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DATE 20 juin 2007 SESSION D'EXAMENS : Examen MODULE T C T L 0 1

DATE

20 juin 2007

SESSION D'EXAMENS :

Examen

MODULE

TCTL01U

Durée de l’épreuve : 2H00

DIPLÔME ET FILIERE

Licence

LSPC2

COMPOSITION DE

Atomistique et liaisons chimiques

Nom de l’enseignant :

Mme Baraille

Documents autorisés

X
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Nom de l’enseignant : Mme Baraille Documents autorisés X Calculatrice (portant le logo UPPA) Autres documents

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Si oui,

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autorisés :

OUI

NON

OUI

NON

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SUJET :

Exercice 1 : Equations du mouvement en mécanique quantique

Donner les équations de Schrödinger des systèmes suivants en précisant, au besoin par un schéma, la nature

et la signification des différentes variables mises en jeu.

1)

L’atome H (Z=1)

2)

L’atome He (Z=2)

3)

L’ion Li + (Z = 3)

4)

L’ion moléculaire HHe +

Exercice 2 : Modèle de Slater

1)

2)

Donner l’expression de la fonction d’onde totale et de l’énergie électronique associée pour un atome de

numéro atomique Z, dans le cadre du modèle à particules indépendantes.

caractérisée par les 3 nombres

Soit un électron j décrit par une orbitale atomique

n,

l

,m

l

(r,

,

)

quantiques :

a) Rappeler le nom, la signification physique et le domaine de variation de chacun des trois nombres

n, l et m

l

.

quantiques

n, l et m

l

.

b) Chaque orbitale atomique

n,

l

,m

l

(r,

,

)

peut être écrite sous la forme d'un produit de deux

fonctions. Comment nomme-t-on ces deux fonctions ? De quelle(s) variable(s) et de quel(s)

nombre(s) quantique(s) dépendent-elles ?

1

3)

c) Définir la notion de constante d’écran qui intervient dans le modèle de Slater. Quelle est l’expression de l’énergie j de l’électron j dans ce modèle ? Rappeler la définition l’énergie d’ionisation d’un atome X

4)

Dans le cadre du modèle de Slater, calculer l’énergie de première ionisation de l’atome de magnésium

(Z=12).

Exercice 3 : Les orbitales moléculaires de l'ion HHe +

1)

2)

3)

4)

5)

Dans le cadre de la théorie LCAO, comment s'écrivent a priori les orbitales moléculaires (OM) de l'ion moléculaire HHe + ?

Sachant que les énergies d'ionisation expérimentales de H et He sont respectivement égales à 13,6 et 24,6 eV, construire qualitativement le diagramme d'orbitales moléculaires (OM) de l'ion moléculaire HHe + . Donner l'expression analytique qualitative de chaque OM en précisant l'ordre de grandeur relatif ainsi que les signes des différents coefficients.

L'une des orbitales moléculaires calculées pour HHe + a pour expression :

+ = 0,202 [1s(H)] + 0,877 [1s(He)] Sachant que cette OM est normalisée à 1, calculer l’intégrale de recouvrement S entre les orbitales atomiques (OA) [1s(H)] et [1s(He)].

Soit , la seconde OM construite sur les deux orbitales atomiques [1s(H)] et [1s(He)]. Soient a et b les

coefficients de chaque OA dans l'expression de l'OM . Calculer a et b de façon à ce que l'OM soit

normalisée à 1 et que l'intégrale de recouvrement entre les deux OM + et soit nulle (condition d'orthogonalité). Vous montrerez que l’on doit résoudre le système de 2 équations suivant :

a

2

+

b

2

(0,202

+

2Sab

=

1

+

0,877S)a

+

(0,877

+

0,202S)b

=

0

Calculer la répartition électronique sur chaque noyau et entre les deux noyaux à l'état fondamental.

2

Electron étudié

ANNEXE 1

Etat de l'électron faisant écran

 

1s

2s , 2p

3s , 3p

3d

4s , 4p

4d

4f

5s , 5p

1s

0.31

             

2s , 2p

0.85

0.35

           

3s , 3p

1.00

0.85

0.35

         

3d

1.00

1.00

1.00

0.35

       

4s , 4p

1.00

1.00

0.85

0.85

0.35

     

4d

1.00

1.00

1.00

1.00

1.00

0.35

   

4f

1.00

1.00

1.00

1.00

1.00

1.00

0.35

 

5s ,5p

1.00

1.00

1.00

1.00

0.85

0.85

0.85

0.35

3