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El cristal real
3.1. Imperfecciones en los slidos
3.1.1. Defectos puntuales: vacantes, intersticiales e impurezas
3.1.2. Defectos lineales: dislocaciones
3.1.3. Defectos superficiales
3.1.4. Influencia de las dislocaciones en las propiedades de los metales
3.2. Difusin
3.2.1. Ecuaciones de Fick
3.2.2. Mecanismos de difusin
3.2.3. Clculo en la constante D
PRESENCIA DE DEFECTOS
MEDIO PARA
CONTROLAR LAS
PROPIEDADES FSICAS
Vacantes
1) Puntuales:
Calentamiento
Intersticiales
Impurezas
2) Defectos lineales
Dislocaciones y disclinaciones
Lmites de grano
3) Defectos superficiales
Maclas
Paredes de dominio
Vacos microscpicos
4) Defectos en volumen
Vacante
Intersticiales
tomo intersticial
Impurezas
tomo sustitucional
(pequeo)
Defecto de Schottky
Defecto de Frenkel
tomo sustitucional
(grande)
Metal
Cristal inico:
neutralidad elctrica
(defecto de Schottky)
Pregunta:
Estos defectos son intrnsecos a los materiales?
F=U-TS
TS
concentracin de defectos
E
n N exp
KT
n= concentracin de vacantes.
N= concentracin de tomos en la red
E= energa de formacin de una vacante
T=temperatura
K= constante de Boltzmann
Por ejemplo, en una situacin real en un metal en el cual E 1eV, para T = 1000 K:
n
10 5
N
Es decir, que en estas condiciones la proporcin de vacantes
es del orden de diez partes por milln.
Modelo simplificado
E
n N exp S
2KT
Modelo ms elaborado
n = BN exp ( E0 / 2 KT )
B 50 -100
10.
Cl -
Ag+
vacante catinica
Formacin de un in intersticial
y
una vacante catinica
n (NN')1/2
E
exp F
2KT
EF es la energa necesaria
N el de nodos
N nmero de posibles posiciones intersticiales
L a 1
= (c v c i )
L
a
3
donde L es la longitud del cristal, a es el parmetro de red, cv y ci
son las concentraciones de vacantes e intersticiales
Cristal estequiomtrico
AmXn
Cristal no estequiomtrico
AmXn-x AmXn+x
3. Segn la LAM + x
4. Si
= cte.
+ entonces debe
Deformacin de un cristal bajo un esfuerzo de cizalla, a travs del desplazamiento de una dislocacin cuneiforme
B
A
B
A
Slidos policristalinos
y = 0 + Kd
1 / 2
y es el lmite elstico del material, es decir el esfuerzo a partir del cual el material se deforma de
manera permanente, d es el tamao de grano y 0 y K son constantes que dependen del metal.
CAUSA
EFECTO
LEY
CARACTERISTICA
DEL MATERIAL
E(V)
Ley de Ohm
V=IR
R=Resistencia elctrica
Ley de Hooke
F=kx
Ley de Fourier
Q=- T
= Conductividad trmica
Ley de Fick
F=-DN
D= coeficiente de difusin
r
F = DN
Ecuacin de continuidad
F
F N
dxdt = dNdx
=
x
x
t
r
N
+ F = 0
t
r
N
= DN
t
Si D=cte
Segunda Ley de Fick
N
= D 2 N
t
En 1 Dimensin
N
2 N
=D 2
t
x
Fuente constante
x =0
N ( x, t )dx = N 0
x2
N0
N ( x, t ) =
exp
4
Dt
2 Dt
Solucin de la segunda ecuacin de Fick, para las condiciones: medio infinito y fuente no constante
N ( x, t ) = N 0 1 erf
2 Dt
x
2
1
N
erfc
N
=
=
0
0
2
Dt
x / 2 Dt
exp( z 2 )dz
N/No
t3
t3 >t2>t1
t2
t1
Solucin de la segunda ecuacin de Fick, para las condiciones: medio semi-infinito y fuente constante
3
5
2
1 Sustitucin atmica
2 Sustitucion atmica ciclica
3 Ocupacion de vacantes
4 Impureza intersticial (directa)
5 Impureza sustituyendo atomo intersticial (indirecta)
Probabilidad de formacin de un
vacante
exp ( Em / KT )
f m = Z exp ( Em / KT )
exp ( Ev / KT )
Frecuencia de vibracin
Em energa de la barrera
E
f = Z exp m
KT
E
exp
KT
Mecanismo de difusin por movimiento de vacantes:
a) proceso de difusin
b) estimacin energtica
X 2 = nd 2
n=ft
X2
2t
En 3D se obtiene que
Z d 2
exp ( E + Em ) / KT
D=
6
D = D0 e Q / KT
Proceso de carburizacin
de engranajes de acero
Al
Thermocouples
Mo heating wires
Al10Ni