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Unidad
FUNDAMENTOS DE
CORROSION Y
PROTECCION
PRESENTACION
2.1
FCM 12 / 140
2.2
Citemos el experimento de laboratorio que rene los sucesos bsicos que aparecen
en un proceso corrosivo. Un recipiente conteniendo una solucin acuosa, figura 12.1,
denominada electrolito, que baa dos electrodos de metales diferentes, por ejemplo Zn y Cu, que
se encuentran unidos por un conductor elctrico en el que se intercala un voltmetro. Un flujo de
electrones circula por el conductor desde el Zn al Cu, lo que significa un corriente elctrica desde
el Cu al Zn segn la convencin de signos de stas. El voltmetro indicar este paso de corriente.
Este es el principio de la pila galvnica, de Luigi Galvani, que convierte la energa qumica en
elctrica. El Zn se corroe pasando a hidrxido de zinc segn la reaccin:
Interruptor
-1,10 V
e-
eVoltmetro
Separacin
porosa
Zn2+
SO42Anodo
1M
Zn2+
Zn Zn2+ + 2e-
Cu2+
SO421M
Cu2+
Ctodo
Cu2+ + 2e- Cu
(12.1)
La tendencia a la reaccin,
Zn Zn++ + 2e-
(12.2)
viene dada por el valor negativo de la variacin de energa libre en la reaccin, GZn.
El magnesio, en este caso, constituye el nodo; pues es donde se ubica la degradacin del
metal.
Me Me++ + n e-
(12.3)
(12.4)
FCM 12 / 141
En este sentido se definen los metales nobles como aquellos en que la energa libre en la
reaccin de formacin de sus xidos es positiva, como el caso del oro.
Au + 3/2 H2O (l) + 3/4 O2 (g) Au(OH)3 (s); G0 = + 15700 cal.
(12.5)
Interesa recordar algunos aspectos importantes sobre las reacciones de oxidacin reduccin en las semipilas:
1. Reaccin de oxidacin. La reaccin de oxidacin por la cual los metales forman iones que
pasan a solucin acuosa recibe el nombre de reaccin andica, y las regiones locales en la
superficie de los metales donde la reaccin de oxidacin tiene lugar reciben el nombre de
nodos locales. En la reaccin andica, se producen electrones, los cuales permanecen en el
metal, y los tomos del metal forman cationes, ecuacin 12.3.
2. Reaccin de reduccin. La reaccin de reduccin en la cual un metal o un no metal ve
reducida su carga de valencia recibe el nombre de reaccin catdica. Las regiones locales en
la superficie del metal donde los iones metlicos o no metlicos ven reducida su carga de
valencia reciben el nombre de ctodos locales. En la reaccin catdica hay un consumo de
electrones.
3. Las reacciones de corrosin electroqumica involucran reacciones de oxidacin que
producen electrones y reacciones de reduccin que los consumen. Ambas reacciones de
oxidacin y reduccin deben ocurrir al mismo tiempo y a la misma velocidad global para
evitar una concentracin de carga elctrica en el metal.
2.3
(12.6)
(12.7)
A los metales que son menos reactivos que el hidrgeno se les asignan potenciales
positivos y se dice que son catdicos con respecto al hidrgeno. Los iones del metal cuyo
potencial esta siendo determinado son reducidos al estado metal (y pueden depositarse sobre el
electrodo), y el hidrgeno gas es oxidado a iones hidrgeno. Las ecuaciones para las reacciones
del proceso son:
FCM 12 / 142
(12.8)
(12.9)
Ms catdico
(menor tendencia a
la corrosin)
Ms andico
(mayor tendencia a
la corrosin)
Au Au3+ + 3e2H2O O2 + 4H+ + 4ePt Pt2+ + 2eAg Ag+ + e2Hg Hg22+ + 2eFe2+ Fe3+ + e4(OH)- O2 + 2H2O + 4eCu Cu2+ + 2eSn2+ Sn4+ + 2eH2 2H+ + 2ePb Pb2+ + 2eSn Sn2+ + 2eNi Ni2+ + 2eCo Co2+ + 2eCd Cd2+ + 2eFe Fe2+ + 2eCr Cr3+ + 3eZn Zn2+ + 2eAl Al3+ + 3eMg Mg2+ + 2eNa Na+ + e-
Potencial de electrodo, E0
(voltios frente a electrodo
estndar de hidrgeno)
+ 1,498
+ 1,229
+ 1,200
+ 0,799
+ 0,788
+ 0,771
+ 0,401
+ 0,337
+ 0,150
+ 0,000
- 0,126
- 0,136
- 0,250
- 0,277
- 0,403
- 0,440
- 0,744
- 0,763
- 1,662
- 2,636
- 2,714
2.4
E0 = -0,763 V
Cu Cu+2 + 2e-
E0 = +0,337 V
FCM 12 / 143
(12.10)
(12.11)
(12.12)
RT
a qQ a rR
ln l m
nF
aL a M
(12.13)
E0 +
0,592
log Cion
n
(12.14)
FCM 12 / 144
2.5
2.6
FCM 12 / 145
Hasta ahora nuestro estudio de la corrosin de metales ha estado centrado sobre las
condiciones de equilibrio y tendencia de los metales a corroerse, habindose relacionado con los
potenciales de electrodo estndar de los metales. Sin embargo, los sistemas en corrosin no estn
en equilibrio y, por consiguiente, los potenciales termodinmicos no nos informan sobre las
velocidades de las reacciones de corrosin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y no estn comprendidas
totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de los aspectos bsicos de la cintica de la
corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o electrodepositado sobre un
ctodo, en una disolucin acuosa durante un periodo de tiempo, se puede determinar usando la
ecuacin de Faraday, que establece:
I t M
nF
w =
(12.15)
donde: w = peso del metal (g), corrodo o electropositado en una solucin acuosa en un tiempo t
(seg),
I=
i A t M
n F
(12.16)
3.1
FCM 12 / 146
TIPOS DE CORROSION
4.1
FCM 12 / 148
4.2
4.3
FCM 12 / 149
4.4
4.5
EXPERIENCIA
SOBRE
TEMPERATURAS
LA
CORROSION
SECA
ELEVADAS
FCM 12 / 150
CONTROL DE LA CORROSION
Control de
corrosin
Seccin de
Recubrimientos
materiales:
Metlicas
Metlicas
No metlicas
Inorgnicas
Orgnicas
Diseo
Proteccin andica
y catdica
Evitar excesos de
tensiones
Evitar contacto de
distintos metales
Evitar grietas
Excluir el aire
Control del
medio:
Temperatura
Velocidad
Oxgeno
Concentracin
Inhibidores
Depuracin
5.1
5.2
FCM 12 / 152
APELLIDOS:
GRUPO DE PRCTICAS:
NOMBRE:
FECHA DE ENTREGA:
FCM 12 / 154