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Ex 1 (2010 I)
TERMODINMICA
Estudia el flujo o transferencia de calor o energa y su interconversin en otras formas de
energa.
Clases de Sistema:
Lo que separa el sistema del entorno se denomina lmite o frontera y puede ser real o
imaginario.
Clases de Lmite:
i.
lmite diatrmico: deja pasar calor
ii.
lmite adiabtico: no deja pasar calor
iii.
lmite permeable: deja pasar materia
iv.
lmite impermeable: no deja pasar materia
Propiedades Termodinmicas: Son los atributos fsicos percibidos por los sentidos o que
pueden ser medidos mediante instrumentos y que definen a un sistema sin ambigedad.
i.
ii.
Estado de un Sistema: Aquel que se define especificando los valores de un nmero mnimo
de propiedades termodinmicas. Ejm:
Estado 1:
1 mol de H2O(g) a 120C y 1 atm.
Proceso Termodinmico: Es un cambio de estado en el cual pueden variar una o ms
propiedades del sistema. Ejm:
O2 (g, 1 atm, 10C) O2 (g, 1 atm, 25C)
Estado inicial
Estado final
Roco Hoyos Daz
Pg.1
Funcin de Estado: Es aquella propiedad cuyo valor depende slo del estado inicial y final y
no de su trayectoria. Ejm: Sistema: 2 mL de H2O a 1 atm. y 20 C (V, P y T son funciones de
Estado)
Clases de Procesos Termodinmicos:
i.
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
vii.
P. Isotrmico ( T cte.)
P. Isocrico (V cte.)
P.Isobrico (P cte.)
P. Adiabtico (q = 0)
P. Cclico (Estado Inicial = Estado Final)
P. Reversible: Se producen por etapas y en ambos sentidos. Ejm:
H2O (l, 100C, 1 atm) H2O (g, 100C, 1 atm)
P. Irreversible: Se producen en un solo sentido y no es posible regresar al estado
inicial bajo las mismas condiciones. Ejm:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g)
Calor (q): Es la transferencia de energa entre dos cuerpos que estn a diferentes
temperaturas.
Trabajo (W): Cualquier forma de energa diferente del calor.
Convencin de Signos:
+q
+W
SISTEMA
- q
-W
q
cal
J
,
,
T C C
Capacidad Calorfica Molar (CM): Cantidad de calor requerida para elevar en un grado la
temperatura de una mol de sustancia. Propiedad Intensiva.
Para gases:
Cv
- A V cte.
Cp
- A P cte.
qp
nT
qv
nT
Cp C v = R
L.atm
cal
J
, 1,99
, 8,31
mol.K
mol.K
mol.K
Calor especfico (c): Es la cantidad de calor que se requiere para elevar en un grado la
temperatura de un gramo de sustancia. Propiedad Intensiva.
c
Roco Hoyos Daz
J
cal
q
,
,
g
.
C
g
. C
mT
Pg.2
Clases de Procesos:
v.
V1 V2
cte.
T1 T2
W = -PV
qp = H = nCpT
E = nCvT
P1 P2
cte.
T1 T2
W=0
E = qv =
nCvT
H = nCpT
-
isoterma
Ley de Boyle
P1V1 = P2V2 =
cte.
q = -W
E = 0 , H = 0
Proceso Adiabtico ( q = 0)
No se cumple
Ley de Boyle
P1V1 P2V2
q=0
E = W = nCvT
H = nCpT
Pg.3
Proceso
Isotrmico
-q
-W
Cero
Cero
Isobrico
-PV
qp = H
nCvT
nCpT
Isocrico
Cero
qv = E
nCvT
nCpT
Adiabtico
Cero
nCvT
nCpT
TERMOQUMICA
Es la aplicacin de la 1 Ley de la Termodinmica a los cambios o Reacciones Qumicas.
Ecuacin Termoqumica:
C(grafito) + O2
-
(g)
CO2
H25C = -393.5 KJ
(g)
Tipos de Reaccin:
Signo
Signo
+
-
H2
(g)
1
O2 (g) H2O
2
H25C = -285.8 KJ
(s)
Soluto
(l)
(l)
Pg.4
H disociacin > 0
q=0
Calorimetra a V cte:
exotrmica
ERx = qv
Calorimetra a P cte:
Exotrmica
Generalmente, es una Rx
qcalormetro = Ccalormetro T
qsolucin = msolucin csolucin T
EJERCICIOS
1.
(2007 0: Ex) (2 ptos.) Indique cual funcin de estado es igual al calor, en cada
Pg.5
proceso descrito:
a.
b.
c.
d.
2.
3.
a.
b.
q v nCV T
w PV
4.
(2008 I: Ex) (3 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO (g), y material
particulado a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por
las corrientes atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el
xido ntrico se combina con el oxgeno para formar NO2(g) segn la reaccin:
2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
H = ???
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Para determinar la mejor forma de minimizar la concentracin de los contaminantes los
investigadores necesitan separar el material particulado del NO (g). Una posible solucin
es utilizar separadores continuos de cicln. Un cicln es en esencia una cmara de
sedimentacin en la que la aceleracin debida a la gravedad es reemplazada por una
aceleracin centrfuga. Segn el diseo propuesto, el NO (g) sera colocado en una
columna de 58 L que trabajara a 80C y a la presin de 2,5 atm, para finalmente, ser
comprimido en recipientes cilndricos de 32 L.
Para esta etapa, el grupo investigador propone dos alternativas:
Alternativa 1: realizar una compresin isobrica.
Alternativa 2: realizar una compresin isotrmica. Las estimaciones realizadas indican
que el calor que se liberara durante esta etapa sera de 19,7 kJ.
En sus clculos ellos consideran que el NO tiene un comportamiento de gas ideal, donde
su valor de Cv es 5/2 R.
Pg.6
a.
w (kJ)
E (kJ)
H (kJ)
Alternativa 1
Alternativa 2
b.
c.
(0,50 p) Indican en cada alternativa si el trabajo fue realizado por el sistema o sobre el
sistema, especificando el signo correspondiente.
(0,50 p) En un solo diagrama de presin versus volumen, muestran el trabajo realizado
en cada alternativa, con lo que determinan cul de ellas debern escoger. Adems, en el
diagrama elaborado, sombrean el trabajo de la alternativa seleccionada.
Datos:
Cp Cv R
E nCV T
E q w
1L atm 101,325 J
5.
a.
b.
c.
d.
H nC p T
PV nRT
(2008 0: Ex) (3 ptos.) Un cilindro con pistn, conteniendo tres moles de N 2(g) (Cv =
5/2 R), se coloca dentro de un bao, para que alcance la temperatura de 400K.
En un primer experimento, en las condiciones isotrmicas, el gas se comprime de 1 a 5
atm:
Cul es el valor del trabajo involucrado en el proceso?
En un segundo experimento, el cilindro se recubre con un aislante y nuevamente se
comprime el gas de 1 a 5 atm, en este caso la temperatura se eleva de 400K a 700K:
Cul es el valor del trabajo, en este caso?
Cules son los valores de E y H, en los dos procesos descritos?
En un diagrama P vs. V, dibuje el proceso isotrmico, as como un proceso isocrico y
otro isobrico, con el objeto de completar un ciclo. Muestre los valores de los volmenes
correspondientes.
H nC p T
Cp Cv R
E nCV T
Datos:
E q w
w nRT ln V f / Vi
6.
a.
(0,75 p) Elabore una tabla en la que aparezcan los valores de P, V, T en cada uno de los
estados A, B, C y D.
(0,50 p) Dibuje el grfico que represente el proceso total, en un diagrama P-V, y
sombree el trabajo del proceso adiabtico.
(0,75 p) Calcule lo siguiente:
i. (0,50 p) en kJ, el calor del proceso isocrico.
ii. (0,25 p) en kJ,el trabajo del proceso isotrmico.
b.
c.
Pg.7
H nC p T
E q w
Datos: E nCV T
PV nRT
7. (2007 I: Ex) (4 ptos.) Un profesor de Termodinmica ha diseado un experimento
que consiste en un ciclo termodinmico, realizado por 10 moles de un gas ideal. El gas a
utilizar es H2(g), obtenido por reaccin de zinc metlico (Zn) con solucin de cido
clorhdrico, HCl(ac), a 25C, en un reactor que est provisto de un serpentn cuyo interior
contiene agua para absorber el calor de la reaccin. Desprecie el calor absorbido por el
material del serpentn.
a. (1,00 p) Escriba la ecuacin de la reaccin y calcule la entalpa de la misma, a 25C,
para 10 moles de H2(g) producido.
b. (0,50 p) Calcule el volumen de agua que circula por el serpentn para absorber el calor
en a., para un T de 10C.
Una vez realizado el ciclo de cuatro etapas reversibles, se han obtenido los siguientes
datos:
Etapa
1
2
3
4
q
+ 660 J
0
- 445 J
0
W
- 660 J
- 200 J
+ 445 J
+ 200 J
(1 p) Nombre cada una de las etapas del ciclo, utilizando los trminos compresin,
expansin, isotrmica, adiabtica, justificando su respuesta. Esboce el ciclo en un
diagrama P vs V.
d. (0,50 p) Calcule la temperatura final de la etapa 2, si la temperatura inicial es 25C.
e. (0,50 p) Cul es el valor del trabajo del ciclo? es de expansin de compresin?
Explique.
f. (0,50 p) Cules son los valores de E y H para el ciclo? Justifique.
c.
Datos, a 25C
Hf (kJ/mol)
E nCV T
q = mcT
Zn+2(ac)
Cl-1(ac)
H+1(ac)
- 152,40
- 167,20
0,0
H nC p T
E q w
q = CT
8.
(2007 0: Ex) (2 ptos.) El ciclo de Carnot por un gas ideal, involucra los cuatros
procesos siguientes:
i.
Expansin isotrmica
ii.
Expansin adiabtica
iii.
Compresin isotrmica
iv.
Compresin adiabtica
a. Dibuje el ciclo en un diagrama presin vs volumen
b. Cul de los cuatro procesos ocurre con disminucin de temperatura? Explique.
Datos:
E = q + W W = -PV
9.
(2006 II: Ex) (2 ptos.) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a
muchas expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo
de jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar informacin
sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en su mayora
por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en etileno de gran
utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar con su
investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Pedro ha dedicado su bsqueda a encontrar cmo el etileno puede transformarse en el
monmero de cloruro de vinilo, CH2=CHCl (VCM) insumo indispensable para la
formacin del cloruro de polivinilo (PVC), polmero de amplia utilizacin industrial y con
gran demanda a nivel mundial. El encuentra que la fabricacin del VCM se da segn la
reaccin:
2 CH2 = CH2 (g) + Cl2 (g) + O2 (g) 2 CH2 = CHCl(g) + H2O(g)
Pg.8
E nCV T
H nC p T
1L atm 101,325 J
10.
a.
b.
E q w
W = - PV
11.
(2005 I: Ex) (2 ptos.) Se somete 0,25 mol de un gas monoatmico (Cv = 3/2R) a un
proceso cclico de 3 etapas:
(I) Expansin isobrica del gas, inicialmente a 1 atm y 10C, hasta duplicar su volumen
inicial.
(II) Compresin isotrmica hasta volver al volumen inicial.
(III) Enfriamiento isocrico hasta volver a la presin inicial.
a. (1,00 p) Graficar el proceso completo en un diagrama presin vs. volumen, indicando
para cada estado los valores de presin, volumen y temperatura.
b. (0,50 p) En el grfico anterior, sombree el rea correspondiente al trabajo mecnico
meto del proceso cclico. Corresponde a una compresin o expansin neta del gas?
c. (0,50 p) Explique cul es el valor de E:
i.
en la etapa isotrmica.
ii.
En todo el proceso cclico.
H nC p T
E q w
E nCV T
Datos:
Cp Cv R
PV nRT
12.
(2009 I: Ex) (2 ptos.) Industrialmente, para obtener zinc de sus minerales, se utiliza
el proceso de tostacin, cuya primera etapa puede representarse por la siguiente
ecuacin:
ZnS(s) +
i.
ii.
13.
3
O2(g) ZnO(s) + SO2(g)
2
Sustancia
Hf (kJ/mol)
ZnS(s)
- 202,9
SO2(g)
- 296,1
ZnO(s)
- 348,0
(2008 I: Ex) (2 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO (g), y material
particulado a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por
Pg.9
kJ
mol
14.
a.
Especie
Hf (kJ/mol)
Hdisociacin
(kJ/mol)
b.
H2O(g)
- 241,82
H2(g)
O2(g)
436,40
498,70
(1,00 p) Con el valor obtenido en a. y los datos de energa de enlace que figuran en la
siguiente tabla, calcule la entalpa de la reaccin: CH3OH(g) + O2(g) HCHO(g) + H2O(g)
Enlace
EE (kJ/mol)
C -H
414
C-O
351
C=O
745
O=O
498,7
15.
Sustancia
Roco Hoyos
Daz
kJ
Hf
mol
H2O(l)
CO2 (g)
C8H18 (l)
Enlace
H-H
H-O
285,8
393,5
268,8
EE (kJ/mol)
436,4
460,0
O=O
Pg.10
498,7
16.
a.
(2009 I: Ex) (2,50 ptos.) Las bateras de litio proporcionan ms energa elctrica por
masa de reactivos que la mayor parte de otras bateras, debido a los elevados voltajes y
baja masa atmica del litio. Adems estas bateras tienen una larga vida de
almacenamiento y se descargan muy lentamente cuando no se usan. La base de dichas
bateras es el cloruro de litio en solucin, LiCl (ac). Sin embargo, en el mercado slo se
vende como una sal slida LiCl(s). Se requiere conocer si la disolucin de esta sal
absorbe o libera calor.
Se dispone de la siguiente informacin sobre las energas de los procesos, en kJ/mol:
Energa de ionizacin del Li (g):
520,0
Afinidad electrnica de Cl(g): 380,0
Energa de enlace Cl Cl: 244,0
(2007 I: Ex) (2 ptos.) Con los datos a 25C y 1 atmsfera de presin dados al final
de la pregunta, indique si la combustin incompleta del C 2H4 (g) (ecuacin (b)) es ms
exotrmica que la combustin completa (ecuacin (a)). Justifique con clculos.
(a) C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(g) H = - 1048,9 kJ
(b) C2H4 (g) + 2 O2 (g) 2 CO(g) + 2 H2O(g)
Datos:
Enlace
C=C
C-H
O=O
H-O
CO
Energa de enlace
619
414
498,7
460
1070
(kJ/mol)
18. (2006 II: Ex) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a muchas
expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo de
jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar informacin
sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en su mayora
por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en etileno de gran
utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar con su
investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Juan Antonio encuentra que el etano se puede transformar en etileno mediante la
reaccin catalizada siguiente:
H3C CH3 (g) H2C = CH2 (g) + H2 (g)
Entre los datos termodinmicos, no encuentra el valor de la Entalpa de reaccin.
A. (1,5 ptos.) Ayuda a Juan Antonio a determinar el calor de reaccin a 25C:
a. (0,50 p) Usando las entalpas de formacin.
b. (0,50 p) Usando las energas de enlace.
c. (0,50 p) De los dos resultados obtenidos, cul le recomendara utilizar en sus clculos?
Justifique su respuesta.
Datos:
Sustancia
Hf (kJ/mol)
52,40
Enlace
Energa de enlace
(kJ/mol)
Roco Hoyos Daz
C2H6 (g)
84,70
H2 (g)
----
C=C
C-H
CC
HH
620,00
414,00
347,00
436,40
Pg.11
H2O(g)
3H2(g)
CO(g)
H-H
436,4
C-H
414,0
O-H
460,0
C=O
1072,0
Pg.12
d.
23.
C(grafito)
- 393,5
CH3OH(l)
- 726,4
H2(g)
- 285,8
24. (2008 I: Ex) (3 ptos.) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran
cantidad de gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO (g), y material particulado
a travs de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por las corrientes
atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el xido ntrico se
combina con el oxgeno para formar NO2(g) segn la reaccin:
2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Uno de los anlisis consiste en determinar el valor experimental de la entalpa molar de
combustin del NO(g), cuando reacciona con el oxgeno del aire segn la reaccin:
NO(g) + O2 (g) NO2 (g)
Ellos tienen ciertas dudas con el valor reportado por uno de los asistentes de laboratorio,
Hreac.=
- 57,19 kJ/mol a 25C; por esa razn quieren compararlo con el obtenido
experimentalmente. La operacin la llevarn a cabo en un calormetro que trabaja a
volumen constante, conocido como bomba calorimtrica.
a. (1,00 p) El manual de instrucciones de la bomba indica que contiene 575 g de agua y
que el calor especfico del agua es de 4,184 J /g C, pero no reportan su capacidad
calorfica, C. Para determinarla, se quema una muestra de 0,692 g de glucosa,
observando que la temperatura del agua aumenta de 21,70 C hasta 25,22 C. En estas
condiciones el calor liberado por la combustin de la glucosa es de 15,57 kJ/g.
Roco Hoyos Daz
Pg.13
a.
b.
c.
26.
a.
b.
27.
A.
(2 ptos.) Como una de las posibilidades es trabajar con metanol industrial, el equipo de
investigacin desea conocer el calor de combustin del metanol, CH 3OH, que va a ser
usado en ensayos con otros combustibles. El criterio asumido para la seleccin del
metanol es que el valor del calor de combustin est dentro del 1 % de aproximacin al
valor terico (Hterico = 726 kJ/mol). Para la prueba utilizaron una bomba calorimtrica
que contiene 1 kg de agua y cuya capacidad calorfica es de 1,19 kJ/ C. Este
experimento se llev a cabo a la temperatura inicial de 25 C y se utiliz 0,95 mL de
metanol (densidad = 0,789 g/mL). Despus de producida la combustin, se observ que
la temperatura final fue de 28,14 C.
a. (1,0 p) Determinar el calor de reaccin en kJ/mol.
Roco Hoyos Daz
Pg.14
b.
c.
B.
a.
b.
c.
Datos:
28.
q mcT
q CT
E = H - RTn
R = 8,314 J/mol K
(2005 II: Ex) (2,5 ptos.) En el departamento de la empresa Alquil S.A. se vienen
desarrollando tres proyectos de investigacin: produccin de hierro esponja, produccin
de metanol, sntesis de metilamina. Cada uno de uno de ellos est a cargo de un grupo
de investigadores y los avances de cada uno de ellos se detallan a continuacin:
Proyecto produccin de Metanol
Este proyecto se encuentra en su etapa final, ya se ha llevado a cabo la primera
produccin en la planta piloto y los investigadores deciden controlar la calidad del lote
obtenido. La prueba de control de calidad del metanol la van a realizar mediante el
empleo de un calormetro a volumen constante (bomba calorimtrica). La entalpa de
combustin del metanol lquido es 726,5 KJ/mol. Si el porcentaje de error relativo es
menor al 2%, se considera un producto de buena calidad.
Se analiza la muestra del LOTE N001 introduciendo 2 g de metanol a un calormetro
JENA, se produce la combustin de la muestra en el interior del calormetro
registrndose un aumento de temperatura de 4,4C.
Caractersticas del calormetro JENA:
a.
b.
c.
d.
29.
A.
(2 ptos.) Una persona encontr un recipiente con un lquido y observ que poda
utilizarlo como combustible, obteniendo la energa necesaria para calentarse (8,368x10 4
kJ) al quemar 3,6863 kg de dicho lquido.
a.
b.
Pg.15
a.
b.
S > 0
H sistema
T
Si = 0 , en T = 0 K
S = Sf
Tipo de Reaccin
Pg.16
Espontnea a cualquier T
Espontnea a altas T (no espontnea a bajas
T)
Espontnea a bajas T (no espontnea a altas
T)
No espontnea a cualquier T (la Rx inversa es
espontnea
Q=
(a c ) c (a D ) d
(a=A )Ka (a B ) b
Q
- Si se trata de un equilibrio:
Condiciones Estndar
Actividad
Gases
1 atm
Acuoso
1M
Concentracin molar
Lquido
Puros
Slido
Puros
EJERCICIOS
30.
(2009 I: Ex) (4 ptos.) El cido actico (CH3CO2H) es el responsable del olor y sabor
agrios del vinagre. Durante la mayor parte de la historia de la humanidad, el vinagre se
ha obtenido por la accin de bacterias del gnero Acetobacter en una gran variedad de
alimentos alcohlicos, como la sidra, el vino, el cereal fermentado, la malta, el arroz y
las papas. Sin embargo, existen algunos comerciantes inescrupulosos que producen y
comercializan una dilucin de cido actico glacial (obtenido a partir de derivados de la
industria petroqumica) con agregado de colorantes, como si fuera vinagre. La
legislacin peruana prohbe el uso de estos vinagres, como alimentos.
El cido actico de aplicacin industrial puede obtenerse a partir de metano, CH 4(g), o de
metanol, CH3OH(g), segn las siguientes reacciones:
(I)
CH4(g) + CO2(g) CH3CO2H(l)
(II)
CH3OH(g) + CO(g) CH3CO2H(l)
a.
(2,00 p) Haga uso de los datos termodinmicos mostrados en la siguiente tabla para
determinar cul de estas reacciones es ms conveniente para producir cido actico a
298 K en condiciones estndar.
Datos
Termodinmic
os
a 298 K
Sustancia
CH4(g)
CO(g)
CO2(g)
CH3OH(g)
CH3CO2H(l)
Hf (kJ/mol)
- 74,8
S (J/mol K)
186,3
- 393,5
213,6
- 484,0
159,8
Gf (kJ/mol)
- 137,2
- 161,9
- 392,4
Pg.17
b.
c.
G H T S
S entorno
31.
R 0,082
H sistema
T
L atm
J
8,314
mol K
mol.K
G G RTLn Q
(2008 I: Ex) La central trmica de la ciudad de Villachica emita una gran cantidad de
gases contaminantes, entre ellos el xido ntrico, NO (g), y material particulado a travs
de su chimenea. Estos contaminantes pueden ser trasladados por las corrientes
atmosfricas, a distancias de hasta cientos de kilmetros. En el aire el xido ntrico se
combina con el oxgeno para formar NO2(g) segn la reaccin:
2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
Como se sabe, este gas es un gran contaminante del aire ya que contribuye a la
formacin del smog fotoqumico y a la acidificacin del agua de lluvia (lluvia cida). Las
autoridades de la ciudad, conscientes del problema, han convocado a un grupo de
especialistas para resolver el problema.
Una de las formas de disminuir o eliminar el NO (g) y NO2 (g) producidos es hacindolos
reaccionar ya sea con CO(g) o con H2 (g), mediante el empleo de catalizadores, a la
temperatura de 25C. Para esta etapa de su investigacin deciden colocar el catalizador
en el punto de emisin de la mezcla contaminante, realizando los clculos necesarios en
el caso de las siguientes reacciones del NO(g).
catalizador
kJ
H f
mol
J
molK
32.
H = -662,4 kJ
H2(g)
130,6
H sist .
T
R 0,082
H2O(g)
CO(g)
CO2 (g)
-241,8
-110,5
-393,5
188,7
197,9
213,6
L atm
J
8,314
molK
molK
N2 (g)
NO(g)
90,4
191,5
210,6
Pg.18
a.
b.
c.
d.
Uno de los retos para la BWM, es el del abastecimiento del H 2 gaseoso, el cual se
encuentra en la naturaleza pero formando compuestos tales como el H 2O o compuestos
orgnicos. Se puede obtener de esas fuentes, pero para separarlo es preciso suministrar
energa. Ellos han encontrado que se puede obtener gas hidrgeno a partir de metano,
CH4, o de alcoholes tales como el metanol, CH 3OH, o el etanol, C2H5OH, sin embargo
cualquiera de estas rutas producen monxido de carbono, CO, contaminante del medio
ambiente. La nica ventaja de la ruta de los alcoholes es que estos son lquidos, que
podran transportarse y almacenarse de manera semejante a la gasolina.
La BWM junto con una compaa americana realiza los ensayos de factibilidad de la
obtencin del gas hidrgeno, a diversas temperaturas, tanto a partir de etanol obtenido
de la fermentacin de azcares como del gas metano obtenido de los reservorios de gas
natural.
Con el ensayo 213 pretende encontrar cul de los dos procesos ser ms factible de
realizar. Ellos realizan los siguientes clculos tericos:
(0,25 p) Si la materia prima es el metano, plantee la ecuacin termoqumica para la
obtencin de gas H2, la reaccin se realiza haciendo reaccionar el gas CH 4 con una
corriente de vapor de H2O, obtenindose el gas hidrgeno y monxido de carbono, CO.
La reaccin es endotrmica necesitndose 206,11 kJ por cada mol de metano que
reaccione.
(0,50 p) Si como materia prima se utiliza el etanol, la reaccin para obtener el gas
hidrgeno es la siguiente:
CH3CH2OH(l) + H2O(g) 2 CO(g) + 4 H2 (g)
Determine el valor de la Energa Libre de Gibbs a condiciones estndar.
(1,00 p) Determine si la rutas ser factible a 25 C. Justifique con clculos.
(1,25 p) Si la temperatura de los reactores de fabricacin no debe sobrepasar los 500
C, justifique con clculos si los de BWM podrn emplear en sus reactores cualesquiera
de las dos rutas o tendrn que elegir una de ellas.
Nota: Considere que los valores de H y S se mantienen constantes en ese rango de
temperatura.
Datos:
Sustancia
Hf
(kJ/mol)
Gf
(kJ/mol)
S (J/mol K)
G H TS
33.
H2O(g)
- 241,8
CO(g)
- 110,5
CH3CH2OH(l)
- 277,69
- 228,6
- 137,3
- 174,78
188,7
197,9
160,7
S ent
H sist .
T
R 0,082
CH4(g)
H2(g)
186,26
131,0
L atm
J
8,314
molK
molK
(2007 I: Ex) (4 ptos.) La compaa BVJ & Ca. produce formaldehdo, HCHO, este
tiene una gran demanda en la fabricacin de resinas fenlicas, que son empleadas
como adhesivos para madera o como agentes de moldeo en la industria automotriz. El
HCHO puro es un gas a temperatura ambiente y es difcil de manejar en ese estado, por
lo general se comercializa en forma de solucin acuosa al 40%.
En BVJ & Ca. se emplea el gas de sntesis para obtener el metanol que luego lo
transforman a formaldehdo. En la actualidad ellos pueden conseguir metanol a muy
bajo costo, por lo que estn pensando en preparar formaldehdo a partir de metanol,
para ello disponen de dos reacciones una que emplea catalizador de plata, (proceso I) y
la otra que emplea catalizador de cobre, (proceso II). Las reacciones de cada proceso
son las que se muestran a continuacin:
Proceso I:
CH3OH(l) + O2(g) HCHO(g) + H2O(l)
H298K = - 156,0 kJ/mol
Proceso II:
CH3OH(l) HCHO(g) + H2(g)
H298K = 85,0 kJ/mol
BVJ & Ca, preferira usar el Proceso II, debido a que el catalizador de cobre (agente
que acelera la velocidad de la reaccin) es mucho ms econmico que el catalizador de
plata del Proceso I. Han pensado que para llevar a cabo estas reaccione podran utilizar
un equipo que tienen en la planta, la nica limitacin de ste es que puede trabajar slo
hasta 95C.
La empresa pide a sus ingenieros que comuniquen a la gerencia cul de los dos
procesos escogern para comenzar a buscar en el mercado el catalizador apropiado. Los
Pg.19
a.
b.
c.
d.
e.
G H TS S ent
Datos:
G G RT ln Q
Sustancia
Hf (kJ/mol)
HCHO(g)
- 116,00
H2(g)
CH3OH(l)
- 238,64
O2(g)
H2O(l)
- 285,8
34.
H sist .
T
Gf (kJ/mol)
- 110,00
- 166,30
- 228,59
R 0,082
L atm
J
8,314
molK
molK
S (J/mol K)
218,60
130,68
127,00
205,03
188,72
(2006 II: Ex) La llegada del gas natural de Camisea a Lima ha dado lugar a muchas
expectativas. La empresa Aprovechando S.A. est constituida por un grupo de
jvenes ingenieros, los cuales interesados en el tema se abocan a buscar informacin
sobre este gas. Ellos encuentran que el gas es una mezcla conformado en su mayora
por metano y etano; que esta ltima sustancia se puede transformar en etileno de gran
utilidad industrial. Intercambiando ideas al respecto, deciden continuar con su
investigacin para ver la factibilidad de utilizar el etano del gas de Camisea en la
obtencin de etileno y su posterior transformacin en derivados con un gran valor
agregado. El entusiasmo del grupo se contagia al Laboratorio encargado del Control de
Calidad el cual tiene problemas con el pH de ciertos cidos, bases y sales que llegan del
exterior. Intercambian ideas y se reparten la tarea y cada uno de los integrantes asume
trabajar en aspectos relacionados con el objetivo de la investigacin.
Mara Luisa ha encontrado por su parte que hay un gran mercado para el acetaldehdo y
piensa que sera un xito dedicarse a la produccin del mismo. As que sigue
investigando, pero como ve que el tema es amplio incluye en su grupo a Erika para que
la ayude. Ellas hallan que la mayor parte de la produccin del acetaldehdo, CH 3CHO(l),
se dedica a su transformacin en cido actico y anhdrido actico.
A partir de etileno producido, CH2 = CH2, deciden preparar acetaldehdo mediante el
siguiente proceso:
cat.
Pg.20
25C.
iii. (0,50 p) Por ltimo, justifica brevemente cul de los dos procesos deberan aplicar.
Datos:
Valores a 25C
CH3CHO(l)
C2H5OH(l) CH2 = CH2(g)
O2(g)
H2(g)
Hf (kJ/mol)
52,40
----S (J/K mol)
160,20
160,70
219,32
205
131
Gf (kJ/mol)
- 127,60
- 174,60
68,40
-----
35.
H sist .
T
R 0,082
G H TS
S ent
G G RT ln Q
L atm
J
8,314
molK
molK
H2O(g)
3H2(g)
CO(g)
R 0,082
CH4(g)
-50,8
186,0
L atm
J
8,314
molK
molK
H2O(g)
-228,6
188,7
CO(g)
-137,3
197,9
H2 (g)
-131,0
CINTICA QUMICA
Es el estudio de la velocidad o rapidez con que ocurre una reaccin qumica.
Vmedia =
Vinstantnea =
[ ] = concentracin molar
t = tiempo
Pg.21
1 A 1 B C
2 t
2 t
t
Tipos de Reaccin:
-
Reacciones Complejas: Ocurren en varias etapas, donde cada una de ellas viene a ser
una reaccin sencilla o elemental. Ejm:
2 NO(g) N2O2 (g)
N2O2 (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
2NO(g) + O2 (g) 2NO2(g)
(lenta)
(rpida)
Reaccin Global
v = k [A]m[B]n
v=
Pg.22
Teora de Colisiones:
-
Energa de Activacin:
Es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica.
k Ae
Ea
RT
ln k ln A
Ea
RT
donde:
k = cte. de velocidad
A = factor de frecuencia
Ea = energa de activacin
R = 8.314 J/mol K
Ea
Tambin: ln k
1
ln A
T
y = mx + b
Pg.23
k1
k2
ln
Ea 1 1
R T2 T1
Catlisis:
Catalizador: Velocidad de Reaccin
Inhibidor: Velocidad de Reaccin
3 tipos de catlisis: Homognea, enzimtica y heterognea
Catlisis Homognea: Catalizador se encuentra en la misma fase que los reactantes.
Ejm: Se tiene la siguiente reaccin:
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)
Si se usa el siguiente catalizador: NO2 (g)
2SO2 (g) + 2NO2 (g) 2SO3 (g) + 2NO
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
Reaccin Global :
(g)
Producto
s
Sustrat
o
Enzima
Enzima
Complejo enzimasustrato
Catlisis Heterognea: El catalizador se encuentra en una fase diferente a la de los
reactantes.
B2
A2
Pg.24
EJERCICIOS
36.
(2009 I: Ex) (5 ptos.) Los balones de gas licuado suelen contener, adems de
propano y butano, pequeas cantidades de etanodiol, un compuesto con fuerte olor a
cebolla, que sirve para advertir sobre la posible fuga de la mezcla gaseosa, para evitar
accidentes. A muy bajas concentraciones, el etanodiol no es txico. Sin embargo, a
concentraciones mayores, puede ser perjudicial para los seres humanos.
Por ello, se ha estudiado el uso de vapor de yodo, I 2(g), para reducir los niveles de
etanodiol, y as controlar su concentracin a niveles permitidos. En esta reaccin, se
elimina el etanodiol gaseoso, RSH (g), formando un producto slido que fcilmente puede
ser separado del sistema de reaccin. La reaccin global que estudian es:
RSH(g)
+
I2(g) RSH I2(s)
a.
(1,50 p) Para la reaccin anterior, al llevarse a cabo a altas temperaturas y usando I 2(s)
como catalizador, se ha propuesto el siguiente mecanismo de reaccin de 6 etapas:
Etapa
Etapa
Etapa
Etapa
Etapa
Etapa
1
2
3
4
5
6
0
1,0x10-4
100
9,09x10-5
200
8,33x10-5
300
7,69x10-5
Pg.25
A A o kt
A 1 A o 1 kt
ln A ln A o kt
(2007 II: Ex) Uno de los productos de la empresa Multinacional S.A. son los
silicones, pues este grupo de compuestos artificiales tienen un gran nmero de
aplicaciones, por ejemplo son componentes de varios tipos de ceras y barnices
domsticos, como aislantes para material elctrico; en anillos de cierre y ajuste, en
casos en que las gomas ordinarias se deterioraran rpidamente; en lubricaciones
especiales para mquinas que trabajan a temperaturas extremas ( -70C a 250C);
como repelentes de agua, y muchos otros casos. Una de las aplicaciones del
clorometano, CH3Cl, es precisamente la fabricacin de los silicones, por ello, en el
laboratorio de investigacin se ha seguido la cintica de la reaccin de preparacin del
CH3Cl:
CH3OH + H+ + Cl- CH3Cl + H2O
midiendo la concentracin del in hidronios, H +, en funcin del tiempo. De dicho estudio
a temperatura ambiente, se observa que la velocidad no depende de las
concentraciones de los otros reactivos, y se obtuvieron los siguientes grficos:
(2
ptos.) De la informacin
obtenida,
determine,
justificando debidamente:
(0,50 p) la velocidad instantnea
en el minuto 360.
(0,50 p) la velocidad promedio
entre los minutos 200 y 500.
(0,50 p) la constante de velocidad,
especificando sus unidades.
(0,50 p) el orden de la reaccin,
escribiendo su respectiva ley de
velocidad.
Conocedora de que los gases que emanan de sus instalaciones son txicos, en los
laboratorios de la empresa Multinacional S.A. han desarrollado un mtodo para
Roco Hoyos Daz
Pg.26
utilizar el xido ntrico, NO (g), y hacerlo reaccionar de formar controlada con oxgeno,
para producir el dixido de nitrgeno, NO2(g).
El NO2(g) reacciona con agua para formar cido ntrico y xido ntrico, el cual regresa
a la cmara de reaccin y el proceso vuelve a producirse. De esta manera obtienen
cido ntrico, evitando la contaminacin del medio ambiente. La reaccin de produccin
de cido ntrico mediante este proceso sigue una cintica de segundo orden respecto al
NO2(g) y de orden cero respecto al H2O(l).
En un ensayo realizado a 180C en el laboratorio, se verifica que al cabo 50 minutos la
concentracin inicial del NO2(g), ha disminuido en un 75%, siendo la concentracin inicial
de 2,0x10-3M.
B. (2 ptos.) Responda lo siguiente:
a. (0,50 p) Escriba la expresin de la ley de velocidad para la reaccin.
b. (0,50 p) Determine mediante clculos el valor de la constante de velocidad, indicando
las unidades de la misma.
c. (0,50 p) Sera correcto estimar tambin un tiempo de 50 minutos, para la disminucin
del 75%, si el ensayo se efectuara a la misma temperatura pero con una concentracin
inicial 10 veces mayor? Justifique su respuesta.
d. (0,50 p) Encuentre el tiempo de vida media para esa reaccin.
La empresa sabe que al emitir gases txicos, tal como xido ntrico, NO(g), a la
atmsfera, podran ser sancionados. Este gas puede reaccionar con oxgeno, O 2(g) o con
ozono, O3(g) y en ambos casos se produce NO 2, un gas de color amarillento, importante
constituyente del smog fotoqumico, venenoso y de olor asfixiante. La reaccin con
oxgeno es la siguiente:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
Se realizaron una serie de experimentos para determinar la ley de velocidad de la
reaccin obteniendo los siguientes resultados a 25C:
Experimento
[NO]
[O2]
1
2
3
0,0024
0,0048
0,0024
0,0012
0,0012
0,0024
Velocidad inicial
(M/s)
1,15x10-4
4,55x10-4
2,23x10-4
C. (2 ptos.) Determine:
a. (0,50 p) Los rdenes parciales y el orden total de la reaccin.
b. (0,50 p) El valor de la constante de velocidad a 25C con sus respectivas unidades y la
ley de velocidad.
c. (0,50 p) Establezca las relaciones de velocidad de aparicin del producto y
desaparicin de los reactivos.
d. (0,50 p) Si la velocidad de la reaccin est dada por d[O 2]/dt, cul ser la velocidad
de aparicin de NO2, si en un momento dado [NO] = 0,0030 M y [O2] = 0,0015 M?
El laboratorio de investigacin de la empresa, ha elaborado un nuevo catalizador
denominado TXT para la obtencin de amoniaco, NH3, que segn los estudios
experimentales es mucho ms activo y selectivo que el catalizador comercial y puede
trabajar a temperatura y presiones ms bajas de las normales. Para elaborar la ficha
tcnica con la cual se acompaar las muestras de catalizador se requiere completar lo
siguiente:
D. (2 ptos) La reaccin qumica:
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)
H = - 92,6 kJ
El mecanismo de reaccin se lleva a cabo en varias etapas, segn se indica:
I.
N2(g) 2 N(g)
H < 0
II.
N2(g) + H2(g) NH(g) + H(g)
H > 0
III.
NH(g) + H2(g) NH2(g) + H(g)
H > 0
IV.
H(g) + H(g) H2(g)
H < 0
V.
NH2(g) + H(g) NH3(g)
H < 0
a. (0,50 p) Represente grficamente una colisin efectiva para la etapa III.
b. (1,00 p) Si se sabe que la reaccin unimolecular es la etapa lenta del mecanismo,
identifique dicha etapa. Haga un esbozo del diagrama de energa para todo el
mecanismo, sealando la energa de activacin de la etapa lenta. Indique el o los
intermediarios presentes del mecanismo.
Roco Hoyos Daz
Pg.27
A A o kt
38.
1
1
kt
A A o
ln A ln A o kt
ln
k1 E act T1 T2
k2
R T1T2
(2006 II: Ex) (2,5 ptos.) En el medio ambiente terrestre la concentracin de ozono
(O3) es mnima debido a que se realiza el ciclo natural dixido de nitrgeno ozono. Una
de las reacciones involucradas es la siguiente:
(2006 II: Ex) (2,5 ptos.) El uso del yodo es muy importante tanto en la medicina
como en la industria. El yodo participa en la formacin de las hormonas tiroideas
(tiroxina y triyodotironina), que son las que regulan el mecanismo del control de la
energa. Aproximadamente el 80% del yodo del cuerpo se encuentra en la glndula
tiroides. Una produccin anormal de estas hormonas provocara la ralentizacin integral
del organismo porque estn presentes en muchos procesos. A nivel industrial el yodo, I 2
puede obtenerse mediante la siguiente reaccin:
2 CH3I(g) CH3CH3 (g) + I2 (g)
[CH3I]
t (minutos)
2,75
0
2,10
2
1,55
5
1,15
10
0,85
15
40.
A A o kt
1
1
kt
A A o
k Ae Ea / RT
ln k
ln A ln A o kt
ln
k1
Ea 1
1
k2
R T2 T1
Ea
ln A
RT
(2005 II: Ex) La empresa Lajoya S.A. se dedica a dar servicios y formular proyectos
para otras empresas de acuerdo a los requerimientos de sus clientes. Uno de los
proyectos que tiene Lajoya S.A. es el de solucionar el problema de emisin de NO (g) a la
atmsfera, por parte de una empresa que hasta el momento los dejaba escapar sin
Pg.28
NO
Gases no txicos
Pg.29
C. (4 ptos.) El xido ntrico, NO, que se forma a partir del nitrgeno y oxgeno atmosfrico,
al quemar combustibles fsiles, puede reaccionar con oxgeno, O 2 (g), o con ozono, O3 (g),
en ambos casos se produce NO2, un gas de color amarillento, constituyente importante
del smog fotoqumico, venenoso y de olor asfixiante.
La reaccin con el oxgeno que produce dixido de nitrgeno es:
2 NO(g) + O2 (g) 2 NO2 (g) .. (1)
En un estudio se realizaron una serie de experimentos para determinar la ley de
velocidad de la reaccin (1) obteniendo los siguientes resultados a 25 C:
Experimento
[NO] (M)
[O2] (M)
1
2
3
0,0024
0,0048
0,0024
0,0012
0,0012
0,0024
1,15 x 10-4
4,55 x 10-4
2,24 x 10-4
Determinas:
a. (0,75 p) la ley de velocidad y el orden total de la reaccin.
b. (0,50 p) El valor de la constante de velocidad a 25C y sus unidades.
c. (0,50 p) Estableces las relaciones de velocidad de aparicin del producto y
desaparicin de los reactivos.
T (C)
k (M-1s-1)
1
2
3
25
50
75
7,9 x 101
3,0 x 103
4,9 x 105
Determinas:
d. (0,50 p) analticamente el valor de la Ea.
e. (0,75 p) la velocidad inicial a 25C si [NO] o = 0,75 x 10-2 M y la presin inicial de O3 (g) es
0,03 atm.
El xido ntrico, NO, puede reaccionar con otros reactivos orgnicos para producir
isonitrilo de metilo, CH3NC, y a su vez el isonitrilo de metilo a 250C puede sufrir una
reaccin de reordenamiento para dar nitrilo de metilo CH3CN, segn:
H3C-NC H3C-CN .. (3)
Si esta ltima reaccin tiene una constante de velocidad de 3,02 x 10 -3 s-1 a 250C,
determinas:
f. (0,50 p) cuntos segundos sern necesarios para que la concentracin de [CH 3NC]o
disminuya un 50%.
g. (0,50 p) Qu concentracin inicial de [CH3NC] se emple, si despus de 600 s la
concentracin de [CH3NC] es de 0,0125 M.
Datos:
A A o kt
k Ae Ea / RT
A A o
kt
log A log A o
ln A ln A o kt
ln
k1
Ea 1
1
k2
R T2 T1
kt
2,303
Pg.30
(2,00 ptos.) La compaa Glida S.A: est realizando varios ensayos para la produccin
de gas hidrgeno, H2(g). Uno de estos ensayos se basa en la siguiente reaccin, donde
se emplea gas metano, CH4(g): CH4(g) + 2 H2O(g) CO2(g) + 4H2(g)
(4,00 ptos.)
2a. (2 p) Otra forma para obtener H2(g) es utilizando propano, C3H8(g), en un proceso de dos
etapas:
Etapa 1:
2
14
C3H8(g) + 2 H2O(g) 2 CO(g) +
H2(g) H = 331,3 KJ
3
3
H2(g) + CO2(g)
H = -41,2 KJ
i.
Pg.31
iv. (0,25 p) Explica en cul de los procesos de obtencin de hidrgeno, H 2(g), a partir de 1
mol de propano C3H8(g) o a partir de 1 mol de metano CH 4(g), es ms exotrmico o
endotrmico.
2b. (2 p) Para determinar el valor del calor de combustin del propano, C 3H8(g), utilizando
una bomba calorimtrica, a 25 C, debes hallar los datos siguientes:
i.
(0,50 p) Encuentra el valor de la capacidad calorfica (en J/K) de la bomba
calorimtrica, si en un experimento previo se observa que su temperatura se eleva de
20,5 a 24,8 C, cuando absorbe o recibe 1376 cal.
ii. (0,75 p) Si en la bomba mencionada se quema una muestra de 0,52 g de propano, se
observa un T igual a 2,94 C, halla el calor generado por la combustin de los 0,52 g
de propano, en kJ, sabiendo que el recipiente que rodea a la bomba contiene 1800 g de
agua.
iii. (0,75 p) Determine la entalpa de combustin del propano, a 25 C, en KJ/mol.
3.
(4,00 ptos.) Otra empresa estudia la factibilidad e obtener H 2(g) en un proceso basado
en dos reacciones: Reaccin 1 - CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g)
H = 206 kJ
Reaccin 2 - CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
H = - 41,2 kJ
CH4(g)
186,0
H2O(g)
188,7
CO(g)
197,9
H2(g)
131,0
CO2(g)
213,6
Glida S.A. ha realizado estudios sobre la cintica de esta reaccin de oxidacin a una
Datos a
Sustancia
CH4(g)
H2O(g)
25 C
Hf (en kJ/mol)
- 73,85
- 241,8
temperatura determinada. Los datos obtenidos se muestran en el cuadro siguiente:
Experimento
1
2
3
[CO] (M)
0,10
0,10
0,20
[O2] (M)
0,01
0,04
0,01
4a. (0,5 p) Expresa la relacin que hay entre las velocidades de reaccin de reactantes y
productos en la oxidacin del monxido de carbono.
4b. (1 p) Determina la ley de velocidad, sealando el orden de reaccin y el valor de la
constante de velocidad (indicando tambin sus unidades). Indica los respectivos
clculos.
4c. (0,5 p) Se encontr un artculo en que se propone que el mecanismo de reaccin de
oxidacin de CO ocurre en tres etapas, siendo la etapa lenta unimolecular. Explica si
Roco Hoyos Daz
Pg.32
est de acuerdo este mecanismo con los resultados de los estudios cinticos de Glida
S.a.
4d. (1 p) En una grfica de concentracin vs. tiempo:
i.
Seala cmo vara, en general, la concentracin de reactantes y productos para la
reaccin dada.
ii. Explica cmo se determinara la velocidad instantnea para un reactante al tiempo t 1.
5.
kJ/mol
ELECTIVA (3,00 ptos.) Dos de las sustancias ms conocidas que contienen Cl (cloro)
son cloro molecular, Cl2(g), y cloruro de sodio, NaCl (s). El cloro molecular es empleado
muchas veces para producir desinfectantes, y el cloruro de sodio est presente en la sal
de mesa.
Bajo ciertas condiciones, se puede disociar o romper los enlaces presentes tanto en Cl 2(g)
como en NaCl(s) en sus componentes gaseosos. En el caso de Cl 2(g), se disocia en tomos
de Cl(g); en cambio, NaCl(s) se disocia formando los iones gaseosos Na +(g) y Cl-(g). Se desea
comparar cul de estas sustancias requiere mayor cantidad de calor de disociacin por
unidad masa. Para ello, se cuenta con la siguiente informacin:
Hhidratacin (Cl-(g)) = - 363 kJ/mol;
H hidratacin (Na+ (g)) = - 406
Hdisolucin (NaCl(s)) = 17 kJ/mol;
5a.
5b.
5c.
5d.
5e.
6.
tiempo
(min)
[CO] M
0,5
1,5
3,0
4,8
7,5
0,398
0,31
0,244
0,19
0,155
[A] - [A]
100
[A]
Conversin (%) =
7.
(3,00 ptos.) Cierta reaccin reloj se inicia con una mezcla totalmente incolora y,
despus de cierto tiempo, cambia sorpresivamente al color azul oscuro. El tiempo que
transcurre para este cambio de color depende de las concentraciones de las sustancias
y de la temperatura, por lo que es posible predecir el momento preciso del cambio de
color. La reaccin se puede realizar con perxido de hidrgeno, H 2O2, y una solucin de
yoduro, I-, en medio cido, H+, segn la reaccin:
2 H+(ac) + H2O2(ac) + 2 I-(ac) I2(ac) + 2 H2O(l)
7a. (1 p) Se realiza una serie de ensayos y se observa que para una determinada [H +] a
25C, el valor de k era 3,7x10-2 M-1s-1, mientras que a 274 K el valor de k es 7,6x10 -3 M-1s1
. Determina la energa de activacin para la reaccin en presencia de H +.
Roco Hoyos Daz
Pg.33
7b. (0,5 p) La reaccin tambin puede llevarse a cabo sin H+. Determina la energa de
activacin para este caso, dada la grfica de Ln(k) vs. T-1.
7c. (0,5 p) En base a tus resultados, justifica cul de las dos reacciones ocurre ms
rpidamente: con H+ o sin H+?
7d. (0,5 p) Adicionalmente se propuso el siguiente mecanismo de 3 etapas para la
reaccin:
Etapa 1
I- + H2O2 HOI + OHEtapa 2
I- + HOI I2 + OHEtapa 3
2 OH- + 2 H+ 2 H2O
Identifica el(los) intermediario(s) de la reaccin, justificando tu respuesta.
7e. (0,5 p) Representa mediante un dibujo una colisin efectiva y una colisin no efectiva
para la segunda etapa.
DATOS Y FRMULAS
Datos de masa molar:
1 cal = 4,184 J
1L atm 101,39 J
E q w
w PV
1m3 = 103 L
G H TS
G G RTLn Q
A A o kt
A 1 A o 1 kt
R 0,082
L atm
J
8,314
mol K
mol.K
H E RTn
H sistema
S entorno
T
d = 1g/mL
ln A ln A o kt
ln k
Ea
RT
ln A
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