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FUNDAO UNIVERSIDADE REGIONAL DE BLUMENAU

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS


DEPARTAMENTO DE QUMICA

ACOMPANHAMENTO E ANLISE DE BANHOS DE


GALVANOPLASTIA
RELATRIO DE ESTGIO SUPERVISIONADO REALIZADO NA EMPRESA
HT GALVANOPLASTIA LTDA.

VALNICE MOTTA

BLUMENAU - SC
2010

VALNICE MOTTA

ACOMPANHAMENTO E ANLISE DE BANHOS DE


GALVANOPLASTIA

Relatrio de estgio supervisionado


apresentado ao curso de Qumica do
Centro de Exatas e Naturais da
Universidade Regional de Blumenau,
como
requisito

concluso
do
Bacharelado de Qumica, realizado na
indstria HT Galvanoplastia LTDA, tendo
como
orientadora
professora
MSc
Morgana Kretzschmar, supervisor de
estgio na empresa Jairo Haake e
coordenador Nelson Budag.

AGRADECIMENTOS

Gostaria de agradecer a empresa HT Galvanoplastia pela oportunidade de


estagiar.
Um agradecimento especial ao meu supervisor Jairo Haake, por toda
ateno, pacincia ao me explicar os processos, dedicao por sempre tentar me
dar uma fundamentao terica da parte prtica, mesmo com o tempo sendo curto,
e pelo seu grande companheirismo.
A professora Morgana Kretzschmar por ter aceitado o convite de ser minha
orientadora, e pelo enorme capricho e dedicao me ajudando na elaborao do
relatrio.
Ao professor Darcy de Souza por ter aceitado o convite de participar da banca
avaliadora.
Ao professor Nelson Budag por sempre ter resolvido todas as minhas dvidas de
uma forma muito coerente.
Agradeo a minha famlia, amigos e demais professores pelo carinho e apoio.

RESUMO

Galvanoplastia um processo no qual uma pea recebe um revestimento


metlico, atravs de uma corrente eltrica, num processo chamado eletrlise, com
finalidade de aumentar a resistncia contra a corroso, melhorar propriedades
fsicas e aspecto visual da pea. Durante a realizao do estgio obrigatrio
supervisionado, em uma empresa de Galvanoplastia no municpio de Rodeio-SC,
procurou-se observar todas as etapas da produo e controlar os banhos galvnicos
com anlises titulomtricas e eletrlises utilizando clula de Hull, a fim de garantir a
qualidade do depsito metlico. O estgio foi realizado de 09 de agosto a 03 de
novembro de 2010, das 13:00 h s 17:30 h, completando vinte e duas horas e trinta
minutos semanais, totalizando duzentos e setenta horas. Os procedimentos foram
realizados em banhos galvnicos de zinco alcalino isento de cianeto, nquel qumico,
nquel eletroltico, estanho cido, prata alcalina ciandrica e cobre alcalino isento de
cianeto sob ferro ou lato.

Palavras chave: Galvanoplastia, eletrlise, clula de Hull

LISTA DE FIGURAS

Figura 01: Clula de Hull .......................................................................................... 12


Figura 02: reas de alta e baixa densidade de corrente em chapa ligada ao ctodo
da clula de Hull ........................................................................................................ 13
Figura 03: Defeitos encontrados em placa eletrolisada em clula de Hull ............... 28
Figura 04: Chapa em banho de cobre sem aditivos. ................................................ 29
Figura 05: Correo da queima com nivelador......................................................... 29
Figura 06: Chapa com banho corrigido......................................................................... 30
Figura 07: Rotativo utilizado na deposio de estanho em escala piloto ................. 31

NDICE
1. Introduo ........................................................................................................................ 8
2. Objetivos .......................................................................................................................... 9
2.1 Objetivo geral .......................................................................................................... 9
2.2 Objetivos especficos ............................................................................................. 9
3. Histrico da empresa ................................................................................................... 10
4. Reviso bibliogrfica .................................................................................................... 11
4.1 Clula de Hull ........................................................................................................ 12
4.2 Banho de nquel .................................................................................................... 13
4.2.1 Banho de Nquel eletroltico .................................................................................. 14
4.2.2 Banho de Nquel qumico ..................................................................................... 15
4.3 Banho de Estanho cido ...................................................................................... 15
4.4 Banho de Prata alcalino ciandrico ...................................................................... 16
4.5 Banho de Zinco alcalino isento de cianeto ......................................................... 17
4.6 Banho de Cobre alcalino isento de cianetos ...................................................... 17
5. Atividades desenvolvidas............................................................................................. 19
5.1 Anlises titulomtricas realizadas ....................................................................... 19
5.1.1 Banho de Nquel qumico ..................................................................................... 19
5.1.2 Banho de Nquel eletroltico .................................................................................. 20
5.1.3 Banho de Estanho cido....................................................................................... 21
5.1.4 Banho de Prata alcalino ciandrico ....................................................................... 22
5.1.5 Banho de Zinco alcalino isento de cianeto ............................................................ 23
5.2 Clculo de reposio dos banhos ....................................................................... 24
5.2.1 Clculo para reposio de zinco ........................................................................... 24
5.2.2 Clculo para reposio da prata ........................................................................... 24
5.2.3 Clculo para reposio do Nquel qumico............................................................ 25
5.3 Eletrlise em clula de Hull .................................................................................. 26
5.3.1 Condies operacionais dos banhos realizados em clula de Hull: ...................... 26
5.3.2 Defeitos observados nas chapas atravs da clula de Hull .................................. 27
5.3.3 Correes realizadas em banhos galvnicos por clula de Hull ........................... 28
5.4 Eletrodeposio de estanho em rotativo com escala piloto ............................. 31
5.5 Acompanhamento do processo industrial .......................................................... 32
A) Desengraxe qumico ................................................................................................. 32
B) Decapagem .............................................................................................................. 32
C) Lavagem................................................................................................................... 32
D) Ativao.................................................................................................................... 33
E) Deposio metlica................................................................................................... 33
F) Passivao ............................................................................................................... 33
G) Secagem e resfriamento........................................................................................... 33
H) Desplacamento......................................................................................................... 34
I) Cromatizao ............................................................................................................. 34
6. Concluso ...................................................................................................................... 35
7. Referncias bibliogrficas ............................................................................................ 36

1. INTRODUO
A galvanoplastia um tratamento de superfcie que consiste em depositar um
metal sobre um substrato, utilizando dois eletrodos mergulhados numa soluo
eletroltica ligados a uma fonte de corrente contnua. A pea a ser revestida deve
funcionar como ctodo, ligada ao plo negativo da fonte de corrente eltrica. E o
nodo, ligado ao plo positivo, pode ser de um material inerte (grafite, chumbo, ao
inoxidvel, titnio platinado, etc) ou constitudo pelo metal de que se quer revestir a
pea (AFGOLDSERVICE, 2010).
Utilizando este processo possvel prevenir a corroso, aumentar a dureza,
condutividade das superfcies e gerar um aspecto visual mais atrativo.
De acordo com a necessidade do mercado, a deposio metlica realizada
com diferentes metais, em processos chamados de zincagem, estanhagem,
niquelagem, prateao, cobreao, etc. Para melhor funcionamento, cada banho
possui

caractersticas

distintas,

como

temperatura,

concentrao

metlica,

amperagem, quantidade de aditivos, entre outros, descritos em seus boletins


tcnicos. Para este controle so realizadas anlises titulomtricas e eletrlises em
de Hull.
Prope-se

neste

relatrio

descrever

as

atividades

realizadas

acompanhadas decorrentes realizao do estgio curricular obrigatrio do Curso


de Bacharelado em Qumica, em uma indstria de galvanoplastia, situada no
municpio de Rodeio-SC.

2. OBJETIVOS

2.1 OBJETIVO GERAL

Realizar anlises qumicas e acompanhar os processos de eletrodeposio na


indstria HT Galvanoplastia LTDA., promovendo um vnculo entre a teoria adquirida na
Universidade com a realidade de uma indstria.

2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS

Controlar os banhos galvnicos atravs de anlises titulomtricas e clula de Hull.

Realizar a correo dos banhos de acordo com as irregularidades vistas nas


anlises.

Fazer eletrodeposio em banho rotativo em escala piloto.

Acompanhar os processos industriais numa galvanoplastia.

3. HISTRICO DA EMPRESA
A indstria HT Galvanoplastia Ltda., situada no municpio de Rodeio SC, esta
desde 1997 no mercado fornecendo para empresas de componentes eletrnicos,
fabricantes de automaes, acionamentos eltricos, eletro-mecnica e eletro-eletrnico,
fabricantes de equipamentos e fornecedores de montadoras automobilsticas, tratamento
superficial em metais.
A empresa realiza tratamentos metlicos como niquelao, estanhagem, zincagem,
prateao e cobreao sob peas de ferro ou lato. E possui um laboratrio qumico para
controle dos processos e desenvolvimento de novos (HT Galvanoplastia, 2010).

10

4. REVISO BIBLIOGRFICA
A galvanoplastia foi desenvolvida por Luigi Galvani, fsico e qumico italiano,
que fazia estudos sobre a eletricidade por volta de 1750 (AFGOLDSERVICE, 2010).
Em 1887, Svante August Arrhenius formulou uma teoria sobre a dissociao
eletroltica que hoje se tornou clssica: os cidos, bases e os sais em dissoluo ou
em estado lquido so decompostos em ons positivos e negativos. Assim, quando
mergulhamos numa soluo cida, bsica ou salina, dois eletrodos ligados aos plos
de uma fonte de corrente eltrica, cria-se um campo eltrico. Os nions que se
acham no eletrlito so atrados ao plo positivo, onde neutralizam sua carga
eltrica, liberando ctions que so atrados pelo plo negativo, assim, transportando
matria (BUZZONI, 1983).
Os objetivos deste revestimento so os mais diversos, como aumento da
dureza superficial, proteo contra corroso, proteo contra oxidao, decorativo e
outros (AFGOLDSERVICE, 2010).
Na maioria dos banhos galvnicos precisam ser adicionados aditivos orgnicos,

estes influenciam no brilho, ductilidade, polimento da superfcie e outras


propriedades

do

depsito

metlico.

Embora

os

tipos

de

aditivos

forem

frequentemente conhecidos a partir das patentes existentes, dificilmente conhecida


sua composio qumica precisa.
A deficincia ou excesso dos aditivos muitas vezes no tem uma influncia
sobre as propriedades dos depsitos metlicos visveis a olho nu, sob condies
normais de trabalho; mas, para a maioria dos casos uma breve falta ou excesso
piora as propriedades fsicas do depsito. O desvio da composio tima pode ser
reconhecido prontamente pela variao de um parmetro, como temperatura do
banho, intensidade de corrente, pH, limpidez, etc. A concentrao metlica e de
aditivos deve ser rigorosamente respeitada. No entanto, estes controles no devem
ser realizados nos banhos galvnicos propriamente ditos, mas sim, em ensaios
simples relativos a estes banhos. A clula de Hull um equipamento adequado para
este tipo de controle (PONTE, N/C).

11

4.1 CLULA DE HULL

A clula de Hull (Figura 01) uma unidade minituarizada de revestimento


eletroltico, projetada para produzir depsitos catdicos que registram os caracteres da
eletrodeposio obtidos em todas as densidades de corrente no mbito da escala de
operao. bvio que em muitos casos, um problema especfico poder ter uma
variedade de causas diferentes. Uma vez que, no econmico ou lgico para os
galvanizadores testar possveis causas em seu tanque, experincias tem mostrado que
testes podem ser feitos em pequenas amostras da soluo em questo, usando a Clula
de Hull para determinar a causa exata e/ou correes para um problema especfico
(SURTEC, 2006).
Os caracteres de depsito obtidos dependem das condies do banho com relao
aos componentes primrios, aditivos e impurezas. A clula de Hull possibilita ao operador
experiente determinar os seguintes fatos com relao aos banhos de eletrodeposio:
concentraes inadequadas de metal, abrilhantadores, niveladores, presena de
impurezas metlicas ou orgnicas (SURTEC, 2006). Em outras palavras, o essencial da
prova da clula de Hull consiste em reconhecer a aparncia do depsito metlico sobre
uma placa teste (ligada como ctodo) submetida ao domnio de uma densidade de corrente
determinada e regulvel. Justamente pelas diferenas de aparncia do depsito metlico
obtido em comparao com os depsitos normais obtidos com densidade de corrente
diferente reconhece-se faltas ou excessos de determinados aditivos (PONTE, N/C).

Figura 01: Clula de Hull

12

A clula de Hull mostra como ser o depsito nas reas de alta e baixa
densidade de corrente eltrica, figura 02. As reas de alta e baixa densidade de
corrente definida pelo fluxo de eltrons. Corrente eltrica todo movimento
ordenado de partculas eletrizadas e densidade de corrente o fluxo de cargas indo
num mesmo sentido. Alta densidade de corrente a regio que recebe muitas
cargas, e a baixa a que recebe menor fluxo de eltrons, portanto, numa pea, a
regio de alta densidade ter maior espessura de depsito. As reas mais
pontudas das peas so as reas de alta, local que recebe mais eltrons. Isso
pode ser explicado porque nas reas mais planas (baixa densidade de corrente) os
eltrons se espalham, enquanto nas reas mais pontudas os eltrons seguem a
direo da pea e se acumulam, formando uma camada de massa mais grossa. Ao
adicionar niveladores esta diferena diminui porque eles favorecem o depsito na
baixa densidade.

Figura 02: reas de alta e baixa densidade de corrente em chapa ligada ao ctodo
da clula de Hull.

4.2 BANHO DE NQUEL


O banho de nquel consiste no revestimento de nquel em pea metlica. Ele
d um aspecto muito decorativo e resistente a muitos meios corrosivos.

13

um metal de cor prateado-clara, com resistncia relativamente boa ao


ataque qumico de solues diludas de cidos ou bases, com exceo do
amonaco. notadamente atacado pelo cido ntrico, amonaco, clordrico
concentrado, persulfato de amnia e cianeto de sdio. Possui uma dureza
relativamente alta, e quando puro tem boa ductibilidade, porm sua resistncia ao
embaamento relativamente pequena.
O nquel foi um dos primeiros metais depositados galvanicamente. Em 1841
De Ruolz experimentou depositar o nquel a partir de solues salinas, mas no teve
xito, uma vez que os sais empregados no tinham a necessria pureza. As
primeiras camadas de nquel que puderam ser aproveitadas foram obtidas por
Boettger em Frankfurt, nos anos de 1942 e 1943, atravs da deposio de uma
soluo de sulfato de nquel amoniacal. A partir da muita coisa mudou. O passo
mais importante foi dado em 1916, por Watts, introduzindo o eletrlito de alto
rendimento (VERLAG, SAULGAU & WRTT, 1970).
Muitos fatores podem causar banhos de nquel defeituosos. A m aderncia
geralmente causada pela alcalinidade da soluo; ocorrncia de pitting pela
deficincia de nquel, agitao inadequada ou graxa na superfcie do metal.
Formao de depsito amarelo por pH excessivo; depsito escuro por contaminao
com cobre; manchas por contaminao orgnica; depsito fosco por falta de
abrilhantador, e deposio lenta causado por baixa densidade de corrente
(SFFERT, N/C).

4.2.1 BANHO DE NQUEL ELETROLTICO


O banho de nquel eletroltico composto por cloreto de nquel, cido brico
e sulfato de nquel.
O sal metlico escolhido de acordo com a composio eletroltica desejada.
O mais importante o sulfato de nquel. A fim de aumentar a condutividade eltrica,
empregam-se cloretos, estes melhoram a solubilidade andica. Durante a eletrlise
de uma soluo pura de sal de nquel h uma rpida elevao do pH no filme
catdico e consequentemente haver a formao de sais ou hidrxidos. O pH deve
se manter cido, para isso usa-se cido brico como substncia tampo (VERLAG,
SAULGAU & WRTT, 1970).
14

O cido brico se dissocia mantendo o meio cido, conforme segue:


H3BO3 H2BO3- + H+
4.2.2 BANHO DE NQUEL QUMICO
O revestimento de nquel qumico um processo que no utiliza corrente
eltrica, e a camada depositada uniforme mesmo nas regies mais complexas. As
caractersticas de protees atribudas ao nquel qumico so em parte devidas a
sua estrutura densa e amorfa, que pode ser livre de porosidade. A uniformidade da
camada tambm contribui para a formao de camadas consistentes em todas as
regies proporcionando uma melhor proteo corroso (FERCABE, 2010).

4.3 BANHO DE ESTANHO CIDO


O estanho tem grande aplicao na indstria alimentcia de vasilhames para
gneros alimentcios, pois o mesmo, com o passar do tempo, mantm sua aparncia
original, devido a sua grande resistncia corroso, o que impede que, com a ao
do tempo, se formem sais venenosos (BUZZONI, 1983).
Ele resistente corroso, proporciona aspecto atraente, facilmente
soldvel, macio e dctil. Utilizado em recipientes utilizados para envasar conservas,
certas peas de geladeiras, peas eletrnicas, revestimento de fios cobre, etc
(SURTEC, 2006).
Seu banho corresponde a estanho metal 10-15 g.L-1 em cido sulfrico
concentrado 90-110 g.L-1.
Problemas em banho de estanho cido podem ser: Pitting causado por
densidade de corrente muito alta, agitao muito lenta, excesso de abrilhantador ou
nivelador, contaminao orgnica ou temperatura muito baixa; camada leitosa por
contaminao com cobre; camada sem uniformidade por contaminao metlica ou
falta de aditivo; m aderncia causada por limpeza deficiente; depsito fosco em
baixa densidade de corrente por falta de abrilhantador; depsito fosco em alta
densidade de corrente por falta de nivelador, temperatura alta, excesso metlico ou
de cido sulfrico (SFFERT, N/C).
15

4.4 BANHO DE PRATA ALCALINO CIANDRICO

A prata o metal nobre mais utilizado pela indstria. Os metais nobres tem
uma posio especial entre os metais, a qual consiste na sua grande resistncia
qumica. Eles no oxidam quando so expostos atmosfera. Devido s suas
excelentes propriedades qumicas, tcnicas, propriedades eltricas e a sua rara
apario, os metais nobres tm alto valor comercial. A prata usada com bastante
frequncia na indstria qumica e na fabricao de aparelhos de medida de alta
preciso. O alto preo dos metais nobres obriga a sua deposio em finas camadas
sobre outros metais. Alm disto, ela de fcil polimento e de cor branca. Possui alta
condutividade eltrica e calorfica e uma grande capacidade de reflexo de luz.
resistente a gua, ao cido clordrico e sulfrico diludo a frio, a maioria dos cidos
orgnicos, bases fortes e a quase todas as solues salinas.
Em sua eletrlise, a prata s se deixa depositar de forma uniforme a partir de
eletrlitos com alta polarizao eltrica. Estas so dadas pelas solues nas quais a
prata contida na forma de complexo. A prata forma complexos mais ou menos
estveis, com uma srie de ligantes. Os banhos de prata utilizados na
galvanotcnica constam principalmente de complexos alcalinos de cianeto de prata,
sendo o cianeto em excesso. Alm disto, nos banhos de prata ainda so
adicionados outras substncias especiais como abrilhantadores.
Os componentes de um banho de prata so: cianeto de prata e potssio
K[Ag(CN)2] (Cionoargentato de potssio), que praticamente insolvel em gua.
Mas comparado com outros cianetos alcalinos, dissolve-se relativamente bem,
formando o complexo [Ag(CN2)]- e [Ag(CN)3]2- dependendo do excesso de cianeto
alcalino presente. Como em todas as combinaes complexas, existe no complexo
ciandrico de prata a possibilidade de formar ons de prata simples hidratados. A
concentrao de ons de prata simples depende da constante de estabilidade dos
complexos de cianeto de prata presentes (VERLAG, SAULGAU & WRTT, 1970).
Os principais problemas que ocorrem no banho de prata so: m aderncia
causada por limpeza deficiente; colorao amarelada causada por excesso de
abrilhantador (quando isto acontece preciso passar carvo ativo ou aquecer acima
de 35 C); depsitos finos causados por problemas nos nodos ou falta de prata;
16

depsito fosco por baixa densidade de corrente e depsito manchado por metal
base no limpo com perfeio (SFFERT, N/C).

4.5 BANHO DE ZINCO ALCALINO ISENTO DE CIANETO


A propriedade tcnica de maior importncia dos revestimentos de zinco a de
proteger o ferro e o ao contra a corroso. O zinco possui grande aplicao para
proteo catdica de peas de ao; seu preo baixo e utilizado para
revestimento de parafusos, porcas, pregos e outras peas em geral (SURTEC,
2006).
Os banhos de zinco alcalinos isentos de cianeto surgiram principalmente em
decorrncia das crescentes exigncias governamentais, em todo o mundo, para
evitar a poluio de rios com guas contaminadas com cianetos e outros produtos
qumicos nocivos ao meio ambiente. As indstrias do ramo, vendo-se foradas ao
tratamento correto das guas efluentes, procuram fugir dos processos mais
perigosos. Sendo assim, as primeiras tentativas bem sucedidas se deram com a
reduo da concentrao de cianetos nos banhos alcalinos, usando-se mais os
banhos com mdio e baixo cianeto e atualmente existem banhos totalmente isentos
de cianeto (SEBRAE, 2005).
Problemas que ocorrem em banhos de zinco so: manchas foscas por
composio desbalanceada; depsito queimado causado por excesso de corrente
eltrica; aumento do contedo metlico quando a superfcie andica muito grande
e dissoluo dos nodos fica maior do que o consumido pelo processo; manchas
foscas por falta de abrilhantadores; descascamento do depsito ou formao de
bolhas por excesso de abrilhantadores e impurezas (SFFERT, N/C e SURTEC,
2006).

4.6 BANHO DE COBRE ALCALINO ISENTO DE CIANETOS


Na maioria das vezes os banhos de cobre so usados como preparativo para
banhos posteriores, tais como, para niquelar, pratear ou dourar, formando o cobre
uma tima camada intermediria entre a capa e o metal base. O cobre possui
17

aspecto atraente, quando polido e pulverizado, boa resistncia a corroso, elevada


condutibilidade eltrica e calorfica.
Problemas que ocorrem no banho de cobre so: depsito grosseiro granular
por muita densidade de corrente; depsito com estrias por presena de impurezas
no banho (quando isto ocorre deve-se filtrar com carvo ativo); depsitos
quebradios causados por muita densidade de corrente e impurezas; queima na alta
por deficincia de sulfato de cobre, e perda de brilho por falta de abrilhantador
(SFFERT, N/C).

18

5. ATIVIDADES DESENVOLVIDAS
As atividades do estgio curricular obrigatrio foram realizadas no perodo de 09 de
agosto a 03 de novembro de 2010, das 13:00 h s 17:30 h, nos setores Laboratrio
qumico e Produo da empresa HT Galvanoplastia LTDA.
O estgio iniciou com o reconhecimento das instalaes da empresa e em seguida
com a apresentao das anlises a serem realizadas. Foram feitas anlises titulomtricas
e eletrlises utilizando clula de Hull. De acordo com os resultados, corrigiram-se os
banhos galvnicos adicionando metais e aditivos. Foram realizadas trs eletrodeposies
metlicas de estanho, usando um rotativo em escala piloto. O processo industrial tambm
foi observado.

5.1 ANLISES TITULOMTRICAS REALIZADAS


Durante o perodo de estgio foram realizadas anlises titulomtricas nos
banhos de: nquel qumico, nquel eletroltico, estanho cido, prata ciandrica e zinco
alcalino

isento

de

cianeto.

As

titulaes

mostram

irregularidades,

como

concentraes de metal e demais substncias (H2SO4, NaOH, etc) fora do sugerido


pelos boletins tcnicos.

5.1.1 BANHO DE NQUEL QUMICO


Este banho composto por reagentes de nomes Parte A, Parte B e Parte
C, cuja deposio feita por eletrlise. O pH ideal deste banho 4,7 e sua
concentrao controlada por titulao. O parmetro controlado neste banho a
concentrao de nquel.
a) Nquel metal
Para a realizao do procedimento de anlise foram pipetados 10 mL do
banho para um erlenmeyer de 250mL, adicionados 100 mL de gua destilada, 10 mL
de hidrxido de amnio concentrado e uma ponta de esptula com murexida. A

19

titulao foi feita com EDTA 0,1 M at formar colorao violeta azulada. Para o
clculo foi utilizada a seguinte equao:
mL gastos de EDTA 0,1M x fator de correo x 0,585 = g.L-1 de Ni0

5.1.2 BANHO DE NQUEL ELETROLTICO


No banho de nquel eletroltico foram realizadas as anlises dos compostos
nquel metal, cloreto de nquel, cido brico e sulfato de nquel descritos a seguir.

a) Nquel metal
Para a anlise foram pipetados 2 mL do banho para um erlenmeyer de 250
mL, 50 mL de gua destilada, 10 mL de hidrxido de amnio concentrado e uma
ponta de esptula com murexida. A titulao foi feita com EDTA 0,1 M at formar
colorao violeta azulada.
Clculo: mL gastos de EDTA 0,1 M x fator de correo x 2,9345 = g.L-1 de Ni0

b) Cloreto de nquel
Para anlise do cloreto de nquel foram pipetados 2 mL do banho para um
erlenmeyer de 250mL, adicionados 50 mL de gua destilada, 10 mL de cromato de
sdio PA 10%, e titulado com nitrato de prata 0,1N at viragem para marrom
avermelhado.
Clculo:

mL gastos de AgNO3 0,1N x fator de correo x 5,943 =

g.L-1 de

NiCl2.6H2O

20

c) cido brico
Para determinao da concentrao de cido brico foram pipetados 2 mL do
banho para um erlenmeyer de 250 mL, 5 gotas de prpura de bromocressol, NaOH
0,1 N at pH bsico, foram adicionados 10 mL de sorbitol PA 70 % e titulado com
hidrxido de sdio 0,1 N at colorao azul.
Clculo: mL gastos de NaOH 0,1M x fator de correo x 3,092 =

g.L-1 de H3BO3

d) Sulfato de nquel
A partir dos resultados das anlises de cloreto de nquel e nquel metal
possvel saber a concentrao do sulfato de nquel a partir do clculo:
[g.L1 Nquel (0,247 x Cloreto de Nquel)] x 4,79 = g.L-1 de NiSO4.7H2O

5.1.3 BANHO DE ESTANHO CIDO


Nas anlises titulomtricas do banho estanho cido foram determinados os
compostos estanho metal e cido sulfrico.

a) Estanho metal
No banho estanho metal foram pipetados 10 mL do banho para um balo
volumtrico de 100 mL e completado o volume com gua destilada. Desta soluo,
uma alquota de 25 mL foi retirada e colocada num erlenmeyer de 250 mL, e
adicionados 100 mL de gua destilada, 25 mL de cido clordrico PA e indicador
amido. A titulao foi feita utilizando iodo 0,1 N at formar a cor azul violcio.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 2,374 = g.L-1 de Sn0

21

b) cido sulfrico
Para obteno da concentrao do cido sulfrico foi pipetado 1 mL do banho
para um erlenmeyer de 250 mL, adicionados 100 mL de gua destilada, algumas
gotas de indicador alaranjado de metila 1 % e titulado com hidrxido de sdio 0,1 N
at viragem do vermelho para amarelo claro.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 4,9 = g.L-1 de H2SO4

5.1.4 BANHO DE PRATA ALCALINO CIANDRICO


Antes da prateao as peas recebem um tratamento denominado pr prata,
que consiste na imerso do substrato num banho de baixa concentrao, cerca de
1,5 g.L-1 de prata. Com este processo forma-se uma pelcula sobre o metal base e
evita a formao de depsitos espontneos, causado pela diferena de potencial
entre a prata e o substrato. A formao de depsitos espontneos, tambm
conhecido como depsitos falsos, prejudica a aderncia do metal, pois saem
facilmente. Aps este procedimento, as peas recebem tratamento com banho de
concentrao prxima a 35 g.L-1 de prata.
Para seu controle foram realizadas anlises da concentrao de prata metal e
cianeto de potssio.
a) Prata
Para determinar a prata foram pipetados 10 mL do banho para erlenmeyer de
250mL,

e sob capela, adicionados cuidadosamente 10 mL de cido sulfrico

concentrado e 5mL de cido ntrico concentrado. Essa mistura foi aquecida at


ocorrer a completa dissoluo do precipitado formado e o desprendimento de fumos
brancos, aps isto, foi resfriado at temperatura ambiente e adicionado com cuidado
aproximadamente 3 mL de sulfato frrico amoniacal 2 % e 100 mL de gua. Foi
usado soluo de tiocianato de potssio 0,1 N como titulante, at mudana de cor
marrom para rosado.

22

Clculo: mL x fator de correo x 1,079 = g.L-1 Ag

b) Cianeto de potssio
Para esta anlise, foram pipetados 5 mL do banho para um erlenmeyer de
250 mL, adicionados 100 mL de gua destilada e 10 mL de iodeto de potssio 10 %.
A soluo titulante foi nitrato de prata 0,1N, deixado at turvao.
Clculo: mL x fator de correo x 2,6 =

g.L-1 KCN

5.1.5 BANHO DE ZINCO ALCALINO ISENTO DE CIANETO

Os componentes analisados no banho de zinco alcalino isento de cianeto so zinco


metal e hidrxido de sdio.
a) Zinco metal
Foram pipetados 2 mL da amostra para um erlenmeyer de 250 mL,
adicionados 50 mL de gua, 20 mL de soluo tampo amoniacal, uma ponta de
esptula de indicador negro de eriocromo T, 20 mL de Formaldedo 10 % e titulado
com EDTA 0,1 N, at viragem de violeta para azul.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 3,269 = g.L-1 de Zn

b) Hidrxido de sdio
Para determinar o teor de hidrxido de sdio, foram pipetados 5 mL do banho
para um erlenmeyer de 250 mL, adicionados gotas de indicador ndigo carmin e
titulado com cido sulfrico 0,1 N at viragem do amarelo para azul.
Clculo: mL gastos x fator de correo x 8 = g.L-1 de NaOH
23

5.2 CLCULO DE REPOSIO DOS BANHOS


As reposies metlicas foram feitas em banhos de zinco, prata e nquel
qumico.
Para realizao da correta reposio dos metais nos banhos foi preciso
determinar a concentrao destes atravs de anlises titulomtricas. Os resultados
das anlises foram comparados com os valores indicados nos boletins tcnicos de
cada procedimento.

5.2.1 CLCULO PARA REPOSIO DE ZINCO


A concentrao ideal num banho de zinco alcalino isento de cianeto de 13,5
-1

g.L de Zn.
Para sua reposio foi usado o seguinte clculo:
([concentrao ideal] [concentrao do banho atual]) x Volume do tanque =
Quantidade a ser reposta.
Supondo que a titulao mostrou ter concentrao de 7 g.L-1 de zinco, e o
volume do tanque seja de 7000 litros. A quantidade a ser reposta 45,5 kg.
[13,5 g.L-1] [7 g.L-1] = 6, 5 g.L-1 x 7000 L = 45,5 kg

5.2.2 CLCULO PARA REPOSIO DA PRATA


A concentrao ideal num banho de prata ciandrico de 35 g.L-1 de Ag.
Para sua reposio foi usado o seguinte clculo:
{([concentrao ideal] [concentrao do banho atual]) x Volume do
tanque}/0,54 = Quantidade a ser reposta.
Supondo que a titulao mostrou ter concentrao de 15 g.L-1 de prata, e o
volume do tanque 200 litros. O clculo ser o seguinte:
24

[35 g.L-1] [15 g.L-1] = 20 g.L-1 x 200 L = 4000 g de prata.


Como a prata a ser utilizada no banho esta na forma de sal, KAg(CN)2, o
clculo para reposio precisa ser alterado, utilizando suas massas moleculares.
198 g.mol............100%
107 g.mol .............. x
x = 54%
O clculo mostrou que o sal possui apenas 54 % de pureza. Ou seja, se o
banho precisa ter 4000 g de prata para ficar com a concentrao ideal, necessrio
repor 7407 g.
4000g.......54%
X .............100%
x = 7407g de KAg(CN)2

5.2.3 CLCULO PARA REPOSIO DO NQUEL QUMICO

A concentrao ideal no banho de nquel qumico de 5,8 g.L-1 de nquel e a


frmula usada para o clculo de reposio o seguinte.
{([concentrao ideal] [concentrao do banho atual]) x Volume do tanque x
10,4}/1000 = Quantidade a ser reposta.
Supondo que a titulao mostrou ter concentrao de 5 g.L-1, e o volume do
tanque 200 L:
([5,8 g.L-1] [5 g.L-1] = 0,8 g.L-1 x 200 L x 10,4)/1000= 1,66 L de parte A, parte B e
parte C a ser reposto.

25

5.3 ELETRLISE EM CLULA DE HULL


A eletrlise em clula de Hull foi realizada para verificar a quantidade de aditivos a
serem repostos nos banhos, uma vez que, estas substncias possuem composio no
revelada e que no podem ter concentrao determinada quantitativamente. A partir da
eletrlise em pequena escala, utilizando a clula de Hull, possvel determinar como a
pea ir ficar aps a eletrodeposio nas diferentes reas de densidade de corrente
eltrica.
Os aditivos usados comumente so: abrilhantadores, que possuem a funo de dar
brilho aos depsitos; purificadores, que complexam impurezas orgnicas contaminantes e
os niveladores, que so aditivos com funo de atenuar as microirregularidades do ctodo,
diminuindo a velocidade de deposio na alta densidade de corrente e aumentam a
velocidade de deposio na baixa densidade de corrente.
Por exemplo, se for realizada a eletrlise de uma amostra de banho de zinco
alcalino isento de cianeto, numa clula de Hull e a chapa sair fosca, provvel que as
peas a serem galvanizadas em escala industrial apresentem o mesmo efeito. Ento,
preciso adicionar gotas de abrilhantador dentro do banho armazenado na clula e refazer a
eletrlise, se a chapa sair brilhante, est comprovada a necessidade de reposio deste
aditivo no banho.
Durante o estgio foram realizados diversas vezes eletrlise com amostras de
banhos galvnicos de cobre, zinco alcalino isento de cianeto, nquel eletroltico, estanho
cido e prata ciandrica.

5.3.1 CONDIES OPERACIONAIS DOS BANHOS REALIZADOS EM CLULA


DE HULL:
As condies operacionais de cada banho so realizados de acordo com os
boletins tcnicos, descritos a seguir:
Zinco alcalino isento de cianeto: O ctodo e o nodo usados so de ferro, possui
durao de 10 minutos, 1 A (mpere), sem agitao a temperatura ambiente.

26

Nquel cido: Ctodo de lato e nodo de nquel, temperatura acima de 45C, com
agitao por 5 minutos, 2 A.
Prata alcalina ciandrica: Ctodo de lato e nodo de ao, temperatura ambiente, com
agitao por 5 minutos, 0,75 A.
Estanho cido: Ctodo de lato e nodo de ao, temperatura ambiente, com agitao por
5 minutos, 1 A.
Cobre alcalino sem cianeto: Ctodo de ferro e nodo de cobre, temperatura ambiente,
com agitao por 5 minutos, 0,5 A.

5.3.2 DEFEITOS OBSERVADOS NAS CHAPAS ATRAVS DA CLULA DE HULL


Alguns defeitos que podem ser observados na chapa ligada ao ctodo da clula de
Hull so:
Marcas de queima: as placas possuem aspecto escuro, desagregado da superfcie.
Bolhas: elevaes geralmente redondas. Problema frequente em peas, mas difcil de ser
visto em clula de Hull.
Diferenas de cor: desvios da cor sobre a superfcie da placa, em comparao com zonas
vizinhas da pea ou amostra padro.
Manchas: opacidade localizada e exatamente delineada na superfcie.
Variaes de brilho: lustro ou diferena de brilho comparado com a amostra ou outras
reas da pea.
Granulao: efeito visual o qual pode ocorrer por reflexo difusa sobre interfaces entre
estruturas diferentes.
Riscos superficiais: linhas de danos finos.
Pontos de contato: pequenas reas em que o revestimento esta ausente.
reas foscas: ausncia de brilho em relao ao padro.
Fissuras: rachaduras no revestimento quando a pea submetida a dobramento.
Casca de laranja: aparncia rugosa.
Estrias: concentraes de riscos.
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Variaes na espessura da camada: surgimento de uma inadequada distribuio de


densidade de corrente eltrica durante a galvanoplastia.
Pitting: Formao de poros em forma de meia esfera, causado por bolhas de hidrognio
que aderem superfcie da pea.
M aderncia: quando o metal depositado e o metal base podem ser separados.
A figura 03 mostra defeitos que podem ser observados em galvanoplastias de
chapas realizadas em clula de Hull.

Figura 03: Defeitos encontrados em placa eletrolisada em clula de Hull

5.3.3 CORREES REALIZADAS EM BANHOS GALVNICOS POR CLULA DE


HULL
As correes dos banhos foram feitas aps a anlise visual das chapas. Em geral,
quando as chapas apresentavam aparncia fosca foi adicionado abrilhantadores; chapas
com queima na baixa densidade de corrente ou manchas, foram adicionados purificadores;
quando havia ocorrncia da queima na alta densidade de corrente, ou grande diferena
das espessuras entre a alta e a baixa densidade foi adicionado niveladores. Cada processo

28

possui um aditivo especfico, por exemplo, abrilhantador de zinco no pode ser adicionado
em banho de prata.
As figuras 04, 05 e 06 retratam uma correo realizada, durante o estgio, num
banho de cobre. A figura 04 a foto de uma placa de um banho com falta de aditivos. Foi
observado queima na alta densidade de corrente, que provocada pela ausncia de
nivelador. Desta forma, foi adicionado 0,5 mL deste aditivo (figura 05). Aps esta correo,
o defeito da queima foi corrigido, porm, a chapa no apresentava brilho, o que foi corrigido
com a adio de 0,1 mL de abrilhantador (figura 06).

Figura 04: Aparncia de uma chapa de um banho de cobre sem aditivos.

Figura 05: Correo da queima com nivelador

29

Figura 06: Chapa aps correo.


Depois de realizadas as eletrlises, foi determinada a quantidade necessria de
cada aditivo para corrigir o banho de cobre. A clula de Hull, tem capacidade de 250 mL e o
tanque industrial, 200 L.
Na eletrlise da chapa em clula de Hull foram adicionados 0,5 mL de nivelador,
ento, para o banho no tanque da produo ter a mesma concentrao deste aditivo,
necessrio adicionar 400 mL.
0,5 mL nivelador ..... 250 mL
x .................................1000 mL
x = 2 mL.L-1
2 mL.....1 L
x ...........200 L
x = 400 mL nivelador no tanque
Na eletrlise da chapa foi adicionado 0,1 mL de abrilhantador, que corresponde a 80
mL no banho do tanque da produo.
0,1 mL abrilhantador ...... 250 mL
x ........................................1000 mL
x = 0,4 mL.L-1
30

0,4 mL ....... 1 L
x................. 200 L
x = 80 mL abrilhantador no tanque

5.4 ELETRODEPOSIO DE ESTANHO EM ROTATIVO COM ESCALA


PILOTO
Durante o estgio foram realizados banhos de estanho em um aparelho
denominado rotativo (Figura 07), este, possui um tamanho bem menor quando
comparado com os rotativos utilizados na produo, e utilizado quando h pouca
quantidade de peas.
O procedimento realizado foi idntico ao usado na produo. Inicialmente, as
peas foram mergulhadas num produto chamado desengraxante, por 15 minutos,
com agitao frequente. Em seguida, foi feita a decapagem em um banho cido,
durante 10 minutos. Aps esta etapa, as peas foram lavadas com gua e colocadas
dentro do rotativo, este foi mergulhado num tanque contendo banho de estanho,
permanecendo por 20 minutos a 5 Volts. Feito isto, as peas estanhadas foram
lavadas, passivadas, lavadas novamente, secas e embaladas.

Figura 07: Rotativo utilizado na deposio de estanho em escala piloto

31

5.5 ACOMPANHAMENTO DO PROCESSO INDUSTRIAL


As etapas do processo de galvanoplastia em escala industrial so:
desengraxe

qumico,

decapagem,

lavagem,

ativao,

deposio

metlica,

passivao, secagem e resfriamento, e quando necessrio, desplacamento e


cromatizao.

a) DESENGRAXE QUMICO
O desengraxe qumico um processo de remoo de leos em peas que iro
sofrer deposio metlica. At serem revestidas as peas ficam mergulhadas em leo para
evitar a oxidao causada pelo ar.
Para a galvanoplastia fundamental que as superfcies metlicas estejam
totalmente isentas de graxas, uma vez que pequenos resduos de leos so suficientes
para provocar m aderncia do metal e h formao de bolhas.
O desengraxe realizado com a imerso das peas no desengraxante quente, por
aproximadamente 20 minutos.

b) DECAPAGEM
A decapagem um processo realizado aps o desengraxe, nesta etapa, as peas
so mergulhadas em uma soluo cido de cido clordrico ou sulfrico, por 15 minutos.
Este procedimento tem a finalidade de remover as camadas de xidos, ferrugem ou outras
impurezas que esto nas superfcies metlicas.

c) LAVAGEM
Aps a decapagem, as peas so lavadas com gua, a fim de eliminar os resduos
de cidos, evitando descoloraes.

32

d) ATIVAO
A ativao consiste num rpido mergulho das peas, a serem revestidas, num
cido. Isso evita a passivao porque elimina a camada brevemente oxidada pelo ar, e
fornece uma energia de ativao facilitando a deposio. Aps esta etapa, mergulham-se
as peas ativadas na gua para eliminar os resduos cidos.

e) DEPOSIO METLICA
o processo no qual a pea (metal base) revestida pelo metal. Cada banho
possui caractersticas distintas, portanto so montados com as concentraes e
tipos de substncias descritas de acordo com seus boletins tcnicos. Alm do
contedo metlico e de outros compostos que facilitam o depsito, so adicionados
aditivos que, em geral, podem ser consumidos devido s reaes que sofrem
durante o processo de eletrodeposio, podendo ser reduzidos, sofrer hidrlise ou
outro tipo de reao.

f) PASSIVAO
Aps a deposio as peas so mergulhadas num passivador, que tem finalidade
de proteger o depsito realizado. O metal depositado no material base na forma de
cristais, e entre um cristal e outro poder haver algum poro sem deposio, que ser
coberto com o pasivador, evitando corroso.

g) SECAGEM E RESFRIAMENTO
a etapa final do processo de galvanoplastia e consiste na secagem das
peas em centrfugas equipadas com serpentinas. Aps a secagem, as peas so
resfriadas.

33

h) DESPLACAMENTO
As peas secas so avaliadas visualmente, passadas por testes de camada e
choque trmico, se estiverem de acordo com os parmetros adotados pela
qualidade so embaladas e vendidas. Caso contrrio, feito o desplacamento, que
consiste na remoo das camadas metlicas depositadas utilizando uma substncia
que ir agir apenas na superfcie da pea, removendo o revestimento sem afetar o
material base.

i) CROMATIZAO
Cromatizao o nome dado ao processo que as peas zincadas recebem. a
deposio de uma fina pelcula de cromo, que age como um filme, aumentando a
resistncia a corroso, alm de evitar marcas de impresses digitais nas peas e agregar
valor esttico.
As peas zincadas so submergidas a tanques contendo ons de cromo
hexavalente e trivalente, que podem ser introduzidos na forma de cido crmico e cido
ntrico.

34

6. CONCLUSO

Estgio

Curricular

Supervisionado

possibilitou

aprendizado

do

conhecimento sobre os processos qumicos de uma indstria de tratamento de


superfcie.
As anlises titulomtricas e eletrlises realizadas em laboratrio qumico so
fundamentais para o controle de banhos galvnicos e garantir a qualidade dos produtos
galvanizados.
A realizao destas prticas proporcionou esclarecimentos de peculiaridades
vinculadas a eletrlise.
Foi possvel fazer uma ligao da teoria aprendida em sala de aula com a
prtica em nvel de laboratrio e em escala industrial.

35

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

AF

GOLD

SERVICE.

Aplicao

decorativa

tcnica.

Disponvel

em:

http://www.afgoldservice.com.br/galvanoplastia.asp Acessado em: 14 out. 10


BERTORELLE, E. Trattato di galvanotecnica. Ulrico Hoepli Editore, Milano, 1977.
BUZZONI, H.A. Manual pratico de galvanizao: galvanostegia e galvanoplastia.
4.ed. Sao Paulo : Lep, 1983.
CABRAL, R; MANNHEIMER, W.A. Galvanizao: sua aplicao em equipamento
eltrico : princpios e processos, normalizao e controle de qualidade, aplicao e
situao no Brasil. Rio de Janeiro, 1979.
FERCABE.

Nquel

Disponvel

Qumico.

em:

http://www.fercabe.com.br/n%C3%ADquel%20qu%C3%ADmico.htm. Acessado em
08. out. 10
HAGANS, P.L; HAAS, C.M. Chromate conversion coatings. ASM Handbook
Surface Engineering, 5, 405-411, 1994.

HT GALVANOPLASTIA. Diponvel em: http://www.htgalvanoplastia.com.br. Acessado em


23. nov. 10

KORINEK, K.A. Chromate conversion coatings. ASM Metals Handbook Corrosion,


1987.
PANOSSIAN, Z.; Tratamento de Superfcies, 1996
PONTE,

H.A.

Aplicao

de

cela

de

Hull.

Disponvel

em:

http://www.gea.ufpr.br/arquivos/lea/material/Celula%20de%20Hull.pdf. Acessado em 29.


out. 2010
36

ROGGENDORF, et. al, Galvanotecnica pratica /organizado pela equipe da revista


Galvanotechnik. So Paulo, 1973
ROSSETTI.

Dicionrio

qumicamente

falando.

Disponvel

em:

http://www.rossetti.eti.br/dicuser/index2.asp Acessado em: 14 out. 10


ROTH, C. C.; LEIDHEISER, H.; J. Electrochem. Soc, 1993
SEBRAE.

Ponto

partida

Galvanoplastia.

Disponvel

em:

http://www.dce.sebrae.com.br/bte/bte.nsf/0/09c5ae38101c38cc03256fb3004f2239/$FILE/N
T000A4982.pdf. Acessado em: 08 nov. 10
SFFERT, H.R. Tratamento de metais- Dados tcnicos e projetos. Porto Alegre,
N/C
SURTEC. Manual Tcnico. So Bernardo do Campo, So Paulo, 2 ed, 2006
SURTEC. Manual Tcnico. So Bernardo do Campo, So Paulo, 3 ed, 2009
VERLAG, SAULGAU & WRTT. Galvanotcnica prtica. So Paulo: EDUSP, 1970

37