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UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION


FACULTAD DE INGENERIA METALURGICA Y QUIMICA
ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE ING. METALURGICA

MONOGRAFIA
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

ALUMNO:

CAMPOS TAFUR, YORDAN S.

DOCENTE:

Ing. Ronald Rodrguez Espinoza


INGENIERO QUMICO Registro C.I.P. N 95579

HUACHO - PER
2013

Universidad Nacional Jos Faustino Snchez Carrin


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

DEDICATORIA
Quiero dedicar este trabajo monogrfico en primer lugar a Dios, el que
siempre me da nimos para hacer las cosas pese a las adversidades, a mis
padres que me dan su apoyo en todo, tambin a mis compaeros de clase, a
mi profesor Ronald Rodriguez por llenarme de conocimientos en el curso de
Fenmeno de fluidos, tambin agradecer a mi familia quienes me brindan
todo su apoyo.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

AGRADECIMIENTOS
A la Facultad de Ingeniera metalrgica, que es la casa que me ve progresar
profesionalmente, que a travs de su plana docente me dieron una buena
formacin profesional.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

RESUMEN
La utilizacin de la segunda ley de la termodinmica es complemento de
lo que nos habla la primera ley de la misma donde se expone ciertos lmites
a los proceso posibles, pero existen muchos procesos que la cumplen y no
ocurren en la realidad.
La segunda ley de la termodinmica esta fundamentada bajo muchos
factores y estudios cientficos que expondr en la siguiente monografa,
como definiciones concretas y explicativas de diversos estudios de muchos
autores .
La segunda ley se enunci por primera vez con referencia a sistemas
grandes o macroscpicos, de ello sacaremos hiptesis y estudios de autores
como Julius Robert Mayer, James Prescott Joule y Hermann Von Helmholtz .
En esta monografa tambin haremos una combinacin de la primera y
segunda ley de la termodinmica dado que ambas son complementarias ya
que se estudian propiedades de la energa de Gibbs y de la energa interna.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

INDICE
DEDICATORIA .......................................................................................................................... 1
AGRADECIMIENTO................................................................................................................... 2
RESUMEN ................................................................................................................................. 3
I. INTRODUCCION ..................................................................................................................... 6
II. FORMULACIONES DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................... 10
2.1 Enunciado de Clausius................................................................................................... 10
2.2 Enunciado de Kelvin Planck ........................................................................................... 11
2.3 Equivalencia en ambos principios ................................................................................. 12
III. PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES ....................................................................... 13
3.1 Procesos reversibles ...................................................................................................... 13
3.2 Procesos irreversibles ................................................................................................... 14
IV. ENTROPIA ......................................................................................................................... 15
3.1 Proceso isentrpico .................................................................................................... 17
3.2 Interpretacin estadstica de la entropa .................................................................... 17
3.3 Entropa en un proceso reversible de un gas ideal .................................................... 18
V. CONCLUSIONES ................................................................................................................. 19
VI. BIBLIOGRAFIA.................................................................................................................... 20
VII. ANEXOS ........................................................................................................................... 22
7.1 Biografa de R. Clausius ............................................................................................... 22
7.2 Biografa de William Thomson Kelvin: .......................................................................... 23
7.3 Biografa de Max Planck .............................................................................................. 24

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

I.

INTRODUCCION

El propsito de este estudio de la segunda ley de la termodinmica es


explicar la espontaneidad de los cambios fsicos y qumicos en resumen se
describen dos clases de procesos: espontneos y no espontneos (Paula,
2008).
La segunda ley termodinmica hace posible el clculo de rendimiento de
una mquina idealizada y permite tener cotas del rendimiento de las
mquinas reales, cuando se lleva a cabo una reaccin la primera ley nos
permite calcular cunto calor se desprender o se absorber, sin embargo la
segunda ley nos permite predecir para condiciones dadas de presin y de
temperatura, cul ser el estado de equilibrio del sistema (Sternheim, 1989 ).
La segunda ley nos dice lo siguiente: Ninguna mquina trmica puede
producir un trabajo neto intercambiando calor con una regin a una sola
temperatura fija (Rolle, 2006).
Tambin en este estudio tratamos de la direccin de los procesos
naturales, en combinacin con la primera ley permite predecir la combinacin
natural de cualquier proceso y, como resultado pronosticar la situacin de
equilibrio (Castellan, 1987).
La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y
los virtuales dado ello este se complementa con una segunda ley que cerca
todo lo que la primera haba dejado, por medio de formulaciones como las de
Clausius y Kelvin-Planck (Abal, 2004).

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Esta ley es el principio que hace posible la expresin matemtica de un


sentido que gobierna el curso de los acontecimientos fsicos, por su nombre
este

principio se caracteriza por ser paralelo a la primera ley de la

termodinmica, mejor conocida como la ley de la conservacin de la energa,


ambas leyes determinan las formas de transformacin de las magnitudes
fsicas

durante

los

procesos

que

implican

el fenmeno

de

calor

(Reichenbach, 1988).
Otro concepto que se usa para explicar la segunda ley de la
termodinmica es el principio del aumento de entropa. Si se estudia una
mquina termina, el cambio de entropa de todo lo que interviene en la
operacin de esa mquina se llama cambio total de entropa, y es igual a los
cambios de entropa de la mquina trmica, la fuente de calor y el depsito
de calor o llamado tambin regin de baja temperatura (Rolle, 2006)
Hay muchas maneras de presentar esta ley, y todas ellas son
equivalentes, algunos de estos enunciados de la segunda ley de la
termodinmica son fciles de entender y de aceptar puesto que se basan a
nuestra experiencia cotidiana, se demuestra tambin que la segunda ley esta
de acuerdo con varios procesos fsicos que ocurren espontneamente y en
consecuencia su aplicacin universal podr aceptarse fcilmente; se
introduce un nuevo trmino de la definicin de la segunda ley que se llamar
entropa (Wentworth, 1975)

Figura 01 : Dos configuraciones del movimiento molecular en un gas. (a) Altamente


ordenado. (b) Mucho menos ordenado y mas catico (Sternheim, 1989 )

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

El presente trabajo titulado "La segunda ley de la termodinmica", tiene


por objetivo determinar los conceptos y fundamentos cientficos de la misma,
para aplicarlas en las ramas de la ingeniera en especial en la ingeniera
metalrgica, tambin podemos usar esta monografa como gua de trabajo e
informacin para quien guste analizarlo y aplicar sus conocimientos que
estn relacionados a fundamentos e investigaciones cientficas y prcticas
para los lectores.
La primera parte en el desarrollo de la presente monografa, corresponde
al captulo titulado Introduccin

, en este captulo vamos a definir los

conceptos bsicos de los autores que explican en que consta y como se


desarrolla esta ley complementaria y consecutiva a la primera ley de la
termodinmica.
El segundo captulo lleva por nombre Formulaciones de la segunda ley
de la termodinmica ,en este captulo vamos a definir los conceptos bsicos
de los autores tales como Clausius, Kelvin-Planck , Walther Nernst.
El tercer captulo lleva por nombre Reversibilidad e irreversibilidad, que
nos explica el requerimiento en una transformacin cclica, despus de que
el ciclo completo se ha realizado una vez en una direccin y otra en direccin
opuesta.
El cuarto captulo denominado: Entropa encontraremos informacin
sobre el orden a desorden los conceptos bsicos, derivaciones y
aplicaciones en general para el tema de la segunda ley de la termodinmica.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Objetivos:
Objetivo General

Describir los diferentes conceptos y fundamentos de la segunda


ley de la termodinmica para su aplicacin en diferentes
ocasiones e circunstancias.

Objetivos Especficos

Definir los conceptos bsicos de los autores que explican en que


consta y como se desarrolla esta ley.

Explicar los procesos irreversibles son los que se dan en la


naturaleza. Todos los procesos reales son irreversible

Mencionar los conceptos bsicos, derivaciones y aplicaciones en


general para el tema de la segunda ley de la termodinmica

Para el desarrollo de la investigacin se utilizaron libros de diversos


autores, informaciones sacadas de pginas webs, y mbitos
informativos virtuales
El presente trabajo solo tomar en cuenta todo lo relacionado con la
segunda ley de la termodinmica, sacar y recalcar los puntos mas
importantes de este tema para que los lectores puedan sacar el mejor
provecho e informacin de esta monografa.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

II.

FORMULACIONES DE LA SEGUNDA LEY DE LA


TERMODINAMICA

2.1. Enunciado de Clausius:


No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
transferencia de calor de un cuerpo ms fro a otro ms caliente
(Fernndez, 2001).
El enunciado de Clausius est relacionado con el funcionamiento
de una mquina frigorfica, la experiencia ensea que para extraer el
calor de un foco fro y pasarlo de un foco caliente se requiere
siempre el consumo de trabajo, Clausius enuncia el segundo
principio de la termodinmica en la forma: " No es posible construir
una mquina cclica cuyo nico resultado sea el pasar calor de una
fuente fra a otra caliente" (Annimo, 2005).
Esta forma de la segunda ley de la termodinmica es en
esencia,

la

afirmacin

de

que

el

calor

no

puede

fluir

espontneamente desde un objeto fro a otro ms caliente (Cromer,


1996).
La integral a lo largo de un ciclo reversible "R" del cociente entre
el calor

intercambiado por un sistema con fuentes trmicas y la

temperatura T de dichas fuentes ser nula. (Josep Salud Puig, 2010)


Matemticamente plantearemos la igualdad de Clausius para un
ciclo reversible como:

=0

(1)

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Y la desigualdad de Clausius para el ciclo I que contenga tramos


irreversibles a ste formado nicamente por procesos irreversibles
como:

(2)

Figura 02: Frigorficos donde se desarrolla el enunciado de Clausius (Ashby,


2009)

2.2. Enunciado de Kelvin - Planck:


La formulacin de Kelvin - Planck del segundo principio puede
expresarse como sigue: " Es posible construir un sistema que,
operando segn un ciclo termodinmico, ceda una cantidad neta de
trabajo a su entorno recibe energa por transferencia de calor
procedente de un nico reservorio trmico". (Moran, 2004)
Es imposible un proceso cuyo nico resultado sea la absorcin
de calor procedente de un foco y la conservacin de este calor en
trabajo. (Fernndez, 2001).

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Figura 03: Mquina monoterma (Arnheim, S.F)

El enunciado de Kelvin - Planck exige un proceso cclico no puede


darse una conversin ntegra de calor en trabajo. (Criado, 2013).
2.3. Equivalencia en ambos principios:
Para poner de manifiesto la equivalencia entre el enunciado de
Clausius y el de Kelvin - Planck partimos de una mquina 1 que viola
el enunciado de Clausius y junto a ella opera otra mquina 2 que
funciona correctamente segn se muestra en la figura 04. Al acoplar
ambas mquinas se resulta una nueva mquina 1 + 2 que extrae una
cantidad de calor del foco caliente y lo transforma ntegramente en el
trabajo mecnico violando por tanto el enunciado de Kelvin - Planck.
(Fernndez, 2001).

Figura 04: a) La mquina 1 viola el enunciado de Clausius, mientras que la


mquina 2 es una mquina legal. b) Al acoplarlas tenemos una mquina 1 + 2 que
viola el enunciado de Kelvin - Planck. (Moran, 2004)

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

III.

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES


3.1 Proceso reversible:
La reversibilidad requiere que en una transformacin cclica,

despus de que el ciclo completo se ha realizado una vez en una


direccin y otra en direccin opuesta, entorno restablezca sus
condiciones originales (Castellan, 1987).
Por lo tanto para una mquina reversible tenemos:
Ciclo directo: Wci

Q1

Q2

Ciclo indirecto: - Wci - Q1 - Q2

W ci = Q1 + Q2

... (3)

- Wci - Q1 + (- Q2) ... (4)

Los procesos reversibles son puramente hipotticos, no pueden


ser reversibles, lgicamente, los procesos que suponen una
transferencia espontanea de calor a travs de una diferencia finita de
temperatura, los de expansin libre de un gas o lquido, los de
razonamiento, o los de proceso que involucren cualquier efecto
disipativo. (Moran, 2004).
Un proceso es reversible si una vez concluido resulta posible
restituir al sistema y al medio que lo circunda, el entorno, a sus
respectivos estados inciales. En esta clase de procesos todos los
estados del sistema pueden ser considerados estados de equilibrio,
son procesos de cuasi equilibrio. (Llorens, 2009).
En un cambio reversible, todos los procesos tienen lugar tan
eficiente como la segunda ley de la termodinmica lo permita.
(Ashby, 2009).

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

3.2. Proceso irreversible:


Los procesos irreversibles son los que se dan en la naturaleza.
Todos los procesos reales son irreversibles. Por contra los procesos
reversibles construyen una idealizacin, nunca se dan. De hecho los
procesos irreversibles presentan distintos grados de irreversibilidad,
de tal forma que ciertos procesos irreversibles pueden asimilarse,
mejor que otros, a procesos reversibles. (Llorens, 2009)

Figura 05: Irreversibilidades trmicas (Abal, 2004)

Las irreversibilidades internas sern aquellas que ocurran dentro


del sistema. Las irreversibilidades externas sern aquellas otras que
ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. (Moran,
2004).
La irreversibilidad temporal se consideraba una ilusin (Einstein
sostena tambin firmemente esta opinin) y se deba, principalmente
a las limitaciones de nuestro conocimiento, esta afirmacin estaba
conectada a la percepcin de los fenmenos asociados tales como la
friccin, viscosidad y el desperdicio en una mquina de vapor en
otras palabras la irreversibilidad surgi como algo subjetivo. (Doane,
2012).

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

IV.

ENTROPIA

La primera ley de la termodinmica establece que, si se produce


una reaccin, la energa total del universo pertenece sin cambios, sin
embargo la primera ley no se aplica a las interrogantes que yacen
detrs del si.
La entropa es una medida de la capacidad de un sistema para
efectuar un trabajo til. (Wilson, 2003).
La entropa de un sistema de un sistema aislado aumenta en el
curso de cualquier cambio espontneo. (Atkins, 2006 )
Mientras mayor es la entropa de un sistema, menos disponible
esta la energa de ese sistema para efectuar trabajo o transferir calor.
En los sistemas mecnicos hemos visto que al aumentar de volumen
el sistema, puede efectuar trabajo, pero con ello tambin tiene
menor capacidad de efectuar otro trabajo. (Rolle, 2006)
La funcin de la entropa, S, se define de una forma diferencial
apoyndonos en la ecuacin (Moran, 2004)

(5)

dS =
Donde

se refiere a la cantidad diferencial de calor

que se transfiere en un camino reversible entre el estado inicial y el


final, y T es la temperatura absoluta. Para un proceso espontneo:

(6)

dS

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

As como la primera ley condujo a la definicin de la energa, la


segunda ley tambin nos permite definir una propiedad de estado del
sistema, la entropa. Es una caracterstica de una propiedad de
estado que la suma de los cambios de esa propiedad de un ciclo esta
dada por

= 0 (Castellan, 1987).

La entropa es una magnitud definida en funcin a parmetros


termodinmicos, tales como la temperatura y la presin. Las
propiedades mecnicas tales como la posicin y la velocidad no
entran en la definicin de su valor; es decir, que no existe una
entropa mecnica. (Reichenbach, 1988).
La entropa es nula cuando la certeza es absoluta, y alcanzar
un mximo cuando el sistema se acerca al equilibrio. Cuando la
entropa sea mxima en el universo, esto es, exista un equilibrio
entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica
del universo. Toda la energa se encontrar en forma de calor y no
podrn darse transformaciones energticas (Arnheim, S.F).

Figura 06: Diagrama temperatura - Entropa (Ashby, 2009)

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

3.1. Proceso isentrpico:


Para el proceso isentrpico de sustancias, en cambio de entropa
es cero, sea, en el proceso la entropa es constante. En
consecuencia se puede considerar que el proceso isentrpico y el
proceso adiabtico reversible son lo mismo . Hay algunos casos en el
que el proceso isentrpico puede no ser adiabtico reversible. (Rolle,
2006).
Para un proceso isentrpico un gas perfecto tiene calores
especficos constantes (Ashby, 2009).

Figura 07: Proceso isentrpico en el ascenso de las parcelas de aire.(Atkins,


2006 )

3.2. Interpretacin estadstica de la entropa:


En los aos 1890 - 1900 el fsico austraco Ludwig Boltzmann y
otros desarrollaron las ideas de lo que hoy se conoce como
mecnica estadstica, teora profundamente influenciada por el
concepto

de

entropa.

Una

de

las

teoras

termodinmicas

estadsticas (Clausius, 1865) establece la siguiente relacin entre la


entropa y la probabilidad termodinmica:

S = k x ln

16

(7)

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

3.3. Entropa en un proceso reversible de un gas ideal:


Como caso especial, se describir como calcular el cambio de
entropa de un gas ideal en un proceso reversible cuasi esttico en el
cual se absorbe calor de una fuente. En este proceso, se lleva un gas
desde un estado inicial Ti, Vi hasta un estado final Tf, Vf. De acuerdo
con la primera ley:
(8)
Como para un gas ideal

, se puede

expresar el calor transferido como:

(9)

Ahora, dividiendo cada trmino entre T, se puede escribir:

(10)

Suponiendo que CV es constante, se puede integrar la ecuacin


anterior desde estado inicial Ti, Vi hasta el estado final Tf, Vf, se
obtiene:

(11)

Esta expresin muestra que

depende slo de los estados

inicial y final y que es independiente de la trayectoria reversible.


Adems

puede ser negativo o positivo dependiendo de cuando el

gas absorbe o libera calor durante el proceso. Por ltimo, para un


proceso cclico (Donde Ti = Tf y Vi = Vf) se tiene que
2010)

17

. (Inunza,

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

V. CONCLUSIONES

En el presente trabajo llegamos a la conclusin que la segunda


ley de la termodinmica hace posible la expresin matemtica de
un sentido que gobierna el curso de los acontecimientos fsicos,
por su nombre este principio se caracteriza por ser paralelo a la
primera ley de la termodinmica, mejor conocida como la ley de la
conservacin de la energa.
As como la primera ley condujo a la definicin de la energa, la
segunda ley tambin nos permite definir una propiedad de estado
del sistema, la entropa.
Los enunciados tales como el de Clausius y el de Kelvin nos
describen el proceso termodinmico que ocurren en bombas de
diferentes funciones lo que vara con respecto a la primera ley
Hay muchas maneras de presentar esta ley, y todas ellas son
equivalentes.

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SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

VI. BIBLIOGRAFIA
1. Bibliografa
Abal, G. (2004). Segunda Ley de la Termodinmica.
Annimo. (2005). Termodinmica qumica.
Arnheim, R. (S.F). Entropa.
Ashby, D. R. (2009). Materiales para ingeniera 2.
Atkins, L. J. (2006 ). Principios de qumica: los caminos del descubrimiento.
Castellan, G. W. (1987). Fisicoqumica. Pearson Educacin.
Clausius, R. (1865). Clausius, R. (1865). Ueber verschiedene fr die Anwendung
bequeme Formen der Hauptgleichungen der mechanischen .
Criado, M. (2013). Termodinmica qumica.
Cromer, A. H. (1996). Fsica para las ciencias de la vida.
Doane, M. A. (2012). La emergencia del tiempo cinemtico. La modernidad, la
contingencia y el archivo.
Fernndez, M. d. (2001). Termodinmica: una gua de clase.
Inunza, J. (2010). http://old.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap15.pdf.
Josep Salud Puig, S. J. (2010). Termodinmica bsica. Ejercicios.
Llorens, A. L. (2009). Ingeniera trmica.
Moran, H. N. (2004). Fundamentos de termodinmica tcnica.
Paula, J. D. (2008). Qumica Fsica. Ed. Mdica Panamericana.
Reichenbach, H. (1988). El sentido del tiempo. Plaza y Valdes.
Rolle, K. C. (2006). Termodinmica. Pearson Educacin - 611 pginas.
Sternheim, J. W. (1989 ). Fsica. Reverte.
Wentworth, W. E. (1975). Fundamentos de qumica fsica. Reverte.

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Wilson, A. J. (2003). Fsica.

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VII. ANEXOS

7.1. Biografa de R. Clausius:


Fue un fsico y matemtico alemn, considerado uno de los
fundadores centrales de la ciencia de la termodinmica.2 En su
nueva formulacin del principio de Sadi Carnot, conocido como ciclo
de Carnot, propuso la teora del calor conocida como la ley de la
Constantinopla trmica sobre una base ms slida y ms verdadera.
En su trabajo ms importante sobre la teora mecnica del calor,
publicado en 1850, estableci por primera vez las ideas bsicas de la
segunda ley de la termodinmica. En 1865 introdujo el concepto de
entropa. (Atkins P. W., 1984)

Figura 08: Rudolf Julius Emmanuel Clausius


Fuente: (http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/40/Clausius.jpg)

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7.2. Biografa de William Thomson Kelvin:


Fsico y matemtico britnico. Se le conoce comnmente como
lord Kelvin, y era el segundo hijo de James Thomson, profesor de
matemticas de la Universidad de Glasgow.
Kelvin prosigui el camino iniciado, y en 1851 present a la
"Royal Society" de Edimburgo una memoria sobre la teora dinmica
del calor, Dynamical theory of heat; en este famoso texto figura el
principio de la disipacin de la energa, que, junto con el enunciado
equivalente de Clausius, del ao anterior, integra la base del
segundo principio de la termodinmica. En 1866, y sobre todo en
reconocimiento a los servicios prestados a la telegrafa transatlntica
por medio de cables, Kelvin recibi el ttulo de caballero; en 1892 fue
elevado a la dignidad de paren calidad de "Baron Kelvin of Largs".
(Buchwald, 1977)

Figura 09: William Thomson Kelvin


Fuente:
(http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/a/a0/Lord_Kelvin_photograph.jpg)

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7.3. Biografa de Max Planck:


Los

descubrimientos

de

Planck,

que

fueron

verificados

posteriormente por otros cientficos, fueron el nacimiento de un


campo totalmente nuevo de la fsica, conocido como mecnica
cuntica y proporcionaron los cimientos para la investigacin en
campos como el de la energa atmica. Reconoci en 1905 la
importancia de las ideas sobre la cuantificacin de la radiacin
electromagntica expuestas por Albert Einstein, con quien colabor a
lo largo de su carrera. (Hermann, 2000)

Figura 10 : Max Planck


(Fuente:
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/c/c7/Max_Planck_1933.jpg)

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