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NDICE
1.ANTECEDENTES...PG.3
2.DESCRIPCIN DEL PROCESOPG.4
3.DESCRPCIN DEL PROYECTO..PG.5
4.APLICACIONES AL PROCESOPG.6
5. CLCULO DEL NMERO DE ETAPAS.PG.7
5.1. NMERO MNIMO DE ETAPAS DE EQUILIBRIO..PG.11
5.1.1 MODELOS PARA EL CLCULO DE I...........................................................PG.19
5.1.1.1. ALGUNOS MODELOS DE ENTALPA LIBRE DE EXCESO
FRECUENTEMENTE UTILIZADOS PARA EL CLCULO DE COEFICIENTES DE
ACTIVIDAD.PG.21
6. REFLUJO MNIMO.PG.24
6.1. ECUACIN DE UNDERWOOD PARA SEPARACIONES DE CLASE 1.PG.26
6.2 ECUACIONES DE UNDERWOOD PARA SEPARACIONES DE CLASE 2.PG.29
6.3. OTROS MTODOS...PG.31
6.4. COMPARACIN DE LOS MTODOS...PG.33

7. COMPOSICIN DEL PLATOS..PG.35

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1.ANTECEDENTES

La bsqueda de combustibles de automocin que puedan reemplazar o complementar

de forma eficiente los combustibles actuales basados en el petrleo, sigue siendo tema de
estudio cuando ya han pasado 30 aos desde la crisis del petrleo del 73. Los motivos que
llevan a introducir combustibles alternativos han variado con el paso de los aos, pero entre
los ms importantes debemos destacar:
- Estratgicos, de manera que se reduzca la dependencia del petrleo importado desde
regiones polticamente inestables.
- Mejora de la calidad del aire, debido a la reduccin de las emisiones de gases del trfico
rodado.
- Acciones contra el cambio climtico, como la reduccin de los gases de efecto invernadero.
- Creacin de nuevas oportunidades de empleo.
- Desarrollo rural
Pese a los innumerables esfuerzos realizados a lo largo del tiempo, se han
conseguido resultados relativamente pobres. El principal motivo para ello es que el precio
del crudo sigue mantenindose a un nivel que hace imposible que los combustibles
alternativos sean econmicamente competitivos. Adems las industrias del petrleo han
logrado que los combustibles fsiles generen menos emisiones.
El carbn y los aceites pesados se han abandonado como fuentes factibles para
combustibles alternativos debido a sus elevadas emisiones de CO 2, puesto que la
disminucin de los gases de efecto invernadero se encuentran entro de los aspectos
estratgicos ms importantes a tener en cuenta. El gas natural y sus derivados se emplean
actualmente en pequea escala como combustibles alternativos. Sin embargo, el gas natural
es un combustible fsil, lo cual contribuye a incrementar la concentracin de CO 2 en la
atmsfera, aunque en menor cantidad que el carbn y el petrleo.
La electricidad se puede emplear para mover motores de automocin. Sin
embargo, la electricidad es un portador de energa y no una fuente de energa. Los pros
y los contras de la electricidad van a depender de la fuente de energa que se emplee para
producir esa electricidad.
La nica fuente de energa basada en combustibles que satisface los requisitos
enumerados anteriormente, es la biomasa, siempre y cuando la produccin y conversin de
la biomasa hasta combustibles de automocin se pueda conseguir con un balance positivo de
gases de efecto invernadero, es decir, que se consuma menos energa fsil que combustible
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de automocin renovable se produzca.

Hay bsicamente dos formas de convertir la biomasa en combustibles de
automocin:
La primera (va fermentativa) consiste en la rotura de molculas complejas de
celulosa o almidn para formar sacarosa y su posterior fermentacin hasta obtener etanol. La
va trmica incluye la oxidacin parcial de la biomasa para obtener un gas de sntesis (CO +
H2), a partir del cual se construyen nuevas molculas, tales como metanol, hidrocarburos
formados mediante la sntesis de Fischer-Trops y Dimetil ter (DME). ste ltimo tiene unas
propiedades muy interesantes (ndice de cetano superior a 55, emisiones de NOx y partculas
inferiores al combustible diesel convencional) que lo convierten en alternativa para los
motores Diesel. Actualmente se usa principalmente como propelente para controlar la
combustin de gasolinas y gasleos. Se trata de un compuesto miscible con la mayora de
disolventes orgnicos y adems presenta una alta solubilidad en agua. El uso de DME como
aditivo para el gasleo se debe a su alta volatilidad (que mejora el arranque en fro) y a su
elevado ndice de cetano. El DME se obtiene por deshidratacin del metanol (que ha podido
ser previamente producido a partir de biomasa),y su aplicabilidad directamente como
combustible pasa por lograr un producto prcticamente exento de metanol y/o agua.

2.DESCRIPCIN DEL PROCESO

La produccin de DME se realiza mediante deshidratacin cataltica de metanol
sobre un catalizador a base de zeolitas de naturaleza cida. La reaccin principal es:
2 CH3OH (CH3)2O + H2O
En el rango de temperaturas de operacin normal no hay reacciones laterales
significativas. En la figura inferior se muestra un diagrama preliminar orientativo para el
proceso DME. Dada la simplicidad del proceso se considera una carga de operacin de 8375
horas/ao.

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El metanol fresco se combina con la corriente de reciclo que no ha reaccionado y,

tras producirse su vaporizacin, se enva a un reactor de lecho fijo que debe operar a una
temperatura entre 250 y 368 C y una presin mxima de 15 bar para evitar reacciones
secundarias. La conversin por paso en el reactor es del 80%. Para alcanzar esa temperatura
mnima de 250 C, los gases de salida del reactor se aprovechan para precalentar la corriente
de alimentacin al mismo. El efluente gaseoso que abandona el reactor se enfra para lograr
la vaporizacin del 20% de la mezcla resultante. Antes de enviar este efluente a las torres de
destilacin para obtener el DME puro, es necesario reducir la presin hasta 10.4 bar con una
vlvula de laminacin. El DME producido se obtiene por cabeza de la primera columna de
destilacin. El producto de fondo de esta primera columna se lleva a una segunda torre
donde se separa el metanol que no ha reaccionado del agua, la cual tras ser enfriada se enva
a un proceso de tratamiento de agua residual para eliminar los restos de compuestos
orgnicos que pudiera contener. El metanol que se obtiene por cabeza de esta columna se
recicla a cabeza del proceso.
3.DESCRPCIN DEL PROYECTO
Se propone el diseo de una columna de destilacin de Dimetil ter (DME) a partir
de una mezcla ternaria DME + Metanol + Agua. Se trata del equipo de purificacin principal
de una planta industrial de produccin de 50000 t/ao de DME del 99.5 % w/w de pureza
Las especificaciones de la corriente a tratar se muestran en la siguiente tabla:
Temperatura (C)
Presin absoluta (bar)
Caudales msicos (Kmol/h):
DME
Metanol
Agua

90
10
130
65
133

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4.APLICACIONES AL PROCESO
En la industria qumica es prctica comn separar una mezcla de lquidos destilando
los componentes de bajo punto de ebullicin, separndolos as en estado puro de aquellos
que tienen alto punto de ebullicin. En una solucin de varios compuestos cada uno ejerce
una presin parcial y el ms voltil no puede eliminarse del resto por ebullicin sin arrastrar
algo de los compuestos de mayor peso molecular. La proporcin de los compuestos ms
pesados que son arrastrados cuando la solucin empieza a hervir es menor que la que exista
en la solucin original antes de que empezara la ebullicin. Si el vapor que se desprende se
condensa, ste tiene un punto de ebullicin menor que la solucin original, indicando un
aumento en la proporcin de los componentes ms voltiles. Por ebulliciones sucesivas de
una solo parte de la mezcla, condensando los vapores que se forman, e hirviendo de nuevo
parte de los condensados, es posible obtener una cantidad casi pura de los compuestos ms
voltiles y se repite el procedimiento anterior suficientemente. Esto es, la separacin por
destilacin se efecta por vaporizaciones parciales y condensacin subsiguiente.
En la destilacin es costumbre obtener un nmero determinado de vaporizaciones y
condensaciones poniendo en contacto directo un vapor y un lquido enfriante en una
columna de destilacin contina. La columna de destilacin de cachuchas de burbujeo es
representativa de la prctica moderna y deriva su nombre de una serie de cachuchas
ranuradas invertidas que se colocan sobre los elevadores de vapor en cada plato de la
columna. El vapor que entra por debajo de un plato a travs de los elevadores se rompe en
pequeas burbujas a medida que pasa a travs de las ranuras de las cachuchas que estn
sumergidas en el lquido, cuyo nivel se mantiene mediante el vertedero de cada plato. El
alimento, que usualmente es un lquido, es una mezcla de componentes ms y menos
voltiles, y se alimenta a la columna en el plato alimentador, donde los compuestos voltiles
son parcialmente vaporizados por los vapores ascendentes a medida que el alimento se
desplaza a travs del plato. El remanente del lquido en el plato es menos voltil que el
alimento y derrama al plato inferior a travs del vertedero. Los puntos de ebullicin de os
lquidos en cada uno de los platos inferiores son, en consecuencia, mayores.
Para vaporizar una porcin del alimento, el vapor del plato inferior debe intercambiar
calor con el lquido en el plato alimentador, liberando los compuestos ms voltiles hacia el
plato superior del de alimentacin. Suministrando calor al fondo de la columna donde el
aumento de concentracin de los compuestos menos voltiles representan las mayores
temperaturas de ebullicin en el sistema, se establece un gradiente de temperatura de plato a
plato entre el fondo de la columna y la parte superior. El calor suministrado en el fondo
mediante la vaporizacin en el hervidor se transmite a la parte superior de la columna plato a
plato, debido a la diferencia de temperaturas correspondientes a las diferencias de puntos de
ebullicin entre los platos. La destilacin continua requiere de la presencia de liquido en los
platos durante todo el tiempo, de manera que los vapores de los componentes menos
voltiles en el alimento, puedan condensarse ser arrastrados hacia abajo. Para efectuar esto,
algo del liquido voltil del condensador, que representa un plato sobre el ultimo de los platos
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y que por lo tanto tiene menos temperatura, se regresa al plato final de la columna de parte
superior fluyendo hacia abajo a travs de la columna. El lquido voltil que se regresa a la
columna del condensador es el reflujo. La cantidad de componentes voltiles removidos del
sistema en la parte superior y que tienen la misma composicin que el reflujo se llama
destilado. Los compuestos mas pesados removidos en el fondo de la columna se llaman
desperdicios, colas o residuos, o si tienen algn valor se llaman productos de fondo.
La temperatura de condensacin en el condensador es la que determina la presin de
operacin en la columna destiladora, ya que la temperatura de saturacin del vapor vara con
su presin. El destilado debe condensar en el condensador a una temperatura
suficientemente alta, de manera que su calor latente pueda ser eliminado por el agua de
enfriamiento. El tamao del condensador depende de la diferencia entre la temperatura de
condensacin y el rango de temperatura del agua de enfriamiento. Si la temperatura de
condensacin esta muy cercana al rango de temperatura del agua de enfriamiento a presin
atmosfrica, la presin de destilacin debe elevarse para permitir obtener un t ms alto.
5. CLCULO DEL NMERO DE ETAPAS
A partir de las variables de diseo establecidas calcular los caudales de las distintas
corrientes as como sus composiciones.
Para resolver la columna utilizar la tcnica de ensayo y error ya que es imposible
resolver los balances globales de materia y energa de la torre al inicio del problema por lo
tanto resolver etapa a etapa la torre. Inicialmente no conocemos ni destilado ni colas pero
supongo una composicin extrema, resuelvo plato a plato y por ultimo compruebo los
balances globales de la columna.
En general se requieren c-1 columnas de fraccionamiento para producir c corrientes
de salida de una calidad especificada. Por tanto, cuando slo se dispone de una columna,
slo puede especificarse la calidad de dos productos (destilado y residuo). Por otro lado, la
calidad de estos dos productos puede caracterizarse nicamente por la concentracin de un
componente en cada corriente. Por otro lado, las concentraciones de los otros componentes
no pueden elegirse arbitrariamente. En primer lugar, hay que plantearse qu separacin se
desea llevar a cabo, es decir, especificar la calidad de los productos. Ello supone seleccionar
los dos componentes a utilizar para su caracterizacin (componentes clave) y la
comprobacin de la viabilidad de la separacin (determinacin de las regiones de productos
posibles). Hay que tener en cuenta que normalmente una columna no va a poder dividir el
alimento de todos los modos posibles.
Una vez especificada la calidad de los productos y comprobada la viabilidad de la
separacin, ya no es posible dar ms especificaciones de composicin de los productos. Sin
embargo, para iniciar el diseo aproximado de la columna se requiere la composicin
completa de los productos, lo que supone la realizacin de un balance preliminar de materia.
Dado que el alimento y los productos deben cumplir el balance de materia, si se fijan la
cantidad de alimento y su composicin y se desea determinar el caudal y la composicin del
destilado y del residuo (2c+2 variables), teniendo en cuenta que se dispone de c+2
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ecuaciones (c balances de componente y 2 condiciones de sumatorio de fracciones molares

igual a uno para los dos productos), deben fijarse c variables (2c+2-c-2).
Es importante recordar que no se puede concluir que se pueda construir una columna
que produzca exactamente esa separacin. Si en la ltima etapa del clculo de la columna se
obtuvieran valores diferentes, deber repetirse el clculo completo.
Como se ha visto, previamente al establecimiento del balance de materia preliminar
resulta imprescindible la especificacin de los componentes clave y de su distribucin entre
el destilado y las colas, que se debe realizar teniendo en cuenta las condiciones de operacin
y las caractersticas de la mezcla a tratar. Reciben el nombre de componentes clave aquellos
dos componentes cuya separacin se especifica; el ms voltil es el clave ligero, y el menos
voltil, el clave pesado. Normalmente el componente clave ligero (LK) y el componente
clave pesado (HK) se eligen como el ms ligero (ms voltil) especificado en el residuo y el
ms pesado (menos voltil) especificado en el destilado. Los componentes ms voltiles que
LK reciben el nombre de componentes no clave voltiles (LLK o LNK) y los menos
voltiles que HK reciben el nombre de no clave pesados (HHK o HNK). En ocasiones
existen componentes de volatilidad intermedia entre la de LK y la de HK. Se dice que un
componente est repartido cuando aparece simultneamente en el destilado y en el residuo.
Si existen componentes de volatidad intermedia entre las de LK y HK, stos se encontrarn
repartidos. Los componentes LK y HK, as como otros componentes repartidos, aparecen
tanto en el producto de cabeza como en el de colas. Los componentes LLK aparecen
prcticamente en su totalidad en el producto de cabeza (destilado), mientras que los HHK lo
hacen en el de colas (residuo). Los componentes que aparecen slo en el destilado o slo en
el residuo se dice que son componentes no repartidos. Los perfiles de LK y HK pasan por
un mximo antes de alcanzar el condensador y la caldera, respectivamente. Esto se debe a
que, en cada momento, la columna realiza la separacin de los componentes ms voltiles y
los menos voltiles: cuando se est llegando al condensador, prcticamente slo existen
componentes LK y LLK, por lo que el componente LK pasa a ser el menos voltil de la
mezcla, y al ascender en la columna, va disminuyendo su concentracin. Un razonamiento
anlogo puede hacerse para el caso de HK y HHK en las proximidades de la caldera, donde
HK es el componente ms voltil de la mezcla. En las proximidades del piso de
alimentacin, estn presentes todos los componentes en cantidades apreciables.
En cuanto al perfil de temperatura, sta aumenta gradualmente desde el condensador
hacia la caldera, si bien los cambios son ms rpidos en las proximidades de la caldera, del
condensador y de los pisos de alimentacin, ya que son los puntos donde la concentracin de
los componentes no clave cambia ms rpidamente.
En este caso considerar que el clave pesado es el metanol y que el clave ligero es el
DME, en el destilado slo se obtendr DME y metanol (la cantidad de agua ser
despreciable) y en el residuo DME, metanol y agua. La primera suposicin que har ser
considerar que no aparecen no claves pesados en cabezas, slo en colas (XHNK) D = 0 y que
no aparecen no claves ligeros en colas, slo en cabezas (XLNK) W = 0.
Empezar a resolver por un extremo en donde todos los x 0, es decir, por el fondo.
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Para poder especificar los caudales y composiciones de cada uno de los platos har
una serie de balances de materia pero antes con los datos de partida calcular otras variables
necesarias para poder obtener lo anteriormente dicho.
La cantidad que se obtiene por cabeza de DME es de 50.000 t/ao con una pureza de
99.5% (w/w) que para pasarlo a Kg./h: 500000t/ao* 1ao/8375h*1000kg/t lo que da un
total de 5970.15 Kg./h.
Estos 5970.15kg/h tienen una pureza del 99.5% por lo que en realidad la cantidad de DME
que se obtiene por cabeza es de 5970.15 *0.995=5940.29kg/h, a continuacin lo paso a
Kmol/h dividiendo por el peso molecular del DME (46) que da una cantidad de
129.14kmol/h.
Para saber la cantidad que hay de metanol s que de los 597015kg/h el 0.05% es de
metanol, por tanto haciendo el mismo procedimiento que en el caso anterior obtengo que
hay 0.933kmol/h de metanol por cabeza de columna. Si sumo las cantidades de lo dos
productos obtengo que por cabeza salen
D =130.07 Kmol/h.
Las fracciones molares de DME y metanol en el lquido del destilado se calculan
dividiendo los kmoles de n entre los kmoles totales, con lo cual
X DME
-3
=129.14/130.07=0.99283, y en el caso del metanol sera 0.933/130.07= 7.17*10 .
Las fracciones molares de DME y metanol en fase vapor se calculan a travs de las leyes de
equilibrio (ver grficas), y son: YDME =0.99968363 y Ymetanol= 3.1637*10^-4.
A travs de la grafica vemos cual es la temperatura de equilibrio, en este caso es
45.0735 C.
Esta grfica se ha calculado con las leyes de equilibrio, en el eje de las abscisas se
ha representado la fraccin molar de componente ms voltil (DME) y en el eje de
ordenadas la temperatura, para calcular los distintos puntos me he ayudado de una hoja de
Excel que la he hecho de la siguiente manera: Hay una nica temperatura de equilibrio, a la
cual metanol y DME estn en equilibrio, formando una fase lquido y una fase vapor. Como
s que la presin total es 7600 mmHg calculo las presiones parciales con la ecuacin de
Antoine y obligo a que su suma sea 7600 variando la temperatura, cambiando la
composicin del DME de 0-1 vara tambin la temperatura de equilibrio de manera que voy
construyendo la grfica.
La ecuacin de Antoine es log10 (Psat mmHg)=A B / (T + C), donde A, B y C son
constantes, para el DME y el agua estas constantes son:
DME
AGUA

A
7.4050
8,07131

B
1120
1730,63

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C
0
233,426

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Para saber la fraccin molar de los componentes en el vapor utilizo la Ley de Raoult
que dice que la presin total por la fraccin molar en el vapor es igual a la presin de vapor
del componente por la fraccin molar en el lquido - P * y = P0 * x En cuanto a la alimentacin sabemos lo caudales molares que entran de cada
sustancia con lo que es muy simple calcular las fracciones molares:
DME =130kmol/h
Metanol =65kmol/h
Agua =133kmol/h
En total suman F = 328kmol/h, si ahora dividimos la cantidad que hay de cada
sustancia por el total sabremos la fraccin molar, obteniendo as:
XDME =0.3963
X metanol = 0.1981
X agua = 0.405448
La temperatura a la que entra la alimentacin es de 90 C (dato de diseo) que son 363 K.
Respecto al caldern hay que hacer un balance de materia para saber la cantidad que
sale por el fondo (W) y la composicin:
F = D + W 328kmol/h = 130.07kmol/h + W W = 197.93kmol/h.
Una vez que tenemos este dato podemos calcular las fracciones molares de las
distintas sustancias:
F * XDME(F) = D * XDME(D) + W * XDME(W)
F * XMET (F) = D * XMET (D) + W * XMET (W)
Las dos incgnitas son X MET (W)=0.324 y XDME (W)=0.0043, por lo tanto para saber la
fraccin molar del agua hay que restar a 1 las dos cifras anteriores lo que da 0.6717. Con
estos datos podemos saber los kmoles de cada sustancia multiplicndolos por la cantidad
total (W), lo que da 0.86kmol/h de DME, 64.067kmol/h de metanol y 133.003kmol/h de
agua.
Para saber la temperatura a la que se encuentra el caldern hacemos lo mismo que en
el destilado (a travs de las leyes de equilibrio representamos la temperatura frente a la
fraccin molar de metanol, que es el ms voltil, y despreciamos la cantidad existente de
DME en el residuo ya que es muy poca)- ver grfica adjunta- en este caso la temperatura es
150.0639 C (423.0639K).

Las constantes de Antoine para este caso son:

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A
B
C
METANOL
8,08097
1582,271
239,726
AGUA
8,07131
1730,63
233,426
A continuacin calculamos el nmero de platos mnimo con Frenske
5.1. NMERO MNIMO DE ETAPAS DE EQUILIBRIO
El nmero mnimo de etapas de equilibrio se obtiene cuando la columna proporciona
la separacin deseada en condiciones de reflujo total. La deduccin exacta para el nmero
mnimo de etapas requiere slo la utilizacin del valor de la constante de equilibrio (k) y la
consideracin de igualdad de fracciones molares entre las etapas (recurdese el clculo
grfico para mezclas binarias por el mtodo de Ponchon-Savarit o McCabe-Thiele). Para
operacin en estado estacionario, la entrada de calor en el caldern y la salida en el
condensador son iguales (suponiendo que no hay prdidas de calor) y, segn el balance de
materia, las corrientes de vapor y lquido que se cruzan entre dos etapas tienen los mismos
caudales y composiciones. Sin embargo, los caudales de vapor y lquido variarn de una
etapa a otra, a no ser que se cumpla la condicin de flujo molar constante. Esto se
comprueba fcilmente haciendo balance de materia global y de componente entre la cabeza
o cola de la columna y cualquier etapa intermedia.
Para el componente i de la etapa N (ltima etapa = caldera):
Yi,N = ki,Nxi,N

(1.1)

y para las corrientes que se cruzan entre etapas:

Yi,j = xi,j-1

(1.2)

luego:
xi,N-1 = kiNxi,N

(1.3)

anlogamente, para la etapa N-1:

Yi,N-1 = ki,N-1xi,N-1 = ki,Nki,N-1xi,N

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(1.4)

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y en general:
Yi,1 = ki,N ki,N-1... ki,2 ki,1 xi,N

(1.5)

siendo el piso 1 el primer piso de la columna (en la cabeza), sin contar el condensador.
Planteando la expresin anloga para el componente j y dividiendo una por otra:
y i ,1
y j ,1

xi , N

x
= NN-1... 21 j , N

o bien

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(1.6)

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xi , 0 x j , N

x x
i , N j ,0

N min

k 1

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= k

Revisin N 0

(1.7)

puesto que yi1 = xi0 (xi0 es la composicin del lquido que se cruza con el vapor V1, es decir,
el reflujo: es la composicin del destilado lquido que se extrae de la columna si el
condensador es total). aK = Kik/Kjk es la volatilidad relativa entre los componentes i y j en la
etapa k.
Aunque la ecuacin anterior (1.7) es exacta, no se suele utilizar en la prctica ya que
es preciso conocer las condiciones de cada etapa para calcular la serie de volatilidades
relativas. Sin embargo, si la volatilidad relativa es constante:
xi , 0 x j , N

x x
i , N j ,0

= Nmin

(1.8)

y
x x j,N
log i , 0
Nmin =
xi , N x j , 0
log( i , j ) m

(1.9)

que es la ecuacin de Fenske. Cuando i es el componente LK y j el HK, el nmero mnimo

de etapas de equilibrio est influenciado por los componentes no clave solamente debido a
su efecto (si es que ejercen alguno) sobre el valor de la volatilidad relativa de los
componentes clave. N incluye los pisos tericos ms la caldera. El condensador no se ha
tenido en cuenta al deducir la ecuacin (sera la etapa 0).
Cuando el condensador es total, xoi = xD, y la ecuacin de Fenske suele formularse de
forma que relaciona las composiciones de los componentes clave en el destilado (xD) y en el
residuo (xB). Si el condensador es parcial, se puede mantener la misma formulacin de la
ecuacin de Fenske, especificando la composicin del destilado, en este caso yD, pero
teniendo en cuenta que ahora el nmero de pisos calculado s que incluye al condensador
parcial, que se trata como una etapa de equilibrio ms.
La ecuacin de Fenske permite una rpida estimacin del nmero mnimo de etapas de
equilibrio. Una forma de expresin que suele resultar ms conveniente se obtiene
sustituyendo el producto de las relaciones de fracciones molares por el producto equivalente
de las relaciones de distribuciones molares en funcin de los flujos de componente en el
destilado y en las colas, d y b respectivamente, y sustituyendo la volatilidad relativa por la
media geomtrica de sus valores correspondientes en las etapas de cabeza y cola:

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d bj
log i
Nmin =
d j bi
log m

m = ((ij)N(ij)1)3/2

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(1.10)

Por tanto, el nmero mnimo de etapas de equilibrio depende del grado de separacin
de los dos componentes clave y de su volatilidad relativa, pero es independiente de la
condicin fsica de la alimentacin.
La aplicacin de la ecuacin de Fenske requiere una estimacin previa de la
composicin y la volatilidad de los componentes clave en el destilado y del residuo. Para
ello se habr tenido que realizar una estimacin previa de la presin en la caldera
(dependiente de la presin en el condensador, que es una especificacin del problema, del
nmero de pisos, que se desconoce en esta etapa de clculos preliminares y de la cada de
presin en la columna, que es una estimacin). Una vez calculado Nmn, y si se supone que
se trabaja con un valor de operacin de la razn de reflujo que, como suele ser habitual, haga
que se necesite aproximadamente dos veces el nmero mnimo de pisos tericos, y
suponiendo tambin una eficacia por piso (por ejemplo de un 70% que es un valor frecuente
en la industria del petrleo), se puede tener una estimacin del nmero de pisos reales, que
se puede comparar con el utilizado para calcular la presin en la caldera. Evidentemente, en
caso de que las discrepancias sean muy grandes, se deber repetir el clculo.
En la industria del petrleo suelen encontrarse columnas de 45-50 pisos. Por tanto,
con un nmero de etapas de este orden, est justificada la suposicin de que la calidad
especificada para los productos puede obtenerse con una sola columna. Si el nmero de
pisos hubiese sido mucho mayor, tendra que haberse hecho una especificacin de productos
de menor calidad (menor porcentaje de separacin entre los componentes clave), o se
necesitara ms de una columna de destilacin. Winn realiz una modificacin a la ecuacin
de Fenske para tener en cuenta la variacin de la volatilidad relativa con la temperatura:
x LK , D x HK , B

log

Nmin =
x LK , B1 x HK , D
log( LK / HK )

(1.11)

donde LK/HK y LK son constantes a presin fija, que se evalan a partir de los valores de
la constante de equilibrio, K, de los componentes HK y de LK a la temperatura de la cabeza
y la base de la columna. Estn relacionadas por:
LK/HK =

K LK
K HK

BLK

(1.12)

La ecuacin de Winn se reduce a la de Fenske cuando LK = 1 y LK/HK = LK/HK

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Por lo tanto de todo lo anterior se deduce que para calcular el nmero de platos es
necesario saber LK/HK y para saber sta es preciso conocer antes las constantes de equilibrio.
El conocimiento de los fundamentos de la termodinmica del equilibrio entre fases es
indispensable para poder discutir las operaciones unitarias de transferencia de materia
destinadas a la separacin de mezclas. Las composiciones de equilibrio dependen de ciertas
variables como la presin, la temperatura y la naturaleza qumica y la composicin de la
mezcla global. La termodinmica del equilibrio entre fases establece las relaciones entre las
variables que determinan el equilibrio y que permanecen constantes cuando ste se ha
alcanzado.
El equilibrio entre fases en el caso de mezclas multicomponentes no puede resolverse
mediante representaciones grficas de las propiedades, como ocurre en el caso del equilibrio
lquido-vapor en mezclas binarias, o el equilibrio lquido-lquido en mezclas ternarias, y hay
que aplicar procedimientos analticos representando las propiedades termodinmicas
mediante ecuaciones algebraicas. Puesto que las propiedades de la mezcla dependen de la
presin (P), de la temperatura (T) y de las composiciones de las fases (xi), tales ecuaciones
tienden a ser complicadas. En un sistema heterogneo cerrado, formado por p fases y c
componentes, cada fase puede considerarse como un sistema abierto con respecto al sistema
global.
Dicho sistema est en equilibrio si:
T(1)= T(2)==T(X)
P(1)=P(2)==P(X)
1 (1)=1(2)==1(n)
2(1)= 2(2)== 2(n)
.
.
.
.
.
.
.
.
.
C(1)= C(2)== C(X)
(1.13)
La relacin existente entre las c+2 variables que caracterizan el estado de un sistema
heterogneo cerrado puede expresarse mediante la ecuacin de Gibbs- Duhem (1.2):
SdT VdP + nidi = 0

(1.14)

donde S y V representan la entropa y el volumen del sistema, respectivamente, y ni es el

nmero toral de moles de componente i.
Segn la ecuacin (1.13), a T y P constantes la condicin de equilibrio se reduce a la
condicin de igualdad de potenciales qumicos; por otro lado, segn la Termodinmica
Clsica, a P y T constantes, dG iF = d iF y la condicin de equilibrio es dG iF = 0. As pues, la
resolucin de un problema del equilibrio entre fases se reduce a la bsqueda de las
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relaciones entre el potencial qumico, abstracto, y magnitudes fsicas fciles de medir. La

dificultad que esto conlleva se debe al hecho de que no pueden obtenerse valores absolutos
del potencial qumico, sino tan slo los incrementos que acompaan a los cambios de
presin, temperatura o composicin, por lo que las relaciones buscadas tendrn forma de
ecuaciones diferenciales, por ejemplo:
di=-SidT + Vi dP

(1.15)

i(T,P)= i(T0,P0)-SidT + VidP

(1.16)

donde si y vi son, respectivamente la entropa molar y el volumen molar del componente i y

el superndice indica un estado de referencia cuyo valor del potencial qumico se
desconoce.
Con el fin de simplificar la ecuacin abstracta del potencial qumico, Lewis
consider el potencial qumico de un gas ideal, puro. A partir de la ecuacin (1.3):
i

= vi

(1.17)

y sustituyendo en la ecuacin de estado del gas ideal (vi = RT/P) e integrando, a temperatura
constante:
i - io = RT ln

pi
pi

(1.18)

A temperatura constante, el cambio del potencial qumico, para gases ideales, es una
funcin de la presin. Para generalizar al caso de sistemas reales, Lewis defini una funcin
denominada fugacidad tal que:
i - io = RT ln

fi
fi

(1.17)

donde el superndice se refiere a un estado arbitrario o estndar, que se elige como aquel
que simplifique las ecuaciones. La definicin de fugacidad proporciona una base para
resolver el equilibrio entre fases y es un concepto necesario para establecer las ecuaciones de
equilibrio, transformando la condicin de igualdad de potenciales qumicos en igualdad de
fugacidades.
La fugacidad puede interpretarse como una presin corregida que recoge la desviacin de
un gas de la idealidad y por tanto puede interpretarse en trminos de consideraciones
moleculares. La aplicacin de la condicin de equilibrio entre las fases a y (a P y T
constantes) conduce a:
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F i = fi

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(1.18)

para todos los componentes. La fugacidad del vapor puede considerarse como una presin
parcial corregida y la fugacidad del lquido como una presin de vapor corregida. El
coeficiente de fugacidad del vapor da una idea del efecto de la no idealidad del vapor sobre
fiv y se evala, generalmente, a partir de una ecuacin de estado. El coeficiente de fugacidad
del lquido, da una idea del efecto de la no idealidad del vapor sobre la fugacidad del
lquido. Se calcula de forma similar a la del vapor, pero a la T del sistema y a la presin de
vapor del componente puro. Lewis llam actividad, a, al cociente f/fo. La actividad de una
sustancia da una medida de la diferencia entre el potencial qumico en el estado estndar y
en el estado en que se encuentra la sustancia. Dado que la ecuacin (1.17) se obtiene para un
cambio isotrmico, la temperatura del estado estndar debe ser la misma que la del estado de
inters, sin embargo la composicin y la presin no tienen que ser necesariamente las
mismas (y de hecho generalmente no lo son). La actividad de un componente, ai,
proporciona la relacin entre la fugacidad del componente en la mezcla y la fugacidad del
componente en estado estndar, y debe utilizarse siempre que existan reglas de mezcla que
influyan sobre fi (fugacidad molar parcial). El uso de la condicin de igualdad de
actividades en lugar de la igualdad de fugacidades para resolver un problema de equilibrio
entre fases slo ser vlido en el caso particular de que los estados estndar de todas las
fases sea el mismo.
Por otro lado, se define el factor de correccin de Poynting (.i, ec. (1.19)) para
tener en cuenta el efecto de la presin sobre la fugacidad del lquido. Dado que el coeficiente
de fugacidad del lquido puro se evala como la fugacidad del vapor en equilibrio con ste
(normalmente el estado de referencia para un componente en una fase lquida es el lquido
puro a la misma temperatura que el sistema),debe corregirse para tener en cuenta la
diferencia entre la presin de vapor del componente puro y la presin a la que se encuentra
el lquido, que es la presin del sistema. .i cobra importancia a presiones elevadas.
vi o ( p pi o )

RT

i = exp

(1.19)

donde vi es el volumen especfico del lquido a saturacin.

Finalmente, se define el coeficiente de actividad, que proporciona la relacin entre la
actividad del componente i y una medida conveniente de la concentracin, que normalmente
es la fraccin molar. El coeficiente de actividad (i = ai/xi) corrige la fugacidad del lquido
por efecto de la composicin. Su valor depende del grado de similitud entre los componentes
de la mezcla.
As pues, se dispone de dos vas para el clculo de fugacidades, mediante el
coeficiente de fugacidad,
fi = iPi

(1.20)

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expresin que, en el caso de tratarse de una fase condensada (slido o lquido) deber incluir
tambin el factor de correccin de Poynting, y mediante el concepto de actividad:
fi = aifio = ixifio

(1.21)

Utilizando todos estos conceptos, se define la relacin de equilibrio entre fases para
el caso lquido-vapor y para el componente i:
o
oL
pi

yi
i
Ki = xi = v ii p
i

(1.22)

Como nos podemos dar cuenta para calcular la constante de equilibrio se hace
necesario saber con antelacin el coeficiente de actividad.
5.1.1 MODELOS PARA EL CLCULO DE I
Se distinguen tres tipos fundamentales de modelos:
a) Modelos de coeficientes de actividad o de entalpa libre de exceso
b) Ecuaciones de estado
c) Modelos de contribucin de grupos
que se describen brevemente a continuacin.
a) Modelos de coeficientes de actividad o de entalpa libre de exceso. Se caracterizan por el
hecho de postular una expresin para gE, y a partir de sta se obtienen los .i
correspondientes a cada uno de los componentes de la mezcla. Existe un gran nmero de
ecuaciones que representan gE en funcin de la composicin, algunas empricas y otras
basadas en modelos de composicin local. Todas ellas contienen unos parmetros ajustables
que han de determinarse a partir de los datos experimentales de equilibrio del sistema.
Existen dos tipos de modelos: empricos y de composicin local, si bien estos
ltimos han demostrado ser superiores.
Modelos empricos: Whol ha demostrado que la mayora de las ecuaciones empricas son
simplificaciones de una ecuacin general que relaciona las diversas contribuciones a gE a
causa de las interacciones de grupos de 2, 3, 4, etc. molculas de compuestos distintos. En la
expresin de gE aparecen las fracciones molares, xi, los volmenes molares efectivos, qi, y
las fracciones volumtricas medias, zi. A partir de dicha expresin general se pueden obtener
las ecuaciones empricas clsicas por medio de aproximaciones consistentes en ir
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eliminando trminos del desarrollo en serie propuesto por Wohl. Algunas de estas
ecuaciones son:
Ecuacin de Margules
Ecuacin de Van Laar
Ecuacin de Redlich-Kister
Ecuacin de Black
Modelos basados en el concepto de composicin local
Describen la dependencia de las propiedades de una mezcla respecto a la
composicin a partir del concepto de composicin local, que se introduce para tener en
cuenta la distribucin no aleatoria de las molculas en el lquido. Estos modelos consideran
que en una mezcla de c componentes existen c tipos diferentes de clulas elementales,
distintas segn la molcula que ocupa su centro: la composicin local de una clula
determinada no tiene por que ser idntica a la de la mezcla global. xij representa la
concentracin de molculas j en la primera esfera de coordinacin de la molcula i. Dicha
concentracin no tiene por que coincidir con xj que es la concentracin global o media de
las molculas j en la mezcla. Por supuesto que para cada clula elemental ha de cumplirse

x
k

ki

= 1.

Los distintos modelos termodinmicos basados en el concepto de composicin local se

diferencian en la relacin existente entre las composiciones locales de las diversas clulas y
la composicin global de la mezcla. Los principales son:
Ecuacin de Wilson
Ecuacin de Heil
Ecuacin NRTL
Ecuacin LEMF (Local Effective Mole Fraction)
Ecuacin UNIQUAC
b) Ecuaciones de estado
Estos modelos han recibido poca atencin, a pesar de haber dado buenos resultados en el
reducido nmero de casos en que se han aplicado.
c) Modelos de contribucin de grupos
Consideran que una determinada propiedad fsica es suma de las contribuciones de los
grupos funcionales presentes en la molcula. Se han utilizado dos modelos:
ASOG (Analytical Solution Of Groups)
UNIFAC (UNIQUAC Functional-groups Activity Coefficients)

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5.1.1.1. Algunos modelos de entalpa libre de exceso frecuentemente utilizados para el

clculo de coeficientes de actividad.
Ecuacin de Wilson
La ecuacin de Wilson para mezclas multicomponentes puede expresarse del modo
siguiente:
gE
=RT

ij =

i 1

xi ln

j 1

ij

ij ii

vj

exp
vi
RT
vi
jj
ji =
exp ij
vj
RT

x
j 1

kj

xi ik

+1

lnk = -ln

(1.23)

i 1

x
j 1

ij

(1.24)

donde gE est referida a una disolucin ideal segn la Ley de Raoult. Los parmetros
ajustables, ij, se relacionan con los volmenes molares de los compuestos puros (vi) y con
sus diferencias de energa de interaccin (ij es la energa de interaccin entre las molculas
i-j.). Esta ecuacin es til para disoluciones de solutos polares o que presenten asociacin,
en disolventes apolares. Dado que se puede aproximar que los .ij son independientes de la
temperatura, la ecuacin de Wilson permite tambin estimar la variacin de los coeficientes
de actividad con T. La ecuacin no es aplicable en sistemas en los que la representacin log
i frente a xi presente mximos o mnimos y slo es vlida en sistemas totalmente miscibles.
Ecuacin NRTL (Non-Random, Two-Liquid)
Fue propuesta por Renon y es aplicable tanto a sistemas totalmente miscibles como a los
parcialmente miscibles. Su formulacin para mezclas multicomponentes:
c

gE
=
RT

ji =

x
i 1

g ji g ii

j 1

ji

G ji x j

G
i 1

ii

xi

RT

(1.24)

Gji = exp(- jiji) (ji = ij)

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lni =

ji G ji x j
j 1

G
l 1

xl

li

x j Gij

c
ij
j 1
Glj xl

l 1

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x
r 1
c

r rj

Grj

G x
l 1

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lj l

El significado de los gij es similar al de los ij en la ecuacin de Wilson. Los aij estn
relacionados con la no aleatoriedad de la mezcla: cuando aij = 0, la mezcla es aleatoria y la
ecuacin se reduce a la de Margules con dos coeficientes. Para sistemas moderadamente no
ideales, la ecuacin NRTL no presenta ventajas sobre las ms sencillas de van Laar o
Margules de tres parmetros, pero s para mezclas fuertemente no ideales y especialmente
para los sistemas parcialmente miscibles.
Ecuacin UNIQUAC (Universal Quasi-Chemical Theory)
Fue propuesta por Abrams y Prausnitz. La ecuacin UNIQUAC para gE consiste en dos
partes: una combinatorial o configuracional, que describe la contribucin entrpica
dominante, y una parte residual que se debe principalmente a las fuerzas intermoleculares
responsables de la entalpa de mezcla. La parte combinatorial se determina slo por la
composicin y por el tamao y forma de las molculas, y requiere slo datos de compuestos
puros. La parte residual depende tambin de las fuerzas intermoleculares e incluye dos
parmetros binarios ajustables.
gE = gE (combinatorial) + gE (residual)
(1.25)
Para una mezcla multicomponente:
g E (combinatorial )
=
RT

xi ln
i 1

g ( residual )
=- qi xi ln
RT
i 1

*
i
z c
i
+ qi xi ln *
2 i 1
xi
i

j 1

ji

ri xi

i* =

r x
j

j 1

qi xi
i =

q
j 1

xj
c

lni = l

i
xi

z
qi ln i *
2
i

+ li -

i
xi

x l
j 1

qi ln

j 1

ji

j 1

+ qili qi

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j ij
c

k 1

kj

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lj =

z
(rj qj) (rj 1)
2

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(1.26)

donde z es el nmero de coordinacin, z = 10, y los parmetros r y q son constantes de

estructura molecular de compuestos puros, que dependen del tamao molecular y del rea
superficial. Para cada mezcla binaria, hay dos parmetros ajustables tij y tji que dependen de
las energas caractersticas uij y uji:

ij = exp

u ij
a
exp ij
RT
T

(1.27)
u ji
a
exp ji
ij = exp
RT
T

donde los parmetros binarios aij estn tabulados para ciertos sistemas.
La ecuacin UNIQUAC es aplicable a una gran variedad de mezclas lquidas, incluyendo las
parcialmente miscibles. Sus principales ventajas son, en primer lugar su relativa simplicidad,
y en segundo lugar, su gran rango de aplicacin.
De lo todos los mtodos que aparecen elijo el UNIQUAC, sustituyendo los distintos
datos al final obtengo el valor de .
Las constantes r y q que aparecen son:
DME
2.0461
1.936

r
q

metanol
1.4311
1.432

agua
0.92
1.3997

Donde r es volumen de Van der Waals x 1000/15/17 y q es el rea de Van der Waals x
10/2.5*109.
Los parmetros de interaccin binaria son:
U11=0
U21=-216.9689
U31=984.8416

U12=581.7202
U22=0
U32=582.594

U13=-373.0713
U23=-364.1164
U33=0

Uij = Uij - Uii

Por lo tanto como ya tengo todos los datos necesarios para calcular I los sustituyo
para cada componente, y finalmente obtengo el valor de K, ya que P = 7600 mmHg y P 0 se
calcula con la ecuacin de Antoine, las constantes aparecen en una tabla expuesta con
anterioridad y la temperatura ha sido calculada en apartados anteriores. Los resultados
aparecen en la siguiente tabla:
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KDME
Fondo
17.3807
Aliment. 2.3887
Cabeza
1.0066

KMET
1.7809
0.1638
0.0857

KAGUA
0.5185
0.0515
0.0191

YDME
0.0747
0.9467
0.9994

YMET
0.5770
0.0324
0.0006146

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YAGUA
0.3483
0.0209
2*10-33

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12
9.76
14.58
11.74

Con esto puedo calcular 12 (eficaz) ya que:

12 (eficaz)= (( 12) cabeza* ( 12 )alimentac *( 12) fondo) =11.86768, sustituyendo en la ecuacin
de Frenske junto a :
X1D
X1W
X2W
X2D

0.99283
0.0043
0.324
7.17*10-3

Si sustituyo este valor en la ecuacin de Frenske obtengo un nmero mnimo de

platos (Nmin)= 3.74, para saber el nmero real de platos que necesitamos dividimos por el
rendimiento que en este caso es del 40% lo que da 9.35 10 platos.
A partir de ahora para calcular K voy a utilizar unos de programas de Matlab ya que
resulta muy tedioso por la cantidad de clculos que requiere.
6. REFLUJO MNIMO
El reflujo mnimo puede calcularse por mtodos grficos, por mtodos aproximados
o por mtodos rigurosos. Los mtodos grficos, estrictamente, slo son vlidos para mezclas
binarias. La mayora de los mtodos grficos y aproximados dan buenos resultados si se
puede aplicar la suposicin de flujo molar constante, o si el mtodo se corrige incluyendo
los balances de energa.
Sin embargo, la mayora de los simuladores comerciales no tienen en cuenta dicha
correccin y las predicciones suelen ser malas. Los mtodos rigurosos predicen el reflujo
mnimo con precisin, pero son tediosos y dan muchos problemas de convergencia. Un
mtodo sencillo para calcular el reflujo mnimo puede consistir en una extrapolacin en la
representacin grfica del nmero de pisos tericos frente a la razn de reflujo.
El clculo riguroso del reflujo mnimo requiere realizar clculos piso a piso desde la
cabeza y la base de la columna hasta el piso de alimentacin, hasta no encontrar cambios en
la composicin del lquido al pasar de un piso a otro. Para ello se requiere conocer la
composicin del destilado y la del residuo, lo que a su vez implica el tener que realizar una
suposicin acerca de la distribucin de productos entre la cabeza y las colas. Esta
distribucin puede estimarse, pero es muy difcil de establecer exactamente para un alimento
dado y para una cierta separacin entre claves, por lo que aun tratndose de mtodos
rigurosos, los resultados seguirn siendo aproximados. Para una distribucin de
componentes calculada o supuesta, se puede utilizar el siguiente procedimiento:
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1.

Suponer una razn de reflujo externo mnima, y calcular la razn de

reflujo interno mnima para cada sector de la columna.

2.

Calcular la temperatura de roco del vapor que sale del piso 1.

3.

Calcular la composicin del lquido que sale del piso 1 (equilibrio).

4.

Calcular la composicin del vapor que sale del piso 2 (balance de materia)

5. Continuar de esta manera, repitiendo los clculos piso a piso, hasta que no se
observe cambio en la temperatura o en la composicin al cambiar de piso.
6. Calcular la temperatura de burbuja del residuo, y la composicin del vapor en
equilibrio.
7. Repetir los clculos piso a piso desde la base de la columna, hasta no encontrar
cambios en la temperatura o en la composicin de las corrientes al pasar de un piso a otro.
8. Aadir trazas de los componentes LLK a la composicin del punto de contacto o
infinitud inferior (donde se acumulan las etapas de composicin constante) y continuar hasta
el piso de alimentacin (donde las composiciones del alimento coinciden esencialmente con
las obtenidas en el clculo piso a piso).
9. Continuar con el clculo piso a piso hasta que los componentes HHK
prcticamente hayan desaparecido.
10. Comparar las composiciones obtenidas en el paso 9 con las procedentes del
clculo piso a piso comenzando en el piso 1. Si son iguales, el reflujo mnimo supuesto era
correcto. En caso contrario, se supone un nuevo reflujo mnimo y se repite todo el clculo.
Este procedimiento, que se suele calificar como riguroso, sigue siendo aproximado
ya que no tiene en cuenta los balances de entalpa en cada etapa.
Sin embargo, aunque stos s se considerasen, los resultados seguiran sin ser exactos
debido a la incertidumbre asociada con el clculo de la entalpa de una mezcla
multicomponente.
Para calcular el reflujo mnimo por un mtodo aproximado deben fijarse las
siguientes variables:
1. Cantidad, composicin y entalpa del alimento.
2. Cantidad, composicin y entalpa/temperatura del destilado
3. Cantidad, composicin y entalpa/temperatura del residuo
4. Composicin y temperatura de las dos zonas de composicin
constante
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5. Presin a la que se lleva a cabo la destilacin

6. Tipo de condensador
Las especificaciones 1, 2, 3, 5 y 6 son necesarias para cualquier proceso de diseo
(disponibilidad de alimentos y requisitos de los productos). La presin y el tipo de
condensador se establecen en funcin de consideraciones ingenieriles. Por tanto, la
temperatura y la composicin de las zonas de composicin constante (pinch zones) son los
factores clave en la determinacin del reflujo mnimo.
6.1. ECUACIN DE UNDERWOOD PARA SEPARACIONES DE CLASE 1
Shiras, Hanson y Gibson clasifican los sistemas multicomponentes atendiendo a que
tengan uno (clase 1) o dos (clase 2) puntos de contacto o de infinitud (zona donde se
acumulan las etapas de composicin constante).
Son sistemas de clase 1 las mezclas binarias y las mezclas multicomponentes en las
que todos los componentes estn distribuidos (repartidos). La zona de contacto o de
conjuncin, tambin llamada zona de tangencia (pinch zone en la literatura anglosajona)
aparece en los pisos adyacentes al piso de alimentacin, salvo en casos similares al que se da
en mezclas binarias no ideales en las que la recta operativa que determina el reflujo mnimo
sea una tangente a la curva de equilibrio. En este caso, la zona de composicin constante
aparece en el sector en el que se encuentre dicho punto de tangencia.
Los sistemas de clase 2 son aquellos en los que hay componentes no repartidos. Si
hay componentes LNK no distribuidos, aparece una zona de contacto en el sector de
agotamiento, y los pisos comprendidos entre el de alimentacin y la zona de contacto sirven
para eliminar los componentes ligeros que no aparecen en el residuo. Si hay componentes
HNK no distribuidos, aparece una zona de contacto en el sector de enriquecimiento, y las
etapas entre el piso de alimentacin y la zona de contacto sirven para eliminar los
componentes pesados que no aparecen en el destilado.
Ocurrirn separaciones de clase 1 en el caso de mezclas con un estrecho margen de
temperaturas de ebullicin, o cuando el grado de separacin entre los componentes clave no
sea muy grande.
Sea el caso general de un punto de contacto en la etapa de alimentacin (figura 1).
Un balance de componente para todas las etapas entre la zona de contacto y la cabeza de la
columna conduce a:
YiV = xiL + XiDD

(1.28)

y el balance total:

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figura 1
V = L + D (1.29)
puesto que las composiciones de las fases no varan en la zona de contacto (las corrientes
que se cruzan entre etapas estn en equilibrio, desaparece la fuerza impulsora y no hay
transferencia de materia), la relacin de equilibrio entre fases proporciona:
yi = Ki.Xi

(1.30)

y combinando estas ecuaciones y sustituyendo (aij) = Ki/Kj se obtiene:

X ID
X jD
I

X j
X I

ij

(1.31)

Para las separaciones de clase 1, las composiciones de la zona de contacto son

idnticas a las de concentraciones en equilibrio con el alimento, siempre que ste no est ni
sobrecalentado ni subenfriado. Por tanto, xi = xiF para LK y HK adquier la forma:

L min
F

LF
F

DxLK , D

LK , HK F

DxHK , D

LF xHK , F
LF xLK . F
LK , HK F 1

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(1.32)

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L min
D

x
LF xLK , D
LK , HK F HK , D

F xLK .F
xHK , F

LK , HK F 1

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(1.33)

que es la ec. de Underwood y que tambin puede aplicarse a los componentes no clave.
Normalmente en una columna de destilacin hay dos puntos de conjuncin, uno en la zona
de enriquecimiento y otro en la de agotamiento y la composicin en cada uno de ellos puede
ser muy diferente de la del alimento. Sin embargo, puede calcularse un valor muy
aproximado de la razn de reflujo mnima haciendo la suposicin anterior. Como puede
verse, para aplicar la ecuacin de Underwood se necesita la volatilidad relativa
correspondiente al alimento y al destilado: se requerir el clculo de la temperatura de
ebullicin del alimento y a partir de esta temperatura y estimando la presin del piso de
alimentacin, se calcularn Ki, Kj y aij.
Para una separacin especificada de los dos componentes clave, la distribucin de los
no clave se obtiene combinando (1.33) con una ecuacin anloga para el componente i para
obtener:

i , HK F 1
DxD

LF X F LK , HK 1

DxLK , D

L x

F LK , F

LK , HK i , HK DxLK , D

( LK , HK ) F 1 LF xHK , F

(1.34)
ecuacin que da la distribucin de componentes no clave en condiciones de reflujo mnimo.
Para una separacin de clase 1:
DxD
<1
Fx

0<

(1.35)

para todos los componentes no clave (ya que todos los componentes se encuentran
repartidos). En este caso la relacin de reflujo externo se obtiene a partir del reflujo interno
por medio de un balance de entalpa aplicado a la seccin de rectificacin en la forma:

(lMIN ) externo
( L / D) min ( HV H L ) ( HV HV )
( Rmin ) externo
D
( HV H L )
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(1.36)

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donde los subndices V y L se refieren al vapor que sale de la etapa superior y al lquido de
reflujo externo, respectivamente. Para condiciones de flujo molar constante:
(Rmin)externo =

( L ) min
D

(1.37)

6.2 ECUACIONES DE UNDERWOOD PARA SEPARACIONES DE CLASE 2

Para las separaciones de clase 2 son tambin aplicables las ecs. (1.28) y (1.29), sin
embargo esta ltima no se puede utilizar directamente para calcular la relacin de reflujo
interno mnima ya que los valores de xi no estn relacionados de forma sencilla con la
composicin de la alimentacin. Underwood ide un procedimiento definiendo para el
sector de enriquecimiento la magnitud iv:

( ir ) xiD
1 ( R ) min
ir )

(1.38)

y para el sector de agotamiento, v:

( 'ir ) xi
( 'ir ) 1 ( R' )min

(1.39)

donde R = LB, y la hace referencia a condiciones en la zona de contacto en el sector

de agotamiento. Se suponen constantes las volatilidades relativas en la seccin entre las dos
zonas de contacto y que (R)min y (R)min estn relacionadas por la suposicin de flujo
molar constante en la regin comprendida entre la entrada de la alimentacin y el punto de
contacto de la seccin de rectificacin, as como en la regin comprendida entre la entrada
de la alimentacin y el punto de contacto en la seccin de agotamiento. Por tanto:
(L)min (L) = F

(1.40)

donde da la condicin trmica de la alimentacin:

Underwood demostr que existe, por lo menos, una raz comn, (= = )
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entre las ecuaciones (1.38) y (1.39).

La raz comn . puede obtenerse multiplicando (1.38) y (1.39) por D y B
respectivamente, sumando las dos ecuaciones, sustituyendo para eliminar (R)mn y
(R))mn y utilizando un balance global de componente ziFF = xiDD + xiBB, para obtener:

( ir ) ziF
1
ir )

(1.41)

Por conveniencia, r se toma como el componente clave pesado, HK. Cuando

solamente se distribuyen dos componentes clave, se resuelve iterativamente (1.41) para
obtener una raz . que cumpla aLK,HK>.>1, y se obtiene entonces la relacin de reflujo
interno (R)min:

( ir ) xiD
1 ( R ) min
ir )

(1.43)

Si se sospecha que hay distribucin de algn componente no clave, se pueden utilizar

directamente en (1.43) los valores estimados de xiD. Esto ocurre especialmente cuando los
componentes no clave tienen una volatilidad intermedia entre los dos clave. En este caso se
resuelve (1.42) para obtener m races de , siendo m el nmero de componentes distribuidos
menos 1. Adems, cada raz de . est comprendida entre una pareja adyacente de
volatilidades relativas de componentes distribuidos. Con estas m races se resuelven
simultneamente las m ecuaciones (1.43) y se obtiene (R))min y el valor desconocido de
las xiD. Por supuesto la solucin debe cumplir la condicin = 1 xiD .
La ec. (1.31) es anloga a la siguiente ecuacin deducida a partir de (1.30) y ir = Ki/Kr:

( ir ) xiD
1 ( R ) min
ir ) L / V ( K r )

(1.44)

donde L/[V (Kr) ] es el llamado factor de absorcin para un componente de referencia

en la zona del punto de contacto del sector de enriquecimiento. Aunque f es anlogo al factor
de absorcin, para la obtencin de (R)min se utiliza una raz diferente de f. Una vez
calculada la relacin de reflujo interno (R)min, la relacin de reflujo externo se calcula por
un balance de entalpa segn (1.36), lo que requiere conocer las composiciones del punto de
contacto en el sector de enriquecimiento. Underwood demostr que:

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xi = ( R ) min ( ir )

(1.45)

con yi dada por (1.71). El valor de . que se ha de utilizar en (1.45) es la raz de (1.44) que
cumple (aHNK,r) > . > 0, donde HNK se refiere al no clave pesado en el destilado para
reflujo mnimo. Esta raz es igual al factor de absorcin. Para alimentaciones con un amplio
intervalo de puntos de ebullicin, el reflujo externo puede ser considerablemente ms alto
que el interno. Para la composicin del punto de contacto de la seccin de agotamiento,
Underwood obtiene:
xi =

(( R ' ) min

xiB
1) ( ir )

(1.46)

donde en este caso . cumple (aHNK,r) > > 0 y HNK es el no clave ms pesado en el
producto de cabeza para reflujo mnimo. Las ecuaciones de Underwood para separaciones
de clase 2 son ampliamente utilizadas, incluso sin que se llegue a plantear el tipo de
separacin de que se trata. Adems se suele hacer tambin la suposicin de que el reflujo
mnimo interno y el externo son iguales. Cuando las suposiciones de flujo molar constante
no son vlidas, el valor obtenido por este procedimiento para el reflujo mnimo puede
desviarse mucho del valor real. Cuando las suposiciones pueden aceptarse como vlidas y se
obtiene un valor negativo para el reflujo mnimo, puede interpretarse como que la seccin de
enriquecimiento no es necesaria para llevar a cabo la separacin planteada. las ecuaciones de
Underwood indican que el reflujo mnimo depende fundamentalmente de la volatilidad
relativa y de la condicin trmica del alimento, y en menor extensin de la separacin entre
los componentes clave.
6.3. OTROS MTODOS
Aproximacin de Colburn para la composicin en la zona de Contacto Colburn dio
dos relaciones con las que se puede calcular de forma aproximada las concentraciones de los
componentes clave en el punto de contacto superior. Estas concentraciones se utilizan
entonces en lugar de las concentraciones del alimento en la ecuacin de Underwood, donde:

x LK ,

rF
(1 rF )(1 i , HK x Fi )

(1.47)
x HK ,

x LK ,

rF

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donde rF es la relacin estimada entre las concentraciones de LK y HK en el piso de

alimentacin, considerada igual al valor de esta relacin en el alimento, y el sumatorio se
refiere a todos los componentes de la parte lquida del alimento ms pesados que el
componente pesado. ai,HK se calcula a la temperatura de ebullicin del alimento.
Mtodo de Colburn
Colburn demostr que para la razn de reflujo mnima deben ser iguales las dos
funciones siguientes:
1

rm
rn

1
(1 bm mHK x m )(1 bn x n )

(1.49)

donde:

m se refiere a la zona inaccesible de agotamiento y n a la de enriquecimiento.

rm y rn son las relaciones entre las concentraciones de LK y HK en las zonas

inaccesibles de agotamiento y enriquecimiento, respectivamente.
bm mHK xm se considera para todos los componentes ms pesados que HK en la
zona inaccesible de agotamiento.
xn bn se refiere a todos los componentes ms ligeros que LK en la zona inaccesible
de enriquecimiento.
bm y bn son factores que dependen de la volatilidad relativa, y que pueden
encontrarse en la bibliografa.
mHK es la volatilidad relativa con respecto a HK.

La razn de reflujo para la cual 1 = 2 se obtiene por tanteos, mediante el

procedimiento siguiente:
a) Se calcula una razn de reflujo mnima por un mtodo aproximado.
b) Con ste valor se calculan, mediante la ec. de Underwood, las
concentraciones inaccesibles en las zonas de enriquecimiento y agotamiento
para todos los componentes.

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c) Se determinan 1 y 2. Si 1 > 2, la razn de reflujo elegida fue demasiado

grande, si 1 < 2, la razn de reflujo elegida fue demasiado pequea.
Mtodo de Gilliland
Con este mtodo puede calcularse la razn de reflujo mnima mediante una sola ecuacin.
Como en el mtodo de Underwood, se utiliza un valor medio delas volatilidades relativas y,
por tanto, slo puede usarse la ecuacin cuando la variacin de la volatilidad a travs de la
columna es pequea.
(R)min + 1 =a(b + c + d)
x

D , LK F , HK
D , HK

a =

x
x
x
B
,
HK
F
,
LK
B
,
HK

x F , LK

b= 1
x F . HK

c=

d=

x B ; HK

i x Bi
i

X Di
D

R
i

(1.50)

donde el sumatorio 1 se refiere a todos los componentes ms pesados que HK y el 2 a todos

los componentes ms ligeros que LK. Los valores de a se toman con respecto al componente
clave pesado a la temperatura de ebullicin del alimento.
6.4. COMPARACIN DE LOS MTODOS
El mtodo de Colburn considera slo la separacin entre claves, como si se tratara de
una mezcla binaria; supone flujo molar constante y volatilidad relativa constante. El mtodo
de Underwood propone la resolucin de una ecuacin que relaciona la composicin, la
condicin fsica del alimento y la volatilidad relativa a una temperatura promedio con un
factor ., que se usa en una segunda ecuacin que relaciona Rmn y la composicin del
destilado; tambin supone volatilidad relativa constante. En el mtodo de Gilliland se
supone que la concentracin de todos los componentes son las mismas para un cierto
nmero de platos por encima o por debajo del alimento y que la razn entre los claves en
ambas zonas de composicin constante es la misma a reflujo mnimo. En otros mtodos,
como el de Brown y Martin, se supone que en el punto en que se calcula el reflujo mnimo la
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razn entre claves en el lquido en la zona de composicin constante es aproximadamente

igual a la que existe en la porcin lquida del alimento. En dicho mtodo se relacionan el
clculo de las temperaturas en las zonas de composicin constante y la razn de reflujo con
la volatilidad relativa.
El mtodo de Underwood para separaciones de clase 1 suele ser inaplicable a
mezclas multicomponentes ya que las concentraciones inaccesibles suelen ser muy
diferentes de las del alimento, y el valor calculado para (R) min puede estar afectado de un
gran error. En ocasiones, el mtodo de Underwood para separaciones de clase 1 con la
aproximacin de Colburn para la composicin en la zona de contacto proporciona un valor
de la (R)min prximo al calculado por mtodos ms precisos; no siempre ocurre as, y
debe usarse con precaucin, sabiendo que slo es aproximado. Cuando las volatilidades no
varan mucho a lo largo de la columna, el mtodo de Underwood para separaciones de clase
2 conduce siempre aproximadamente al mismo valor de (R)min que el mtodo de Colburn.
La desventaja de este ltimo es que es ms complejo y est ms sujeto a errores aritmticos:
si la suposicin de volatilidad relativa constante es adecuada, el mtodo de Underwood para
separaciones de clase 2 proporciona un valor de (R)min suficientemente exacto para la
mayora de los problemas de diseo. El mtodo de Gilliland, que requiere aproximadamente
el mismo tiempo de clculo que el mtodo de Underwood para separaciones de clase 2,
suele dar un valor de (R)min superior al de los otros mtodos. Tiene la ventaja de utilizar
una ecuacin nica y no requerir tanteos. El valor dado por el mtodo de Colburn es
probablemente el ms exacto. En cualquier caso es deseable asegurar que, en clculos
posteriores se est utilizando siempre una razn de reflujo definidamente superior al valor
mnimo.
El nmero de pisos necesario para separar la mezcla en el grado especificado
depende de la razn de reflujo, que debe elegirse de forma que el coste total de la destilacin
sea lo menor posible. La relacin de reflujo real se suele establecer a partir de
consideraciones econmicas y se expresa como un mltiplo del reflujo mnimo. A partir de
sta, se determina el correspondiente nmero de etapas tericas por algn mtodo analtico o
grfico, o bien por medio de una ecuacin emprica. En la prctica, las separaciones que
requieren gran nmero de etapas se disean para un valor de R/Rmn de aproximadamente
1.10, mientras que aquellas que requieren pocas etapas se disean para un valor de R/Rmin
de aproximadamente 2.0. Para casos intermedios se suele tomar R/Rmn = 1.30.
De todos los mtodos que aparecen voy a escoger el de Underwood de clase 2 ya
que la 1 no es apropiada para mezclas multicomponentes, las ecuaciones antes expuestas
tambin se pueden poner de la siguiente forma:
( 12 x1 ) A ( 22 x 2 ) A ( 32 x3 ) A

1 q
1
2
3

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donde A se refiere a la alimentacin, los subndices 1, 2 y 3 se refieren a los tres

componentes (DME, metanol y agua) y q es dato de diseo y es igual a 0.7743.
Las que aparecen fueron calculadas en la pgina 24, en este caso 12 = k1/k2, 22 =
k2/k2 y 32 = k3/k2.
XDME =0.3963
X metanol = 0.1981
X agua = 0.405448
De esta primera expresin sacamos el valor de que es igual a 2.6284, y con este
valor despejamos de la siguiente expresin (LD/D)min que es igual a 0.2067776 y por tanto el
reflujo es 0.2067776.
( 12 x1 ) D ( 22 x 2 ) D ( 32 x3 ) D LD

1
2
3
D

1
min

En este caso D se refiere al destilado por lo tanto el tercer trmino se puede

condiderar cero ya que la cantidad de agua es practicamente despreciable.
XDME = 0.99283
Xmetanol = 7.17*10-3.
7. COMPOSICIN DEL PLATOS
En la seccin de enriquecimiento la pendiente L/V de la lnea de operacin se
denomina razn de reflujo interno, esta razn se puede relacionar con la razn de reflujo
externo.
Rmin = L/D =0.2067776 (razn de reflujo externo)
L/V = Ln+1 / Vn = R * D / (1 + R) * D = R / R + 1
Rmin/Rmin + 1 = (L/V)min = 0.171347
(L/V) = 2 * (L/V)min =0.343
0.343 = R / R + 1 luego la relacin de reflujo es de 0.52136
Una vez que s cuanto vale R puedo calcular L (caudal de lquido en la seccin de
enriquecimiento) y V ( caudal de vapor en la seccin de enriquecimiento) puesto que s que:
L = D * R = 130.07 * 0.52136 = 67.81394 Kmol/h
L/V = R/ R + 1 V = 197.885 Kmol/h
Para calcular L y V:
L = L + q * F = 321.784343 kmol/h
V = V (1 q) * F = 123.855343 kmol/h
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Una vez que tenemos todos los caudales, voy a calcular las composiciones y
temperatura en cada plato utilizando las leyes de equilibrio y las condiciones de operacin,
siguiendo la secuencia .Equilibrio-operacin-equilibrio-operacin

1
7
6
Lnea q

5
4

Curva de
equilibrio

Pendiente L / V
(Seccin de rectificacin)

2
1

Pendiente L' / V '

(Seccin de agotamiento)

xF

0 xB

xD

x
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Con las fracciones molares del lquido en el caldern y las constantes de equilibrio
calculadas anteriormente podemos saber la composicin del vapor ya que yi =ki * xi.
XDME =0.0043
XMET =0.324
XAGUA =0.6717

KDME = 17.03807
KMET = 1.7809
KAGUA = 0.5185

Por lo tanto la composicin del vapor es:

YDME = 0.0747
YMET = 0.577
YAGUA =0.3483
La nomenclatura que voy a seguir es: al DME le asigno el nmero 1, al metanol el 2
y al agua el 3, los platos los nombro de abajo a arriba por lo tanto el caldern es el plato
nmero 1.
Como resulta que x2 e y1 son condiciones de operacin utilizo la recta de operacin
que la calculo haciendo un balance de materia en la parte superior de la columna:

m+1
m

m+1

m
m-1

4
3
2

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L 1 =B

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y m ( L ' / V ' ) xm 1 ( B xB / V ' )

En este caso ym es y11 para el DME, y21 para el metanol e y31 para el agua y xm+1 es x12
para el DME, x22 para el metanol y x32 para el agua , las dems variables las conocemosas
que sustituyendo para el DME, metanol y agua sabremos cunto vale x12, x22 y x32. Los datos
obtenidos son:
X 12 = 0.0314
X 22 = 0.4214
X 32 = 0.5472
Con las condiciones de equilibrio caculo la composicin del vapor:
Y12 = k12 * x12 = 11.0738 * 0.0314 = 0.3477
Y22 =k22 * x22 = 1.0772 * 0.4214 = 0.4539
Y32 = k32 * x32 = 0.3625 * 0.5472 = 0.1984
Para calcular las constantes de equilibrio y la temperatura en vez de seguir el anterior
procedimiento que es muy tedioso utilizo unos programas hechos en MATLAB (ver anexo
n 5)
La temperatura a la que se encuentra el plato 2 es de 407.5680 K.

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Siguiendo con las condiciones de operacin calculo x13, x23 y x33 utilizando la recta
de operacin anterior que es la que se aplica a toda la seccin de agotamiento, pero en este
caso ym es y11 para el DME, y21 para el metanol e y31 para el agua y xm+1 es x13 para el DME,
x23 para el metanol y x33 para el agua, bien pues sustituyo y obtengo que:
X 13 = 0.1365
X 23 = 0.374
X 33 = 0.4895
Para calcular la composicin del vapor aplico la ley de equilibrio:

Y13 = k13 * x13 = 5.7971 * 0.1365 = 0.7912

Y23 =k23 * x23 = 0.4377 * 0.374 = 0.1637
Y33 = k33 * x33 = 0.1637 * 0.4895 = 0.0541
La temperatura del plato 3 es de 371.1374 k.
Para calcular la composicin del plato 4 volvemos a utilizar las condiciones de
operacin, en este caso ym es y14 para el DME, y24 para el metanol e y34 para el agua y xm+1 es
x14 para el DME, x24 para el metanol y x34 para el agua, sustituyendo:
X 14 = 0.3072
X 24 = 0.2623
X 34 = 0.4305
Aplicando la ley de equilibrio:
Y14 = k14 * x14 = 2.9899 * 0.3072 = 0.9184
Y24 =k24 * x24 = 0.2028 * 0.2623 = 0.0532
Y34 = k34 * x34 = 0.0659 * 0.4305 = 0.0284
La temperatura del palto 4 es de 353.6573 K.
La alimentacin se introduce en una etapa con composicin prxima pero para poder
utilizar la recta de operacin superior se debe de cumplir que:

xLK ,n

HK
,
n

l op inferior

xLK ,n

HK
,
n

l op superior

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que es lo que ocurre en el plato 4. La recta de operacin superior se calcula haciendo un

balance de materia en la parte superior de la columna, como muestra la figura:

N+1

N
N-1
N-2
n+1
V

n+1

n
n-1

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L
D xD S xS
xn 1

V
V
'

yn

En este caso S y X s valen cero, lo que tenemos que despejar es xn+1, las dems
variables s son conocidas, por lo tanto para ver cul es la composicin del plato 5 hay que
sustituir yn por y14 , y24 e y34 y as despejar x15, x25 y x35 .
X 15 = 0.4045
X 25 = 0.4639
X 35 = 0.1316
Aplicando la condicin de equilibrio:
Y15 = k15 * x15 = 2.2879 * 0.4045 = 0.9254
Y25 =k25 * x25 = 0.1453 * 0.4639 = 0.0674
Y35 = k35 * x35 = 0.0546 * 0.1316 = 0.0072
La temperatura del palto 5 es de 345.3735 K.
Para calcular la composicin del plato 6 opero de la misma forma que en el plato
anterior, slo que en este caso las variables a calcular son x16, x26 y x36.
X 16 = 0.79608
X 26 = 0.1826
X 36 = 0.021
Aplicando la condicin de equilibrio:
Y16 = k16 * x16 = 1.2357 * 0.79608 = 0.9837
Y26 =k26 * x26 = 0.0860 * 0.1826 = 0.0157
Y36 = k36 * x36 = 0.0248 * 0.021 = 0.00052
La temperatura del plato 6 es de 325.1898 K.

Por ltimo calculo el plato 7 de la misma forma que el anterior:

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PROYECTO FIN DE CARRERA

DISEO DE UNA COLUMNA DE
DESTILACIN MULTICOMPONENTE

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Fecha:
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X 17 = 0.9662
X 27 = 0.0321
X 37 = 0.0015
Aplicando la condicin de equilibrio:
Y17 = k17 * x17 = 1.0321 * 0.9662 = 0.9972
Y27 =k27 * x27 = 0.0849 * 0.0321 = 0.0027
Y37 = k37 * x37 = 0.0197 * 0.0015 = 0.0000299
La temperatura del plato 7 es de 319.038 K.
No hay un plato 8 por que las composiciones ya saldran negativas o superiores a 1.

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Haciendo una tabla-resumen de la composicin en cada plato:

XDME

XMET

XAGUA

YDME

YMET

YAGUA

PLATO 1

0.0043

0.324

0.6717

0.0747

0.577

0.3483

PLATO 2

0.0314

0.4214

0.5472

0.3477

0.4539

0.1884

PLATO 3

0.1365

0.374

0.4895

0.7912

0.1637

0.0451

PLATO 4

0.3072

0.2623

0.4305

0.9184

0.0532

0.0284

PLATO 5

0.4045

0.4639

0.1316

0.9254

0.0674

0.0072

PLATO 6

0.79608

0.1829

0.021

0.9837

0.0157

0.0005

PLATO 7

0.9662

0.0321

0.0015

0.9972

0.0027

0.000029

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