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Termodinmica
Hemos visto cmo la energa mecnica se puede transformar en calor a travs, por ejemplo, del
trabajo de la fuerza de rozamiento pero, ser posible el proceso inverso? La respuesta es si, y esto
puede observarse claramente en una mquina de vapor, en un motor de combustin interna o en
una turbina.
Sistemas
En este captulo estudiaremos la relacin entre el calor y la energa mecnica. Veremos que se
puede obtener trabajo del calor pero que este proceso tiene sus limitaciones.
Primero que nada definiremos lo que es un sistema termodinmico y lo distinguiremos de lo que
llamaremos el medio.
Denominaremos sistema al cuerpo o conjunto de cuerpos que evolucionarn en el tiempo a
medida que cambien su volumen, su presin o su temperatura y el medio ser todo aquel cuerpo
que no pertenezca al sistema.
Durante la interaccin del sistema con el medio, el primero puede recibir o cederle calor al
segundo. Lo mismo ocurre con el trabajo: Puede que realice trabajo contra el medio o puede que
el medio realice trabajo contra el sistema. Para diferenciar una cosa de la otra se adopta una
convencin de signos:
Si el sistema recibe calor del medio, el signo del calor es positivo. El calor es negativo si el sistema
cede calor al medio.
Si el sistema realiza trabajo contra el medio decimos que dicho trabajo es positivo, en este caso el
sistema se expande. Si el medio realiza trabajo contra el sistema entonces es negativo, el sistema
se contrae.
Sistema conformado por un cuerpo gaseoso.
Supongamos un sistema formado por un gas ideal. Cuando el medio le entrega calor al sistema,
este evolucionar de un estado inicial hasta otro estado al que llamaremos final. En estas
condiciones pueden suceder dos cosas:
El sistema puede haber aumentado su volumen, o sea que se dilat.
El sistema puede haber aumentado su temperatura, o sea que aumento la energa cintica
media de las molculas.
Cuando el sistema aumenta su volumen, es decir se expande, realizar trabajo contra el medio,
pues aplica contra l una fuerza a lo largo de un camino.
L = F . x
Como se ve en la figura, la presin del gas provoca sobre la superficie del pistn una fuerza que lo
hace desplazarse.
Termodinmica
El sistema interacta con el medio y pasa de
un estado inicial a otro final. Durante la
interaccin intercambia energa con el
medio de dos formas: a travs de la
realizacin de trabajo o por medio del
intercambio de calor. En el primer caso, el
intercambio de energa es organizado de
manera que puede aprovecharse, en el
segundo el intercambio es desordenado y
no
siempre
ser
aprovechable.
Tengamos claro que, al llegar al estado final,
el sistema puede haber ganado energa,
puede haberla perdido o haber quedado en
condiciones iguales a las iniciales. Esta
energa de la que hablamos no es otra cosa
que la denominada energa interna del
sistema.
Q = L + U
El primer principio de la termodinmica constituye la expresin ms general del principio de
conservacin de la energa y es quizs una de las leyes ms importantes de la fsica. Desde el
punto de vista de la tecnologa debe ser tenido siempre en cuenta, pues nos dice que en un
sistema cerrado la energa permanece constante.
Termodinmica
El trabajo realizado por la fuerza que la presin del gas aplica sobre el pistn es
L = F x
F = pS
L = p S x
Siendo:
V = S x
Concluimos que:
L = p V
Obsrvese que el trabajo est representado por el rea bajo el grfico p-V.
Si el gas hubiera cedido calor al medio disminuyendo su temperatura se hubiera contrado de
manera que el medio hubiera empujado al pistn hacia adentro y el trabajo habra sido negativo.
2- Evolucin isotrmica
Como sabemos, en esta evolucin la temperatura permanece constante y el gas pasa del estado
1 al estado 2 siguiendo una hiprbola.
L = n R T ln
V2
V1
L = p1 V1 ln
V2
V1
Responder:
1- Si a un sistema se le entreg un calor de 500 cal y realiz un trabajo de 700 J cul fue su
variacin de energa interna? (1cal=4,18J).
Termodinmica
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2- Un sistema realiza 1200J de trabajo contra el medio sin intercambiar calor con l Cul fue la
variacin de su energa interna?
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3- Sobre un sistema se realiza un trabajo de 4500J y ste incrementa su energa interna en 800J
Cunto calor intercambi con el medio?
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4- Cul es la convencin de signos utilizada para los calores cedidos y absorbidos por un sistema?
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5- Cul es la convencin de signos para el trabajo?
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6- Siempre que a un sistema conformado por un gas ideal se le entregue calor realizar trabajo?
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7- Se tienen dos masas de gas iguales en iguales condiciones de presin volumen y temperatura
iniciales. Si una se expande isotrmicamente y la otra isobricamente Cul realizar mayor
trabajo? A cul se le tendr que entregar mayor cantidad de calor? Justifiquen la respuesta.
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Problema modelo 1
1- Hallar la variacin de la energa interna de un sistema en los siguientes casos:
a) El sistema absorbe 300 cal y realiza un trabajo de 400J
b) El sistema absorbe 300 cal y se le realiza un trabajo de 600J.
c) De un gas se extraen 1600 cal a volumen constante.
Solucin:
Para resolver este problema debemos tener en cuenta el primer principio de la termodinmica y
despejar de l la variacin de la energa interna:
Q = L + U U = Q - L
a- Debemos pasar las 300 cal a Joule recordando que se tienen 4,18 J/cal
Q = 300cal 4,18
J
= 1254 J
cal
Entonces, si tenemos en cuenta que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el calor
absorbido tambin nos queda:
b- Ahora, mientras que el calor es positivo el trabajo es negativo pues el medio lo realiza contra el
sistema:
c- Como se extrae calor, ste es negativo y al realizarse a volumen constante el sistema no realiza
trabajo, por lo tanto:
U = Q - L = 1600cal - 0 = 1600cal
O lo que es igual:
U = 1600cal 4,18
J
= 6688 J
cal
Pese a que tanto el calor como la variacin de energa interna pueden expresarse en caloras
optaremos siempre por las unidades del sistema internacional para no tener problemas cuando se
los relaciona con el trabajo.
Termodinmica
Problema modelo 2
2- Calcular el trabajo que realiza un gas al expandirse desde un volumen inicial de 2 litros a 2026
KPa hasta un volumen final de 12 litros, si durante la evolucin la temperatura permanece
constante.
Solucin:
Primero expresaremos todos los datos en unidades del sistema internacional, por lo tanto:
V0= 0,002 m3 y Vf= 0,012 m3
Aplicamos ahora la expresin que permite calcular el trabajo para una evolucin isotrmica.
L = p0 V0 ln
Vf
V0
= 2026000 Pa 0,002m 3 ln
0,012m 3
N
= 4052 2 m 3 ln 6 7260 J
3
0,002m
m
Problema modelo 3
3- Calcular hasta que volumen se dilat un gas ideal que realiz un trabajo de 5000J a presin
constante de 2 atm, si su volumen inicial era de 3 litros.
Solucin:
Nuevamente expresamos los datos en unidades del S.I.:
Teniendo en cuenta que 1atm = 101300 Pa 2atm = 202600 Pa y 3litros=0,003m3
Como la evolucin es isobrica el trabajo se calcula:
L = p V = p (V f V0 )
Vf =
L
5000 N m
+ V0 =
+ 0,003m 3 0,0277 m 3
N
p
202600 2
m
Problemas propuestos
1. Se comprimen manteniendo la temperatura constante 44,8 litros de N2 (MA=14) que se
encuentran en CNPT hasta ocupar 1/5 de su volumen inicial. Calcular:
a- La presin final.
b- El trabajo realizado.
2. Se eleva temperatura de 3,2 g de O2 gaseoso desde 10 C a 130 C. Si se realiza el proceso a
presin constante de 50KPa, calcular:
a- El trabajo realizado por el gas.
b- El aumento de la energa interna si se suministr al sistema un calor de 83 cal.
3. Calcular el trabajo que realiza un gas contra una presin constante de 2 atm, si evoluciona de
un volumen de 4 litros a otro de 24 litros.
4. Hallar el trabajo realizado por un gas que ocupa un volumen inicial de 6 litros cuando su
temperatura aumenta de 27 C a 127 C contra una presin exterior constante de 2 atm.
5. Obtener el trabajo que realiza un gas al expandirse desde un volumen inicial de 3 litros a 50,65
KPa hasta un volumen final de 21 litros, permaneciendo constante la temperatura.
6. Un gas ideal que ocupa 10 litros. Cuando se encuentra sometido a una presin constante de 3
atm se enfra desde 277C hasta 3C. Calcular el trabajo realizado.
7. Un sistema se lleva del estado 1 al estado 2. Para ello se entrega una cantidad de calor de 100 J
y el sistema realiza un trabajo de 40 J.
Termodinmica
a- Si el sistema se lleva de 1 a 2 por otro camino, realiza un trabajo de 20 J. Qu cantidad de
calor recibe del medio exterior?
b- El sistema regresa de 2 a 1 por otro camino. Para ello se le realiza un trabajo de 35 joule. El
sistema entrega o absorbe calor y cunto?
8- Aplicando el primer principio de la termodinmica explicar por qu cuando se infla la rueda de
una bicicleta el inflador se calienta.
9- Aplicando el primer principio de la termodinmica explicar por que cuando descargan un
matafuego sobre nuestra piel sentimos que el gas esta helado.
10- Se podr enfriar la cocina de nuestra casa dejando abierta la puerta de la heladera?
Como vimos, en un ciclo no puede transformarse todo el calor en trabajo. Podr transformarse
todo el trabajo en calor?
Q = L + U
Teniendo en cuenta la ecuacin fundamental de la calorimetra nos queda:
Q = c.m.T
Termodinmica
c.m.T = L + U
Por otra parte, en la evolucin 1-3, el calor entregado al sistema se transforma totalmente en
energa interna del gas, pues en esta evolucin no se realiza trabajo:
Q = 0 + U
Q = c'.m.T
c'.m.T = U
Es evidente que los calores especficos c y c no son iguales porque para provocar la
misma variacin de energa interna en el primer caso hubo adems que entregar calor para
realizar trabajo entre el punto 1 y el 2. Por esta razn para los gases se definen dos calores
especficos: uno a presin constante y otro a volumen constante. Est claro que el primero siempre
es mayor que el segundo.
c = cp se denomina calor especfico a presin constante. Es la cantidad de calor necesaria para
producir en un gramo de gas una variacin de 1K cuando la transformacin se realiza a presin
constante.
c = cv se denomina calor especfico a volumen constante. Es la cantidad de calor necesaria para
producir en un gramo de gas una variacin de 1K cuando la transformacin se realiza a volumen
constante.
Es importante comprender que para un gas existen infinitos calores especficos pues son infinitos
tambin los caminos posibles para pasar de una temperatura a otra.
Tabla de calores especficos:
Calores especficos a V constante. cv
Gas
cal/gC
J/g.K
J/mol.K
Gas
cal/gC
J/g.K
J/mol.K
He
0,75
3,135
12,54
He
1,25
5,225
20,9
O2
0,157
0,656
20,73
O2
0,217
0,907
29
N2
0,177
0,74
20,69
N2
0,244
1,02
28,6
H2
2,4
10,03
20,06
H2
3,477
14,53
27,56
0.652
28,69
CO2
0,184
0,769
35,76
CO2
0,156
Los valores son aproximados
Q = 0 + U
Q = U = cv .m.T
Termodinmica
En consecuencia cualquiera sea la evolucin de un gas ideal la variacin de la energa interna
entre dos temperaturas se calcular como:
U = cv .m.T
Experimento de Joule
Para demostrar que en un gas ideal la variacin de la energa
interna dependa solo de la temperatura James Joule plante el
siguiente experimento imaginario.
Supngase un recipiente como el de la figura, donde una
llave de paso permite la comunicacin o no entre ambos
Recipiente adiabtico
recintos segn est abierta o cerrada. Estando la llave cerrada A
contiene un gas ideal y B se encuentra vaco.
El recipiente se encuentra trmicamente aislado, es decir no recibe ni puede ceder calor
(recipiente adiabtico). Al abrir la llave de paso el gas se expande hasta ocupar todo el
recipiente, pero no realiza trabajo ya que en B no hay contra qu aplicar una fuerza durante la
expansin. Recordemos que el tercer principio de Newton dice que para que existan fuerzas
deben existir dos cuerpos que se las ejerzan y aqu solo est el cuerpo gaseoso que se encuentra
en A, pero en B hay vaco. Por lo tanto:
Q=0
L=0
Q = L + U 0 = 0 + U
U = 0
Como vemos, el gas no realiz trabajo y tampoco recibi o entreg calor, por lo tanto,
segn el primer principio tampoco vari su energa interna. Tambin podemos observar que el gas
vari su presin y su volumen pero no su temperatura. Conclusin:
La energa interna de un gas ideal no depende ni de su volumen ni de su presin sino
solamente de su temperatura.
Q = L + U c p .m.T = L + U
Como en esta transformacin L se calcula como.
L = p V
Y segn la ecuacin general de los gases
p.V = n.R.T V =
n.R.T
p
El trabajo es:
L = p
Remplazando nos queda:
n.R.T
= n.R.T
p
Termodinmica
U = cv .m.T
Igualando estas ecuaciones nos queda:
cv .m = c p .m - n.R
(c p - cv ).m = n.R
(c p - cv ).
m
=R
n
Donde m/n es la masa de un mol del gas en cuestin, es decir la masa molar M .Por lo tanto:
(c p - cv ).M = R
c p .M - c v .M = R
Al producto entre la masa molar y el calor especfico se lo denomina calor especfico molar y se
lo indica con la letra C mayscula. Por lo tanto hay calor especfico molar a presin constante y a
volumen constante.
C p = M.c p
C v = M.cv
Por lo tanto la relacin tambin puede escribirse como:
C p Cv = R
Tengamos en cuenta que, a partir de la definicin de calor especfico molar, ahora podemos
calcular el calor suministrado en una evolucin a presin constante con la siguiente expresin:
Q p = C p .n.T
Siendo n el nmero de moles de gas.
Por otra parte el calor entregado a volumen constante ser:
Qv = C v .n.T
Que es igual a la variacin de la energa interna entre dichas temperaturas para cualquier
evolucin.
Termodinmica
molar. En este caso se trata de la cantidad de calor necesaria para aumentare a un mol de
sustancia 1C su temperatura.
Teniendo en cuenta que la masa molar me indica cuantos gramos de sustancia tengo por cada
mol, el calor especfico molar que se indicar con C mayscula podr obtenerse como el
producto entre la masa molar del gas y su calor especfico.
Por lo tanto hay calor especfico molar a presin constante y a volumen constante.
C p = M.c p
C v = M.cv
A partir de la definicin de calor especfico molar, ahora podemos calcular el calor suministrado
en una evolucin a presin constante con la siguiente expresin:
Q p = C p .n.T
Qv = C v .n.T
que es igual a la variacin de la energa interna entre dichas temperaturas para cualquier
evolucin.
Transformacin adiabtica
tanto:
Q = L + U
0 = L + U
U = -L
Las curvas que representan las evoluciones adiabticas siempre se cortan con las que representan
evoluciones isotrmicas
Propiedades de un proceso adiabtico
La mayora de los gases, al expansionarse adiabticamente, se enfran. Esto se debe a que al
expandirse realiza un trabajo positivo sin intercambio de calor y, segn el primer principio, se tiene
que 0 = U+L. Si L > 0, entonces U < 0, es decir, que la energa interna final del sistema es menor a
la energa interna inicial. Teniendo en cuenta la relacin entre energa interna y temperatura,
U=cv.m.T, se observa que si disminuye U tambin disminuye T. El hecho de que un gas disminuya
Termodinmica
su temperatura cuando se expande adiabticamente se emplea en la fabricacin de frigorficos
para producir bajas temperaturas.
Una compresin adiabtica de un gas produce un aumento de energa interna y, por tanto, de
temperatura. Por ejemplo, cuando llenamos de aire la cmara de una bicicleta, el inflador se
calienta.
Hay muchsimos ejemplos en la ingeniera de procesos adiabticos: La dilatacin del vapor en el
cilindro de una mquina de vapor; la dilatacin de los gases calientes en un motor de
combustin; la compresin del aire en un motor Diesel.
Las compresiones y dilataciones del aire en la propagacin de una onda sonora son tan rpidas
que el comportamiento del aire en la propagacin es adiabtico.
Responder
1- Por qu es posible definir distintos calores especficos para los gases?
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2- Cmo se relaciona el calor especfico a volumen constante con el calor especfico a presin
constante?
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3- Puede demostrarse de alguna manera que la variacin de la energa interna depende
solamente de la temperatura del gas ideal?
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4- Es lo mismo una transformacin adiabtica que una isotrmica?
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Problema modelo 1
1- Un recipiente contiene 10 g de O2 a 4 atm y 27 C. Si se calienta a volumen constante hasta 227
C. Calcular:
a- La cantidad de calor entregada al sistema.
b- El trabajo realizado por el gas.
c- Variacin de la energa interna.
Solucin:
a-Teniendo en cuenta la tabla de calores especficos: cv=0,656J/g.K, calculamos el calor
entregado:
Qv = c v .m.T = 0,656
J
10 g 200 K = 1312 J
gK
Termodinmica
Solucin:
Teniendo en cuenta que la masa molecular del nitrgeno es 28, sabemos entonces que tenemos
28g/mol y podemos calcular el nmero de moles en el interior del cilindro:
n=
m
11,2 g
=
= 0 ,4mol
g
M
28
mol
n R T
=
p V = n R T p =
V
l atm
295 K
mol K
= 4 ,838atm
2l
0 ,4mol 0 ,082
p = 4 ,838atm 101,3
KPa
490 KPa
atm
V1 V2
V T
5l 295 K
= 737 ,5 K
=
T2 = 2 1 =
V1
2l
T1 T2
c- Para calcular la variacin de la energa interna tenemos en cuenta que siempre puede
calcularse con la siguiente expresin:
U = C v .n.T
U = 20 ,69
J
0 ,4mol (737 ,5 K 295 K ) 3662 J
molK
N
0 ,005m 3 0 ,002m 3 1470 J
m2
Observen que las unidades fueron reducidas al sistema internacional para que el trabajo quede
el Joule.
e-Para calcular el calor entregado aplicamos el primer principio de la termodinmica:
Problema modelo 3
3- Un cilindro que tiene un pistn mvil contiene 0,8 moles de oxgeno que se encuentran a una
temperatura de 1127C y se deja que evolucione sin que intercambie calor con el medio hasta
que la temperatura es 77C. El sistema realizar trabajo contra el medio o viceversa? Cunto
vale dicho trabajo?
Solucin:
Calculamos la variacin de la energa interna teniendo en cuenta el calor especfico molar del
oxgeno:
U = C v .n.T = 20,73
J
0 ,8mol (350 K 1400 K ) = 17413 ,2 J
molK
Q = L + U
0 = L + U
L = -U = ( 17413,2 J ) = 17413,2 J
Es evidente que siendo el trabajo positivo, el sistema realiza trabajo contra el medio.
Termodinmica
Problemas propuestos
11- Un recipiente contiene 0,02 m3 de hidrgeno (M=2) a una temperatura de 327C y una presin
de 400KPa. Si se lo enfra a presin constante hasta una temperatura de 0C.
a- Cul es la variacin de su energa interna?
b- Cul es el trabajo realizado por o contra el sistema?
c- Cul es el calor cedido o absorbido por el sistema?
Considerar R=8,3J/mol.K , Cv=20,06J/mol.K
12- Una garrafa de 50 litros contiene dixido de carbono (M=44) en CNPT. Si se triplica su presin
manteniendo el volumen constante calcular:
a- Cul es la variacin de su energa interna?
b- Cul es el trabajo realizado por el gas?
c- Cul es el calor absorbido por el sistema?
Considerar R=8,3J/mol.K , Cv=28,69 J/mol.K
13- Se comprimen adiabticamente 0,25 moles de helio, siendo la temperatura inicial 15C y la
final 85C. Calculen:
a- La variacin de la energa interna.
b- El trabajo realizado por o contra el sistema.
Considerar R=8,3J/mol.K , Cv=12,54 J/mol.K
14- Se tienen dentro de un cilindro con pistn 0,32 moles de oxgeno que ocupan un volumen de
0,01 m3 a una presin de 101,3 KPa. Si al sistema se le entregan 1000 cal y realiza un trabajo de
1500J calculen la variacin de la energa interna y la temperatura final del sistema. Considerar
Cv=20,73J/mol.K.
15- Un recipiente con pistn que tiene un volumen inicial de 4 litros contiene 14 gramos de
nitrgeno a 500 KPa. Si al expandirse adiabticamente realiza un trabajo de 2000J. Cul fue su
temperatura final? Cv=20,69J/mol.K.
16- Un recipiente contiene 20 litros de hidrgeno a una temperatura de 57C y una presin de 200
KPa. Si se lo calienta a volumen constante hasta una temperatura de 473C calculen cuanto vara
su energa interna y cunto calor se le entreg.
Cv=20,06J/mol.K.
17- Se comprime un gas adibaticamente hasta la mitad de su volumen. Si durante el proceso se
realiza un trabajo de 1700J, indicar:
a- Cunto calor cede o absorbe el sistema.
b- Cuanto cambia la energa interna del gas.
c- La temperatura del gas aumenta o disminuye?
18- Se eleva la temperatura de 16 g de O2 de 50C a 200C a presin constante, siendo
cv=0,656J/gK, cp=0,907J/gK, calcular:
a- El calor que se le entreg.
b- El cambio en la energa interna.
c- El trabajo realizado por el sistema.
Termodinmica
Procesos reversibles
Cuando un gas evoluciona pasando de un estado de equilibrio a otro que tambin es de
equilibrio, generalmente lo hace rpidamente, esto provoca que los estados intermedios por los
cuales pas no sean de equilibrio. Por qu sucede esto? La explicacin es sencilla: Si se trata de
una compresin a travs de un pistn, las molculas que se encuentran mas cerca de l tienen
una presin mayor que las que estn mas alejadas, pues, la cantidad de molculas cercanas al
pistn es mayor debido a que ste se desplaza hacia ellas sin darles tiempo a que se redistribuyan
uniformemente (figura 11). Si se trata de un calentamiento a volumen constante, las molculas
que se encuentran ms cercanas a las paredes del recipiente adquieren mayor energa cintica
que las que se encuentran ms alejadas pues reciben el calor ms rpidamente. Etc.
Las molculas que estn sobre la pared del Las molculas que se encuentran cercanas a la
pistn se encuentran ms prximas entre si por base del recipiente reciben calor antes que las
lo tanto la presin es mayor all que en el resto otras y aumentan su velocidad de manera que
del recipiente.
la presin all es mayor que en otros sitios.
Esto hace que las evoluciones sean irreversibles, pues, para pasar de un estado a otro los calores
intercambiados y el trabajo realizado por el sistema no sern iguales y de signo contrario a los
intercambiados y realizados para volverlo al estado inicial.
Sin embargo, si las evoluciones fueran muy lentas, es decir, si para ir de un estado a otro se pasara
por infinitos estados de equilibrio intermedios ya no existiran los problemas descriptos y entonces el
proceso sera reversible.
Diremos entonces que una transformacin es reversible cuando el proceso puede invertirse sin que
cambien la magnitud del trabajo realizado ni el calor intercambiado entre el sistema y el medio.
Es claro que los procesos reversibles son ideales sin embargo existen muchos procesos reales
que se parecen bastante a los reversibles.
Transformaciones cerradas o ciclos
Si un sistema parte de un estado inicial, pasa por sucesivos estados intermedios y vuelve al mismo
estado de partida estamos en presencia de una transformacin cerrada o ciclo.
Al pasar del estado 1 al dos por el camino Al sistema recibe calor y realiza trabajo contra el
medio exterior al expandirse. El trabajo es positivo y viene dado por el rea bajo la curva A.
Al pasar de 2 a 1 siguiendo el camino B el sistema se comprime cediendo calor lo que indica que
el medio realiza trabajo contra el sistema es decir trabajo negativo, que viene dado por el rea
bajo la curva B. (figura 12)
El trabajo neto en el ciclo ser la diferencia entre las reas.
Generalmente el trabajo neto en un ciclo es distinto de cero.
Termodinmica
Figura 12
Mquinas trmicas
Una mquina trmica es un dispositivo que transforma calor en trabajo mecnico en forma
cclica.
Toda mquina trmica toma calor de una fuente caliente, realiza trabajo y cede calor a una
fuente fra. As como una corriente de agua cae desde un cierto nivel en una rueda de molino
hacindola girar y realizar trabajo y luego contina su camino por un nivel de menor altura, el
calor fluye de la fuente caliente a la fra a travs de la mquina haciendo que realice trabajo.
(figura 13)
Figura 13
El agua fluye desde una altura mayor a una menor haciendo que la rueda gire y realice trabajo
de la misma manera que el calor fluyendo desde una temperatura mayor a una menor hace que
la mquina trmica realice trabajo.
Parte del calor entregado por la fuente caliente se transformar en trabajo y parte ser cedido a
la fuente fra. De esta manera el trabajo realizado por la mquina podr obtenerse como la
diferencia entre dichos calores.
L = Q1 Q2
(1)
Termodinmica
Lneto
Qentregado
Q
L Q1 Q2
=
= 1 2
Q1
Q1
Q1
Ciclo de Carnot
Sadi Carnot (1796-1832) se pregunt como sera la mquina de mayor rendimiento. Plante que
dicha mquina debera intercambiar calor con el medio y realizar los procesos de expansin y
compresin del gas en forma reversible. Concluy que esto se lograra haciendo funcionar la
mquina segn un ciclo conformado por la interseccin de dos isotermas con dos adiabticas
(figura 14)
Figura 14
La mquina de Carnot funciona segn el ciclo formado por la interseccin de dos isotermas con
dos adiabticas
Carnot demostr que ste sera el motor ideal y que para l los calores Q1 y Q2 son proporcionales
a las temperaturas de las fuentes, entonces el rendimiento de su mquina ser:
= 1
Q2
T
= 1 2
Q1
T1
Por lo tanto ninguna mquina real podr tener mejor rendimiento que la ideal entre las mismas
temperaturas.
Los trabajos de Carnot sentaron las bases que permitieron formular otra de las leyes ms
importantes de la fsica, el segundo principio de la termodinmica.
Mquina frigorfica
Termodinmica
Una mquina frigorfica extrae calor de una
fuente fra y lo deposita en una fuente caliente
mediante el trabajo que el medio exterior realiza
sobre el sistema.
Su funcionamiento es el inverso al de una
mquina trmica y por supuesto cumple con el
segundo principio del la termodinmica. Es algo
as como una bomba de calor, a travs del
trabajo bombea calor desde una fuente fra
hasta una caliente.
Termodinmica
Problemas modelo
1- Una masa de nitrgeno evoluciona segn el ciclo de la figura 16 siendo su presin en el punto A
pA=500 KPa. y su volumen V= 0,002 m3 . Suponiendo que el gas se comporta como ideal (cv=0,741
J/gK), Calcular:
a- Presin, volumen y temperatura en los puntos B y C
b- Calor entregado o cedido por el sistema en las evoluciones A-B, B-C, C-A.
c- Trabajo realizado por o contra el sistema en las mismas evoluciones.
d- Variacin de la energa interna para las mismas evoluciones.
e- Trabajo neto realizado por el sistema.
f- Rendimiento
Solucin:
Lo primero que haremos ser calcular los estados de presin
y volumen para cada punto aplicando la ecuacin general
de estado. Armamos una tabla con los datos y observamos
las incgnitas que luego iremos calculando.
Los valores completados en negrita son los calculados
A
B
C
p(Pa)
500000
250000
250000
V(m3)
0.002
0,004
0.002
T(K)
800
800
400
Termodinmica
Para la presin en C aplicamos la ecuacin general y completamos la tabla teniendo en cuenta
que en B tiene el mismo valor:
p A .V A pC .VC
500000Pa.0.002m 3 p C .0.002m 3
=
=
TA
TC
800K
400K
500000Pa.400K
= 250000Pa
pC =
800K
Lo mismo hacemos para el volumen en B
p A .V A p B .VB
500000Pa.0.002m 3 250000.VB
=
=
TA
TB
800K
800K
VB =
500000Pa.0,002m 3
= 0,004m 3
250000Pa
A-B
B-C
C-A
Evolucin A-B
L = n R TA ln
VB
VA
Pero para aplicar esta ecuacin debemos calcular el nmero de moles del sistema y entonces
aplicamos nuevamente la ecuacin general de los gases ideales:
p A .V A 500000Pa.0,002m 3
=
= 0,15 mol
J
R.T A
8,3
800K
mol.K
J
0,004m 3
L = 0.15mol 8,3
800K ln
= 690,4J
mol.K
0,002m 3
p A .V A = n.R.T A n =
U = 0
Q = L + U Q = L + 0 = 690,4J
L = p.(VC - VB ) = 250000
La variacin de la energa interna es:
N
0.002m 3 - 0.004m 3 = -500J
2
m
U = c v .m.T
m = M.n = 28
U = 0,741
g
0.15mol = 4,2g
mol
J
.4,2g.(400 K - 800K) = 1244.88J
g.K
U = 1244.88J
Q = L + U Q = 0 + U = 1244,88J
Termodinmica
La tabla completa nos queda
Q
690,4J
-1744,88J
1244,88J
A-B
B-C
C-A
L
690,4J
-500J
0
U
0
-1244,88J
1244,88J
Por ultimo calculamos el rendimiento haciendo el cociente entre el trabajo neto y la suma de los
calores positivos:
Lneto
Qentregado
190J
= 0,098 = 9,8%
690,4J + 1244,8J
Esto significa que de cada 100 J de energa entregada al sistema en un ciclo se obtienen 9,8 J de
trabajo.
Problemas propuestos
1atos tiles:
R= 8,3 J/mol.K=0,082 l.atm/mol.K
1 atm = 101,3 KPa
1 cal = 4,18 J
1l = 0.001m3
19- Se calienta un gas ideal que se encuentra ocupando un volumen de 4 litros a 2 atm . y 200 K
hasta duplicar la presin a volumen constante. Luego se lo expande isotrmicamente hasta que la
presin adquiere el valor inicial y luego se lo comprime isobricamente hasta que el volumen adquiere el valor inicial.
a- Representar el ciclo en escala.
b- Calcular el trabajo neto en la evolucin.
c- Determinar la cantidad de calor absorbida por el ciclo.
d- Cul es el rendimiento del ciclo?
Cv= 12,45 J/mol.K Cp = 20,75 J/mol.K
20- 56 g de nitrgeno N2 evolucionan segn el ciclo de la figura. Suponiendo que se comporte
como gas ideal Calculen:
a- Las coordenadas de estado de los puntos A,B,C,D
b- El trabajo, el calor y la variacin de la energa interna en cada evolucin.
c- El rendimiento del ciclo
Datos:
Cv= 20,69 J/mol.K
MAN=14
PD=10000 N/m2=10000Pa
TA=400 K
TB= 600K
TD= 200 K
Termodinmica
21- Una mquina trmica toma 5500 J de la fuente caliente y cede 3200J a la fuente fra en cada
ciclo Cul es su rendimiento?
22- 20 g de hidrgeno H2 evolucionan segn el ciclo de la figura 18. Suponiendo que se comporta
como gas ideal calcular:
a- Las coordenadas de estado de los puntos A,B,C,D
b- El trabajo, el calor y la variacin de la energa interna en cada evolucin.
c- El rendimiento del ciclo
Datos:
Cv=20,06J/mol.K
MAH=1
VB=3 m3
TA=300 K
TB= 700K
23- Una mquina trmica cede a la fuente fra 1800 caloras en cada ciclo y tiene un rendimiento
del 16%. Cuntas caloras absorbe de la fuente caliente?
24- 0,4 moles de nitrgeno N2 evolucionan segn el ciclo de la figura. Si se comportan como gas
ideal calcular:
a- Las coordenadas de estado de los puntos A,B,C y D
c- El trabajo, el calor y la variacin de la energa interna en cada evolucin.
d- El rendimiento del ciclo
Datos:
pA=400KPa
pD=200KPa
VD=0,005 m3
VC=0,015 m3
CV=20,69 J/mol.K
MAN=14
25- 88 g de dixido de carbono CO2 evolucionan segn el ciclo de la figura comportndose como
gas ideal. Calcular:
a- Las coordenadas de estado de los puntos A,B,C,D
b- El trabajo, el calor y la variacin de la energa interna en cada evolucin.
c- El rendimiento del ciclo
Termodinmica
Datos:
MAc=12
MAo=16
VA=2 m3
VD=3 m3
pA=8000Pa
pB=12000Pa
CV=28,69J/mol.K
26- 128 g de oxgeno O2 evolucionan como gas ideal segn el ciclo de la figura. Calcular:
a- Las coordenadas de estado de los puntos A, B, C.
b- El trabajo, el calor y la variacin de la energa interna en cada evolucin.
c- El rendimiento del ciclo
Datos:
MAo=16
VA=4 m3
VB=6 m3
VC=9 m3
pA=3000Pa
CV=20,73 J/mol.K
27- Una mquina absorbe en cada ciclo 4500 J de la fuente caliente y tiene un rendimiento del
20%. Cunto calor cede a la fuente fra en cada ciclo?
28- Una mquina absorbe en cada ciclo 10000cal de una fuente que se encuentra a 800K y cede
9000 cal a la fuente fra que se encuentra a 200K. Calcular:
a- Cul es el rendimiento de la mquina?
b- Cul sera el rendimiento ideal para la misma mquina?
Termodinmica
La mquina de vapor.
La mquina de vapor fue evolucionando a travs del tiempo de manera que distintos hombres
fueron aportando cambios en ella hasta que James Watt logra la primera mquina que realmente
es til. La idea principal consiste en un pistn se desliza en el interior de un cilindro por accin del
vapor. Veamos la figura 22
Figura 22
Se entrega calor al agua que contiene la caldera (fuente caliente) hasta conseguir vapor
sobrecalentado (mas de 100C) a alta presin, este proceso se produce a volumen constante. La
vlvula A gira y permite el ingreso de vapor al cilindro mientras que la B permanece cerrada y
el pistn es empujado, este proceso se realiza a presin constante pues se est empujando al
volante que ofrece una resistencia constante.
figura 23
Como se puede ver en la figura 23, cuando el pistn se encuentra a mitad de camino, se cierra la
vlvula A permaneciendo la B cerrada y el gas se expande adiabticamente hasta que
alcanza le punto mximo de su recorrido. Podemos decir que esta evolucin es prcticamente
adiabtica porque se produce en un tiempo tan corto que la transferencia de calor con el medio
es despreciable.
Termodinmica
Figura 24
Llegado este punto se abre la vlvula B (figura 24) poniendo al cilindro en contacto con la
atmsfera (fuente fra). La inercia adquirida por el volante impulsa al pistn hacia adentro
obligando al vapor a desalojar el cilindro a presin constante.
En este punto una parte del vapor esta ya condensado y el resto se condensa en un
intercambiador de calor hasta que todo es lquido y por medio de una bomba que es accionada
por la propia mquina es introducida nuevamente en la caldera.
Justamente el condensador y la bomba fueron los aportes que hizo Watt.
En el diagrama P-V de la figura puede verse el proceso representado en un ciclo.
La evolucin AB corresponde al calentamiento
del vapor en la caldera. La BC corresponde al
ingreso de vapor al cilindro a presin constante.
La CD corresponde a la expansin del vapor a
expensas de su energa interna y la DA a la
salida del vapor a presin atmosfrica.
Termodinmica
Al llegar al punto ms bajo del recorrido comienza el segundo tiempo, llamado compresin. Se
cierra la vlvula A y el pistn sube impulsado por la inercia del volante comprimiendo el gas
contra la parte superior del cilindro. Cuando est por llegar al punto ms alto una buja produce
una chispa que combustiona la mezcla producindose una explosin que eleva enormemente la
temperatura. Este proceso es tan rpido que sucede a volumen constante.
En el tercer tiempo, llamado expansin, el gas combustionado y muy caliente se expande casi
adibaticamente haciendo trabajo contra el pistn e impulsndolo hacia abajo.
Al llegar al punto inferior, comienza el cuarto tiempo denominado escape. Se abre la vlvula E
poniendo al cilindro en contacto con la atmsfera y el pistn impulsado por la inercia del volante,
sube y desaloja los gases quemados. En este punto el ciclo vuelve a comenzar.
Obsrvese que de los cuatro tiempos o carreras, el nico que aport trabajo positivo fue el
tercero, en los otros todo el trabajo fue negativo a expensas de la energa mecnica acumulada
en el volante.
En el diagrama P-V de la figura puede verse el proceso representado en un ciclo.
El ciclo representa el funcionamiento del motor de cuatro tiempos. Comienza con la compresin
de la mezcla en la evolucin AB que se produce en forma adiabtica debido a la rapidez del
proceso. La evolucin BC corresponde a la combustin de la mezcla, el proceso sucede a
volumen constante dado el breve tiempo que dura la explosin. La evolucin CD corresponde a
la expansin que se lleva en forma casi adiabtica pues nuevamente el poco tiempo que dura
impide la transferencia de calor. Esta carrera es la nica que realiza trabajo positivo. La evolucin
DA corresponde al escape. El sistema est listo para la carrera de admisin y as comenzar
nuevamente.
Como ste ciclo se lleva a cabo entre dos adiabticas, se parece mucho ms al ciclo ideal de
Carnot que el de la mquina de vapor y por eso su rendimiento en mucho mejor.
La heladera
El funcionamiento de la heladera est representado por el grfico.
Termodinmica
Preguntas:
29- Se podr enfriar la cocina de nuestra casa dejando abierta la puerta de la heladera?
Como vimos, en un ciclo no puede transformarse todo el calor en trabajo. Podr transformarse
todo el trabajo en calor?
30- Podr construirse un motor elctrico que accione una dnamo que lo abastezca de
electricidad de manera que no necesite de una fuente externa de energa?
Respuestas
Respuestas
1)
a) 5atm=506,5 kPa
b) aproximadamente -7304 J
2)
a) 99,6J
b) aproximadamente 247J
3) 4052J
4) 405,2J
5) aproximadamente 295,7J
6) aproximadamente -1514J.
7)
a) 80 J
b) -95J, cede calor al medio
8) Porque cuando se empuja el pistn el aire se comprime tan rpidamente que prcticamente
no se da tiempo a que el calor escape (el proceso se denomina adiabtico). Como el trabajo se
realiza contra el sistema es negativo lo que produce un incremento en la energa interna del aira
que repercute en un aumento de temperatura del mismo.
9) Porque el gas se descomprime y expande rpidamente siendo el proceso casi adiabtico. El
gas al expandirse realiza un trabajo contra el medio y por lo tanto disminuye su energa interna y
por ende su temperatura.
10) Es imposible porque el calor que se extrae de los alimentos vuelve al medio por el radiador
posterior de la heladera por lo tanto se equilibraran los efectos pero para colmo parte de la
energa en juego se transformara en calor por el rozamiento de las partes mecnicas y la
resistencia elctrica de los bobinados de el motor y entonces el ambiente se calentara an ms.
11)
a) aproximadamente -10538J
b) -4360J
c) aproximadamente -14898J
12)
a) aproximadamente 35016J
b) 0J
c) aproximadamente 35016J
13)
a) 219,45J
b) -219,45J
14) 2680, 512,4 C
15) Aproximadamente 15,6C
16)
a) aproximadamente 12187J
b) aproximadamente 12187J
17)
a)0
b)1700J
c) Aumenta
18) Aproximadamente
a) 2176,8J
b) 1574,4J
c) 602,4 J
19)
b) aproximadamente 313,1J
c) aproximadamente 2368J
d) aproximadamente 0,13 13%
Respuestas
20) Aproximadamente
P(Pa) V(m3) T(K)
Q(J)
L(J) U(J)
A 19855 0,33 400 A-B 11437 3375 8064
B 19855 0,5 600 B-C 6916 6916
0
C 10000
1
600 C-D -22828 -6700 -16128
D 10000 0,33 200 D-A 8064
0
8064
c) aproximadamente 0,136 13,6%
21) aproximadamente 41 %
22) Aproximadamente
Q(J)
L(J)
U(J)
p(Pa) V(m3) T(K)
A 19400 1,3
300 A-B 112980 32980 80000
B 19400 3
700 B-C 55428
55428 0
C 8314 7
700 C-D -113256 -33256 -80000
D 8314 3
300 D-A -20859 -20859 0
c- =0,20=20%
23) aproximadamente 2142,9 cal
24) Aproximadamente
Q(J) L(J) U(J)
p(Pa) V(m3) T(K)
A 400000 0,005 602 A-B 13973 4000 9973
B 400000 0,015 1807 B-C -7473
0
-7473
C 200000 0,015 904 C-D -6990 -2000 -4990
D 200000 0,005 301 D-A 2491
0
2491
c) =0,12=12%
25) Aproximadamente
p(Pa) V(m3) T(K)
Q(J)
L(J)
U(J)
A 8000
2
964 A-B 27657
0
27657
B 12000
2
1446 B-C 19462 19462
0
C 5334
4,5 1446 C-D -35658 -8001 -27657
D 5334
3
964 D-A -6487 -6487
0
c) =0,1=10%
26) Aproximadamente
p(Pa) V(m3) T(K)
Q(J)
L(J)
U(J)
A 3000
4
361 A-B 44979 7499 37480
B 4499
6
813 B-C 10948 10948
0
C 3000
9
813 C-D -52480 -15000 -37480
c) =0,06=6%
27) 3600J
28)
a) 10%
b) 75%
29) Si porque de esa manera se cumplir el segundo principio de la termodinmica. De esta
manera la energa se estara desordenando o degradando. Esto se puede ver cuando un
automvil frena, la energa mecnica se transforma en calor por el rozamiento y luego ese calor
se disipa en el aire.
30) No porque se contradira el segundo principio. La energa del sistema se degradar y poco a
poco ir pasando en forma de calor al universo hasta hacer detener el sistema.