoso e lquido;
 incompatvel com um meio cido ou bsico;
 incompatvel com partculas condutoras presentes na amostra.
7.4 Aplicao
A umidade uma varivel utilizada para o monitoramento ou controle em processos
industriais e em ambientes onde a climatizao necessria para o conforto do homem
ou para a qualidade de um produto fabricado.
7.4.1

Exemplo de aplicao

A estocagem do gs liquefeito de petrleo (GLP) feita em duas etapas.


Inicialmente, o gs liquefeito armazenado em esferas, com presses superiores a
5kgf/cm2 e na temperatura ambiente.
Em seguida transportado para tanques, onde armazenado a uma temperatura de
-45C e a uma presso de 0,08Kgf/cm2.
Essa segunda etapa permite uma maior capacidade de estocagem do GLP.
SENAI

147

Instrumentao Analtica

Para que o gs liquefeito possa ser resfriado a fim de ser armazenado nos tanques, ele
passa por uma unidade de desidratao e por uma unidade de resfriamento, conforme a
figura 19.
A finalidade da unidade de desidratao minimizar a umidade do produto (GLP) a ser
refrigerado atravs de um vaso separador de gua livre e de dois vasos secadores de
GLP, operados um por vez. Caso essa umidade no fosse retirada ao passar pela
unidade de refrigerao, essas partculas acabariam por congelar-se provocando, assim,
um possvel bloqueio das linhas do equipamento e a necessidade de paradas foradas.
Para monitorar o teor de umidade na sada da unidade de desidratao tem-se um
analisador de umidade (figura 19). Ele proporciona operao informaes de maneira a
manter o gs na sada da unidade com valores menores que 1ppmv.
Caso a umidade da sada da unidade supere 1ppmv a operao substitui o vaso secador
de GLP que estava em operao.

Figura 19 - Diagrama em bloco do processo de estocagem do GLP

Sistema de amostragem
Para que o analisador de umidade funcione corretamente necessrio que a amostra
analisada esteja sob forma de vapor. Como a amostra captada est sob forma lquida
feita a vaporizao do produto. Isto obtido por meio de uma vlvula de expanso
aquecida com vapor. A figura 20 mostra o fluxograma do sistema de amostragem.

148

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 20 - Sistema de amostragem do analisador de umidade

7.5 Descrio do analisador de umidade por Clula Capacitiva


(modelo 700 - Panametrics)
7.5.1

Generalidades

O analisador de umidade modelo 700 da Panametrics, mostrado na figura 21, um


instrumento destinado a medir continuamente baixos teores de umidade em amostras
lquidas ou gasosas. Na parte frontal do analisador h um indicador da temperatura do
ponto de orvalho, uma chave liga/desliga (on/off) e uma chave calibrao/operao
(cal/oper).
O sinal de sada opcional e pode ser seletado atravs de fios localizados na parte
interna do analisador, podendo ser em corrente ou em tenso. Se for em corrente
teremos uma das seguintes faixas: 4 a 20mA, 0 a 20mA ou 10 a 50mA. Se for em tenso
teremos 0 a 1volt, 0 a 100mV, 0 a 5Volts ou 0 a 2Volts.

SENAI

149

Instrumentao Analtica

Figura 21 - Analisador de umidade Panametrics - modelo 700

7.5.2

Dados tcnicos do analisador

denominao: modelo 700

tenso de alimentao: l00Volts CA 60Hz

temperatura ambiente: 0 a 70C

temperatura de operao do sensor: -l10C a 70C

7.5.3

Dados tcnicos de medio

Faixa de medio:

Leitura - direta para -100C at +60C

Sinal de sada

4 a 20mA
0 a 20mA
10 a 50mA
0 a 1volt
0 a 100mV
0 a 5Volts
0 a 2Volts
7.5.4

Instalao

O analisador de umidade modelo 700 da Panametrics pode ser instalado em parede ou


painel, em local livre de vibraes e protegido das intempries.
A tenso de alimentao de ll0Volts CA.
O sinal de sada de 4 a 20 mA nos terminais (-) e (+) (moist output) localizados na
parte traseira do analisador.
O instrumento possui um sensor do tipo capacitivo, que dever ser ligado ao analisador
nos terminais (Green), (Red) e (Shld).
7.5.5

Operao

Antes de se energizar o analisador, deve-se assegurar de que o mesmo esteja


corretamente instalado. Verifica-se se o zero mecnico do indicador localizado na parte
150

SENAI

Instrumentao Analtica

frontal do instrumento necessita ser ajustado e se os cabos de alimentao de sinal de


sada e do sensor esto corretamente ligados a seus terminais.
importante observar se nem o ar nem a amostra utilizados no instrumento contm
produtos que venham a danificar o sensor capacitivo. Aps essas verificaes, energizase o analisador.
7.5.6

Calibrao

O analisador de umidade sempre calibrado na fbrica, antes de ser enviado ao usurio.


Para se verificar a calibrao basta pressionar o boto calibrao/operao. O
galvanmetro indicar o fator de calibrao eletrnico prprio de cada sensor e que
fornecido na folha de dados do fabricante.
Os ajustes de corrente de sada podero ser feitos no prprio carto de corrente de
sada localizado na parte interna do instrumento pelos potencimetros R15 e R16 (off set
e span, respectivamente).
7.5.7

Diagrama em bloco do analisador de umidade por clula capacitiva

Figura 22 - Diagrama em bloco do analisador de umidade por clula capacitiva

7.5.8

Anlise do diagrama em bloco do analisador de umidade por clula

capacitiva
O circuito eletrnico do analisador de umidade por clula capacitiva composto por um
transformador e uma ponte retificadora, que diminui e retifica a tenso de 110VCA para
+l5Vcc e -l5Vcc. Essa tenso serve de alimentao para o carto processador e para o
carto de corrente de sada.
No carto processador, um circuito regulador de tenso diminui e estabiliza a tenso de
+l5Vcc e -l5Vcc para +6Vcc e -6Vcc, que serve de alimentao para todas as funes do
carto processador. Um oscilador gera uma tenso, cuja forma de onda quadrada, na
freqncia de 77Hz e com 1Vpp. Essa tenso aplicada no amplificador, no
demodulador e, quando a chave OPER/CAL est na posio OPER, tambm no sensor.
Quando a chave OPER/CAR est na posio CAL, o sensor retirado do circuito de
medio e a tenso do oscilador aplicada chave de atenuao. Esta simula uma
determinada impedncia que possibilita a verificao do funcionamento do instrumento
atravs da visualizao no indicador do fator eletrnico de calibrao do sensor.
No sensor, a impedncia varia em funo do ponto de orvalho da amostra a que
exposto. Dependendo da impedncia do sensor, uma tenso alternada aplicada na
entrada do amplificador. Este a amplifica e a envia para o demodulador, o qual a
converte em uma tenso contnua. Como a tenso contnua no varia linearmente com a
umidade, linearizada em um amplificador logartmico. Aps passar por esse
SENAI

151

Instrumentao Analtica

amplificador, o sinal somado com uma tenso gerada pelo circuio de supresso de
zero, sendo o sinal resultante aplicado ao circuito de expanso de faixa de medio.
O sinal resultante no circuito de expanso enviado ao carto de corrente e ao indicador
do analisador. No carto de corrente, o sinal vindo do circuito de expanso de faixa de
medio transformado em um sinal padronizado de 4 a 20mA. No indicador do
analisador l-se diretamente o ponto de orvalho da amostra.
7.6 Descrio do analisador de umidade por clula eletroltica de cido fosfrico
(modelo: 340 Beckman)
7.6.1

Generalidades

O analisador de umidade modelo 340 da Deckman, mostrado na figura 23, destinado a


analisar, continuamente, baixos teores de umidade da amostra. Na parte frontal do
analisador, h um indicador de teor de umidade, graduado de 0 a 100i, uma chave
seletora de faixa de medio, que possui as posies 0ff; Stdby; 1000; 500; 100; 50 e
10ppm, e um ajuste de fluxo de amostra vinda da clula atravs de um medidor de fluxo,
que pode ser observado por um visor de vidro juntamente com o medidor de fluxo de
desvio (by-pass).
O sinal de sada do analisador pode ser seletado atravs de fios localizados na parte
interna do instrumento, permitindo que este seja em corrente ou tenso. Se o sinal de
sada for em corrente, pode ser nas seguintes faixas: 0a5mA, 1a5mA, 4 a 20mA e 10 a
50mA. Se for em tenso, temos: 0 a 10mV, 0 a 100mV, 0 a 1volt e 0 a 5Volts.
Os circuitos eletrnicos utilizados so do tipo plug-in (encaixe) com componentes em
estado slido. Esse aspecto facilita a manuteno e permite a incluso ou excluso de
opcionais.
Figura 23 - Analisador de umidade Beckman - Modelo 340

7.6.2

Dados tcnicos do analisador

denominao: modelo 340

conexes de gases (entrada e sada): 1/8" 0D

tenso de alimentao: 110Volts CA - 60Hz

temperatura ambiente: 0 a 45C

7.6.3

Dados tcnicos de medio

Faixa de medio:

152

SENAI

Instrumentao Analtica

0 a10ppm
0 a 50ppm
0 a 100ppm
0 a 500ppm
0 a 1000ppm

Vazo da amostra:

100cc/minuto (ar)

Presso da amostra;

10 a 100psig

Faixas de sinal de sada

0 a 10mV
0 a 100mV
0 a 1volt
0 a 5Volts
0 a 5mA - carga mxima - 800
1 a 5mA - carga mxima - 8000
4 a 20mA - carga mxima - 2000
10 a 50mA - carga mxima - 700
7.6.4

Instalao

O analisador de umidade modelo 340 marca Beckman fornecido para ser instalado em
local livre de vibraes, sem grandes variaes de temperatura e, de preferncia,
prximo captao da amostra a fim de minimizar o tempo de resposta.
A tenso de alimentao de 110VCA e dever ser conectada atravs de um cabo com
trs condutores nos terminais 1, 2 e GND da barra de ligao TBI, localizada dentro do
instrumento.
O sinal de sada poder ser em tenso ou em corrente. Essa seleo, assim como a da
faixa do sinal de sada, dever ser feita na parte internado instrumento atravs de fios.
Se for em tenso, os terminais de sada sero os identificados como Potentiometric
Recorder (+) e (-). Se for em corrente, os terminais de sada sero os identificados como
Current Recorder (+) e (-).
As conexes de entrada e de sada da amostra so de 1/8". O material das tubulaes
de amostragem mais recomendado o ao inox. Outros metais e plsticos aumentam o
tempo de resposta e diminuem a preciso. Alguns plsticos so inteiramente
insatisfatrios devido a sua permeabilidade ao vapor de gua.

SENAI

153

Instrumentao Analtica

7.6.5

Operao

Antes de energizar e introduzir a amostra no analisador, deve-se assegurar de que ele


esteja corretamente instalado. Verifica-se se o zero mecnico do indicador, localizado na
parte frontal do instrumento, necessita ser ajustado e se os cabos de alimentao e sinal
de sada esto corretamente ligados em seus terminais, assim como se as conexes
esto bem rosqueadas.
Aps essas verificaes, posiciona-se a chave seletora de faixa de medio para a
posio desligado (off) e energiza-se o analisador. Reposiciona-se a chave seletora para
espera (stdby).
Para que o analisador funcione perfeitamente necessrio que a vazo da amostra e a
presso atmosfrica estejam dentro de parmetros conhecidos. Esses parmetros so:
vazo de ar a 100cc/minuto, temperatura de 21,1C, presso atmosfrica de 14,7psi. Se
qualquer um desses parmetros variar, dever se proceder correo, como segue:
a - Caso a amostra analisada no seja o ar, deve-se corrigir a vazo para um novo valor
atravs da frmula:
Qamostra = Qar . Viscosidade amostra
Viscosidade ar
b - Caso ocorra variaes na presso atmosfrica, deve-se corrigir a vazo da amostra
para um novo valor atravs da frmula:
Q operao = Qamostra . Presso atmosfrica ao nvel do mar
Presso atmosfrica de operao
Observao:
Os dados acima ,como viscosidade da amostra e viscosidade do ar, devero ser colhidos
em tabelas.
importante evitar que o ar e a amostra utilizados no instrumento contenham produtos
que venham a danificar a clula.
7.6.6

Aferio

O instrumento no possui ajustes de calibrao de zero e fim de faixa de medio. Podese, no entanto, fazer uma aferio do analisador introduzindo-se um gs, utilizado como
padro, no instrumento, nas condies de vazo requeridas por ele. Compara-se ento,
o resultado obtido com o volume (ppmv) de vapor de gua no gs utilizado como padro.
154

SENAI

Instrumentao Analtica

Caso a diferena entre esses valores seja maior que 5% a clula dever ser
recondicionada ou substituda.
Figura 24 - Diagrama em bloco do analisador de umidade da clula eletroltica.

7.6.7

Anlise do diagrama de bloco do analisador de umidade por clula


eletroltica

O circuito eletrnico do analisador de umidade Beckman composto por um


transformador que, a partir de uma alimentao de 110VCA, fornece 90VCA e 450VCA
para diversas partes do circuito. A sada de 90VCA retificada e regulada em +l5VCC e
-l5VCC, suprindo o amplificador de tenso e a clula eletroltica. A sada de 45VCA
alimenta o carto de sada. A sada da clula eletroltica est ligada chave seletora da
faixa de medio. Quando essa chave est na posio de espera (Standby), o sinal na
entrada do amplificador de tenso de 0Volt. Nas outras posies so seletados os
resistores de acordo com a faixa de medio desejada. O sinal de sada da chave
seletora corresponde queda de tenso sobre o resistor escolhido. Este sinal aplicado
no amplificador de tenso, que constitudo por um amplificador operacional de alto
ganho.
A sada do analisador pode ser em corrente ou em tenso.
Se for em tenso, o sinal de sada do amplificador aplicado ao seletor de tenso de
sada. Este proporciona a escolha da faixa de tenso desejada, que pode ser: 0 a 10mV,
0 a 100mV, 0 a 1v e 0 a 5V.
Se for em corrente, o sinal de sada do amplificador aplicado ao carto regulador de
corrente. Este, a partir de uma alimentao de 45VCA, retificado no prprio carto,
fornece, atravs da relao entre dois seletores, as seguintes faixas de corrente de
sada: 0 a 5mA, 1 a 20mA e 10 a 50mA.
O galvanmetro de indicao do analisador est ligado malha de realimentao do
amplificador de tenso.
7.7 Descrio do analisador de umidade por clula a cloreto de ltio (modelo 2781 Foxboro)
7.7.1

Generalidades

O analisador de umidade da Foxboro, cuja fonte de alimentao e o sensor mostrada


na figura 25, um instrumento destinado a medir, continuamente, o ponto de orvalho em
amostra gasosa. Para seu funcionamento so necessrios uma fonte de alimentao,
um sensor de umidade e um conversor, os quais podem ser fornecidos em conjunto ou
separadamente. Sua faixa de medio de 0,4C a 27,3C (5g/Nm3 a 0q/Nm3),
podendo ser especificado para outras faixas.
SENAI

155

Instrumentao Analtica

Fig. 25 - Analisador de umidade Foxboro - Modelo 2781

7.7.2

Dados tcnicos do analisador

denominao: sensor modelo 2781 fonte modelo 2740

tenso de alimentao: 118VCA

temperatura da amostra:-45C a +105C

umidade relativa: 12% a 100%

7.7.3

Dados tcnicos de medio

Faixa de medio

0,4C a 27,3C (5g/Nm3 a 30g/Nm3)

Presso da amostra:

vcuo total a 125psi

Velocidade mxima da amostra:

0,3m/s

156

SENAI

Instrumentao Analtica

7.7.4

Instalao

Na instalao do sensor de umidade deve ser observado se a velocidade e a


temperatura da amostra esto dentro dos limites estabelecidos pelo fabricante.
A fonte de alimentao fornecida para ser instalada em parede ou painel e em local
protegido das intempries.
O fornecimento de tenso feito por um cabo de trs condutores, sendo ligados dois fios
aos terminais L1 e L2, sendo o terceiro aterrado. A tenso de alimentao de l18VcA,
podendo ainda ser seletada, de acordo com as necessidades do usurio para l00VcA,
220VcA ou 238VcA. A fonte de alimentao ligada ao sensor por meio de um cabo de
interconexo que fornece tenso para o aquecedor do sensor e conecta a
termorresistncia do elemento barra de ligao de sada, localizada dentro da fonte.
Dessa barra sai um cabo que est ligado ao conversor acoplando, assim, a
termorresistncia ao conversor.
7.7.5

Operao

Antes de energizar o analisador deve-se assegurar de que ele esteja corretamente


instalado. Verifica-se se os cabos de alimentao, interconexo e sinal de sada esto
corretamente ligados a seus terminais.
Aps essas verificaes, satura-se o elemento com uma soluo de gua com 5% de
cloreto de ltio. Coloca-se o sensor no local da medio de umidade e energiza-se a
fonte de alimentao atravs da chave localizada na lateral da fonte. Inicialmente,
observada uma alta luminosidade da lmpada de amortecimento trmico, localizada
dentro da fonte de alimentao. O analisador estar pronto para operao quando a
lmpada estiver sem luminosidade.
7.7.6

Aferio

A aferio do sensor de umidade feita comparando-se o valor indicado pelo analisador


com o valor indicado por um higrmetro porttil, utilizado como padro. Se houver
diferena superior a 2C entre os valores obtidos, o sensor dever ser lavado e saturado.

7.7.7

Diagrama em bloco do analisador de umidade por clula a cloreto de ltio

SENAI

157

Instrumentao Analtica

Figura 26 - Diagrama em bloco do analisador de umidade por clula a cloreto de ltio

7.7.8

Anlise do diagrama em bloco do analisador de umidade por clula a


cloreto de ltio

O circuito eltrico da fonte de alimentao do analisador de umidade por clula de


cloreto de ltio , inicialmente, formado por um transformador, que reduz a tenso de
110VCA para 25VCA. Essa tenso alimenta o aquecedor do sensor. Uma lmpada de
amortecimento trmico est ligada em srie com o aquecedor visando eliminar o
superaquecimento inicial do sensor provocado pela baixa resistncia da soluo de
cloreto de ltio, fazendo com que a lmpada se acenda. medida que o sensor se
aquece, a resistncia da soluo de cloreto de ltio aumenta e a corrente eltrica diminui.
Uma termorresistncia, na parte interna do sensor, determina a temperatura desse.

158

SENAI

Instrumentao Analtica

8. Analisador de pH

8.1 Introduo
Os analisadores de pH, tambm conhecidos como peagmetros, so instrumentos
analticos que medem a concentrao de ions hidrnios em uma soluo aquosa.
Atravs dessa grandeza possvel determinar o grau de acidez ou alcalinidade dessa
mesma soluo.
O mtodo mais preciso na determinao de pH est baseado nos efeitos eletroqumicos
que certas substncias apresentam quando em presena de ions hidrnios. Esses
efeitos so gerados por meio de dispositivos especiais, que fornecem um potencial
eltrico proporcional ao pH da soluo em medio.
8.2 Teoria de funcionamento

8.2.1

Dissociao da gua

As molculas de gua sofrem dissociao espontnea, originando ions hidrnios e


hidroxila, segundo a expresso:
(*)
2H2O  H3O+ + OHAs concentraes so equimolares.
Representando-se por [ ] a concentrao em ions grama por litro, tem-se:
[H3O+] = [OH+] = 1.10-7 25C.
(*) Considera-se o on hidrnio H3O+ de conformidade com a teoria atual. Pode-se, sem
prejuzo conceitual, prtico, supor tratar-se do on H+, segundo a teoria clssica. Esta
admite a dissociao:
H2O  H+ + OHA dissoluo de um cido ou um lcali em gua resulta em uma maior concentrao de
SENAI

159

Instrumentao Analtica

ions H3O+ ou OH-, respectivamente. Assim, uma soluo aquosa de um cido de frmula
genrica HX pode ser representada por: HX + H2O  H3O+ + X- + HX.
Teremos, tambm, o produto normal da dissociao da gua, onde a proporo de
molculas dissociadas ser tanto maior quanto mais forte for o cido.
8.2.2

Definio de pH

Da mesma forma que o metro uma unidade de comprimento e o grau Celsius uma
unidade de temperatura, o pH a unidade de medio da acidez ou alcalinidade de uma
soluo.
O pH mede o nmero de ions hidrnios H3O+ presentes em uma soluo, isto , a
concentrao de ions H3O+.
A expresso matemtica que define o pH :
PH = - log [H3O+]
onde o smbolo indica que somente ions hidrnios ativos so influentes.
A atividade inica sofre influncia de diversos fatores, dentre eles a concentrao, a
temperatura e a presena de outros ions.
Para solues altamente diludas, o 1.
8.2.3

Escala de pH

A escala de pH, representada na figura 1, cobre uma faixa que est compreendida entre
O e 14. Essa faixa corresponde a concentraes de ions hidrnios que variam de 1 a 1014

ions grama por litro, respectivamente. A existncia de valores alm desses limites

teoricamente possvel, porm desprovida de interesse prtico.

Figura 1 - Escala de pH

interessante notar que, como a concentrao de ions hidrnios na gua pura funo
da temperatura, ocorre uma variao real de seu pH em funo desta. Assim sendo, a
gua pura adquire as seguintes valores de pH:
0C  [H3O+] 0,34 x 10-7 pH = 7,47
160

SENAI

Instrumentao Analtica

25C  [H3O+] 1 x 10-7 pH = 7,00


60C  [H3O+] 3,1 x 10-7 pH = 6,51
importante observar a relao logartmica entre o valor do pH e a [H3O+]. A variao
de uma unidade de pH corresponde a uma variao de dez vezes a [H3O+].

8.3 Mtodos de medio


O pH de uma soluo medido por dois mtodos:

mtodo colorimtrico

mtodo eletromtrico

8.3.1

Mtodo colorimtrico

O mtodo colorimtrico emprega reativos indicadores que, em contato com a soluo a


medir, apresentam uma mudana de colorao.
A medio consiste em comparar a cor adquirida pelo reativo com uma escala colorida e
graduada em valores de pH, aps o contato do reativo com a soluo a medir Os
reativos indicadores mais comuns so preparados sob forma de:

solues, que so gotejadas na soluo a medir;

tiras de papel, que so mergulhadas na soluo a medir.

Como o mtodo colorimtrico utiliza reativos descartveis e a medio manipulada


pelo homem, no utilizada na anlise contnua de pH. Alm disso, os resultados so
imprecisos, pois dependem da qualidade dos reagentes e da prtica da pessoa que
efetua a medio.

SENAI

161

Instrumentao Analtica

8.3.2

Mtodo eletromtrico

O mtodo eletromtrico est baseado, a princpio, no mesmo fenmeno responsvel pelo


aparecimento de um potencial eltrico em uma pilha galvnica.
A medio de pH pelo mtodo eletromtrico emprega elementos que geram um potencial
eltrico em funo da concentrao de ions hidrnios na soluo a medir.
Esses elementos so denominados de eletrodo de medio e eletrodo de referncia.

Eletrodo de medio
O eletrodo de medio, tambm denominado de eletrodo de membrana de vidro,
mostrado na figura 3, consiste em um recipiente tubular hermeticamente fechado,
contendo no seu interior um eletrodo de ligao imerso em uma soluo tampo ([H3O+]
= constante). Na extremidade do tubo que est em contato com a soluo a medir existe
uma membrana de vidro especial, sensvel aos ions H3O+.

Figura 3 - Eletrodo de membrana de vidro

Entre as duas faces da membrana surge uma diferena de potencial proporcional


diferena de concentrao de ions hidrnios entre elas. O surgimento da diferena de
potencial entre as duas faces da membrana depende da sua hidratao e de um
fenmeno de troca de cations monovalentes do vidro por ions hidrnios da soluo, para
os quais a camada superficial da membrana hidratada apresenta mobilidade. No eletrodo
ideal a membrana apresenta mobilidade somente para os ions H3O+, sendo considerado
como um eletrodo ion-seletivo para H3O+. Deve-se frisar que no eletrodo de vidro no
ocorre troca de ions ou molculas entre a soluo tampo e a soluo a medir.
A diferena de potencial, na membrana, determinada matematicamente segundo a
expresso:
162

SENAI

Instrumentao Analtica

E = Un (pHref - pHx)
onde:
E = diferena de potenciao entre as faces da membrana
Un = tenso de Nernst (0,0591 V a 25C)
pHref = pH da soluo tampo (pH = 7)
pHx = pH da soluo a medir
Pela relao anterior, tem-se que o potencial gerado funo linear do pH da soluo a
medir e da tenso de Nernst, sendo que esta varia diretamente proporcional com a
temperatura.
A tabela 1 mostra alguns valores de tenso gerada na membrana em funo do pH da
soluo a medir e da temperatura.
Temperatura
0C

25C

50C

100C

pH

mV

mV

mV

MV

379,33

414,12

448,84

518,21

325,14

354,96

384,72

444,18

270,95

295,8

320,6

370,15

216,76

236,64

256,48

296,12

162,57

177,48

192,36

222,09

108,38

118,32

128,24

148,06

54,19

59,16

64,12

74,03

-54,19

-59,16

-64,12

-74,03

-108,38

-118,32

-128,24

-148,06

10 -162,57

-177,48

-192,36

-222,09

11 -216,76

-236,64

-256,48

-296,12

12 -270,95

-295,8

-320,6

-370,15

13 -325,14

-354,96

-384,72

-444,18

14 -379,33

-414,12

-448,84

-518,21

Tabela 1

O potencial na parte interna da membrana captado atravs do eletrodo de ligao.


Este constitui-se de um metal inerte (prata), recoberto parcialmente por um sal do
SENAI

163

Instrumentao Analtica

mesmo material (cloreto de prata).

Eletrodo de referncia
O potencial na superfcie externa da membrana do eletrodo de medio captado por
meio do eletrodo de referncia atravs da soluo a medir. A figura 4 mostra como
feita a medio do potencial eltrico gerado na membrana do eletrodo de medio.

Figura 4 - Medio da diferena de potencial na membrana do eletrodo de medio.

O eletrodo de referncia, mostrado na figura 5, constitudo por um tubo de vidro


contendo no seu interior um eletrodo de ligao imerso em um eletrlito. Esses dois
elementos constituem o sistema de referncia. Na extremidade do tubo que est em
contato com a soluo a medir existe um elemento poroso. Esse elemento tem por
finalidade estabelecer um percurso condutivo entre a soluo interna e a soluo do
processo.

Figura 5

164

SENAI

Instrumentao Analtica

Dentre as inmeros sistemas de referncia, os mais utilizados so:

Ag/Agcl imerso em soluo de KCI (saturado para aplicao em temperaturas

prximas a 100oC);

Hg/Hgcl imerso em soluo de KCI (geralmente saturado) conhecido como

calomelano;

Sistema de referncia XEROLYT (polmero slido).

Destes, o mais empregado na determinao do pH em processes industriais o Ag/Agcl.


Existem dois tipos de eletrodos de referncia, a saber:

escoamento (flow, em ingls)

difuso (no-flow, em ingls)

No eletrodo de referncia por escoamento, o eletrlito escoa lentamente em direo


soluo do processo. Nesse eletrodo, sempre necessria a existncia de uma presso
positiva para forar a sada do eletrlito e evitar a contaminao interna do eletrodo pela
soluo do processo.
Uma conexo (conhecida tambm coma oliva) ou simplesmente um orifcio na parte
superior do tubo, mostrados na figura 6, permitem a pressurizao do eletrodo, quando a
presso do processo impedir o funcionamento normal da juno. Esses recursos
permitem tambm a reposio do eletrlito.

No caso de pequenas presses, emprega-se uma coluna lquida de eletrlito, que se


forma em uma mangueira flexvel acoplada a um reservatrio.
SENAI

165

Instrumentao Analtica

Para presses de processo mais elevadas o eletrodo de referncia instalado dentro de


uma cmara pressurizada a ar.
A necessidade de pressurizao dos eletrodos de referncia por escoamento e a
conseqente manuteno levaram ao emprego crescente dos eletrodos por difuso.
No eletrodo por difuso ocorre apenas a passagem dos ions do eletrlito para a soluo
do processo, ou seja, no existe o deslocamento de molculas. O eletrodo por difuso se
apresenta como um sistema selado, operando a presses de processo da ordem de
vrios Kgf/cm2 sem pressurizao interna. A mxima presso e temperatura de operao
desse tipo de eletrodo so interdependentes, devendo ser consultado o fabricante.
Para aplicaes especiais existem eletrodos de referncia com caractersticas
especficas, entre eles:

referncia com ponte salina ou juno remota;

referncia de corpo duplo ou juno dupla;

referncia com juno de luva esmerilhada;

referncia com juno porosa substituvel.

Eletrodo combinado
Os eletrodos de medio e referncia podem ser fabricados reunidos num s eletrodo,
recebendo a denominao de eletrodo combinado. A figura 7 mostra os detalhes
construtivos de um eletrodo combinado, que usa um eletrodo de referncia do tipo
escoamento.

166

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Instrumentao Analtica

Figura 7 - Eletrodo Combinado

Os eletrodos combinados apresentam uma opo interessante em termos de reduo de


custo de aquisio, facilidade de reposio e reduo do nmero de itens de estoque.
Uma outra vantagem em termos de aplicao a possibilidade de se efetuar medio de
pH em solues de baixa condutividade eltrica devido proximidade da juno com a
membrana (condutividade de 1s a 3S). Existem, porm, casos onde tecnicamente
mais recomendado o emprego de eletrodos separados.
8.4 Potencial de assimetria
Potencial de assimetria a tenso que aparece entre as superfcies da membrana
mesmo quando ambos os lados esto em contato com uma soluo de igual pH.
Qualquer influncia que possa alterar a composio e as propriedades de troca de ions
H3O+ do vidro causa a assimetria.
A magnitude do potencial de assimetria varia com o pH da soluo em contato com o
vidro, com a temperatura, com o formato da membrana e com o tempo de uso. Nos
instrumentos para medio de pH o potencial de assimetria cancelado eletronicamente
na calibrao.
8.5 Elementos de um analisador
Um analisador de pH industrial composto pelos seguintes elementos:

Eletrodos e dispositivos de montagem

Sistemas de limpeza
SENAI

167

Instrumentao Analtica

Transmissor

8.5.1

Eletrodos e dispositivos de montagem

Os dispositivos de montagem dos eletrodos tm por finalidade:

Permitir a montagem dos eletrodos no ponto desejado do processo;

Proporcionar proteo mecnica aos eletrodos;

Permitir a pressurizao do eletrodo de referncia, quando necessrios.

Existem trs tipos de dispositivos de montagem, a saber:

Cmara de imerso

Cmara para operao em linha

Cmara de insero (dispositivos especiais de insero)

A cmara de imerso, exemplificada na figura 8, utilizada em tanques abertos ou em


calhas. Nela pode ser adaptada reservatrio para eletrlito quando o eletrodo de
referncia for do tipo escoamento.

Figura 8 - Cmara de Imerso

168

SENAI

Instrumentao Analtica

A cmara para operao em linha, exemplificada na figura 9, instalada de forma que a


montagem possibilite a remoo da cmara sem haver interrupo do processo. Isso
feito instalando-se a cmara com linha de desvio (by-pass), ou em uma linha secundria
do processo.
A cmara para operao em linha possibilita a medio em processos cujos limites de
presso e/ou temperatura ultrapassem os limites dos eletrodos atualmente disponveis
mediante um prvio condicionamento da amostra.

Figura 9 - Cmara de operao em linha

A cmara de insero, exemplificada na figura 10, permite a introduo lateral dos


eletrodos em reatores, tanques ou tubulaes de processo. Sua montagem feita por
meio de flanges que podem ser acoplados a vlvulas que permitem a remoo sem
interrupo do processo.

Figura 10 - Cmara de insero

8.5.2

Sistemas de limpeza

A manuteno da preciso e da rapidez de resposta de um sistema de medio de pH


depende essencialmente da limpeza dos eletrodos. Deve ser evitada a deposio de
sujeira sobre a membrana do eletrodo de medio e a obstruo da superfcie de
SENAI

169

Instrumentao Analtica

escoamento ou difuso do eletrodo de referncia.


A limpeza contnua dos eletrodos pode ser feita por meio de diversos sistemas. Entre
eles, o que possibilita melhor eficincia o ultra-snico.
Atravs de um transdutor ultra-snico posicionado prximo dos eletrodos e excitado por
um gerador de ultra-som, as partculas encontradas no fluido so agitadas, retardando
ou evitando sua deposio nos eletrodos.
O sistema de limpeza por ultra-som no eficiente em todos os casos como, por
exemplo, na medio em solues que contenham leos.
8.5.3

Transmissor

As principais funes de um transmissor no sistema de medio de pH com eletrodos


so:

Transmitir um sinal padronizado de corrente ou tenso, proporcional ao pH da

soluo em medio;

Prover os controles necessrios para se efetuar a calibrao, posicionar os nveis de

alarme e compensar a temperatura;

Indicar, no local, o valor de pH.

O sistema de medio com eletrodos se apresenta como um gerador de tenso com


elevada impedincia interna. Essa caracterstica obriga o transmissor a empregar
amplificador com alta impedincia de entrada. A medio do potencial com instrumentos
inadequados conduz a erros grosseiros.
O amplificador engloba os circuitos de amplificao e condicionamento de sinal bem
como os controles necessrios calibrao e compensao de temperatura.
Alguns fabricantes empregam um pr-amplificador montado junto aos eletrodos, que
envia ao amplificador um sinal de baixa impedincia atravs do cabo de conexo.
Com a tecnologia atual possvel a instalao dos eletrodos a distncias da ordem de
at 20m do amplificador sem qualquer degradao do sinal e sem necessitar da
utilizao de pr-amplificador na sonda ou cmara. De qualquer modo, o transmissor
dever ser instalado o mais prximo possvel dos eletrodos.
A correo do erro de medio introduzido pela variao de temperatura efetuada pela
termocompensao automtica ou manual.
No caso da compensao automtica, alm dos eletrodos de medio e referncia temse um sensor de temperatura em contato com a soluo do processo. Este comanda o
170

SENAI

Instrumentao Analtica

ganho do amplificador. Os termossensores utilizados mais freqentemente so a


termorresistncia de platina ou nquel e os termistores.
Embora um bom amplificador seja eletricamente compatvel com quaisquer tipos de
eletrodos o mesmo no ocorre em relao ao sensor do termocompensador automtico.
Diferentes equipamentos operam com diferentes tipos de sensores.
Muitos equipamentos apresentam, alm da transmisso de sinal, contatos locais de alto
e baixo, ajustveis de 0 a 100% da faixa; esses contatos podem ser empregados para
sinalizao e/ou alarme ou para controle tudo-ou-nada.
8.6 Aplicao
As principais aplicaes da medio e controle de pH so:

Processos onde o rendimento e/ou controle de qualidade do produto funo do pH;

Inibio de corroso;

Tratamento e neutralizao de efluentes.

No primeiro caso enquadram-se processos qumicos e bioqumicos. Pode-se citar, como


exemplo em processos bioqumicos, a produo de antibiticos e a fermentao.
A inibio de corroso por controle de pH aplicada, principalmente, no controle de
gua de alimentao de caldeiras.
No tratamento de efluentes efetuado o controle da neutralizao final e,
eventualmente, a manuteno de nveis de pH apropriados ao desenvolvimento de
reaes de oxirreduo e/ou precipitao.
8.6.1

Exemplo de aplicao

As empresas qumicas que produzem cido e soda enfrentam os mais variados


problemas, que ocasionam a contaminao da gua industrial de descarte. Esses
problemas so, por exemplo a gua utilizada na lavagem dos tanques e na drenagem de
equipamentos, guas pluviais que entram em contato com produtos estocados em ptios
ou guas provenientes de vazamentos.
Para evitar que a gua industrial seja descartada em rios ou canais com pH fora dos
limites estabelecidos, as empresas possuem unidades de tratamento onde o pH
medido e controlado.
A unidade de tratamento mostrada na figura 11 composta por trs tanques
subterrneos. O primeiro utilizado para a precipitao de slidos e o segundo e o
terceiro para controle de pH. No segundo tanque o pH desejado 6 mas devido
instabilidade inerente ao processo varia numa faixa de 4 a 10. No segundo tanque o pH
desejado 7, variando entre 6,5 e 7,5.
A medio feita atravs de peagmetros, que transmitem um sinal proporcional ao pH
da gua para um controlador. O sinal de sada do controlador enviado
SENAI

171

Instrumentao Analtica

simultaneamente para uma vlvula de controle de soda e para uma vlvula de controle
de cido.

Figura 11 - Unidade de tratamento de gua industrial

Esses peagmetros no possuem sistemas de amostragem pois os eletrodos de


medio, referncia e compensao de temperatura so instalados em cmaras de
imerso. Essas cmaras permitem o contato direto dos eletrodos com a gua industrial.
8.7 Descrio do transmissor de pH (modelo: DL-11BN Actron)
8.7.1

Generalidades

O transmissor monitor de pH Actron - modelo DL-11BN, mostrado na figura 12, indica e


transmite continuamente um sinal em corrente (isolado galvanicamente) proporcional ao
pH da soluo em medio. O transmissor est acoplado, atravs de cabo, aos eletrodos
de medio, referncia e termocompensao, os quais esto instalados em uma cmara
para medio em linha. Sendo de construo totalmente modular, ele permite uma maior
versatilidade e facilidade de manuteno.

172

SENAI

Instrumentao Analtica

8.7.2

Dados tcnicos do transmissor

Denominao: Modelo DL-11BN


Tenso de alimentao: 110V CA
Impedncia de entrada: 1013Ohms
Preciso: 0,5% da faixa .
Temperatura ambiente mxima: 55C
Compensao de temperatura: -5C a 130C
Desvio com variao de temperatura ambiente: 0,04%/C
Nvel de alarme: ajustvel de 0 a 100%da faixa (2 mdulos)
Modo de alarme: alto ou baixo (selecionveis no campo)
8.7.3

Dados tcnicos da cmara de fluxo

Denominao: TAPH-02
Temperatura mxima: 80oC (limite estabelecido pelo material de construo)
Presso mxima a 80oC: 3,5kgf/cm2 (limite estabelecido pelo material de construo)
Vazo: 0 a 30l/min
Volume da cmara: 250ml
8.7.4

Dados tcnicos de medio

Faixa de medio: 0 a 14 (unidades de pH)


Sinal de sada: 4 a 20mA
Carga mxima: 750
8.7.5

Instalao

Na instalao da cmara de fluxo deve ser previsto que a amostra circule pela mesma
dentro das condies operacionais da cmara e dos eletrodos.
O transmissor deve ser instalado em local livre de vibraes excessivas, bem como em
SENAI

173

Instrumentao Analtica

temperaturas ambientes inferiores a 55oC. A montagem pode ser em parede, tubo de 2"
ou painel.
A alimentao do transmissor e a ligao dos contatos de alto e baixo empregam fios
comuns; a conexo do sinal de transmisso feita por meio de cabos blindados,
devendo-se separ-los dos cabos de corrente alternada. Todas as conexes eltricas do
instrumento so feitas atravs de uma barra de terminais situada na parte inferior da
placa do circuito impresso, exceto a conexo de alta impedncia do eletrodo de medio,
efetuada com conector BNC.
8.7.6

Operao

Antes de colocar o transmissor em operao, deve-se certificar de que todas as ligaes


eltricas esto corretas e de que a chave seletora de alimentao est posicionada para
110V CA. Se necessrio, ajusta-se o zero mecnico do galvanmetro.
Posiciona-se a chave seletora de compensao de temperatura para automtico ou
manual, conforme o sistema de correo de temperatura utilizado. Se a correo for
manual, deve ser ajustado o controle manual de temperatura para uma posio
coincidente com a temperatura da amostra ou mdia do processo.
Os ajustes de nveis de alarme alto e baixo devem ser fixados de acordo com os limites
impostos pelo processo.
Com a chave REP/OP (Repouso/Operao), posicionada para REP, energize o
transmissor. Nesta posio, a indicao e o sinal de sada devem permanecer estveis
em aproximadamente 50%. Atravs desse recurso possvel efetuar a manuteno dos
eletrodos sem ocasionar flutuaes da indicao e transmisso. Em operao normal a
chave deve ser posicionada para OP.
8.7.7

Calibrao

Para se obter a mxima preciso do sistema de medio de pH deve-se freqentemente


aferir o conjunto eletrodos/transmissor, alinhando-se o potencial de assimetria dos
eletrodos atravs do controle cal e ajustando-se a relao mV/pH atravs do controle
ganho do instrumento. Esse procedimento necessrio pois os eletrodos envelhecem
com o uso, alterando o potencial de assimetria e a relao mV/pH.
Observao
Alm do envelhecimento, a calibrao corrige, tambm, desvios normais, mesmo no
caso de eletrodos novos. '
8.7.8

Anlise do diagrama em bloco do analisador de pH

O transmissor de pH da Actron constitudo por um carto principal, um carto


transmissor de corrente e dois cartes de alarme.
174

SENAI

Instrumentao Analtica

No carto principal est localizada a fonte de alimentao, que fornece tenso para os
vrios circuitos do transmissor. O pr-amplificador, localizado nesse mesmo carto,
apresenta uma alta impedncia de entrada e tem por finalidade amplificar a fora
eletromotriz gerada pelos eletrodos e envi-la ao amplificador quando a chave OP/REP
(operao/repouso) estiver em OP (operao). A compensao de temperatura, na
medio de pH, feita atravs do ajuste de ganho desse amplificador. Quando a
compensao estiver em manual, o ganho fixado por um potencimetro, o qual
posicionado conforme a temperatura da amostra. Quando a chave OP/REP est na
posio REP (repouso) aplicada na entrada do amplificador uma tenso proveniente
do gerador de sinal de referncia. Esse recurso mantm a sada do transmissor
constante. utilizado durante a calibrao ou manuteno dos eletrodos.
A tenso de sada do amplificador aplicada ao indicador, s entradas do carto
transmissor de corrente e ao carto de alarme.
No carto transmissor de corrente a tenso de entrada amplificada sendo, em seguida,
isolada galvanicamente atravs de um circuito conversor CC/CA, um transformador, um
conversor CA/CC e um oscilador que sincroniza os circuitos de converso.
A tenso de sada do conversor CA/CC amplificada e aplicada no transistor regulador
de corrente de sada. O circuito seletor de transmisso de corrente determina a faixa de
variao da corrente de sada, conforme posio do seletor localizado no prprio carto.
No carto de alarme o nvel lgico da sada do comparador estabelecido pela
comparao entre a tenso proveniente do amplificador principal e a tenso de
referncia gerada pelo circuito de ajuste de nvel de alarme. O nvel lgico na sada do
comparador 1, quando a tenso de entrada for maior que a tenso de referncia.
Nessa situao, se o seletor de alarme estiver posicionado para alto, o diodo emissor de
luz (led) localizado no carto acender e o circuito de comando do rel ser
desenergizado. Nessa mesma situao, se o seletor de alarme estiver posicionado em
baixo, o diodo emissor de luz (led) se apagar e o circuito de comando do rel ser
energizado.
Observao
Os rels dos mdulos de alarme operam normalmente energizados, o que caracteriza a
funo de alarme pelo mtodo de falha segura, isto : os rels so mantidos energizados
enquanto a varivel sob controle estiver dentro dos limites prefixados para o valor
desejado, sendo desenergizados quando a varivel ultrapassa os limites permitidos.

SENAI

175

Instrumentao Analtica

9. Analisador por Condutividade


Eltrica
176

SENAI

Instrumentao Analtica

9.1 Introduo
O analisador por Condutividade eltrica, tambm denominado de condutivmetro,
utilizado para determinar a concentrao de uma soluo de composio conhecida ou
para detectar o grau de contaminao de uma soluo sem, porm, indicar qual o
contaminante. Em determinados casos, esse analisador empregado na deteco de
contaminao de solues orgnicas que apresentam molculas polares sem, contudo,
indicar sua concentrao, devido baixa sensibilidade.
O mtodo de medio est baseado na maior ou menor capacidade de uma soluo em
conduzir corrente eltrica.
Como a condutividade eltrica de uma soluo depende de todos os ions nela
existentes, o condutivmetro um analisador no especifico.
9.2 Teoria de funcionamento

9.2.1

Condutividade eltrica

A condutividade eltrica de uma soluo depende de sua concentrao inica (totalidade


de ions) e de sua mobilidade.
O estudo da condutividade envolve aspectos tericos de velocidades inicas e de
atrao entre os ions que, por sua vez, so influenciados por outros fatores.
Por esse motivo, o estudo da condutividade, no momento, ficar restrito aos aspectos
prticos que permitem caracterizar o sistema de medio.
Medir a condutividade eltrica determinar a condutncia especfica de uma soluo.
Pode-se definir condutividade como a condutncia medida entre as faces opostas de um
cubo de 1cm de lado.
A unidade de condutividade o S/cm (S = Siemens), antigamente designado mho/cm.
As solues de interesse prtico apresentam condutividades que variam desde dcimos
de S/cm at a ordem de S/cm, sendo mais usuais as medies de baixos valores. A
ttulo de exemplo apresentada, na tabela 1, a condutividade eltrica de algumas
solues.

Solues

Condutividade Eltrica

gua de elevada pureza

0,05S/cm
SENAI

177

Instrumentao Analtica

gua destilada

1S/cm

gua da rede pblica

100S/cm

Soluo de NaOH 0,05%

1000S/cm

Soluo de H2SO4 1%

50.000S/cm

Em solues de baixa concentrao existe uma dependncia praticamente linear entre a


concentrao e a condutividade eltrica, a qual varia tambm em funo da temperatura.
As curvas da figura 1 apresentam a condutividade eltrica de algumas solues diludas
a 18oC.

Figura 1 Curvas de condutividade eltrica (18 C)

Em altas concentraes, a funo concentrao/condutividade torna-se no linear ,


podendo at decrescer para concentraes elevadas devido reduo da mobilidade
inica. A figura 2 mostra a curva de variao da condutividade para algumas solues
concentradas a 18oC.

178

SENAI

Instrumentao Analtica

Figura 2 Curvas de condutividade eltrica/alta concentrao (18 C)

9.2.2

Variao da condutividade eltrica em funo da temperatura

A condutividade eltrica de uma soluo de concentrao constante varia diretamente


em funo da temperatura segundo uma funo que especifica para cada soluo.
Para as mais variadas solues, o fator que relaciona a condutividade eltrica com a
temperatura est compreendido entre 1 a 3 %/oC. O fator aproximadamente constante
para solues a temperaturas compreendidas entre 0 a 100C.

Solues

Fator

gua

2%/oC

Sais

2,1 3%/oC

cidos

1 1,5%/oC

Bases

1,8 2,2%/oC

A condutividade eltrica de solues com baixa concentrao na temperatura T


calculada segundo a expresso:

C = C25 [1 + F (T 25) ]
onde:
Ct = condutividade eltrica na temperatura T (C)
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Instrumentao Analtica

C25 = condutividade eltrica a 25C


F = fator
T = temperatura da soluo em medio (C)
9.3 Sistemas de medio
A condutividade eltrica medida atravs dos seguintes tipos de sistemas de medio:
sistema de medio com eletrodos, sistema de medio "eletrodeless" e sistema de
quatro anis.
9.3.1

Sistema de medio com eletrodos

Nesse sistema, o elemento sensor denominado clula de condutividade com eletrodo.


A clula de condutividade eltrica com eletrodo montada em contato direto com a
soluo a medir.
construda com eletrodos de geometria bem determinada, contidos em uma cmara
isolada que delimita a poro de fluido a ser medido. Isso torna o resultado da medio
independente do volume total da amostra e das superfcies adjacentes.
Podemos definir como fator de clula a relao entre a condutividade especfica da
soluo e a condutividade medida pela clula. A resistncia detectada pelo circuito de
medio ser funo da condutividade da soluo e do fator de clula. Esse fator
depende da geometria dos eletrodos. Uma clula, conforme a geometria citada
anteriormente, cujos eletrodos apresentam-se como faces opostas de um cubo com 1cm
de aresta, conforme mostrado na figura 3, ter fator 1.

Figura 3

So usuais clulas com fatores entre 0,01 e 100.

180

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Instrumentao Analtica

Eventualmente, um elemento sensor de temperatura montado prximo clula de


condutividade, permitindo uma compensao automtica em funo das variaes de
temperatura da soluo medida.
Existem os mais variados circuitos de medio utilizados em clulas de condutividade
com eletrodos.
A figura 4 mostra um circuito de medio para clula de condutividade com dois
eletrodos. Trata-se de uma ponte de Wheatstone. Em um dos ramos dessa ponte
acoplada a clula. Uma fonte de tenso alternada alimenta o circuito. A tenso alternada
permite minimizar o efeito de polarizao dos eletrodos. A freqncia dessa tenso
determinada em funo da natureza da soluo em medio. Para solues com baixa
condutividade (gua destilada), utiliza-se baixa freqncia (60Hz), enquanto que para
solues com alta condutividade (H2SO4 a 1%) emprega-se alta freqncia (1000Hz).
Essa tcnica permite minimizar os efeitos reativos na clula devido alimentao de
tenso alternada.

Figura 4 - Circuito de medio para clula de condutividade com dois eletrodos

Os resistores R1, R2 e R3, convenientemente dimensionados, determinaro a faixa de


medio do analisador.
O desequilbrio eltrico da ponte dado pela condutividade eltrica da soluo, que
medida pelo galvanmetro "A", cuja escala graduada em unidade de condutividade
eltrica.
9.3.2

Sistema de medio "eletrodeless"

O sistema de medio "eletrodeless" (sem eletrodo) emprega um tipo de sensor


denominado de clula de condutividade "eletrodeless". Esse sistema utiliza o princpio da
induo eletromagntica em um circuito eletroltico, que constitui um elo fechado. O
princpio de funcionamento est esquematizado na figura 5. No interior do elo est
contida a soluo em medio. Atravs do enrolamento primrio, alimentado por tenso
alternada, uma corrente cuja intensidade proporcional condutividade eltrica da
soluo em medio introduzida no elo. Atravs do elo fechado um tenso, cuja
amplitude proporcional condutividade da soluo em medio, induzida no
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Instrumentao Analtica

enrolamento secundrio.

Figura 5 Sistema de medio "eletrodeless"

A realizao prtica desse tipo de medio permite que a soluo seja permanentemente
renovada dentro da clula de condutividade "eletrodeless", conforme mostrado na
figura 6.
A principal vantagem dessa clula no possuir eletrodos e, portanto, no apresentar os
problemas associados clula com eletrodos, tais como polarizao e manuteno de
superfcies.

Figura 6 Realizao prtica de um sistema de medio "eletrodeless"

A clula de condutividade "eletrodeless" especialmente aplicada em medio de


solues abrasivas, pastosas ou que contenham fibras.
9.3.3

Medidor de quatro anis

Foram desenvolvidos sensores alternativos para superar os problemas associados aos


tradicionais. Eles operam em um princpio de quatro anis, organizados
concentricamente um sobre o outro, na sonda.

182

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Instrumentao Analtica

Figura 7

Uma tenso alternada aplicada nos anis exteriores. Na soluo de amostra, a tenso
induz uma corrente cuja magnitude dependente do nmero de ons na soluo. Ento,
a corrente medida pelos anis internos e d um valor proporcional condutividade da
soluo.
A corrente AC medida convertida em um valor de DC pelo circuito eletrnico do sensor.
o valor de DC que convertido para o resultado da amostra pelo medidor. Estas
medidas so dependentes de volume. O invlucro da sonda assegura que o volume de
soluo da amostra permanea constante para todas as anlises.
9.4 Elementos do analisador com clulas tipo eletrodo
Os analisadores de condutividade eltrica so compostos, normalmente, por uma clula
e um transmissor.
As clulas so construdas para operar at determinados valores de presso e
temperatura. Normalmente esses valores so 15kg/cm2 e 150C.
Essas clulas so, usualmente, montadas em poos de proteo para insero direta no
processo, dispensando dispositivos especiais de montagem. A figura 7 nos mostra uma
clula com poo de inox.

Figura 8 Clula em poo de inox com rosca direta ao processo

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Instrumentao Analtica

Em determinados casos, as clulas podero ser inseridas em cmaras de imerso ou de


fluxo.
O transmissor de condutividade essencialmente um condutivmetro ou um
resistivmetro provido de um indicador local, um transmissor de sinal e contatos de
alarme.
A clula de condutividade alimentada com tenso alternada de baixo nvel. A medio
efetuada por meio de um circuito em ponte ou de um circuito constitudo por
amplificadores operacionais.
O indicador pode possuir escalas lineares, graduadas em condutividade (S) ou, em
instrumentos antigos, graduados em resistividade (.c).
Apresentamos, a seguir, duas escalas equivalentes, com a converso:

1/ 10. 10-6 = 105 = 100K , ou seja, 10S/cm  100K . cm


Assim, afirmar para fins de controle de pureza que a resistividade est acima de
400k.cm equivale a afirmar que sua condutividade est abaixo de 2,5S/cm.
9.5 Aplicao
Os analisadores de condutividade eltrica destinam-se, em muitos casos,
determinao da concentrao de uma soluo de composio conhecida ou deteco
do grau de contaminao de uma soluo sem, porm, indicar qual o contaminante.
Seu campo de aplicao vem se expandindo , sendo empregado na medio e no
controle de pureza de gua, de dureza de gua de alimentao de caldeiras, de
condutividade de gua em caldeiras eltricas, de concentrao de cidos ou lcalis, etc.

184

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Instrumentao Analtica

Figura 9 Aplicao de analisador de condutividade em caldeiras eltricas

9.5.1

Exemplo de aplicao

A presso de vapor gerada na caldeira eltrica, mostrada na figura 8, controlada por


uma malha, cujo elemento final um motor que posiciona a camisa do spray (jato) de
gua.
Esse controle depende da condutividade da gua utilizada.
A condutividade dessa gua deve ser mantida entre, aproximadamente, 2700S e
3900S, para que o posicionamento da camisa seja efetuado numa regio central do
tubo spray (jato), a fim de se ter uma melhor estabilidade e rangeabilidade no controle de
presso.
O controle da condutividade eltrica da gua feito da seguinte forma: atravs de um
condutivmetro enviado um sinal para um controlador tudo ou nada com zona
diferencial; esse controlador possui duas sadas distintas - uma que atua sobre uma
vlvula de dreno da gua do tanque e outra que atua sobre essa mesma vlvula de
dreno e uma bomba de injeo de soda.
Quando a condutividade atinge valores maiores que 3900S a vlvula de dreno do
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Instrumentao Analtica

tanque aberta durante um certo tempo, fazendo com que parte da gua do tanque seja
drenada. Uma malha de controle de nvel do tanque recupera o nvel atravs da gua de
alimentao, reduzindo a condutividade at os limites considerados, uma vez que a gua
de alimentao possui uma condutividade menor que 3900S.
Quando a condutividade dentro da caldeira eltrica atinge valores menores que 2700S,
a vlvula de dreno aberta, durante um certo tempo, fazendo com que parte da gua do
tanque seja drenada. Ao mesmo tempo, uma bomba de injeo de soda energizada,
colocando-se na gua de alimentao uma certa quantidade de soda. Quando a malha
de controle de nvel repe a gua do tanque, atravs da gua de alimentao, esta
ultima possui, por causa da soda, uma condutividade eltrica maior que 2700S. Isto faz
com que a condutividade da gua do tanque se eleve at os limites estabelecidos.
9.6 Descrio do analisador de condutividade (modelo EC-28-Actron)
9.6.1

Generalidades

O transmissor monitor de condutividade da Actron-modelo EC-28, mostrado na figura 9,


indica e transmite continuamente um sinal em corrente (isolado galvanicamente),
proporcional condutividade da soluo. O transmissor est acoplado ,atravs de cabo,
aos eletrodos de medio e compensao de temperatura, os quais esto instalados em
uma cmara para medio em linha. Sendo sua construo modular, permite uma maior
versatilidade e facilidade na manuteno.

Figura 10

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Instrumentao Analtica

9.6.2

Dados tcnicos do transmissor

Denominao: modelo EC-28


Tenso de alimentao: ll0Vca
Preciso: 0,2% do fim de escala
Temperatura ambiente mxima: 55C
Desvio com variao da temperatura: < 1%
Nvel de alarme: ajustvel de 0% a 100%da escala
Modo de alarme: alto ou baixo (selecionveis)
9.6.3

Instalao

Na instalao da cmara de fluxo deve ser previsto que a amostra circule pela mesma
dentro das condies operacionais da cmara e dos eletrodos.
O transmissor deve ser instalado em locais livres de vibraes excessivas, e com
temperaturas inferiores a 55C. Sua montagem pode ser feita em parede, em tubo de 2"
ou em painel.
Todas as conexes eltricas do instrumento so feitas atravs de uma barra de terminais
situada na parte inferior da placa de circuito impresso. Recomenda-se que os cabos da
clula e do compensador de temperatura utilizem eletrodutos aterrados e livres de
quaisquer outros cabos.
9.6.4

Operao

Antes de colocar o instrumento em operao, deve-se se certificar de que todas as


ligaes eltricas esto corretas e de que a chave seletora de alimentao est
posicionada para 100Vca. Se necessrio, ajusta-se o zero mecnico do galvanmetro.
Os ajustes dos nveis de alarme alto e baixo devem ser fixados de acordo com os limites
impostos pelo processo.
Posiciona-se a chave de multiplicao em x100 e a chave de calibrao na posio 0%.
Energiza-se o instrumento. Com a chave de calibrao nessa posio, a indicao e o
sinal de sada devem permanecer estveis em 0%. Em operao normal, essa chave
deve estar na posio 0P (operao).
9.6.5

Calibrao

Os analisadores de condutividade dispensam as calibraes freqentes, tpicas de


outros instrumentos, pois as clulas de condutividade no apresentam efeitos de
deteriorao a curto ou mdio prazo. A calibrao do instrumento s ser necessria
quando houver dvidas quanto indicao ou em paradas preventivas.
Pode-se fazer uma verificao rpida da calibrao eletrnica em 0%, 50% e 100%
atravs de uma chave de calibrao localizada na parte frontal do painel interno.
A calibrao do sistema clula/transmissor feita por meio de uma soluo de
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Instrumentao Analtica

condutividade conhecida ou, por comparao, atravs de valores adquiridos por um


condutivmetro padro.

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