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9. GEOQUIMICA DE ISOTOPOS
Geoq-Isotopos, EPIG-UNAP
Fte. White
Introduccin
La geoqumica de istopos radiogenicos ha tenido una enorme influencia
en el pensamiento geolgico en el siglo XX. La historia comienza, en la
segunda mitad del siglo XIX. En ese momento Lord Kelvin (Influenciado
profundamente por el desarrollo de la fsica y la termodinmica del siglo
19), estim la edad del sistema solar en unos 100 millones de aos,
basado en el supuesto de que la energa del Sol se deriv del colapso
gravitacional. Un ao antes, otro ingls, John Jolly, estim la edad de la
Tierra en 100 millones de aos sobre la base de la suposicin de que las
sales en el ocano se haban acumulado a travs del tiempo geolgico a
una velocidad proporcional a su entrega por los ocanos. Los gelogos
eran particularmente escpticos de la estimacin revisada de Kelvin,
sintiendo que la tierra debe ser mayor que esto, pero no tena medios
cuantitativos de apoyar sus argumentos. Ellos no se daban cuenta, pero la
clave para la solucin definitiva del dilema, es la radiactividad, haban sido
descubiertos por la misma poca (1896) por el francs Henri Becquerel.
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tomos e Istopos
El tomo, es la partcula ms pequea de un
elemento que conserva sus propiedades.
Cada elemento qumico est formado por
tomos del mismo tipo, y que no es posible
dividir mediante procesos qumicos. Est
compuesto por un ncleo atmico, en el que se
concentra casi toda su masa, rodeado de
una nube de electrones.
El ncleo est formado por protones (+) que es
el nmero atmico y que difine el elemento
qumico y el nmero de neutrones determina su
istopo, Los electrones (+), permanecen ligados
a este mediante la fuerza electromagntica.
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A = nmero de masa,
Z = nmero atmico,
N = nmero de neutrones
N = A-Z
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Atomos e Istopos
El nmero de prtons y neutrones combinados definen la
masa atmica, que es denominada de nmero de masa.
Los tomos tambin pueden existir en un estado ionizado,
pueden llevar alguna carga elctrica, en este estado se
llaman iones: los tomos cargados positivamente se llaman
cationes y los cargados negativamente se llaman aniones.
La transicin de un tomo neutro al estado ionizado se
llama ionizacin: en el caso de catin involucra perdida de
uno o mas electrones de la capa ms externa y en el caso
de aniones, la suma o ganancia de uno o mas electrones a
esta capa.
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Istopos
Se llama istopo a un tomo de un mismo elemento qumico con
diferentes pesos atmicos pero con igual nmero atmico. Los tomos
de cualquier elemento dado tienen el mismo nmero de e- fuera de
sus ncleos y el mismo N de prot dentro del ncleo (N atmico)
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Istopos
Alguns istopos son inestbles y sufren el
proceso de desintegracin radioativo
espontneo para formar nuevos istopos y/o
elementos qumicos.
El proceso por el cual los istopos inestables
espontneamente desintegran para otros
istopos (inestables o no) es llamado de
radioatividad.
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Ncleolos e Istopos
Los nucleolos, se ha sugerido para denominar
cualquier especie particular. Cada ncleo atmico se
caracteriza por un nmero definido de protones y
neutrones, que conlleva a determinar los diferentes
nmeros de estos nucleones.
Los nucleolos que tienen el mismo nmero amico (Z)
son denominados istopos, nucleolos del mismo
nmero de masa (A), se llaman isbaros, los nucleolos
del mismo nmero de neutrones (N) se llaman
Isotonos.
14C
y 14N
y 17F
17N, 17O
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Istopos
Algunos istopos son radioactivos, su ncleo atmico
emite una radiacin espontanea cambiando el ncleo de
otros elementos. Las radiaciones que se emiten son
partculas de alfa, ncleos de He (2prot y 2 neutro),
partculas beta (electrones) ambas partculas son
acompaados por radiacin gamma (rayos X de alta
energa).
La radiacin emitida es bastante energtica para ionizar
tomos, llamado como radiacin de ionizacin. Si la
ionizacin ocurre en tejidos vivientes, esto pueden daar
hasta ser letal para el organismo.
El proceso por el cul los istopos inestables
espontaneamente decaen para otros istopos (inestables
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o no) es llamado deGeoq-Isotopos,
radioactividad.
Serie de
desintegraciones
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Istopos
Parent isotope istopo padre = istopo
radioativo, lo que decae
Daugther isotope istopo hijo(a) =
istopo radiognico, producido por el
decaimiento
Los istopos radiognicos tambin pueden
ser radioativos, formando una srie de
decaimientos hasta la produccin de un
istopo radiognico estable al final.
Istopos estbles no son radioactivos.
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Radiactividad
El ncleolo se puede considerar como infinitamente
estable en los elementos qumicos, pero en los nuleolos,
los ncleos pueden sufrir las desintegraciones
(transiciones espontneas) que a la vez, alteran la
composicin del nucleolo inicial, como resultado de estos
procesos, algunos nucleolos se transforman en otro
nuevo nucleolo.
Radioactividad
Los nuevos elementos producidos por la desintegracin
radioactiva son llamados de productos hijos y en general
se conocen como istopos radiognicos. Los productos
hijos son mucho mas radioactivos que sus progenitores
Ej. 226Ra y 222Ra que son productos hijos de 238U.
Algunos I.R. continuamente se forman por la reaccin de
ncleos estables con partculas de alta energa en la
atmosfera i.e (14C, 3H, 10Ba).
La mayora de los istopos que ocurren el naturaleza no
son radioactivos y son llamados isotopos estables
Los istopos estables son herramientas tiles para medir
la temperatura del ambiente y trazar inferencias acerca
de las rocas, menas y fluidos. Casos como estos y otros
han proporcionado nuevos indicios dentro de la qumica
de la tierra y los procesos que han originado su fuente y
de los materiales.
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Leyes de la radioactividad
1.- Constante de desintegracin.- nmero de
istopos que se desintegran por unidad de tiempo es
proporcional al nmero de istopos padre.
El factor de proporcionalidad es constante para cada
istopo radioactivo y es denominado de constante de
desintegracin, .
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Vida media
Un concepto ms familiar es la vida media o
semivida, t1/2, tiempo necesario para
desintegrar a mitad de la masa de un istopo.
t = tiempo
= constante de decaimiento
N = nmeros de tomos de istopo
inestable
N0 = nmero inicial de tomos (padre)
ln = logaritmo natural
Para una vida media, t1/2, N/No = 1/2.
Ln1/2 = t1/2 u ln2 = t1/2
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Vida Media
La vida media de un elemento radioactivo es el tiempo
requerido para que la mitad de los tomos del elemento no
original inestable decaiga en los tomos de un nuevo ms
estable elemento hijo. La vida media de cada elemento es k y
se puede medir con precisin y va desde menos de una
millonsima de segundo a 49 000 M.A. Este decaimiento
radioactivo tiene una progresin geomtrica Ej. Un elemento
con 1 000 000 de tomos padre tendr despus de una V.M.
500 000 tomos padre y 500 000 hija, Despus de 2 VM,
tendr 250 000 tomos padre, mitad de los tomos padre
anteriores, que corresponden a un cuarto de los tomos padre
originales y 750 000 tomos hija al cabo de 3 VM, tendr 125
000 tomos padre.
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desintegracin isotpica
puede ser descrito por la
constante de
desintegracin () =
eventos de
desintegracin /ao
o por la vida media (t )
= tiempo para
transformacin en la
mitad de la masa del
istopo padre
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Procesos de desintegracin
Radioactiva
La desintegracin radioactiva es el proceso por el cual un
ncleo atmico inestable se transforma espontneamente en
un ncleo atmico de otro elemento. Se reconocen los
siguietes tipos de decaimiento radioactivo.
Desintegracin alfa,
Desintegracin beta,
Captura de un electrn,
Ejemplo: Rb Sr + alfa
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Desintegracin Alfa:
238U 234Th + 4He
92
90
2
Desintegracin Beta:
14C 14N
6
7
12N
7
12C6
Captura de Electrn
40K 40Ar
19
18
40K
19
40Ca20
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Desintegracion alfa
El ncleo emite una particula alfa, juntamente con la
emisin de rayos y la liberacin de calor. Con los
que pierden 2 nmeros atmicos y 4 nmeros de
masa atmica (estructura del helio).
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Desintegracin beta
Un neutrn del ncleo emite un electrn a gran velocidad y se
convierte en protn + - + ve, lo cual aumenta en un nmero
atmico sin cambio en el nmero de masa.
Partcula beta = un electron (b ) o un positron (b +) no causa
reduccin de la masa atmica (decaimiento isobrico)
electrn (-) n p+ + e + ve
(ve, antineutrino)
55Cs 56Ba + e- + ve
positrn (+) energa + p+ n + e+ + ve
(ve, neutrino)
11Na 10Ne + e+ + ve
usadas p.ej. en radioterapia
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Desintegracin gama
Ocurre cuando un protn se descompone en un neutrn y un
positrn, +, ademas de un neutrino. El positron, en
ltimo anlisis se combina con un electrn y es aniquilado,
liberando radiacin . El resultado es la perdida de un
nmero atmico, pero no hay cambio en el nmero de masa.
Rayos gamma (), ondas de alta frecuencia generadas por
anulacin elctron-psitron o por decaimento radioativo
fotones de altsima energa
60Co 60Ni* + e- + ve
60Ni* 60Ni + g
causa srios daos a tecidos vivos
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Captura de un electrn
Este envuelve la captura de um elctron (ec)
por un ncleo, convertiendo un prton en un
neutrn.
Aproximadamente 11% del desintegracin de
40 para Ar40 se d por captura de elctron.
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Los restantes ~89% sufren desintegracin beta
para formar 20Ca40
19K
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Fisin
Desintegracin espontneo o inducido de istopos
radioactivos pesados (xej., 235U, 232Th) en dos
ncleos mas leves + partculas + energia.
92U235 56Ba140 + 36Kr92 + 3n + energia
Los dos istopos hijo difieren geralmente en A y Z.
La fisin destruye la estructura cristalina, originando
fajas de fisin (fisin tracks) que pueden ser usadas
para datar minerales (un tipo de termocronologa).
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Notacin isotpica
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Notacin isotpica
delta () en por mil ()
() = ((Rmuestra / Rpadrn) 1) x 1000
R = istopo pesado / istopo ligero (p.e. 13C/12C)
d () = (13C/12C muestra / 13C/12C) Rpadrn) 1) x 1000
positivo = muestra enriquecida en el istopo pesado con
relacin al padrn
negativo = muestra empobrecida en el istopo pesado con
relacin al padrn
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Geocronologa
Determinacin del intervalo de tiempo en escala
geolgica, utilizando los mtodos absoluto o
relativo.
Datacin absoluta: uso de la radioatividad para
datar rocas y minerales (edad en Ma = millones de
aos antes del presente).
Datacin relativa: uso de la estratigrafia o de las
relaciones de contactos entre las rocas (edad en
trminos de escala geolgica o simplemente
comparativa (mas antiguo o ms joven).
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Condiciones generales:
Fijacin del istopo padre en una estructura cristalina (p. ej.
U, Th en zircn); de ser posible, ausencia del istopo hijo en el
momento de la formacin del mineral (p. ej., zircn no
incorpora Pb en su cristalizacin original);
Retencin de los istopos hijos en la estructura del mineral;
Evitar materiales que sufren procesos de alteracin
secundria como:
metamorfismo, hidrotermalismo, intemperismo;
Entrada o salida de istopos padre o hijo originan error en
la edad;
Dar preferencia a los minerales resistentes a la alteracin
(p. ej. zircn).
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Razn isotopica de
interes
40
Ar/36 Ar
87Rb87Sr
4.891010 aos
87Sr/86Sr
147Sm143Nd
1.061011
aos
143Nd/144Nd
232Th208Pb
1.401010 aos
208Pb/204Pb
235U207Pb
7.04108 aos
207Pb/204Pb
238U206Pb
4.47109
aos
206Pb/204Pb
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Datacin Radiomtrica
La datacin radiomtrica es el procedimiento tcnico empleado para
determinar la edad absoluta de rocas, minerales y restos orgnicos. En los tres
casos se analizan las proporciones de un istopo padre y un istopo hijo de los
que se conoce su semi vida o vida media. Ejemplos de estos pares de istopos
radiactivos pueden ser el K/Ar, U/Pb, Rb/Sr, Sm/Nd, etc.
Ecuacin de datacin
Considerando el decaimiento radioactivo producido en los elementos inestables para
convertirse en estables, se tiene una expresin matemtica que relacionan los perodos de
semidesintegracin y el tiempo geolgico tal que:
donde
t = Edad de la muestra.
D = Nmero de tomos hijos presentes en la muestra ( = n tomos padre que han decaido
radioactivamente).
P = Nmero de istopos padre presentes en la muestra.
= Constante de semidesintegracin del istopo padre.
ln = Logaritmo neperiano.
Esta ecuacin es vlida siempre que el padre tenga un nico modo de decaimiento y el
hijo sea estable. Para otros casos se pueden obtener otras ecuaciones ms complejas
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que tienen en cuenta los mltiples
decaimientos
que pueden tener lugar
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ISCRONA
Cuando las muestras de un mismo material
geolgico son todas de la misma edad, los
datos obtenidos se grafican en una recta,
denominada iscrona. Siendo la taza de
descomposicin conocida, se aplica la
ecuacin de la recta para obtener la edad de
aquel conjunto de muestras
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Datacin K - Ar
Ventajas:
K abundante
Ar raro o ausente en el
momento de la cristalizacin de
los minerales
40K
40K
Desvantajas:
Ar (gs noble) se dispersa
40Ca istopo abundante de Ca,
abundancia poco afecta por la
desintegracin del 40K.
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Sistema K-Ar
en 40Ca (cerca del 89%) emisin del e- o 40Ar (11%), captura
de e40Ca es comn del Ca. No puede distingirse del 40Ca s
40K
T= 1/ Ln [1 +( 40Ar + 40Ca)
40K
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Datacin Sm - Nd
143Nd
Sm y Nd son elementos semejantes (ambos son
lantandos) no tienden a separarse por procesos
secundrios de alteracin;
En general, indican la edad real de la cristalizacin;
Son tiles para datacin de rocas mficas (bajo K,
bajo Zr).
147Sm
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147Sm
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Datacin U-Th-Pb
238U 206Pb + 8 He + 6
235U 207Pb + 7He + 7
232Th 208Pb + 6He + 4
3 dataciones
independientes
http://www.world-nuclear.org/info/inf05.htm
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Datacin U-Th-Pb
Son usados minerales que:
No incorporan Pb durante su cristalizacin;
Retienen el Pb generado por el decaimiento de U y Th;
Los minerales ms utilizados para la aplicacin del mtodo
son: zircn, monazita y titanita.
Sean resistentes a las alteraciones secundrias.
Si las edades no estubieran de acuerdo, hubo alteracin
del sistema (x.e., perdida de Pb).
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238U
235U
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ISTOPOS ESTABLES
O, N, C, S
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Istopos estables
No-radioactivos = no sufren desintegracin;
Istopos estbles de los mismos elementos
tienen casi las mismas caractersticas
qumicas nuve electrnica idntica;
Diferencias en masa debido a la diferencia en
el nmero de neutrones;
Causan separacin parcial (fraccionamiento)
entre istopos ligeros y pesados.
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Razn isotpica
Notacin
1H, 2H
2H/1H
10B, 11B
11B/10B
11B
12C, 13C
13C/12C
13C
18O/16O
18O
34S/32S
34S
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Istopos estables
Las principales aplicaciones son:
Paleoclimatologia (xej. intervalos glaciares e
interglaciares);
Reconstrucciones paleoambientales;
Geologa econmica, gnesis de yacimientos;
Petrologa, procesos petrogenticos.
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Fraccionamiento isotpico
El fracionamiento parcial de istopos estables
livianos y pesados
Entre dos o ms fases coexistentes.
El fracionamiento isotpico () tiene una
relacin inversa con la temperatura.
Mecanismos de fraccionamiento:
1. fsicos (evaporacin, precipitacin...)
2. equilbrio isotpico
3. tasas de reaccin
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espeleotemas, caparazones)
Los istopos de elementos livianos se fracionam ms
que los de elementos pesados.
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Paleoclimatologia em geleiras
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