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ley de los gases

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del


gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques
son perfectamente elsticos (conservacin de momento y
energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales
que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son
los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y
alta temperatura.

de la teora cintica. Ahora las leyes anteriores de los gases


se consideran como casos especiales de la ecuacin del gas
ideal, con una o ms de las variables mantenidas constantes.
Empricamente, se observan una serie de relaciones
proporcionales entre la temperatura, la presin y el volumen
que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834 como una combinacin de la ley de Boyle y la ley de Charles.[6]

En 1648, el qumico Jan Baptist van Helmont cre el vocablo gas, a partir del trmino griego kaos (desorden) para 1 La ecuacin de estado
denir las gnesis caractersticas del anhdrido carbnico.
Esta denominacin se extendi luego a todos los cuerpos
El estado de una cantidad de gas se determina por su pregaseosos y se utiliza para designar uno de los estados de la
sin, volumen y temperatura. La forma moderna de la ecuamateria.
cin relaciona estos simplemente en dos formas principales.
La principal caracterstica de los gases respecto de los sli- La temperatura utilizada en la ecuacin de estado es una
dos y los lquidos, es que no pueden verse ni tocarse, pero temperatura absoluta: en el sistema SI de unidades, kelvin,
tambin se encuentran compuestos de tomos y molculas. en el sistema imperial, grados Rankine.[7]
La causa de la naturaleza del gas se encuentra en sus molculas, muy separadas unas de otras y con movimientos aleatorios entre si. Al igual que ocurre con los otros dos estados
de la materia, el gas tambin puede transformarse (en lquido) si se somete a temperaturas muy bajas. A este proceso
se le denomina condensacin.

1.1

Forma comn

La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la


presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles)
de un gas ideal es:

La mayora de los gases necesitan temperaturas muy bajas


para lograr condensarse. Por ejemplo, en el caso del oxgeno
P V =nRT
la temperatura necesaria es de 183C.
Las primeras leyes de los gases fueron desarrollados desde Donde:
nales del siglo XVII, aparentemente de manera indepen P = Presin absoluta
diente por August Krnig en 1856 [1] y Rudolf Clausius en
[2]
1857. La constante universal de los gases se descubri y
V = Volumen
se introdujo por primera vez en la ley de los gases ideales en
n= Moles de gas
lugar de un gran nmero de constantes de gases especcas
[3][4] [5]
descriptas por Dmitri Mendeleev en 1874.
R= Constante universal de los gases ideales
En este siglo, los cientcos empezaron a darse cuenta de
T = Temperatura absoluta
que en las relaciones entre la presin, el volumen y la temperatura de una muestra de gas, en un sistema cerrado, se
podra obtener una frmula que sera vlida para todos los 1.2 Teora cintica molecular
gases. Estos se comportan de forma similar en una amplia
variedad de condiciones debido a la buena aproximacin Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y
que tienen las molculas que se encuentran ms separadas, Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel
y hoy en da la ecuacin de estado para un gas ideal se deriva molecular.
1

4 PROCESOS GASEOSOS PARTICULARES


Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas
puntuales (tomos o molculas).

Ecuacin general de los gases ideales

Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades,


en forma recta y desordenada.
Partiendo de la ecuacin de estado:
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choP V =nRT
ques de las partculas con las paredes de este.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. Tenemos que:
No hay prdida de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y
repulsin molecular.

P V
=R
nT

La energa cintica media de la translacin de una mo- Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego
lcula es directamente proporcional a la temperatura para dos estados del mismo gas, 1 y 2:
absoluta del gas.
En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

P1 V1
P2 V 2
=
=R
n1 T 1
n2 T2

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos armar que existe una consP V = N B T
tante directamente proporcional a la presin y volumen del
donde B es la constante de Boltzmann, donde N es el n- gas, e inversamente proporcional a su temperatura.
mero de partculas.

La ecuacin de estado para gases


reales

P1 V 1
P2 V 2

=
P2 V2
P1 V 1
T1 n1
T2 n2
=

T
T2
1

n = Constante

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas


ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermole- 4 Procesos gaseosos particulares
culares y volmenes intermoleculares nitos, se obtiene la
ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de
Procesos realizados manteniendo constante un par de sus
Van der Waals:
cuatro variables (n, P , V, T), de forma que queden dos; una
libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba
(
)
2
expuesta para los estados 1 y 2, puede ser operada simplian
P+
(V nb) = n R T
cando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso,
2
V
reciben los nombres:
Donde:
P = Presin del gas
V = Volumen del gas
n= Nmero de moles de gas
R= Constante universal de los gases ideales
T = Temperatura del gas
ay bson constantes determinadas por la naturaleza del
gas con el n de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.

4.1

Ley de Boyle-Mariotte

Tambin llamado proceso isotrmico. Arma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la presin de un gas
es inversamente proporcional a su volumen:
P1 V 1
P2 V 2
=
T1 n1
T2 n2

n = Constante
T = Constante

P1 V1 = P2 V2

4.2

Leyes de Charles y Gay-Lussac

ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa


(m) dividido por la masa molar (M):

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus


experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en
m
el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley n =
M
de Charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay
Lussac.
y sustituyendo n , obtenemos:
4.2.1

Proceso isobaro (Charles)

P2 V 2
P1 V1
=
T1 n1
T2 n2

n = Constante
P = Constante

4.2.2

n = Constante
V = Constante

m
RT
M

donde:

V2
V1
=
T1
T2

Proceso isocoro ( Gay Lussac)

P1 V1
P2 V 2
=
T1 n1
T2 n2

PV =

P =

R
T
M

De esta forma, la ley del gas ideal es muy til porque se


vincula la presin, la densidad = m/ V, y la temperatura
en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas
considerado.
En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

P2
P1
=
T1
T2

P V = N kT.

Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero real


de molculas, a diferencia de la otra frmula, que utiliza n,
4.3 Principio de Avogadro
el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y
la coherencia de este resultado con el experimento es una
El principio de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avo- buena comprobacin en los principios de la mecnica estagadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y dstica.
Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de cual- Desde aqu podemos observar que para que una masa de la
quier gas es proporcional al nmero de moles presente, de partcula promedio de veces la constante de masa atmica
m U (es decir, la masa es U)
tal modo que:
P1 V1
P2 V 2
=
T1 n1
T2 n2

T = Constante
P = Constante

N=

V2
V1
=
n1
n2

m
mu

y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas


ideal puede escribirse como:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos.


1 m
k
Una forma alternativa de enunciar esta ley es:
P =
kT =
T
V mu
mu
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una
temperatura y presin dadas siempre es el mismo.

Formas alternativas

6.1

Derivaciones
Empricas

Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en La ley de gases ideales se puede derivar de la combinacin
lugar de moles, a veces es til una forma alternativa de la de dos leyes de gases empricas: la ley general de los gases

6 DERIVACIONES

y la ley de Avogadro. La combinacin de estados de ley de donde la primera igualdad es la segunda ley de Newton, y la
los gases que
de segunda lnea usa la ecuacin de Hamilton y el teorema
de equiparticin. Sumando sobre un sistema de N, los rendimientos de las partculas
PV
=K
T
N

donde K es una constante que es directamente proporcioqk F k


nal a la cantidad de gas, n (ley de Avogadro). El factor de 3N kB T =
k=1
proporcionalidad es la constante universal de gases, R, i.e.
K = nR.
Por tercera ley de Newton y la hiptesis del gas ideal, la
fuerza neta sobre el sistema es la la fuerza aplicada por los
De ah que la ley de los gases ideales
muros de su contenedor y esta fuerza est dada por la presin P del gas. Por lo tanto:
P V = nRT

6.2

Tericas

qk F k

I
q dS

=P
superficie

k=1

La ley del gas ideal tambin se puede derivar de los primeros


principios utilizando la teora cintica de los gases, en el
que se realizan varios supuestos simplicadores, entre los
que las molculas o tomos del gas son masas puntuales,
poseen masa pero no volumen signicativo, y se someten a
colisiones elsticas slo entre s y con los lados del recipiente
en el que se conserva tanto la cantidad de movimiento como
la energa cintica.
- Se puede hacer una derivacin an ms simple prescindiendo de algunos de estos supuestos, como se discuti en
la derivacin de la ley del gas ideal. Slo se necesita la denicin de temperatura, que el nmero de partculas sea
jo, que el volumen de la dependencia de las energas de su
interaccin sea insignicante, y que el nmero de estados
disponibles para cada partcula a una temperatura ja sea
proporcional al volumen.) Como en todas las derivaciones
termodinmicas, se asume la segunda ley (maximizacin de
la entropa dentro de las limitaciones). No hay hiptesis sobre las colisiones elsticas se requieren, lo cual es bueno ya
que estos supuestos son irreales e irrelevantes para el estado de los gases ideales, como se discute: derivacin de la
ley del gas ideal

6.3

Donde dS es el elemento de rea innitesimal a lo largo de


las paredes del recipiente. Desde el divergencia de la posicicin q del vector es

q=

qx
qy
qz
+
+
=3
qx
qy
qz

el teorema de la divergencia implica que


I

q dS = P

P
superficie

( q) dV = 3P V
volumen

donde dV es un volumen innitesimal dentro del contenedor


y V es el volumen total del contenedor.
Poniendo estas igualdades juntas produce

3N kB T =

qk F k

= 3P V

k=1

que inmediatamente implica la ley del gas ideal para


Npartculas:

Desde la mecnica estadstica

Sea q = (q, q , q ) y p = (p, p , p ) el vector de posicin y P V = N kB T = nRT


el vector del movimiento de una partcula de un gas ideal,
respectivamente. Sea F la fuerza neta sobre la partcula. En- donde n = N/NA es el numero de moles de gas y R = NAkB
es la constante de los gases.
tonces, el tiempo medio de impulso de la partcula es:
Los lectores pueden consultar el artculo comprensivo en:
Conguracin integral (mecnica estadstica), donde se

dpx
dpy
dpz
proporciona una derivacin mecnica estadstica alternatiq F = qx
+ qy
+ qz
dt
dt
dt
va de la ley de los gases ideales, utilizando la relacin entre

la energa libre de Helmholtz y la funcin de particin, pero


H
H
H
qy
qz
= 3kB T
= qx
sin usar el teorema de equiparticin.
qx
qy
qz

Vase tambin
Ley de los gases reales
Ley general de los gases
Nmero de Avogadro

Referencias

[1] Krnig, A. (1856). Grundzge einer Theorie der


Gase. Annalen der Physik 99 (10): pp. 315
22.
doi:10.1002/andp.18561751008.
Bibcode:
1856AnP...175..315K. (en alemn) Facsimile at the
Bibliothque nationale de France (pp. 31522).
[2] Clausius, R. (1857). Ueber die Art der Bewegung, welche wir Wrme nennen. Annalen der Physik und Chemie 176: pp. 35379. doi:10.1002/andp.18571760302.
Bibcode: 1857AnP...176..353C. http://gallica.bnf.fr/ark:
/12148/bpt6k15185v/f371.table.
[3] Mendeleev, D. I. (1874). (En la
compresibilidad de los gases). Russian Journal of Chemical Society and the Physical Society 6: pp. 309352. (en ruso)
(From the Laboratory of the University of St. Petersburg).
[4] Mendeleev, D. I. (1875). (En la
compresibilidad de los gases). Facsimile at the Bibliothque nationale de France. http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/
bpt6k95208b.r=mendeleev.langEN.
[5] Mendeleef D. (1877). Researches on Mariottes Law.
Nature 15 (388): pp. 498500. doi:10.1038/015498a0.
Bibcode: 1877Natur..15..498D. doi: 10.1038/015498a0.
[6] Clapeyron, E. (1834). Facsimile at the Bibliothque nationale de France (pp. 15390). Mmoire sur la puissance motrice de la chaleur (en francs). Journal de l'cole
Polytechnique XIV: pp. 15390. http://gallica.bnf.fr/ark:
/12148/bpt6k4336791/f157.table Facsimile at the Bibliothque nationale de France (pp. 15390)..
[7] Equation of State (en ingls). Consultado el 28 de setiembre de 2013.

Bibliografa
Schiavello, Mario; Vicente Ribes, Leonardo Palmisano (2003). Fundamentos de Qumica. Barcelona:
Editorial Ariel, S.A. ISBN 978-84-344-8063-6.
Rogero, Abrahams; Antoine DuChamper, Alexander
Planz (1987). Modelos de prediccin molecular para
ingenieros.

10

Enlaces externos

Valores de la constante de los gases del NIST

11 TEXT AND IMAGE SOURCES, CONTRIBUTORS, AND LICENSES

11
11.1

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Ley de los gases ideales Fuente: http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_los_gases_ideales?oldid=77252222 Colaboradores: JorgeGG, Julie, Robbot, Af3, Dodo, Ascnder, Tano4595, Dianai, Cinabrium, Schummy, Balderai, Niqueco, Deleatur, Airunp, Strigoiul, Aljub, OMenda, Further
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