GEOLOGIA 1.

Qumicas
Prof. A.Millan

TEMA 6: ESTRUCTURAS CRISTALINAS

6.1 Empaquetados densos. Estructuras de cristales inicos.
6.2 Reglas de Pauling. Tipos estructurales covalentes.
Estructuras moleculares.
6.3 Estructuras de silicatos.

La estructura cristalina, formada por la distribucin de tomos, iones o molculas,

es en realidad la que constituye la base material que forma el cristal.

Mientras que la red cristalina refleja el hecho de que el cristal es peridico y por
ello, determina la simetra tratada hasta el momento, la estructura del cristal no slo
determina su periodicidad, marcada por la red y por la celda unidad de la misma, sino que
determina el motivo, es decir, la parte material constituida por tomos, iones y molculas
que llenan la citada celda unidad.
Un cristal viene definido, en primer lugar, por su composicin qumica y, por
tanto, es la relacin estequiomtrica el factor dominante en una estructura.

La influencia de la estequiometra es evidente, por ejemplo, un cristal de

ClNa, por ejemplo, no puede tener, en modo alguno, la misma estructura que la
anhidrita (SO4Ca) o que la calcita (CO3Ca) o que un silicato cualquiera, puesto que
no slo los tomos que forman estos cristales son diferentes qumica y fsicamente,
sino que sus componentes entran en la frmula qumica en relaciones muy
distintas.
Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos
unidos por enlace inico, puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente),
los poliedros de coordinacin estarn en funcin de la relacin de sus radios.
Adems, existen ciertos principios generales que regulan esta coordinacin entre
iones que son las denominadas Reglas de Pauling.

Adems de los factores qumicos, en cuanto a los factores geomtricos, hay

que tener en cuenta la forma de las partculas constituyentes de la estructura.
As, cuando tenemos tomos iguales que se unen mediante enlace metlico, se
forman los empaquetamientos densos que se describen como un empaquetamiento
de esferas tal que cada una de ellas se rodea de otras doce

Empaquetado cbico compacto (ECC):

Se trata de un empaquetado ABC en el que la tercera capa cubre los huecos de la primera que
no han sido cubiertos por la segunda

La red basada en el ECC es una red cbica centrada en las caras. Su orientacin respecto del
empaquetado compacto es la siguiente:

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Empaquetado hexagonal compacto (EHC):

Se trata de un empaquetado ABAB en el que la tercera capa ocupa exactamente la misma

posicin que la primera, constituyendo las estructuras ms compactas o densas posibles.
Es una estructura caracterstica de muchos metales como el oro, plata, plomo, etc.

La red basada en el EHC es una red hexagonal mltiple con un nudo adicional en su interior.

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Coordinacin de lugares interatmicos en empaquetados densos

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Los empaquetados cbicos y hexagonal poseen una caracterstica muy importante:

"la disposicin regular de sus posiciones atmicas determina la existencia de posiciones
interatmicas con un nmero de coordinacin fijo y determinado"
As, segn los huecos que surgen de las secuencias compactas de empaquetamiento (cbico
compacto o hexagonal compacto), que aparecen fundamentalmenente, con coordinacin
tetradrica (coordinacin 4) u octadrica (coordinacin 6), que estn ocupados total o
parcialmente por cationes, se originarn diferentes tipos de estructuras bsicas.

En una red cbica de caras centradas originada por un empaquetado cbico compacto, las
posiciones interatmicas pueden ser:
Posicin octadrica (NC=6): La posicin central de la celda, al igual que las posiciones medias en
las aristas del cubo, est rodeada por seis tomos que forman los vrtices de un octaedro.
(figura a)
Posicin tetradrica (NC=4). (Existen ocho posiciones tetradricas en la celda). Centros de los 8
cubos pequeos. (figura b)
Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo
centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c)

Por su parte, en la red hexagonal originada por un empaquetado hexagonal compacto, las
posiciones interatmicas pueden ser:
Posicin octadrica (NC=6): Los lugares octadricos estn situados entre dos tringulos de
direcciones opuestas, cada uno formado por tres tomos situados en uno de los pisos del
empaquetado. (figura a)
Posicin tetradrica (NC=4): Las posiciones tetradricas existen entre dos pares de tomos en
direcciones perpendiculares entre s y situados cada par en un piso del empaquetado

Posicin triangular (NC=3): Cada tres tomos contiguos determinan un tringulo equiltero cuyo
centro es una posicin de coordinacin 3. (figura c)

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Posiciones octadricas

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Posiciones tetradricas

Estructuras derivadas de la estructura cbica de caras centradas

Las posiciones octadricas, tetradricas y triangulares proporcionan regiones que pueden ser
ocupadas por iones de carga opuesta a los que estn situados en las posiciones atmicas
normales del empaquetado, siempre que aquellos tengan el tamao adecuado.
Estructura tipo halita, NaCl:

Cuando en una
estructura
cbica de caras
centradas todas
las posiciones
octadricas son
ocupadas por
tomos iguales,
pero distintos
de los
originales. Los
iones Cl y Na
alternan en las
tres direcciones
principales del
espacio.

Estructura tipo fluorita, CaF2:

Cuando en una estructura cbica de caras centradas se llenan

todas las posiciones tetradricas por otros tomos, idnticos
entre s. Cada Ca++ se halla en el centro de un cubo cuyos
vrtices estn ocupados por F-. stos, a su vez, estn en el
centro de un tetraedro cuyos vrtices lo ocupan sendos Ca++.
Los Ca++ forman una celda cbica de caras centradas y los
F- otras dos celdas desplazadas. La estructura tiene dos
tipos de coordinacin; 8 para el Ca y 4 para el F.
Esta estructura es apropiada para compuestos de relacin
estequiomtrica 2:1

Estructura tipo esfalerita o blenda:

Los tomos que son qumicamente diferentes de el situado en 000 ocupan la mitad de las
posiciones tetradricas .

Cuando las estructuras estn formadas por dos o ms tipos de tomos unidos por enlace inico,
puro o combinado con otros (que es lo ms frecuente), los poliedros de coordinacin estarn en
funcin de la relacin de sus radios. Los principios generales que regulan esta coordinacin
entre iones son las denominadas Reglas de Pauling:
LA PRIMERA REGLA DE PAULING establece que en una estructura cristalina inica, la distancia
catin-anin es la suma de los radios de los dos iones y el nmero de coordinacin est
determinado por la relacin de los radios del catin con respecto al anin:

Nmero de
Coordinacin

Disposicin de los aniones

0,15-0,22

Vrtices de un tringulo

0,22-0,41

Vrtices de un tetraedro

0,41-0,73

Vrtices de un octaedro

0,73-1,0

Vrtices de un cubo

12

Puntos medios sobre las aristas de un cubo

Relacin de radios
C+/A-

Coordinacin 6

Coordinacin 8

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La SEGUNDA REGLA DE PAULING O PRINCIPIO DE LA VALENCIA ELECTROSTTICA determina

que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces de valencia que
unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la carga del catin. La fuerza relativa de
cualquier enlace en una estructura inica puede determinarse dividiendo la carga total de un
in entre el nmero de vecinos ms prximos a los cuales est unido.

Los enlaces en los que todos los enlaces tienen igual fuerza se llaman ISODSMICOS. Cuando
determinados aniones estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin central que a
cualquier otro in, el compuesto se denomina ANISODSMICO.
LA TERCERA REGLA DE PAULING dicta que la existencia de aristas y en especial de caras
comunes entre poliedros hace disminuir la estabilidad de las estructuras coordinadas.

En la figura anterior se puede comprobar que, en el caso de la unidad estructural (SiO4),

formada por un tetraedro de oxgenos alrededor de un silicio central, la distancia Si-Si es
mayor cuando los tetraedros estn opuestos por el vrtice y mnima cuando lo estn por
una cara. Por tanto, en la primera de las disposiciones la repulsin Si-Si (hay que recordar
que tiene carga 4) se minimiza, y adems, el oxigeno ubicado entre los dos hace un cierto
efecto pantalla respecto de la repulsin electrosttica entre los dos silicios altamente
cargados.
LA CUARTA REGLA DE PAULING determina que en un cristal que contiene diferentes cationes
los que tienen gran valencia y pequeo nmero de coordinacin tienden a no compartir entre s
elementos polidricos.
La QUINTA REGLA DE PAULING O LEY DE LA PARSIMONIA establece que el nmero de
partculas estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite.

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CRISTALES COVALENTES
En los cristales formados nicamente por enlaces covalentes, un tomo se enlaza con sus
vecinos, y estos con los suyos, y as sucesivamente, de tal manera que todo el cristal puede ser
considerado como una molcula casi infinita.
Este enlace tiene lugar entre tomos de elevada y similar electronegatividad. Si la diferencia
de electronegatividades entre los tomos crece, el enlace llega a ser polar, y por tanto se
puede imaginar una variacin contina de polarizacin del enlace entre los enlaces covalentes
puros y los enlaces inicos. Esto quiere decir que un enlace covalente no polar solo puede
tener lugar entre tomos de la misma naturaleza

DIAMANTE
UNA ESTRUCTURA TPICAMENTE COVALENTE es la que tiene lugar entre los tomos de carbono
cuando forman el diamante, estructura que tambin se da en el germanio y en el estao-alfa.
En este caso los orbitales de enlace son orbitales hbridos (sp3), que se disponen en las
direcciones de los vrtices de un tetraedro en el centro del cual estara el ncleo (de hecho
esta es la disposicin que minimiza la repulsin elctrica entre ellos al mantener el ngulo de
separacin lo ms grande posible).
Por tanto, en el diamante, cada
tomo de carbono se enlaza con
otros cuatro en coordinacin
tetradrica, controlada por la
disposicin de los orbitales de
enlace. Esto da lugar a una
estructura de simetra cbica F,
con los carbonos en las posiciones
(0,0,0) y (1/4,2/4,3/4) y 4/4
equivalentes, como se muestra en
la siguiente figura, en la cual se
han sealado dos de los
tetraedros de coordinacin de dos
tomos de carbono.

Grafito
En EL GRAFITO los tomos de carbono presentan hibridacin sp2, esto significa que forma tres
enlaces covalentes en el mismo plano a un ngulo de 120 (estructura hexagonal) y que un
orbital perpendicular a ese plano quede libre (estos orbitales deslocalizados son
fundamentales para definir el comportamiento elctrico del grafito) .
Esta estructura laminar hace que el grafito sea un material marcadamente anistropo, (sus
propiedades son diferentes segn sus direcciones)
El enlace covalente
entre los tomos de
una capa es
extremadamente
fuerte, sin embargo
las uniones entre las
diferentes capas se
realizan por fuerzas
de Van der Waals e
interacciones entre los
orbitales , y son
mucho ms dbiles.

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CRISTALES MOLECULARES

En un cristal molecular, los puntos reticulares estn ocupados por molculas que se mantienen
unidas por FUERZAS DE VAN DER WAALS y/o de enlaces de hidrgeno.
El dixido de azufre (SO2) slido es un ejemplo de un cristal molecular al igual que los cristales
de I2, P4 y S8. Con excepcin del hielo los cristales moleculares suelen empaquetarse tan juntos
como su forma y tamao lo permitan.
Debido a que las FUERZAS DE VAN DER WAALS y los enlaces de hidrgeno son ms dbiles que
los enlaces inicos o covalentes, los cristales moleculares suelen ser quebradizos y su mayora se
funden a temperaturas menores de 100 C.
Estructura cristalina del hielo
A presin atmosfrica, las molculas de agua se estructuran de manera tetradrica, en virtud
del enlace de hidrgeno. Por esto, las molculas de agua se amontonan de manera compacta.
El cristal de hielo tiene una estructura hexagonal espaciada; dependiendo de la presin
atmosfrica el hielo se compacta de diferentes formas, dando lugar a los diferentes tipos de
hielo que hoy conocemos.