Universidad latina de Panam

Sede de David
Licenciatura en Farmacia
Trabajo de Qumica Orgnica
Profesor:
Jos Snchez
Expositoras:
Anett Lazzo
Abimeleth Watson

 Definicin:

El pirrol es un compuesto qumico orgnico aromtico y heterocclico,

un anillo de cinco miembros con la frmula C4H5N.
Los pirroles son compuestos de anillos aromticos ms largos,
incluyendo las porfirinas de hemo, las clorinas y bacterioclorinas, de
clorofilas y el anillo de corrina.
Los pirroles tienen una basicidad muy baja comparada con la amina
y otros compuestos aromticos como la piridina donde el anillo del
nitrgeno no se enlaza al tomo del hidrgeno. Esto es porque el par
de electrones sin compartir del tomo del nitrgeno se convierte en
el aromtico

 Estructura:

Propiedades Fsicas:

Masa molecular 67.09 g/mol

Nmero CAS [109-97-7]
Densidad 0.967 g/cm3
Punto de fusin -23 C
Punto de ebullicin 129-131 C

 Propiedades qumicas:

Los pirroles tienen una basicidad muy baja comparada con la amina
y otros compuestos aromticos como la piridina donde el anillo del
nitrgeno no se enlaza al tomo del hidrgeno. Esto es porque el par
de electrones sin compartir del tomo del nitrgeno se convierte en
el aromtico. El pirrol experimenta la substitucin electroflica
predominante en la 2 y 5 posicin, aunque el producto de la
substitucin en las posiciones 3 y 4 se obtiene en producciones bajas.
En 1994 un reporte liberado por 5 importantes compaas de
cigarrillo, el pirrol es uno de los 599 aditivos de los cigarrillos. Su uso o
propsito, sin embargo, es desconocido, como la mayora de los
aadidos del cigarrillo.

 Sntesis:

El pirrol es preparado a nivel industrial mediante el tratamiento del

furano con amonaco en presencia de un catalizador slido cido.

Sntesis del pirrol a partir del furano

Otra va sinttica del pirrol involucra la descarboxilacin del mucato
de amonio, una sal de amonio del cido mcico. Normalmente, la
sal es calentada en un aparato de destilacin con glicerol como
solvente.

Sntesis de Paal-Knorr

Sintesis de Knorr

 Reactividad:

El protn NH en los pirroles es moderadamente cido con un pKa de 16.5. El

pirrol puede entonces ser desprotonado con bases fuertes como el butil-litio
o el hidruro de sodio. El pirroluro resultante es nuclefilico. Luego al tratar
esta base conjugada con un electrfilo como el ioduro de metilo nos da Nmetilpirrol.

Las estructuras contribuyentes de resonancia del pirrol nos da un punto de

vista ms cercano a la reactividad del compuesto. Como el furano y el tiofeno,
el pirrol es ms reactivo que el benceno frente a la sustitucin electrofilica
aromtica debido a que el mismo es capaz de estabilizar la carga positiva en
el carbocatin intermedio.

Luego el pirrol experimenta la sustitucin electroflica aromtica(SEAr)

predominantemente en las posiciones 2 y 5. Dos reacciones especialmente
notables destinadas a la produccin de pirroles funcionalizados (con distintos
grupos funcionales) son la Reaccin de Mannich y la Reaccin de VilsmeierHaack (abajo),7 8 las cuales son compatibles con una gran variedad de
sustratos pirrlicos.

Tambin el pirrol reacciona con aldehdos para dar porfirinas.. Adems, los
compuestos del pirrol pueden tambin participar en cicloadiciones como en la
reaccin de Diels-Alder bajo ciertas condiciones.

El pirrol tambin polimeriza en la luz. Por lo que se puede usar un agente

oxidante como el persulfato de amonio a 0 C en la oscuridad, para controlar
la polimerizacin.

 Uso comercial:

El pirrol no tiene una aplicacin comercial significativa, pero el Nmetilpirrol es un precursor del cido N-metilpirrolcarboxlico, el cual
se usa como precursor en la industria farmacetica.
Reaccin:

Copulacin de sales diazonio:

 Definicin:

es un compuesto orgnico heterocclico aromtico de cinco miembros

con un tomo de oxgeno. Es un lquido claro, incoloro, altamente
inflamable y muy voltil, con un punto de ebullicin cercano al de la
temperatura ambiente. Es txico y puede ser carcingeno

Estructura:

 Propiedades fsicas:

El furano puede encontrarse registrado con otros nombres como; Oxol,

Furfurano, Oxido de divinileno pero segn la IUPAC se conoce como
Furano y su frmula emprica es C4H4O. Es un compuesto orgnico
heterocclico, aromtico, lquido claro, incoloro, altamente inflamable y
muy voltil, con un punto de ebullicin cercano al de la temperatura
ambiente. Es txico y puede ser carcingeno. De esta forma sus
propiedades pueden describirse:
Color: incoloro a marronoso
Masa molecular: 68,08 g/mol
Nmero CAS: 110-00-9
Densidad: 0,94 g/cm3 a 20 C
Punto de fusin: -85,6 C (187,6 K)
Punto de ebullicin: 31,3 C (304,4 K)
Solubilidad en agua: 10 g/l a 25 C

 Propiedades qumicas:
El furano es un compuesto aromtico que respeta la regla de Hckel. El
furano, posee seis electrones deslocalizados: cuatro pertenecientes a los
dobles enlaces y dos del tomo de oxgeno (uno de los dos pares no
enlazados solamente, que se encuentra en un orbital perpendicular al
plano del anillo). Cada carbono aporta un electrn mientras que el
oxgeno aporta dos a la nube deslocalizada. Los carbonos son hbridos sp2.
El furano resulta entonces con una energa de resonancia de entre 62,396,2 kJ/mol. Esta energa es inferior a aquella del benceno, del tiofeno y del
pirrol. Por lo que el furano es menos aromtico que estos. Esta dbil
aromaticidad del furano explica porqu el mismo acta como un dieno
cclico en ciertas reacciones de Diels-Alder.

 sntesis:
Paal-Knorr

 Reactividad:

Reacciona de forma violenta con agentes oxidantes (tales como

perclorato, perxidos, permanganatos, cloratos, nitrato, cloro, bromo y
flor) y cidos fuertes (tales como el clorhdrico, sulfrico y ntrico).
El furano puede formar perxidos explosivos al estar expuesto al aire.

Uso comercial:

Se usa principalmente como intermedio en la produccin industrial de

tetrahidrofurano.
Se utiliza en la produccin de lacas, como disolvente para resinas y en
la sntesis de productos qumicos para la agricultura (insecticidas),
estabilizantes y productos farmaceticos (qumica fina).
Es til tambin para sintetizar nitrofuranos, un grupo de frmacos con
actividad antibacteriana, antituberculosa e incluso antitumoral.

 Reaccin:
Halogenacin

 Definicin:

El tiofeno es un compuesto heterocclico con frmula C4H4S. Es un

anillo plano de cinco miembros, aromtico. Relacionados al tiofeno
estn el benzotiofeno y el dibenzotiofeno, que contienen el anillo de
tiofeno unido a uno o dos anillos de benceno respectivamente.
Adems, compuestos anlogos al tiofeno son tambin el furano y
pirrol.

Estructura:

 Propiedades fsicas:

Punto de ebullicin: 84C

Punto de fusin: -38C
Densidad relativa (agua = 1): 1.06
Solubilidad en agua: ninguna
Presin de vapor, kPa a 12.5C: 5.3
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.9
Punto de inflamacin: -1C
Temperatura de autoignicin: 395C

 Propiedades qumicas:
A temperatura ambiente, el tiofeno es un lquido incoloro con un
dbil olor agradable que recuerda al del benceno con el cual el
tiofeno posee algunas similitudes. La alta reactividad del benceno
hacia la sulfonacin constituye la base para la separacin del tiofeno
del benceno. Separacin que resulta complicada para realizar
mediante destilacin debido a sus puntos de ebullicin similares (4C
de diferencia a presin ambiente). Como el benceno, el tiofeno forma
un azetropo con el etanol.

 Sntesis:

 Reactividad:
El tiofeno es considerado aromtico, aunque los clculos tericos
sugieren que el grado de aromaticidad es menor que aquel del
benceno. Los pares electrnicos del azufre estn
significativamente deslocalizados en el sistema . Como una
consecuencia de su aromaticidad, el tiofeno no exhibe las
propiedades tpicas de los tioteres. Por ejemplo, el tomo de
azufre, resiste la alquilacin y la oxidacin.

Frente a electrfilos:

Aunque el tomo de azufre es muy poco reactivo, los carbonos adyacentes

(carbonos 2 y 5), son altamente susceptibles al ataque de electrfilos. Los
halgenos dan inicialmente 2-halo derivados seguidamente dando, 2,5dihalotiofenos; la perhalogenacin es fcilmente alcanzable dando C4X4S
(X = Cl, Br, I).7 Thiophene brominates 107 times faster than does benzene.
La clorometilacin y la cloroetilacin ocurre fcilmente en las posiciones 2 y
5. La reduccin del producto clorometilo da 2-metiltiofeno. La hidrlisis
seguida de deshidratacin de los productos cloroetlicos da 2-viniltiofeno.

Desulfuracin con nquel Raney:

La desulfuracin del tiofeno con Nquel Raney proporciona butano.

Cuando se acopla a la 2,5-difuncionalizacin del tiofeno, la desulfuracin
constituye una va para obtener butanos 1,4-disustituidos.

Litiacin:

No solamente frente a electrfilos es reactivo el tiofeno, tambin es

fcilmente litiado con n-butil-litio para dar 2-litiotiofeno, el cual es un
precursor para muchos otros derivados como el ditienil.

Qumica de coordinacin:

El tiofeno exhibe un comportamiento similar al del tioter, pero sirve como

un ligando pi formando complejos tipo taburete de piano como Cr(5C4H4S)(CO)3.

Politiofeno

El polmero formado por la unin entre tiofenos a travs de las posiciones 2,5
es llamado politiofeno. El politiofeno en s mismo posee pobres propiedades
de procesamiento. Ms tiles son los polmeros derivados de los tiofenos
sustituidos en las posiciones 3- y 4-. Los politiofenos se tornan conductores
elctricos luego de una oxidacin parcial (se convierten en 'metales
orgnicos')

 Uso comercial:
Los tiofenos son importantes compuestos heterocclicos que son
usados ampliamente como ingredientes en muchos agroqumicos y
drogas.6 El anillo de benceno de un compuesto biolgicamente
activo puede ser muchas veces reemplazado por un tiofeno sin
prdida de actividad.13 Esto se observa, por ejemplo, en las drogas
antiinflamatorias no esteroideas (NSAID) como el lornoxicam, el
anlogo de tiofeno del piroxicam.

 Reaccin:
Nitracin