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1- Introduo
Concentrao, de uma maneira geral, expressa a relao entre a quantidade de um
componente de interesse e a quantidade total do material onde o mesmo ocorre. Em se tratando
de solues, a concentrao expressa a quantidade de material dissolvido, ou soluto, em relao
quantidade total de soluo.
A concentrao analtica calculada a partir da quantidade de soluto empregada para
o preparo da soluo ou ento determinada analiticamente. A concentrao analtica caracteriza,
portanto a soluo e pode ser relacionada com muitas propriedades da mesma. Entretanto, uma
abordagem mais rigorosa dos fenmenos envolvendo solues evidencia a necessidade de
considerar o comportamento do soluto no seio da soluo. Da advm a exigncia do conceito de
concentrao efetiva ou atividade, conforme ser exposto a seguir.
Arquimedes Lavorenti. Professor Titular do Departamento de Cincias Exatas, rea de Qumica, ESALQ/USP,
13418-900 Piracicaba SP. E-mail: lavorenti@usp.br Publicao Destinada ao Ensino de Cincias - Qumica
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= cRT
onde c era a concentrao, R a constante geral dos gases e T a temperatura em graus Kelvin.
Os desvios observados em solues de eletrlitos eram contornados pela introduo
de um fator i, de modo que a citada equao passava a ser:
= ciRT.
O fator i, denominado fator de Vant Hoff basicamente corrige a concentrao
das solues inicas em funo do nmero de ons originados por frmula-grama do soluto.
so
aquosa se dissociam
c) Os ons atuam independentemente uns dos outros e tambm das espcies qumicas
no dissociadas e constituem partculas distintas com propriedades fsicas e
qumicas caractersticas.
d) A dissociao de um eletrlito um processo reversvel, isto , os ons libertados
se unem novamente para formar a espcie qumica do composto correspondente,
estabelecendo um equilbrio entre as espcies qumicas no dissociadas e os ons.
Esse equilbrio se desloca ao se diluir a soluo, no sentido de aumentar a
proporo de ons. Somente em diluies infinitas o eletrlito estar
completamente dissociado.
Uma crtica teoria de Arrhenius que para eletrlitos fracos sua teoria se adaptava
muito bem, porm quando se tratava de eletrlitos fortes, a mesma teoria no se aplicava, pois
apresentava varias anomalias.
-- +- -- -
+ -++
++
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E cada aglomerado inico comporta-se na soluo como se fosse uma nica partcula.
Portanto os eletrlitos fortes em soluo esto completamente ionizados, mas parcialmente
dissociados.
Isso explica os desvios apresentados pelas solues de eletrlitos fortes, que se
deveria ser esperadas em funo de sua concentrao analtica.
A concentrao com que o on se faz presente na soluo denominada de
concentrao analtica, pois a concentrao que ser encontrada na anlise dessa soluo; a
concentrao com que o on funciona nos fenmenos fsico-qumico e biolgico a que a soluo
for submetida denominada de concentrao efetiva ou atividade, pois a concentrao de
ao da soluo. Portanto, atividade uma espcie de concentrao: a eficincia de uma dada
concentrao.
Segundo Debye-Hckel os ons, como quaisquer outras cargas eltricas, esto sujeitas
a Lei de Coulomb, cujas foras de atrao ou repulso so dadas pela equao abaixo:
1 q 1 q2
F = ---- -------
r2
onde: F = fora de atrao entre cargas opostas ou fora de repulso entre cargas iguais;
nela so considerados todos os ons presentes na soluo, por meio da concentrao analtica, c, e
de sua carga, z.
As concentraes so expressas em molalidade, mas para solues diludas, admite-se
o emprego da concentrao molar, como boa aproximao.
A fora inica no tem unidade, uma grandeza do potencial eltrico da soluo.
8- Coeficiente da atividade
Define-se o coeficiente de atividade (f) como sendo a relao entre a atividade e a
concentrao analtica:
a
f = ----c
No existe um meio de se determinar a atividade de um on isoladamente, por ser
impossvel separar o efeito de ons negativos dos ons positivos, em solues eletricamente
neutras.
Da relao acima, tem-se:
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a = fc
isto , obtm-se a atividade de um on correspondente a uma dada concentrao analtica,
conhecendo-se o coeficiente de atividade do on na soluo.
O coeficiente de atividade de um on (fi) numa soluo pode ser calculado pela
equao abaixo, conhecida como equao de Debye-Hckel
- A zi2
log fi = ------------------1 + d B
onde: A e B so constantes cujos valores dependem da natureza do solvente e da temperatura;
zi representa o nmero de oxidao do on;
d o raio inico efetivo do on levando em conta a hidratao do mesmo;
a fora inica da soluo, representa a intensidade do campo eltrico ou do potencial
eltrico da soluo devida a presena de ons.
Conhecidos os fatores da equao de Debye-Hckel, pode-se calcular o coeficiente da
atividade de um on numa soluo de concentrao conhecida e a partir da calcular sua atividade.
Foi observado que:
a) em geral a atividade menor que a sua correspondente concentrao analtica;
consequentemente o coeficiente de atividade em geral menor que a unidade;
b) quanto maior a concentrao analtica menor a atividade correspondente;
consequentemente quanto maior a concentrao analtica menor o valor do
coeficiente de atividade;
c) em solues extremamente diludas a atividade se iguala a sua correspondente
concentrao analtica; consequentemente o coeficiente de atividade, nesses casos,
igual a unidade. Portanto, os valores de fi so fi 1.
Quando o valor da fora inica da soluo for pequeno, ou mais precisamente, quando
for igual ou menor que 0,001, o termo d B , do denominador da equao de Debye-Hckel ser
tambm de valor pequeno; assim a soma 1 + d B pode ser considerado como sendo 1,
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Ks = [An+]m [Bm-]n
Na verdade os ons na soluo sofrem as interaes inicas (aglomerados inicos) e
agem em funo da sua atividade; portanto a maneira correta de expressar a constante do produto
da solubilidade atravs da expresso:
Ks = aA+m aB-n
O ndice pH comumente representado pela expresso:
pH = log 1/[H3O+]
porm a maneira correta de expressar o ndice pH dada pela expresso:
pH = log 1/aH3O+
Fora inica
10-3 mol L-1
Al3+
AlSO4+
10-4 mol L-1
0,43
1,14
0,60
0,74
1,04
1,64
3,06
Al3+
Ca2+
10-2 mol L-1
Crescimento de
raiz (mm/planta)
0,60
0,27
28
0,71
0,46
0,49
55
0,93
0,85
0,29
0,98
89
0,87
0,93
0,20
1,60
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Adaptado de Camargo, C.E.O.; Oliveira, O.F.; Lavorenti, A., Bragantia, 40:93-101, 1981
O aumento da fora inica no meio favorece a dissoluo de sais pouco solveis. Isto
pode auxiliar quando se interpreta o fornecimento de nutriente s plantas por uma fonte pouco
solvel.
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