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Cintica Qumica

Habrs notado que el papel de los libros cambia de color con el paso del tiempo. En
efecto, este proceso ocurre espontneamente pero la rapidez con que lo hace es tan baja que se
requieren aos para observarlo.
Como ves, no basta saber si un proceso qumico es espontneo o no, es imprescindible conocer
a qu velocidad ocurre y cules son los factores que afectan dicha velocidad. De esto se ocupa la
Cintica qumica.
En consecuencia: la cintica qumica estudia la velocidad con que ocurren las reacciones
qumicas y los mecanismos por los cuales se producen.
CMO OCURREN LAS REACCIONES QUMICAS?
Para explicar cmo transcurren las reacciones qumicas hay dos modelos elementales
complementarios: La teora de las colisiones , basada en la teora cintica de los gases y la teora del
complejo activado
Teora de las colisiones
Para que se rompan los enlaces de los reactivos y se formen los enlaces de los productos es
necesario que las molculas reaccionantes choquen. Sin embargo, dos molculas pueden chocar entre
si y no reaccionar. Para que un choque vaya acompaado de una reaccin qumica, es decir , para que
sea eficaz, se deben cumplir las siguientes condiciones:
1 las molculas han de tener suficiente energa cintica como para que al chocar puedan romperse
algunos enlaces. Estas molculas se llaman molculas activadoras y la energa cintica mnima
requerida se llama energa de activacin (Eact)
2 El choque ha de producirse con una orientacin adecuada de las molculas que chocan. Puede
ocurrir que stas tengan la suficiente energa, pero que el choque sea ineficaz, por tener lugar con
una orientacin desfavorable
Muy a menudo en una reaccin qumica toman parte varias molculas, pero las colisiones mltiples
son altamente improbables, y por eso tales reacciones tienen lugar a travs de una secuencia de
pasos simples, en cada uno de los cuales intervienen a lo sumo dos molculas a la vez. El conjunto de
pasos simples se conoce como el Mecanismo de la reaccin.

Teora del complejo activado


Segn este modelo los reactivos pasan por un estado intermedio de corta duracin y alta
energa, llamado complejo activado, antes de que se formen los productos

A2 + B2 2 AB
A-A
B-B

AA

BB
B
AB*
Complejo activado

Lic Beatriz Valente

Resuelve:

En reaccin exotrmica

En reaccin endotrmica

1) Teniendo en cuenta la orientacin de las molculas que chocan en el


dibujo, en qu caso A o B ser ms probable que el choque sea eficaz?

2) A partir de la figura b responde:


a) Cuntas etapas hay en la reaccin global?
b) Cunto vale la energa de los reactivos? y la de los productos?
c) Hay productos intermedios? Qu energa poseen?
d) Hay complejos activados? Qu energa les corresponde?
e) Cunto vale la energa de activacin de cada etapa?
f) El proceso global es endotrmico o exotrmico?

La velocidad de una reaccin es proporcional al aumento de la concentracin de productos


en funcin del tiempo o a la disminucin de la concentracin de reactivos en funcin del tiempo. Esta
velocidad es una magnitud especfica de cada reactivo y, por ello es intensiva e independiente de la
especie qumica que consideremos.

v
Dada la reaccin: a A + b B

Re activos Pr oductos

t
t
cC + dD

La velocidad de la reaccin es:

1 d A
1 d B 1 d C 1 d D

a dt
b dt
c dt
d dt

Lic Beatriz Valente

La velocidad de una reaccin depende de cuatro factores:


1) Naturaleza de los reactivos:
La identidad de cada sustancia afecta la velocidad de reaccin, por ejemplo el sodio
reacciona ms velozmente que el calcio frente al agua ya que posee una energa de
ionizacin ms baja
Los estados de agregacin de las sustancias que reaccionan son importantes para
determinar la velocidad de la reaccin. En estado gaseoso o lquido la veloc. es mayor
que en estado slido ya que el movimiento de las molculas favorece el contacto
entre las mismas facilitando el choque entre ellas para dar producto y as aumentar
la veloc. de reaccin
En el caso de reactivos slidos, a mayor grado de subdivisin de estos hay mayor
superficie de contacto y por lo tanto mayor probabilidad de que choquen los
reactivos y as aumenta la velocidad de reaccin. Ejemplo: reaccionan ms rpido las
limaduras de hierro que un trozo de hierro con una solucin de cido clorhdrico
2) Concentracin de los reactivos: al aumentar la concentracin de los reactivos existe mayor
probabilidad de que los reactivos choquen porque hay mayor nmero de molculas de estos,
entonces hay ms probabilidad de dar productos
3) Temperatura: La energa cintica de las molculas es proporcional a la temperatura, por lo
tanto al aumentar la temperatura, mayor nmero de molculas poseen la energa de
activacin para dar producto, entonces aumenta la velocidad de reaccin
4) La presencia de catalizadores: estas son sustancias que se aaden para modificar la
velocidad de reaccin. Un catalizador positivo acelera la velocidad de reaccin y un
catalizador negativo disminuye la velocidad de reaccin. La funcin del catalizador es actuar
sobre la energa de activacin (disminuye la energa de activacin, entonces se acelera la
reaccin). Los catalizadores presentan las siguientes caractersticas: son eficientes (con
muy poca cantidad aumentan muchsimo la velocidad de reaccin), son especficos (para cada
tipo o cada reaccin existe un catalizador determinado). Los catalizadores pueden actuar en
la misma fase en que ocurre la reaccin (catlisis homognea) o pueden estar en otro estado
de agregacin diferente al de la reaccin (catlisis heterognea). Las enzimas son
catalizadores biolgicos
El mecanismo de la reaccin es la ruta o serie de pasos por la cual se efecta la reaccin.
Algunas reacciones ocurren en un solo paso, aunque la mayora ocurre en varios pasos, el paso que
determina la velocidad de la reaccin total, es el paso ms lento. Por lo tanto la investigacin de un
mecanismo de reaccin es importante desde el punto de vista econmico, ya que su comprensin hace
posible elegir las condiciones de reaccin que conducen a un mayor rendimiento de los productos
deseados en procesos qumicos industriales importantes
Ejemplo:
Dada esta reaccin a 225C:
NO2 (g) + CO(g)
Esta reaccin ocurre en etapas:
(1)
(2)

2 NO2 (g)

NO(g) + CO2 (g)

N2O4 (g)

N2O4 (g) + CO(g)


NO2 (g) + CO(g)

(lenta)

NO(g) + CO2 (g) + NO2 (g)

(rpida)

NO(g) + CO2 (g)

(total)

Lic Beatriz Valente

El paso que determina la velocidad de reaccin es el paso (1) por ser el paso ms lento, por lo
tanto la velocidad, aplicando la ley de accin de masas es

v k NO2

ya que en esa etapa ms

lenta el reactivo es el NO2

Lic Beatriz Valente

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