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UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE QUERTARO

Nombre del proyecto:

APLICACIN DE RECUBRIMIENTOS DE TiO2 EN


CELDAS SOLARES POR MTODO DE IMPRESIN
POR INYECCIN DE TINTA

Empresa:
UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE QUERTARO
Memoria que como parte de los requisitos para obtener el ttulo de
TCNICO SUPERIOR UNIVERSITARIO EN NANOTECNOLOGA
REA MATERIALES

Presenta
CENTENO VARGAS JORGE ALBERTO
Asesor de la UTEQ

Asesor de la Organizacin

Ing. Vergara Garca Gerardo

Dra. Minerva Robles Agudo

Santiago de Quertaro, Qro. Julio del 2014

RESUMEN
El presente proyecto tiene como objetivo el generar documentacin necesaria para el
desarrollo e implementacin de un sistema de deposicin de capas delgadas de Dixido
de Titanio (TiO2) a travs de impresoras de inyeccin de tinta comerciales.
Se presentan los mtodos utilizados en la realizacin de pruebas de miscibilidad de polvo
nanomtrico de TiO2 y de estabilidad de isopropxido de Titanio en etanol e isopropanol,
las caractersticas de las mezclas obtenidas, as como su comportamiento en la
fabricacin de celdas solares sensibilizadas (DSSC).
Finalmente se aborda la adaptacin de un sistema de impresin por inyeccin de tinta
comercial para efecto de deposicin de capas delgadas de TiO2.

Palabras Clave: Dixido de Titanio, Isopropxido de Titanio, deposicin de capas


delgadas, celdas solares sensibilizadas, DSSC, impresin por inyeccin

DESCRIPTION
This project was developed in the nanotechnology laboratories at the UTEQ. This labs
have the necessary materials and space, there are large tables and sinks where students
can work. This project was made by students interested in the development of renewable
energies. The working environment was comfortable because all the members worked
together on the research projects. One of my collaborators was Cecilia Zarate, who is a
19 year old student. Shes tall, with brown eyes and hair as well; she is a very focused
person and devoted to science.

Centeno Vargas Jorge Alberto

DEDICATORIAS
A la memoria de mi padre.
A mi familia por ser siempre un apoyo para m, y a aquellas personas que
poco a poco se han unido a la misma formado parte imprescindible en mi vida.
A mis amigos por su ayuda y apoyo incondicional.
En especial a mi madre que me ha apoyado a pesar de los tropiezos y se
ha convertido en una herona para mis hermanos y para m.

AGRADECIMIENTOS
A la Universidad Tecnolgica de Quertaro por permitirme concluir mis
estudios de Tcnico Superior Universitario, por ofrecer programas de apoyo y
fomento a la ciencia as como las facilidades para participar en diferentes
actividades extracurriculares.
A mis profesores por alimentar la llama del conocimiento que reside en m,
por su apoyo y entrega.
Con cario y respeto, a la Dra. Minerva Robles Agudo, por su paciencia y
compromiso hacia el presente proyecto.

NDICE
Pgina
RESUMEN................................................................................................................. 2
DESCRIPTION .......................................................................................................... 3
DEDICATORIAS ........................................................................................................ 4
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................ 5
NDICE ...................................................................................................................... 6
I. INTRODUCCIN .................................................................................................... 8
II. ANTECEDENTES.................................................................................................. 9
III. JUSTIFICACIN................................................................................................. 13
IV. OBJETIVOS ....................................................................................................... 14
IV.I Objetivo general ............................................................................................. 14
IV.II Objetivos especficos .................................................................................... 14
V. ALCANCES ......................................................................................................... 15
VI. ANLISIS DE RIESGOS .................................................................................... 16
VII. FUNDAMENTACIN TERICA ........................................................................ 17
VIII. PLAN DE ACTIVIDADES ................................................................................. 24
IX. RECURSOS MATERIALES Y HUMANOS ......................................................... 26
X. DESARROLLO DEL PROYECTO ....................................................................... 27
X.I Anlisis de miscibilidad y concentracin de TiO2............................................. 27

X.II Pruebas de estabilidad del alcxido de Titanio .............................................. 30


X.III Adaptacin e implementacin del sistema de inyeccin de tinta ................... 31
XI. RESULTADOS OBTENIDOS ............................................................................. 34
XII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ..................................................... 36
XIII. ANEXOS
XIV. BIBLIOGRAFA

I. INTRODUCCIN
La bsqueda de fuentes de energa alternativas eficientes ha llevado a la
optimizacin de celdas solares. El funcionamiento de las celdas se basa en el
efecto fotovoltaico, en el cual la luz que incide sobre un dispositivo semiconductor
de dos o ms capas produce una diferencia de voltaje o de potencial entre las
mismas, convirtiendo la energa del sol en energa elctrica en forma directa.
Las celdas solares electroqumicas sensibilizadas o DSSC por su nombre
en ingls (Dye-Sensitized Solar Cells) se basan en la aplicacin de tintes
orgnicos o inorgnicos a pelculas de Dixido de Titanio (TiO2), depositadas en
pelculas delgadas de ITO (xido de Estao-Indio). Aunque estos dispositivos
presentan alta respuesta de voltaje, tienen una baja eficiencia en comparacin
con las celdas comerciales. La caracterstica ms importante que distingue a las
DSSC es la divisin de los pasos de la absorcin de luz solar realizada por un
colorante. Esta divisin de tareas permite optimizar y tericamente aumentar la
eficiencia en la conversin de energa.
A travs del presente proyecto se busca documentar la informacin
necesaria para implementar un sistema de impresin de TiO2 que facilite la
fabricacin de celdas solares sensibilizadas. Cabe mencionar que este tipo de
tcnica puede utilizarse en diversas aplicaciones donde se utilicen recubrimientos
de TiO2.

II. ANTECEDENTES
La energa solar constituye una fuente de energa limpia, abundante y
renovable. Se estima que la Tierra recibe cada ao una cantidad de energa del
Sol equivalente a 10000 veces el consumo mundial de energa. Los dispositivos
encargados de convertir la radiacin solar en energa elctrica se denominan
celdas solares fotovoltaicas. Su funcionamiento est basado en el efecto
fotoelctrico, descrito por Heinrich Hertz en 1887, y posteriormente explicado
tericamente por Einstein en 1905, explicacin por la que obtuvo el Premio Nobel
de Fsica en 1921.
Las celdas solares son dispositivos que convierten la luz del Sol en
electricidad mediante el efecto fotovoltaico. Al incidir los rayos del sol en un
semiconductor, algunos de los electrones de la banda de valencia absorben
energa de los fotones y pasan a la banda de conduccin donde pueden ser
llevados fcilmente a un circuito externo generando por tanto una corriente
electrnica. Al dejar su lugar los electrones, provocan en el material huecos,
considerados como una partcula de signo positivo, los cuales tambin se
mueven como una corriente en sentido opuesto a la electrnica. Este
movimiento se asemeja al desplazamiento de una burbuja en el agua. Para que
los electrones y huecos generados por la luz solar no se recombinen dentro del
semiconductor se debe contar con un campo elctrico interno, en cuyo sentido

se movern los electrones. Este campo elctrico es producido en general por una
juntura similar a la del diodo semiconductor.
La primera celda solar fotovoltaica fue construida por Charles Fritts en 1884.
Estaba formada por selenio cubierto de una fina capa de oro y posea una
eficiencia del 1%. Sin embargo, no fue hasta 1954 cuando los Laboratorios Bell
construyeron la primera celda solar comercial, basada en silicio. Desde entonces
la investigacin en celdas solares no ha cesado, y se siguen produciendo
importantes avances. Actualmente coexisten en los laboratorios de investigacin
tres generaciones diferenciadas de celdas solares, que aportan distintas
soluciones a un mismo problema: usar el sol como fuente de energa (Conibeer,
2007).
La mayora de las celdas solares presentes actualmente en el mercado
estn basadas en obleas de silicio. Es la llamada tecnologa de primera
generacin. Como sta es ya una tecnologa madura, su coste total est
dominado por el coste del material y no es posible conseguir avances
significativos en la reduccin de los costes de produccin. Los dispositivos
formados por uniones simples de clulas de silicio se estn acercando al lmite
de eficiencia terica que est entre el 31% y el 41% y tienen un periodo de
amortizacin de 5-7 aos (Shockley, 1961).
Durante la dcada de los 80 apareci la llamada tecnologa fotovoltaica de
segunda generacin cuya principal caracterstica consiste en la sustitucin de las

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obleas de silicio, de amplia superficie, por capas delgadas de semiconductor.


Algunos de los materiales empleados con ms xito en celdas de segunda
generacin han sido teluro de cadmio (CdTe), silicio amorfo (a-Si), seleniuro de
cobre-indio (CIS) y seleniuro de cobre-indio-galio (CIGS). Para la construccin de
la celda se aplica una capa fina de estos materiales sobre un sustrato como vidrio
o cermica, lo que hace que se produzca una reduccin significativa de material
y por lo tanto del coste del dispositivo. Estas celdas tienen las mismas
limitaciones de eficiencia terica que las de la primera generacin, pero a un
menor coste. Sin embargo, hasta el momento no se ha conseguido alcanzar con
este tipo de celdas la eficiencia que se consigue con celdas convencionales de
silicio. En un futuro prximo esta tecnologa promete obtener eficiencias de
conversin ms altas combinadas con costes de produccin ms bajos. Existe
una tendencia entre los fabricantes hacia la tecnologa de la segunda generacin,
pero la comercializacin de estos dispositivos no est an muy extendida.
Se denominan celdas solares de tercera generacin aquellas que permiten
eficiencias de conversin elctrica tericas mucho mayores que las actuales y a
un coste de produccin mucho menor. Se trata de una tecnologa en fase de
experimentacin por lo que se estn aplicando diferentes estrategias con el fin
de conseguir aumentos sustanciales en la eficiencia. Una de estas estrategias
consiste en la fabricacin de celdas miltiunin, esto es, celdas construidas
apilando varias celdas de unin simple con semiconductores con distinto band
gap, con el fin de conseguir la conversin ptima de fotones de un rango amplio

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de longitudes de onda. Otra va de investigacin abierta se centra en las llamadas


celdas de banda intermedia, que permiten la absorcin de fotones de energa
inferior al band gap gracias a una "banda intermedia" situada en el seno del
mismo. Otras celdas de tercera generacin son: celdas de portadores calientes
(implican la conversin de la energa de exceso de los fotones con energas
superiores a la del band gap de la celda en energa elctrica), celdas de
conversin del espectro incidente (el espectro solar policromtico es
transformado en fotones con una distribucin ms estrecha de longitudes de
onda, de manera que sea ms adecuada al band gap del semiconductor), celdas
solares con mltiples caminos de absorcin (el proceso de absorcin es alterado
de manera que puedan crearse mltiples pares electrn-hueco a partir de un
fotn o, alternativamente, que varios fotones creen un solo par electrn-hueco),
celdas termoelctricas, celdas solares sensibilizadas con colorante o celdas
construidas con materiales orgnicos.

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III. JUSTIFICACIN
El principal problema para la produccin en masa de las DSSC es que la
tecnologa necesaria para la aplicacin de componentes y pelculas de dixido
de titanio no ha sido perfeccionada. Parte de la problemtica en la aplicacin del
TiO2 en sustratos de ITO es la aparicin de fracturas en el proceso de secado,
debido a que los solventes utilizados no ofrecen la miscibilidad y concentracin
de TiO2 adecuada. Es por eso que los mtodos de impresin convencional, como
la inyeccin de tinta, presentan una oportunidad en el control de la deposicin y
el diseo de la celda solar.
Dada la rpida evolucin que ha tenido el mercado de la energa solar
fotovoltaica, se espera que para el ao 2025 sta provea ms de 25 por ciento
de la electricidad mundial. Ante el importante crecimiento que presenta el
mercado fotovoltaico existen dos escenarios que prevn la capacidad que podra
alcanzarse hacia el ao 2016, donde la capacidad instalada llegara a los 207
GW en un escenario moderado y hasta 343 GW con un crecimiento optimista.
Los avances en el campo de la nanotecnologa ofrecen un impulso en la
produccin de paneles solares ms eficientes de menores dimensiones para
producir energa elctrica y capaces de funcionar en condiciones de baja
luminosidad.

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IV. OBJETIVOS
IV.I Objetivo general
Desarrollar un sistema de inyeccin de tinta para la deposicin de capas
delgadas de TiO2 y generar un reporte a entregar el da 30 de junio del 2014.
IV.II Objetivos especficos
Realizar 6 pruebas diferentes para evaluar los niveles de estabilidad de
polvo de TiO2 y alcxido de titanio en isopropanol, etanol, etilenglicol y mezclas
de los mismos para su utilizacin en sistemas inkjet.

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V. ALCANCES
Se recopilar la informacin necesaria para el desarrollo de un prototipo de
impresora de pelculas de TiO2.
Se desarrollarn pruebas para conocer el comportamiento y estabilidad de
diversos compuestos de Ti, como el polvo de TiO2 y el isopropxido de Ti (IV), en
diferentes alcoholes, con el fin de implementarlo en impresin por inkjet.

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VI. ANLISIS DE RIESGOS


Para la realizacin de un proyecto siempre existirn situaciones que
limitarn al mismo o estarn fuera de control debido a agentes externos. Superar
estos percances y lograr que el proyecto salga a flote es un reto que ofrece
ventajas tanto profesionales como personales.
Dentro de las limitaciones a enfrentar durante el presente se encuentran
la falta de instalaciones para realizar depsitos de capas delgadas. Debido a que
en el ambiente de los laboratorios existen partculas de polvo no se puede
asegurar que las capas de TiO2 estn libres de contaminantes. Un contenedor
adaptado al vaco podra reducir la presencia de contaminantes en los depsitos.
En cuanto a la adquisicin de los materiales, sern adquiridos con recurso
del programa Nuevos Talentos Cientficos y Tecnolgicos. Su cotizacin y
compra correr a cargo del asesor docente del programa.
Al respecto del desarrollo del proyecto, la impresin de capas por medio
de inyeccin de tinta puede no lograrse debido a las caractersticas del cartucho
de impresin. El inyector es una parte muy sensible por lo que el lavado y drenado
de la tinta requerir de algunos mtodos de limpieza. De igual forma al utilizar un
sistema de tinta continua los ductos por los cuales circula la tinta del tanque al
cartucho pueden presentar solidificacin de TiO2 en el caso del TTIP por lo que
ser necesaria su limpieza en bao mara y/o ultrasnica.

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VII. FUNDAMENTACIN TERICA


Segn los postulados de la mecnica cuntica, los electrones de un tomo
aislado pueden existir nicamente en determinados estados de energa. A
medida que disminuye la distancia interatmica comienza a observase la
interaccin mutua entre los tomos hasta formarse un sistema electrnico nico.
En un slido el nmero de tomos es tan elevado que los niveles de energa
forman bandas continuas de energa. Los electrones asociados a los tomos del
slido llenan estas bandas en orden ascendente. La banda de mayor energa
completamente ocupada se denomina banda de valencia (electrones ligados a
tomos). La siguiente banda, parcialmente ocupada o vaca, se denomina banda
de conduccin (electrones desligados de tomos). Estas bandas pueden estar
separadas por otra banda de energas que corresponde a estados no permitidos,
y de ah que a esta banda se la denomine banda prohibida, o bien pueden estar
solapadas permitiendo una transicin fcil de una a otra (Perpin, 2012).
Las propiedades elctricas del slido dependen de esta posicin relativa
entre bandas. As, el valor de la anchura de la banda prohibida (band gap, Eg)
permite clasificar a los slidos en conductores, aislantes y semiconductores. En
un conductor la Eg es muy baja y los electrones circulan fcilmente por la banda
de conduccin. En un aislante se necesita una cantidad de energa muy alta para
que los electrones puedan acceder a la banda de conduccin dado que la Eg es
muy alta (Eg > 5eV). Sin embargo, en un semiconductor la Eg es baja (Eg < 5eV),

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de forma que los electrones pueden saltar a la banda de conduccin con un


aporte energtico.
Para que se produzca un movimiento de electrones dentro del
semiconductor, stos deben absorber energa para poder acceder a una banda
de energa capaz de provocar este flujo. En la figura 1 se grafica la energa con
respecto al momento de un electrn libre. Se puede apreciar que la diferencia de
energa entre el punto ms alto del conjunto de curvas de energa de valencia y
el punto ms bajo del conjunto de curvas de conduccin es definida como Eg.

Figura 1. Energa vs momento de un electrn libre.

Una de las alternativas ms prometedoras desde un punto de vista


tecnolgico consiste en utilizar celdas solares sensibilizadas mediante un
colorante o DSSC. La alternativa propuesta por Grtzel implica la adsorcin de
un colorante sobre la superficie del semiconductor (ZnO2, TiO2) que acta como
captador de la energa solar. La excitacin inducida por el fotn tiene lugar en el
colorante que transfiere un electrn al semiconductor iniciado el ciclo de corriente.

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El dixido u xido de Titanio (TiO2) tiene un band gap elevado, que slo puede
excitarse con radiacin ultravioleta. El colorante extiende el rango de absorcin
hacia longitudes de onda mayores. De este modo las funciones de absorcin y
transporte de carga necesarias para el funcionamiento de una celda solar quedan
separadas en las DSSC (Snchez, 2010).
Una DSSC tpica contiene un electrodo de un xido semiconductor poroso,
generalmente TiO2 nanocristalino, soportado sobre un vidrio conductor (TCO) y
recubierto con una monocapa de colorante (fotoelectrodo). Adems, es necesario
un contraelectrodo, que acta como ctodo y generalmente es de platino, y un
electrolito regenerador que contiene el par redox I-/I3- en un disolvente orgnico.
Un proceso clave en el mecanismo de este tipo de celda es la inyeccin
electrnica desde el colorante hasta la banda de conduccin del semiconductor.
En las celdas solares de tipo I la inyeccin electrnica se lleva a cabo mediante
un mecanismo indirecto. La radiacin solar produce la excitacin del colorante y
posteriormente se produce la inyeccin del electrn desde el estado excitado del
colorante hasta estados de la banda de conduccin del semiconductor. En
cambio, en las celdas solares de tipo II la inyeccin electrnica se produce en un
solo paso. La radiacin produce una transicin directa del electrn desde el
estado fundamental del colorante hasta la banda de conduccin del
semiconductor. Este mecanismo es menos corriente y est asociado a la

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aparicin de una nueva banda en el espectro electrnico de excitacin que no


aparece en celdas solares de tipo I (Figura 2) (Duncan, 2007).

Figura 2. Mecanismos para la inyeccin electrnica en DSSC

El Titanio (Ti) es un metal de transicin de nmero atmico 22, peso atmico


47.88 g/mol y cuya configuracin electrnica es [Ar] 3d24s2. La capa d incompleta
hace del Ti un elemento muy reactivo, que puede adoptar valencias +2, +3, +4 y,
adems, formar soluciones slidas con muchos elementos sustitucionales. Este
metal ocupa el noveno lugar entre los elementos ms abundantes en la corteza
terrestre (su concentracin es del 0.8% en peso del total) y el cuarto entre los
metales ms empleados habitualmente, a continuacin del Al, Fe y Mg.
El TiO2 debido al amplio espectro de aplicaciones tecnolgicas en el que es
empleado, es el xido de Titanio por excelencia. Este xido, tambin alotrpico,
se encuentra de forma natural en tres fases cristalinas: la brookita (rombodrica),

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la anatasa y el rutilo (ambas tetragonales) (figura 3 c y d). La brookita y la anatasa


son fases metaestables 1 , mientras que el rutilo es termodinmicamente muy
estable (Prez, 2003).

Figura 3. Estructura cristalina de varios xidos de Titanio

Actualmente existen grupos de investigacin que han logrado la


deposicin de agentes semiconductores para la conformacin de celdas solares
por mtodos de impresin. Tal es el caso de la universidad de Oregon, en
Estados Unidos, donde a travs de impresin por inyeccin de tinta han
depositado calcopirita (CIGS) para la produccin de celdas solares de bajo costo
y una eficiencia promedio del 15%. Cabe aadir, que el proceso fue logrado

La metaestabilidad es la propiedad que un sistema con varios estados de equilibrio tiene de exhibir un
estado dbilmente estable. Sin embargo, bajo la accin de perturbaciones externas dichos sistemas exhiben
una evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable.

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utilizando una impresora fabricada por el mismo grupo de investigacin. De esta


forma se abre camino a la fabricacin de celdas solares por mtodos de
impresin (BBC, 2011).
La impresin de inyeccin de tinta es un mtodo sin contacto del cabezal
con el papel, que se invent mucho antes de sacar a la venta otras formas menos
avanzadas, por el hecho de falta de investigacin y experimentacin.
La tinta es emitida por boquillas que se encuentran en el cabezal de
impresin. El cabezal de impresin recorre la pgina en franjas horizontales,
usando un motor para moverse lateralmente, y otro para pasar el papel en pasos
verticales. Una franja de papel es impresa, entonces el papel se mueve, listo para
una nueva franja. Para acelerar el proceso, la cabeza impresora no imprime slo
una simple lnea de pxeles en cada pasada, sino tambin una lnea vertical de
pxeles a la vez. La tinta se obtiene de unos cartuchos reemplazables.
Algunas impresoras utilizan dos cartuchos, uno para la tinta negra y otro
para la de color, en donde suelen estar los tres colores bsicos. Estas impresoras
tienen como virtud la facilidad de manejo, pero en contra, si utilizamos ms un
color que otro, nos veremos obligados a realizar la sustitucin del cartucho
cuando cualquiera de los tres colores se agote, aunque en los dems
compartimentos todava nos quede tinta de otros colores. En los ltimos aos
esta desventaja se ha visto solventada con la aparicin en el mercado de
impresoras que utilizan cartuchos de tinta con colores individuales lo cual

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representa un gran ahorro de recursos debido a que permite aprovechar el


mximo rendimiento a la tinta de todos los colores, reemplazamos solo el
cartucho que se encuentra agotado.
La mayora de las impresoras de nueva generacin utilizan cartuchos
individuales por cada color, esto permite al usuario reemplazar solo el color que
se agote. Adems con la finalidad de mejorar los tonos claros y oscuros las
nuevas impresoras fotogrficas cuentan con hasta doce colores diferentes
(magenta claro, cyan claro, negro, azul marino, naranja, rojo y verde entre otros).
Corbet (2013), utiliz un sistema de impresin inkjet tradicional en el cual
coloc una mezcla de TiO2 con etanol y etilenglicol dentro de un sistema de tinta
continua. Basado en la caracterizacin de la superficie depositada de pelculas
de TiO2 pudo lograr un incremento en el desempeo en comparacin con capas
obtenidas por otros mtodos. Las densidades de las capas fueron controladas
por un surfactante en suspensin lo que promovi la corriente de cargas en un
35%.
El uso de impresin inkjet como mtodo de deposicin de TiO2 en DSSC
muestra un gran potencial. Existen diferentes opciones para su uso, desde la
deposicin de capas enteras hasta la combinacin de diferentes capas con
densidades y direcciones diferentes, aunado a un control de espesor de la
pelcula.

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VIII. PLAN DE ACTIVIDADES


La realizacin de un trabajo de investigacin requiere de planeacin
estratgica con el fin de aprovechar al mximo recursos y tiempo. En el presente
proyecto se opt por comenzar con las pruebas de estabilidad de los reactivos y
concluir con la adaptacin del sistema de impresin para lograr que sean
compatibles.
Una vez concluidas las pruebas y adaptaciones correspondientes se
comprobar la funcionalidad del sistema aplicando capas de TiO2 sobre sustratos
de PET-ITO. Al realizar tanto las pruebas de estabilidad como las de impresin,
se depositarn capas de TiO2 y se proceder a construir celdas solares
sensibilizadas. Para tal efecto se utilizar tinte de flor de jamaica previamente
preparado y Yodo como electrolito.
Al final se documentarn los resultados obtenidos y las posibilidades de
adaptacin de sistemas comerciales de inyeccin de tinta para deposicin de
capas de TiO2.
Se presenta en la tabla 1 el cronograma de actividades a realizar.

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Actividad

Fecha

Investigacin y Fundamentacin Terica del proyecto.

5 - 16 Mayo

Presupuesto y Materiales requeridos para el proyecto.

12 - 16 Mayo

Anlisis de miscibilidad y concentracin de TiO2 en etanol, isopropanol y soluciones 10:1


con etilenglicol.
Pruebas de estabilidad y combinacin entre el alcxido de titanio con isopropanol,
etanol y etilenglicol.
Seleccin y adaptacin de la impresora para deposicin de capas delgadas de TiO2.

19 - 30 Mayo
26 Mayo - 6 Junio
26 Mayo - 13 Junio

Implementacin del sistema de impresin de tinta.

16 - 20 Junio

Pruebas de estabilidad de los reactivos en el sistema de impresin desarrollado.

16 - 27 Junio

Pruebas de rendimiento y funcionalidad en celdas solares tipo Grtzel.

23 - 27 Junio

Reporte de datos obtenidos y entrega final.

27 - Junio

Tabla 1. Programa de actividades

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IX. RECURSOS MATERIALES Y HUMANOS


Para el desarrollo del presente proyecto fue necesaria la participacin de
cinco estudiantes bajo la asesora de un docente de la divisin industrial en las
instalaciones de la Universidad Tecnolgica de Quertaro.
Por la parte de materiales se adquiri una impresora de inyeccin de tinta
marca HP modelo Deskjet CH340C, polvo nanomtrico de TiO2 e isopropxido
de Titanio (IV). El tener dos medios diferentes de obtencin de TiO2 ayudar a
decidir en el tipo de adaptacin a realizar en la impresora.
Como va de depsito del TiO2 y a la vez estabilizantes del isopropxido
de Titanio se utilizarn tanto etanol como isopropanol. Aadido a los medios
lquidos se harn pruebas con etilenglicol, dodecil sulfato de sodio y dimetil
sulfxido como agentes emulsificantes.
En el caso de las pruebas de funcionalidad de los reactivos se utilizarn
como sustratos portaobjetos de cristal recubiertos con una pelcula delgada de
ITO as como PET-ITO. Previo a la implementacin de PET-ITO en el sistema de
impresin, se realizarn pruebas de deposicin en acetatos de fotocopiadora.
La lista completa de materiales adquiridos se desglosa en el Anexo.

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X. DESARROLLO DEL PROYECTO


En la presente seccin se abordarn los anlisis realizados tanto de
miscibilidad y estabilidad de los componentes, as como la adaptacin hecha al
sistema de inyeccin de tinta de la impresora HP. En cada prueba realizada de
deposicin de TiO2 se fabricaron DSSC y se colocaron al sol con el fin de
comprobar su funcionalidad midiendo con un multmetro la existencia de voltaje
generado por las mismas.
Al final de las pruebas se aadieron las mezclas seleccionadas en cada
fase al sistema de impresin para verificar su desempeo en el depsito de capas
por inyeccin de tinta.
X.I Anlisis de miscibilidad y concentracin de TiO 2
Para las pruebas de polvo nanomtrico de TiO2 se procedi con el
siguiente mtodo:
1. Preparacin de la mezcla aadiendo a 500 mg de TiO 2 diferentes
proporciones de alcohol isoproplico, 4 gotas con capilar de DMSO (dimetil
sulfxido) y 6 gotas con capilar de dodecil sulfato de sodio, evaluando su
consistencia para aplicacin posterior. (Imagen 1).

27

Imagen 1. Mezcla de TiO2 y alcohol Isoproplico.

2. Agitacin de la mezcla en parrilla magntica durante 30 min y posteriormente


en lavadora ultrasnica por 60 min. (Imagen 2).

Imagen 2. Agitacin de la mezcla.

3. Recorte de sustrato dopado con ITO (xido de Indio Estao) con cortador de
vidrio, cuidando hacer el corte por la cara sin dopar, esto con el fin de no daar
la pelcula de ITO. Posteriormente se lavaron los sustratos con jabn extran
para eliminar impurezas en los mismos, dejando secar al ambiente y
removiendo exceso de agua con toalla de papel por capilaridad.
4. Deposicin de capa de carbono sobre uno de los sustratos a travs de flama,
utilizando cerillos o encendedor, procurando que sta sea uniforme y dejando

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una seccin del mismo sin cubrir para posterior contacto con multmetro
(Imagen 3).

Imagen 3. Preparacin de sustratos.

Imagen 4. TiO2 sobre sustrato.

5. Aplicacin de mezcla de TiO2 por mtodo de Rubbing sobre el sustrato sin


carbono, sujetndolo a la mesa con cinta para enmascarar y dejando una
pestaa como contacto. Una vez hecho el depsito se retir la cinta
rpidamente antes de que comenzara a secarse (Imagen 4).
6. Secado de la mezcla sobre el sustrato a travs de parrilla o por evaporacin
del alcohol a temperatura ambiente.
7. Aplicacin de tinte (jugo de zarzamora) y Yodo sobre el sustrato con TiO2. La
cantidad de tinte utilizada es la necesaria para cubrir toda la capa de TiO 2
procurando no desbordarlo y evitando que se corra el depsito. A
continuacin se debe esperar el tiempo suficiente para que el tinte penetre y
posteriormente aplicar el Yodo siguiendo las mismas consideraciones que con
el tinte (Imagen 5).

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8. Formacin de la celda colocando el sustrato con carbono sobre el depsito


sujetando con clips tipo pinza a los laterales y evitando que desborden los
componentes (Imagen 6).

Imagen 5. Aplicacin de tinte

Imagen 6. Celda fotovoltaica

De la misma forma se realizaron pruebas cambiando el isopropanol por


etanol, as como mezclas 10:1 de isopropanol con etilenglicol y etanol con
etilenglicol.
Se encontr que las capas realizadas con isopropanol presentaron la
menor cantidad de fracturas y la mejor adherencia al sustrato. La relacin en p/v
a utilizar para pruebas de aplicacin por va inyeccin de tinta ser de 500 mg
por cada 5 ml de isopropanol 10:1 con etilenglicol, 0.25 ml de dimetil sulfxido y
0.25 ml de dodecil sulfato de sodio como agentes emulsificantes.
X.II Pruebas de estabilidad del alcxido de Titanio
Se realizaron pruebas de estabilidad de isopropxido de Titanio IV (TTIP)
marca Sigma Aldrich de la siguiente manera:

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1. Se colocaron 30 ml de etanol e isopropanol en vasos de precipitado por


separado.
2. Posteriormente se agreg 1ml de TTIP en cada vaso y se verific si exista
solidificacin o emanacin de TiO2 al ambiente.
3. Se continu con el procedimiento anterior hasta completar 5 ml de TTIP en
cada vaso.
Al concluir la prueba no existi reactividad en isopropanol, caso contrario en
el etanol ya que se observaron emanaciones de TiO2 el cual se volatiliz.
Se verificaron las muestras una semana despus y se encontr
cristalizacin en la mezcla con etanol. El isopropanol mostr mayor estabilidad
en las cantidades antes mencionadas por lo que se proceder a utilizarlo como
va para impresin por inyeccin de tinta.
X.III Adaptacin e implementacin del sistema de inyeccin de tinta
Una primera parte de la adaptacin consisti en el ajuste de la impresora
por inyeccin de tinta de la cual se drenaron y limpiaron los cartuchos.
Se prepar una mezcla en agitacin durante 30 min con 0.5 mg de TiO2 y 5
ml de alcohol isoproplico. Se prob la consistencia mediante la aplicacin por
goteo sobre un sustrato de PET/ITO, posterior al secado se agreg tinte y
electrolito para armar una celda solar. Se verific el funcionamiento de la celda

31

exponindola al sol logrndose obtener un voltaje mximo de 118 mV (Imagen


7).

Imagen 7. Preparacin y prueba de mezcla de TiO2

Se utiliz el depsito del cartucho negro con la mezcla de TiO2, debido a


que dentro se encuentra una esponja donde se almacena la tinta, se empap
sta con la mezcla. Se pudieron observar pequeos sedimentos en la esponja lo
cual indicaba que el TiO2 se aglomerara y quedara atrapado en la misma. Se
retir la esponja y se llen directamente la cavidad del cartucho con TiO 2. Las
pruebas de impresin indicaron que el cabezal del cartucho que contena la
mezcla no imprima debido a la posible aglomeracin del TiO2 en el cabezal o la
presin que ejerca la mezcla sobre el mismo.
En una segunda etapa se utiliz TTIP diluido en isopropanol. Para evitar
daar los cabezales del cartucho se opt por colocar un sistema de tinta continua
adaptado al cartucho de color de la impresora HP. En los depsitos de tinta
continua se colocaron las mezclas de TTIP isopropanol, cido ntrico al 1% y tinte
de jamaica en etanol. Se verificaron el estado general de los tanques y su nivel

32

durante 5 das no encontrndose dao alguno y estabilidad de los compuestos


dentro de los tanques. Se realizaron pruebas de impresin sin resultados
favorables ya que el cartucho an contena tinta por lo que se proceder a la
limpieza del mismo.

33

XI. RESULTADOS OBTENIDOS


Se realizaron 12 pruebas de funcionamiento de las mezclas realizadas con
TiO2 y TTIP (Tabla 2), se super el nmero establecido como objetivo ya que se
opt por realizar diferentes combinaciones de reactivos.

Prueba
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Compuestos de Ti
Fuente Cantidad

Cantidad de reactivo (ml)


Etanol

Isopropanol Etilenglicol

DMSO

Dodecil
NaSO4

Acetona

5
5
5
5
TiO2

500 mg

0.3
0.3

3
3
3
3

TTIP

5 ml

3
30

0.1
0.1
0.25
0.25
0.25
0.25
0.2
0.2

0.1
0.1
0.25
0.25
0.25
0.25
0.2
0.2

0.2
0.2

30

Voltaje
obtenido
(mV)
180
118
230
556
380
334
71
76
12
4
69
76

Tabla 2. Pruebas realizadas, contenido de reactivos y voltajes obtenidos

Se conocieron las mezclas de polvo de TiO2 para lograr consistencias con


aplicaciones tanto en pasta como en lquido, encontrndose que para su uso en
sistemas de inyeccin de tinta ser necesario aadir algn agente que evite la
aglomeracin de las partculas de TiO2.
Se logr estabilizar isopropxido de Titanio en isopropanol lo que asegur
una va en estado lquido que puede utilizarse en sistemas de inkjet. Las capas
obtenidas en pruebas directas de deposicin por goteo mostraron uniformidad y
menor nmero de fracturas en comparacin con las mezclas de pasta de TiO2
analizadas.

34

Los voltajes obtenidos mostraron nicamente la funcionabilidad de las


DSSC, debido a que se medan exponindose directamente al sol, no se
controlaba la cantidad de radiacin que llegaba a las mismas. Por lo tanto, los
voltajes son meramente ilustrativos, aun as se puede concluir que hay relacin
entre los componentes de la mezcla y su efectividad en la produccin de DSSC.
La adaptacin del sistema de inyeccin de tinta no pudo ser concluyente
debido a las caractersticas de los cartuchos de la impresora.

35

XII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES


El llevar un registro detallado y ordenado de las acciones realizadas
favorece la observacin de los resultados obtenidos, por lo tanto, las
conclusiones pueden ser sustanciosas y dar paso a nuevos problemas a resolver.
Se debe buscar siempre como objetivo mejorar el proceso, evitar variaciones en
el mismo y optimizar recursos y tiempos con el fin de lograr un desempeo
satisfactorio. De esta forma, y a pesar de no haber obtenido depsitos de TiO2 a
travs del sistema de inyeccin de tinta, se pudo realizar una primera
aproximacin a la impresin de capas delgadas de dicho compuesto por este
medio.
Las capas obtenidas en pruebas de TTIP mostraron mejor calidad en la
deposicin, mostraban buena adherencia a los sustratos y poca o nula cantidad
de fracturas, sin embargo, las capas depositadas por rubbing de pasta de TiO 2
ofrecieron mayores voltajes al exponerse al sol.
Las DSSC fabricadas a partir de las pruebas hechas mostraron un
aumento en el voltaje conforme se mantenan expuestas al sol. Se puede concluir
que el mecanismo de donacin de electrones se activa y llega a un mximo antes
de comenzar el decaimiento de voltaje. Esto abre la puerta a una nueva rea de
investigacin en cuanto al mecanismo de activacin y vida til de las DSSC.
Para llevar a cabo el presente proyecto fueron necesarios conocimientos
en materiales, especficamente semiconductores, as como algunos tpicos de

36

mecnica cuntica, ptica, qumica orgnica e inorgnica, incorporacin de


materiales y electricidad. Aunado a los temas vistos en la escuela tambin fue
necesario consultar diferentes artculos de investigacin y participar en talleres
de simulacin e investigacin para concretar ideas que ayudaron al proyecto a
avanzar.
Debido al impacto benfico del proyecto se decidi participar en diversos
simposios y exposiciones lo que ayud en la formacin personal y profesional de
los integrantes del equipo de investigacin. Se obtuvieron buenas crticas y
recomendaciones para el desarrollo de nuevas etapas del proyecto y la
oportunidad de realizar investigaciones en reas relacionadas a las energas
renovables.
En general las habilidades obtenidas fueron de gran ayuda, los
conocimientos adquiridos en las aulas de clase propiciaron la comprensin del
funcionamiento de los materiales y su comportamiento.
Generar opiniones de mejora en cuanto a mtodos de trabajo en general,
asegura que, conforme se avanza en un proyecto, se optimizar ste y se
obtendrn los mejores resultados, sin variacin en los mismos.
Para la implementacin del TTIP en sistemas de inyeccin de tinta se
recomienda la utilizacin de aditivos para la mayor estabilidad del reactivo en el
sistema.

Agentes

emulsificantes

podran

provocar

solidificacin

aglomeraciones dentro de los tanques de tinta por lo que se debern realizar

37

pruebas de estabilidad y compatibilidad de TTIP previa su aplicacin en estos


sistemas.
La limpieza tanto de los sustratos como de los instrumentos y ambiente es
de suma importancia, se sugiere realizar la pruebas en un ambiente lo ms pulcro
posible sin corrientes de aire ni presencia de polvo.
En cuanto a los contenidos del programa de estudios habra sido de gran
apoyo el contar con materias de matemticas avanzadas para lograr comprender
con mayor facilidad algunas frmulas, ecuaciones y conceptos que se
presentaron durante el desarrollo del proyecto.
De igual forma y para evitar contaminacin en las pruebas, es importante
fomentar una cultura de limpieza en las instalaciones y material de laboratorio ya
que, en el caso de las carreras cuyas reas laborales se desarrollan en lugares
como este, es imprescindible el buen manejo del mismo.

38

XIII. ANEXOS
Tabla de materiales adquiridos para el desarrollo del proyecto.
MATERIAL

COSTO

D8418-50ML (DIMETHYL SULFOXIDE, BIOREAGENT) Y 718467100G (TITANIUM (IV) OXIDE NANOPOWDER)

2719.81

SIGMA-ALDRICH QUIMICA S DE RL DE CV

AGUA DESTILADA 20 LTS. B-4220 CANT. LTDA

262.14

EL CRISOL S.A. DE C.V.

MATERIAL DE LABORATORIO VARIOS

2652.46

EL CRISOL S.A. DE C.V.

ALCOHOL ISO-PROPILICO 1 LT.

285.62

EL CRISOL S.A. DE C.V.

DIMETHYL SULFOXIDE, BIOREAGENT

785.71

SIGMA-ALDRICH QUIMICA S DE RL DE CV

SODIUM DODECYL SULFATE SOLUTION, ITO COATED PET,


SURFACE, TITANIUM(IV) OXIDE NANOPOWDER, 21NM.

5318.60

SIGMA-ALDRICH QUIMICA S DE RL DE CV

IMPRESORA
DE
INYECCIN
DE
TINTA
HP
DESKJET/CH340C/SISTEMA DE TINTA CONTINUO Y ACCESORIOS
EN GENERAL

2200.00

COMPUSYSTEC

PAPEL PARAFILM (10 CM ANCH X 38 M LARGO), MINI-AGITADOR


CON CUBIERTA PLSTICO ABS

1999.21

LAB-TECH INSTRUMENTACIN, S.A. DE C.V.

ISOPROPXIDO DE TITANIO

1569.00

SIGMA-ALDRICH QUIMICA S DE RL DE CV

ETILEN GLICOL

1972.00

SIGMA-ALDRICH QUIMICA S DE RL DE CV

BATERIA DE EMERGENCIA 1000MAH

249.00

OFFICE DEPOT

MARCADOR PERMANENTE NEGRO

23.50

OFFICE MAX

CINTA ADHESIVA 550

8.90

OFFICE MAX

TAPETE PARA CORTE

129.00

OFFICE MAX

LIMPIADOR DE POLVO P/TECLADO

185.00

HOME DEPOT

MONOGOGLE SUAVE

39.00

HOME DEPOT

MASCARILLA PARA CONTAMINANTES CON FILTRO

69.00

HOME DEPOT

PINZA MINIATURA 4-1/2 PUNTA AGUJA

72.00

HOME DEPOT

TIJERA PARA CORTAR CASA Y OFICINA

27.00

HOME DEPOT

CUCHILLA HOBBY PARA USO LIGERO

34.50

HOME DEPOT

AUTO-61 SET DE 61 PIEZAS CON DESARMADOR

189.00

HOME DEPOT

ENVO PARA ANLISIS TGA

214.05

ESTAFETA

PLACAS FENLICAS

35.03

STEREN

CLORURO FRRICO

26.01

STEREN

PAPELERIA Y OTROS

300.00
TOTAL

21365.54

PROVEEDOR

XIV. BIBLIOGRAFA
BBC. (30 de Junio de 2011). Obtenido de http://www.bbc.co.uk/news/technology13977038
Conibeer, G. (2007). Third-generation photovoltaics. Materials Today, 42.
Corbet, J. (2013). Inkjet printing of Titanium dioxide photoanodes for dye sensitized solar
cells. Allendale: Tesis .
Duncan, W. (2007). Theoretical Studies of Photoinduced Electron Transfer in DyeSensitized TiO2. Annual Review of Physical Chemistry, Vol. 58: 143-184.
Prez, . (2003). Coloracin del Titanio mediante el tratamiento superficial de oxidacin
con lser. Barcelona: Tesis.
Perpin, O. (Septiembre de 2012). Energa Solar Fotovoltaica. Espaa.
Snchez, R. (2010). Simulacin de la actividad del colorante en el proceso de captacin
de energa en celdas solares sensibilizadas. Sevilla: Tesis Doctoral.
Shockley, W. (1961). Detailed balance limit of efficiency of p-n junction solar cells. Journal
of Applied Physics, Vol. 32, p.510-519.

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