D Utilisation des Spectromtres CCD

(de marque Ocean Optics, Avantes ou Getspec version USB2000 et USB650)

I PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DU SPECTROMETRE :

La lumire analyser est transmise au spectromtre par lintermdiaire dune fibre optique. Elle est alors collimate par
un premier miroir sphrique, qui renvoie un faisceau parallle vers un rseau plan. La lumire diffracte par ce rseau
est ensuite focalise par un second miroir sphrique vers une barrette CCD, sur laquelle se forme le spectre :
barrette CCD

rseau

fibre optique

La barrette CCD fournit un signal lectrique reproduisant lintensit lumineuse perue par ses diffrents pixels. Ce
signal analogique est converti en signal numrique (CAN 12 bits : signal de sortie variant entre 0 et 4095) et transmis
lordinateur via le port USB. Les donnes sont alors traites par un logiciel (OOIbase32 ou Spectrasuite, on utilisera
plutt ce dernier logiciel) qui, connaissant la loi dtalonnage du spectromtre (correspondance entre pixel et longueur
donde) affiche la courbe dintensit spectrale I ().
Le schma suivant illustre le principe de conversion de la barrette CCD (Charge Coupled Device):

La barrette CCD est modlise par un ensemble de photodiodes relies des capacits, puis un registre dcalage par
lintermdiaire dinterrupteurs. Pendant le temps dintgration (rglable entre 3 ms et 65 s par lintermdiaire du
logiciel), les interrupteurs sont ouverts et le flux lumineux reu par chaque photodiode cre un courant qui charge les
capacits. Ensuite, les interrupteurs se ferment et la charge (proportionnelle au flux lumineux reu pendant la dure
dintgration) est transmise un registre dcalage (sur le schma, la charge est reprsente par la partie bleue). Une
fois le signal lectrique transmis lordinateur, les interrupteurs souvrent et une nouvelle priode dintgration
commence.
D-1

Montage optique quivalent :

Pour simplifier le schma, on a reprsent ci-dessous un spectromtre avec rseau par transmission et deux lentilles au
lieu des miroirs :

rseau
p = 1 mm / 600

a = largeur de la fente dentre

25 m ou 10 m suivant les modles

barrette CCD 2048 pixels pour la version USB2000

(650 pixels pour la version USB650)
largeur dun pixel = 14 m
L = 28,7 mm

fe = 42 mm

fs = 68 mm

Le spectre dordre 1 est projet sur la barrette CCD.

La gamme du spectromtre est dfinie par la position et la largeur de la barrette CCD (max - min p L / fs 700 nm).
La dispersion est environ 700 nm / 2048 0,3 nm / pixel (la rsolution ultime est donc de 1 pixel 0,3 nm) pour la
version USB2000 (la version USB650 na que 650 pixels, donc une dispersion 1 nm / pixel).
La rsolution est limite en gnral par la largeur a de la fente source (limitation gomtrique et non par la diffraction,
sauf pour le spectro fente trs fine de 10 m) : / a p / fe 40 nm / mm de fente source. On a donc une rsolution
1 nm avec une fente dentre de 25 m (on a mesur sur la version USB2000 pour une raie monochromatique
une largeur mi-hauteur FWHM 1,4 nm).
On dispose aujourdhui de 7 spectromtres miniaturiss :
USB2E204, USB2E205, UBS2E2586, USB2E2359 et USB2G35197 :
gamme visible IR (350 920 nm) rseau blaz 500 nm, fente dentre de 25 m
sauf pour le USB2E2359: fente 10 m (rsolution un peu meilleure)
USB2E207 et USB2G24905 : gamme UV visible (200 850 nm) rseau blaz 400 nm,
dtecteur UV et fentre en quartz sur le capteur CCD, fente de 25 m
tous sont des modles USB2000, sauf le modle USB2G35197, qui est une version USB650.
Chaque spectromtre a sa courbe dtalonnage propre (polynme dordre 3) et est reconnu automatiquement par le
logiciel (depuis Spectrasuite : spectrometer spectrometer features pour afficher les 4 paramtres
dtalonnage).
Remarque : Pour mieux comprendre le principe de fonctionnement de ces spectromtres, il peut tre intressant den
raliser un modle avec un rseau et la barrette CCD CALIENS (voir la notice A-Caliens-IV). Le logiciel CALIENS
permet de faire facilement un talonnage et des mesures.
UTILISATION DU LOGICIEL SPECTRASUITE : (principales fonctions utiles)

Mesure de spectres dmission :

- vrifiez que le logiciel est bien en mode

(scope : affichage du spectre brut)

- pointer la source lumineuse tudie laide de la fibre optique, fixe sur un support stable
- rgler la dure dintgration
faon utiliser au mieux la dynamique du systme sans saturation
- enregistrer un spectre dobscurit (dark spectrum) en cliquant sur

en fonction de lintensit lumineuse, de

aprs avoir mis un cache opaque entre la

source lumineuse et lentre du spectro, puis le soustraire (substract dark spectrum) en cliquant sur
D-2

Mesure de spectres dmission en mode irradiance :

Les spectres affichs en mode scope

sont bruts : il sagit du spectre de la lumire vue par lappareil de mesure,
donc modifi par la sensibilit spectrale du capteur CCD, le profil de diffraction du rseau, ventuellement labsorption
de la fibre optique, Il faut donc tre prudent quand on interprte la forme des spectres dmission (recherche dun
maximum dmission, discussion de lintensit relative de diffrents pics, ).
En effet, tout spectre mesur scrit sous la forme :
S() = I() R() + D()
o I() est lmission relle de la lampe, R() la rponse du spectro et D() le signal dobscurit (qui sajoute toute
mesure).
Pour rduire ce dfaut, on peut faire un talonnage en intensit du spectro, en utilisant comme rfrence une lampe
filament dont on estime la temprature T connue ( 3000 C pour une lampe halogne). Cette temprature doit tre
entre dans le menu processing - set color temperature . On enregistre alors son spectre Sref() comme rfrence
en cliquant sur

. Le logiciel calibre le spectro en calculant :

R() = [Sref() - D()] / Iref() en prenant pour Iref() la loi du corps noir la temprature T

Alors, le mode irradiance

mode, le spectre affich est :

(spectre dmission corrig) devient accessible pour toute mesure ultrieure. Dans ce

I() = [S() - D()] / R()

o S() est le spectre en cours et R() est la rponse du spectro dtermine prcdemment avec la lampe de rfrence.
Si besoin, nous disposons dun autre modle de spectro (SPID-HR de Ulice) dont le logiciel a en mmoire une courbe
dtalonnage approximative et offre la possibilit de normaliser les spectres enregistrs par cette rponse (cliquer sur
activer rponse plate ).

Mesure de spectres dabsorption :

Commencer par raliser un montage stable, permettant dclairer lobjet
absorbant par un faisceau collimat, dont le spectre blanc couvre toute la zone
dintrt. Pour les objets de petite taille, on pourra utiliser les modules
absorption adapts aux spectro, contenant une lampe, une lentille de
collimation et un support de cuve 10 mm ou de filtre format diapo. On en a deux
types : un module quil faut alimenter par une alim continue externe et sur
lequel on branche la fibre optique du spectro (photo gauche) ; un autre quon
visse directement sur le spectro, aliment par lUSB et pilot depuis le logiciel
en cliquant sur

):

Pour mesurer un spectre dabsorption, on doit commencer par enregistrer deux spectres :
- un spectre dobscurit D() (procder comme en spectro dmission)
- un spectre de rfrence Sref() : cliquer sur
aprs avoir retir lobjet dont on veut mesurer labsorption, ou
remplac la cuve contenant la solution tudie par une cuve identique ne contenant que le solvant.
Le systme est alors prt pour toute mesure dabsorption. Il suffit de placer lobjet absorbant dans le faisceau et de
ou
pour que le logiciel affiche :
cliquer sur
la transmittance T = [S()-D()] / [Sref()-D()]
labsorbance A = - log10 T
Chaque spectre mesur (une fois le signal dobscurit retir) tant proportionnel au spectre dmission de la source I()
et la rponse du spectro R(), les caractristiques de la lampe et du spectro sont donc limines dans la division cidessus, et T et A ne dpendent quasiment que de lchantillon absorbant.

D-3

N.B. Le coefficient dabsorption , dfini par Itransmis = Iincident e-d o d est la longueur parcourue par la lumire dans le
matriau absorbant, est reli labsorbance par : d = A ln10 = 2,30 A
La reflectance
par lchantillon.

est calcule comme la transmittance, si on mesure pour S() la lumire rflchie et non transmise

Attention : les spectres dobscurit et de rfrence ne sont valables que dans une configuration exprimentale donne
(temps dintgration, puissance de la lampe, ). Vrifier de temps en temps quen labsence dobjet absorbant la
transmission est constante et gale 100 % (ou labsorbance 0), sinon recommencer la mesure de ces spectres.
Quelques options utiles du logiciel :
- la mesure peut se faire en mode continu ou en monocoup, en utilisant ces icnes :
- outils de zoom et de dplacement sur le graphique :
- en cliquant sur le graphique, un curseur saffiche (si aucun autre outil nest slectionn) ; lindication de la longueur
donde et de la valeur numrique correspondant lintensit se fait en bas de la fentre (on peut aussi dplacer le
curseur en modifiant la valeur de :

- on peut passer de laffichage graphique laffichage des donnes numriques dans un tableur en cliquant sur
- pour superposer plusieurs courbes, cliquer sur
enregistres)
- pour enregistrer une courbe, cliquer sur

(ce nest quune superposition graphique, les courbes ne sont pas

, slectionner processed spectrum (de faon enregistrer le spectre brut

ainsi que le signal dobscurit) ; ensuite, on pourra rappeler ce spectre en cliquant sur
processed pour afficher le spectre modifi, cest dire spectrum - dark)

(slectionner encore

- affichage du spectre en fonction du nombre donde = 1/ (en cm-1) : peut tre utile pour ltude de spectres
cannels (couche mince, lame birfringente, ). Aller dans processing - X axis unit wavenumber .
- le menu daffichage des courbes est accessible par un click droit sur le graphe, puis choisir graph layer options .
Pour afficher les couleurs du spectre (affichage dun arc-en-ciel sur laxe des X), aller dans le menu visible
spectrum et choisir show visible spectrum layer puis lune des trois options en dessous (as bar in X axis, as full
height of chart ou clip to trend line).

2 miroirs sphriques

2 miroirs plans
fente de
sortie

fente
dentre

rseau sur tourelle

Monochromateur Jobin Yvon HR250

D-4

Remarque : Les expriences dcrites ici peuvent aussi tre

ralises avec un monochromateur (voir notice). Le principe est
le mme, mais la place de la barrette CCD on a en sortie une
fente fine qui permet de slectionner une petite partie du spectre,
donc de rendre la source monochromatique (do le nom de
lappareil). En tournant le rseau, on amne face la fente de
sortie la longueur donde choisie. Cet appareil peut donc servir de
filtre de bande passante rglable, mais aussi de spectromtre
puisque si on tourne continument le rseau, le spectre dfile devant
la fente de sortie. En enregistrant lintensit transmise par la fente
de sortie en fonction de langle du rseau, on obtient un spectre
(aprs talonnage angle ). Ce type dappareil est toutefois
moins utilis depuis lapparition des spectros CCD, car moins
pratiques (il faut souvent plusieurs minutes pour raliser un spectre
sur tout le visible). Ils restent intressants car ils permettent
dobtenir une meilleure rsolution (appareils de grande focale et
fentes trs fines).

II - EXEMPLES DEXPERIENCES :
1) CARACTERISTIQUES DU SPECTROMETRE :

Lampe vapeur de mercure

Les valeurs de entre parenthses sont les
valeurs tabules, les autres sont celles
mesures avec le spectromtre.

- Dispersion : On peut vrifier ltalonnage du spectro avec des sources talon (laser, lampes spectrales) en pointant les
raies avec le curseur et en comparant lindication du logiciel et les valeurs de donnes dans les tables (voir pex.
Duffait ou Sextant). Dans lexemple ci-dessus, on voit que le spectro a une erreur dtalonnage denviron 1 nm.
- Rsolution : Pour mesurer la rsolution du spectromtre, on enregistre un spectre de raies trs fines (laser ou lampe
spectrale). La rsolution est donne par la largeur des raies mesures si llargissement d au spectromtre est
suprieur la largeur naturelle des raies mises par la source. Avec un laser HeNe (raie trs fine) cest toujours le cas.
Avec une lampe spectrale, on peut le vrifier en comparant les largeurs de raies obtenues avec deux spectros de
rsolution diffrente (fente dentre ou diamtre de fibre optique diffrente) : si la raie mesure est plus large avec le
spectro faible rsolution, cela prouve que sur ce spectre elle est due lappareil et non la source lumineuse (voir par
exemple le spectre du tube fluo en bas de cette page). Nos spectros CCD permettent de rsoudre le doublet du mercure
(2,1 nm) mais pas celui du sodium (0,6 nm), comme le montre la figure ci-dessous :

D-5

La largeur des raies dune lampe spectrale basse pression est sense tre plus fine que celles dune lampe haute
pression. Cest ce que lon devine sur lenregistrement prcdent (raie verte du mercure) mais cest difficile den dire
plus car la rsolution de ce spectromtre est limite pour cette mesure. Pour effectuer une mesure quantitative de largeur
de raie de lampe spectrale, ou pour la mesure du doublet du sodium, il faut utiliser un appareil plus rsolvant,
fonctionnant sur un principe diffrent : la spectroscopie interfrentielle (Michelson).
- Recouvrement dordres (voir aussi notice A-Caliens-4) : On peut mettre en vidence ce problme laide des raies
UV et violette du mercure : les raies 365, 405 et 436 nm apparaissent parfois aussi 730, 810 et 872 nm respectivement
(si elles ne sont pas visibles, augmenter la sensibilit du spectro, ie le temps dintgration) : ce sont les raies UV de
lordre 2. On peut le vrifier en utilisant un filtre interfrentiel qui ne laisse passer par exemple que la raie 405 nm : il
coupe tout sauf la raie apparaissant 405 nm et 810 nm, ce qui prouve bien que cest la mme deux ordres de
diffraction diffrents, et non des raies dans linfrarouge.
Intensity
(
) Emission dun tube fluorescent
1800
1600
1400
1200

(appel non par erreur ) :

- spectre avec les raies larges :
pas de fente, fibre 200m
- spectre avec les raies fines
(doublet de Hg rsolu) : fente
dentre 25m

curseur 810 nm :
raie UV du
mercure
405 nm ordre 2

1000
800
600

raies UV ordre 2

400
200
0

400

500

600

700

800

900

Wavelength (nm)

2) SPECTROSCOPIE DEMISSION :
- Lampes vapeur atomique :
On a vu ci-dessus les spectres dmission des lampes vapeur de Hg, Na. En mettant un peu de sel (NaCl) sur une
flamme, on observe une lumire jaune-orange, qui peut tre capte par la fibre du spectromtre. On retrouve le spectre
du sodium, identique celui de la lampe vapeur de sodium. Les lampes au sodium sont souvent utilises comme
clairage urbain.
Lmission du mercure est utilise dans les clairages fluorescents (on reconnait les raies du mercure dans le spectre
dmission du tube fluo : cf. ci-dessus).
- Lampe incandescence :

D-6

On obtient ici un spectre continu couvrant tout le visible, mais attention : ce spectre est brut, non corrig par la rponse
spectrale du spectromtre. En particulier, on observe une diminution du signal mesur ds le proche infrarouge, alors
quon sait que les lampes incandescence ont une mission qui augmente vers linfrarouge jusqu plus de 1000 nm
(elles mettent plus de 90% dinfrarouge ! leur mission est comparable celle dun corps noir la temprature
denviron 2000 C temprature du filament donc daprs la loi de Wien maxT = cte 3000 K.m, leur mission
est maximale max 1,5 m = 1500 nm).
La diminution de signal observe dans le proche infrarouge est due au fait que le spectro ne dtecte plus (en dessous du
gap du Si qui constitue le capteur CCD). Pour interprter la forme dun spectre, il faut dabord faire une correction pour
tenir compte du fait que le spectro (comme lil !) ne voit pas toutes les longueurs donde de la mme faon. Cest
ce quon fera dans la partie 4 (mesure dirradiance).
- Lampe conomie dnergie :

On vient de voir que les lampes incandescences produisent plus de lumire infrarouge que visible : une lampe 100 W
(puissance lectrique consomme) ne produira pas plus de 10 W de lumire visible. Pour obtenir un meilleur rendement
dans le visible, on peut augmenter un peu la temprature du filament, ce qui a pour effet (daprs la loi de Wien) de
dcaler le spectre vers lUV, cest le principe des lampes halognes (la prsence du gaz halogne dans lampoule permet
daugmenter la temprature du filament en limitant son vaporation) mais on ne peut pas aller bien loin (aucun filament
ne permet dobtenir les 6000 C de la surface du soleil ).
Les lampes conomie dnergie fonctionnent sur un principe totalement diffrent : ce type de lampe, appele aussi
fluo-compacte , fonctionne sur le mme principe que les tubes fluorescents tout en ayant une forme dampoule
classique. Elle consomme environ 6 fois moins dnergie lectrique quune lampe incandescence, car elle met
essentiellement dans le visible et trs peu dans linfrarouge. Elle a linconvnient dtre plus chre lachat et de mettre
un peu de temps sallumer. Toute comme les tubes fluorescents, elle met un spectre de raies (voir ci-dessus).
On retrouve certaines raies du mercure, ce qui prouve quil y a bien du mercure lintrieur (quelques dizaines de
mg, sous basse pression), en plus de poudres fluorescentes diverses qui ont pour rle dabsorber lUV mis par le
mercure et de le rmettre plus basse nergie, donc dans le visible, afin de crer une lumire plus naturelle que celle
quon aurait avec le mercure seul.
Remarque : les tubes fluorescents sont souvent improprement appels nons mais, comme on peut le vrifier avec le
spectro, il ny a pas de non dans ces tubes fluorescents, puisquaucune des raies principales du non nest visible dans
leur spectre ! Les lampes au non sont des lampes dcharge qui mettent une seule raie visible (rouge en gnral),
elles ne sont pas utilises pour lclairage mais pour la ralisation denseignes lumineuses. Lutilisation dautres gaz
peut conduire des couleurs diffrentes.

D-7

- Diodes lectro-luminescences (DEL) et lasers (diode laser et laser HeNe) :

Largeur mi-hauteur mesure par le spectro du pic dmission

de la DEL rouge : environ 30 nm

de la diode laser rouge : environ 4 nm
du laser HeNe rouge : environ 3 nm

On remarque bien que la diode laser et le laser sont quasi-monochromatriques compars la DEL rouge. En fait la
largeur relle de lHeNe est beaucoup plus faible que celle qui apparat ici, elle nest pas mesurable avec cet appareil :
llargissement observ ici est d la rsolution du spectro.

- Ecran de tlvision ou dordinateur (synthse additive RVB)

Dans un cran, la couleur est forme par synthse additive des 3
couleurs primaires (RVB) rouge, vert et bleu (contrairement la
peinture synthse soustractive - o ce sont le magenta, le cyan et le
jaune : CMJ). On peut le vrifier en regardant lcran la loupe (cest
plus facile sur un cran de TV que sur un moniteur de PC, car les
pixels sont plus gros).

Dans le panneau de configuration dun PC (apparence avanc couleur), on peut visualiser la proportion de rouge,
vert et bleu quil y a dans chaque teinte et lanalyser avec le spectro en pointant la fibre vers lcran (augmenter le
temps dacquisition pour avoir un signal important et teindre lclairage de la pice pour viter les parasites). On
visualise ainsi le spectre de chaque teinte et on montre, par exemple, que le jaune (couleur secondaire) est obtenu par
superposition de rouge et de vert, ou que le blanc est obtenu par la superposition des primaires rouge + vert + bleu :

D-8

Superposition de lasers :
Si on superpose un laser rouge et un laser vert, on obtient un spectre compos de deux raies monochromatiques (une
dans le rouge, lautre dans le vert), comme le montre le spectre ci-dessous. Pourtant notre il voit (par synthse
additive) du jaune ! (voir explication ci-dessous)

Spectre du
laser jaune

543 nm
(laser HeNe
vert)

633 nm
(laser HeNe
rouge)

- Perception des couleurs par lil :

La vision humaine s'effectue grce deux types
de cellules qui tapissent la rtine : les cnes et les
btonnets. Ces photorcepteurs laborent des
signaux de nature lectrochimique qui sont
vhiculs par le nerf optique jusqu'au cortex
visuel. Les btonnets (75 150 millions) sont
sensibles aux faibles luminosits et sont utiliss
pour la vision de nuit. Ils sont insensibles aux
couleurs. Les cnes (6 7 millions) sont des
cellules sensibles aux couleurs. Ils sont de 3 types
ragissant slectivement dans la gamme du bleu,
du vert et du rouge, c'est pourquoi ces trois
couleurs sont les trois couleurs primaires de la
synthse additive. L'il reconnat chaque couleur
comme une " combinaison " de ces 3 couleurs
primaires.
D-9

Pour la vision des couleurs, deux voire trois types de cnes sont impliqus (en fait presque aucune couleur n'excite
qu'un seul type de cne). Par exemple, quand on voit une couleur jaune, ce sont nos cnes verts et rouges qui sont
stimuls. C'est ce qui permet de crer de la couleur jaune partir soit d'une lampe jaune monochromatique, soit d'une
lampe verte et d'une lampe rouge : l'il n'y voit que du feu ! On n'a donc pas besoin d'utiliser une lampe pour chaque
couleur : il en suffit de trois, dont on dose la puissance relative pour donner l'il l'illusion de voir (quasiment)
n'importe quelle teinte !
- Etude dune lampe Hydrogne : point des dmission pour en dduire une mesure du Rydberg.
Les raies dmission de lhydrogne peuvent tre pointes trs prcisment en utilisant un spectro CCD et une lampe
Balmer. Auparavant, il faut vrifier ltalonnage du spectro laide de raies dmission connues, par exemple les raies
du mercure, un laser HeNe : en comparant la valeur mesure par le spectro et les donnes des tables, on dtermine
lerreur dtalonnage , qui constituera la principale source derreur systmatique (que lon pourra ventuellement
corriger). Il faudra y ajouter une autre source derreur (alatoire celle-ci) due la rsolution de lappareil : largeur des
pics enregistrs dtermine la prcision de point de chaque raie.
Ensuite, il faut faire attention reprer les raies de lhydrogne au milieu dautres raies parasites (oxygne en
particulier) qui peuvent tre plus puissantes. Si on suppose que lon connait une valeur approximative du Rydberg Ry,
on peut reprer les raies qui nous intressent. La srie de Balmer (mission de lhydrogne dans le visible) correspond
:
1/n = Ry (1/4 1/n2)
o Ry = 1,0973.107 m-1
donc 3 656 nm ; 4 486 nm ; 5 434 nm ; 6 410 nm
Le graphique ci-dessous montre un exemple de mesure (prcision environ 0,1 %) :

Mesure du Rydberg - lampe Balmer + spectro USB 204

4 points, 1 paramtre : chi2 thorique = (4-1) +/- [2(4-1)]^1/2 = 3 +/- 2,5
chi2 exp = 0,05, infrieur au chi2 thorique :
le modle est valid avec des incertitudes qui paraissent un peu surestimes
(autrement dit, la droite modle passe sans mal dans les 4 barres d'erreur).
La pente vaut Ry/hC = (1,098 +/- 0,001) *1E7 m-1 (prcision 0,1% - Ry tabul = 1,09737.10^7 m-1)

0,0025
y = m1*(0.25-M0)
Value
Error
m1
0,01098 1,0862e-05
Chisq 0,057649
NA
1

NA

-1

1/ (nm )

0,002

Valeurs mesures : 655,6 ; 485,8 ; 433,6 ; 410,0 nm

(pour m = 3, 4, 5, 6),
avec une incertitude estime +/- 1 nm
(tenant compte la fois de l'incertitude due la largeur des raies
- enrivon 0,5 nm et d'une erreur systmatique due au dfaut d'talonnage de l'appareil
- environ 0,5 nm galement)

0,0015
0,02

0,04

0,06

0,08
1/n

D-10

0,1

0,12

3) SPECTROSCOPIE DABSORPTION :
Rappel du principe de la mesure : pour obtenir labsorption dun objet color, sans que le type de lampe et de spectro
utiliss influencent le rsultat de la mesure, on doit mesurer un spectre de transmission de lobjet et un autre exactement
dans les mmes conditions mais sans lobjet tudi. Le logiciel calcule alors la transmittance de lobjet par le rapport :
T=

spectre avec lobjet color signal dobscurit

spectre sans lobjet color signal dobscurit

ce qui permet dliminer leffet de la lampe (dont lmission I()dpend de la longueur donde) et la rponse du spectro
(R()) puisque chacun des deux spectres mesurs (une fois le signal dobscurit soustrait) leur est proportionnel. Le
logiciel peut alors aussi afficher labsorbance A = - log10 T.
Exemples de mesure :
-

Verres colors

filtre bleu ( B4 )

filtre jaune (jeulin203024)

Lenregistrement de ces spectres permet de vrifier que ces verres colors ne sont pas monochromatiques : le filtre
jaune transmet aussi du rouge et du vert (qui, par synthse additive donne lil limpression de voir du jaune, cf.
exprience avec cran de PC plus haut). Le filtre bleu (comme la plupart des filtres colors) transmet aussi un peu de
rouge et surtout de linfrarouge, qui ne pose pas de problme si on travaille lil mais attention si on utilise un capteur
CCD ou photodiode, trs sensible dans le proche infrarouge.

Filtre interfrentiel jaune

(580 nm) clair :
en incidence normale

en incidence oblique :
il devient vert

Filtres interfrentiels

Quand on veut isoler prcisment une longueur donde, on a

souvent intrt utiliser un filtre interfrentiel, beaucoup
plus monochromatique quun verre color (bande passante
typiquement 10 nm) :
Remarque : quand on incline un filtre interfrentiel, la
couleur transmise change (elle vire au bleu, car la longueur
donde transmise doit tre rsonante avec la taille de la
cavit, ce qui scrit : 2necos = k, donc diminue si
augmente). Pour un verre color (fonctionnant par
absorption), il ny a pas deffet de langle.
Certains filtres interfrentiels nabsorbent quasiment pas la
lumire, ils rflchissent ce quils ne transmettent pas. On
observe donc par rflexion une lumire colore, de la
couleur complmentaire de celle transmise (par exemple, un
filtre vert en transmission rflchit une lumire rose).

D-11

Filtres neutres (appels aussi filtres gris ou densits)

Ces filtres transmettent idalement tout le spectre avec une

attnuation constante : T = 10-D o D est la densit. Cicontre, on observe en unit dabsorbance le spectre dun
filtre de densit D = 0,9. Si le filtre tait parfait,
labsorbance devrait tre constante et gale D. Cest peu
prs le cas si on se restreint au visible.

Percent Transmission
100

Transmission dun verre anti-calorique

(mesure avec un spectro visible IR)

90
80

Verre anti-calorique

Ce spectre montre quun verre anti-calorique a

une transmission relativement constante dans le
visible jusqu 600 nm, coupe linfrarouge
partir de 800 nm, mais a une transition trs large
entre 600 et 800 nm.

70
60
50
40
30
20
10
0
400

500

600

700

800

900

Wavelength (nm)

Filtres polarisants (polarods)

polariseurs croiss

polariseurs parallles

Polariseurs croiss, la transmission est quasi-nulle presque partout, sauf dans linfrarouge (attention donc si le capteur
est autre que lil !). En thorie, deux polariseurs parallles devraient transmettre tout le spectre de manire gale. On
voit ici quil y a des fluctuations.
- Semiconducteurs
Transmission dun
chantillon de ZnTe
(couleur : orang) :
coupure dans
le jaune-vert.

Application de la spectroscopie ltude des

proprits de la matire : la mesure du seuil
dabsorption dun semi-conducteur permet den
dterminer son nergie de gap Eg par :
E = hc/ = 1,24 / (m) eV
soit Eg = 2,2 eV pour ZnTe car (seuil) = 563 nm
(valeur tabule Eg = 2,15 ev)

D-12

- Fluorescine :
Ce colorant fluorescent est souvent utilis pour matrialiser les rayons lumineux (cf. exemple ci-dessous). Cest une
poudre que lon dilue dans leau (en mettre trs peu). Elle absorbe le bleu. La couleur obtenue en transmission (cd
lorsquon se place dans la direction de la source) est donc orange (complmentaire du bleu). La lumire quelle diffuse
(dans toutes les directions) est verte, car elle met par fluorescence une lumire moins nergtique que celle quelle
absorbe (bleu).

Spectre dmission :
vert

Le spectre de la lumire mise est mesur en plaant la

fibre optique du spectro tout prs de la cuve de
fluorescine, 90 de la direction de la source, pour viter
de capter aussi la lumire transmise. Il faut mettre une
quantit de fluorescine assez importante et un temps
dacquisition assez long, car la lumire mise est
relativement peu intense.
Spectre dabsorption :

bleu

Le spectre dabsorbance est mesur en utilisant comme

rfrence une cuve contenant de leau pure. La solution de
fluorescine doit tre assez dilue pour quil reste une
quantit mesurable de lumire dans la bande dabsorption,
sinon la mesure de labsorbance dans cette zone nest pas
possible.
On remarquera que labsorption de la fluorescine est nulle
dans le rouge. Cela na donc pas de sens de lutiliser pour
matrialiser un rayon laser rouge !

Etude quantitative :
On peut faire des mesures dabsorbance A pour diffrentes concentrations C et voir si la loi de Beer-Lambert (A C si
C nest pas trop leve) sapplique (sur le graphique ci-dessous, les valeurs des concentrations C sont donnes en units
arbitraires, seul le rapport entre celles-ci est correct). En chimie, on utilise ce principe pour mesurer la concentration de
substances colores dans une solution.

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- Mise en vidence de la forme exponentielle de la loi dabsorption avec la distance de propagation de la lumire
(avec Caliens et Synchronie)
On veut montrer qu lintrieur de la cuve, lintensit lumineuse diminue en It(x) = I0 e-x o est le coefficient
dabsorption (proportionnel la concentration), souvent donn en cm-1 (1/ reprsente la distance caractristique de
pntration de la lumire dans le matriau absorbant).
Une petite cuve (quelques cm) contenant une
solution de fluorescine est traverse par un
faisceau de lumire parallle (obtenu en faisant
limage du filament de la lampe sur un petit
diaphragme, plac au foyer objet dune lentille
convergente). Limage de cette cuve est
projete sur le capteur CCD, plac 90 de la
direction du faisceau incident, de faon ne
capter que la lumire diffuse. Il faut viter
toute lumire parasite et utiliser une
concentration de fluorescine assez importante
pour avoir une mission assez forte.

Ainsi, on enregistre le profil dintensit mise par la fluorescine, quon suppose gal au profil dintensit lumineuse
traversant la cuve. Ce profil peut ensuite tre export vers Synchronie, afin de raliser une modlisation (voir cidessous).
On trouve bien une forme relativement exponentielle. On en dduit un coefficient dabsorption = 3,2 cm-1 pour cette
concentration (inconnue). On ne peut pas facilement comparer cette mesure avec une mesure dabsorbance faite avec le
spectro, car on a d utiliser ici une concentration trs forte, inadapte une mesure avec le spectro (qui ncessite une
solution assez dilue pour quil reste une quantit mesurable de lumire dans la zone dabsorption).

- Fluorescence du Schweppes
Le Schweppes contient de la quinine, qui est une substance fluorescente. Celle-ci absorbe les proches UV et met dans
le bleu (voir larticle fluorescence in a disco dans le classeur doptique). Pour vrifier qualitativement que ce sont
bien les UV qui sont absorbs, on peut placer un verre de Wood (filtre qui ne laisse passer que les UV). On observe
alors quil y a encore de la lumire bleue mise par le Schweppes. Remarque : on peut vrifier que lorsque lon met du
sel dans le Schweppes, la fluorescence sestompe.

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spectre dabsorption

spectre dmission

Le spectre dabsorption montre un dbut dabsorption dans le proche UV. Le spectre dmission montre une mission
dans le bleu, donc effectivement dcale vers les basses nergies par rapport labsorption (fluorescence). Les
oscillations visibles sur ce spectre sont dues la rponse du spectro Ulice (interfrences sur le capteur CCD) utilis ici
et non au Schweppes (on ne les verrait pas avec les autres spectros USB).
- Absorption atmosphrique :
En enregistrant un spectre de la lumire diffuse par le ciel, on peut retrouver des bandes dabsorption atmosphriques :
ozone (600 nm), oxygne (760 nm), vapeur deau puis CO2 vers linfrarouge.
Suivant le temps et la qualit de lair, ces bandes sont plus ou moins profondes (ce principe est utilis dans les
dtecteurs de pollution) :

4) MESURE D'IRRADIANCE :
Le spectre brut mesur par un spectro CCD est le produit de lmission de la source lumineuse (I(), irradiance) par la
rponse du spectro (R(), ou fonction dappareil, contenant la sensibilit spectrale du capteur CCD, les
caractristiques du rseau, ), auquel sajoute ventuellement un signal dobscurit D() : S() = I() R() + D(). Si
on connat la fonction R(), il suffit de diviser tout spectre S() mesur (une fois le signal dobscurit soustrait) par
cette fonction pour obtenir lmission de la lampe I().
Pour raliser la calibration en intensit, on doit utiliser une lampe calibre (dont on connat le spectre dmission I())
mais il ny en a pas loral du concours. Une autre mthode plus simple consiste utiliser comme rfrence une lampe
incandescence dont on suppose lmission proche de celle dun corps noir.
Remarque : lorsquon observe une lumire colore lil, le mme problme se pose : notre il na pas une sensibilit
constante en longueur donde. On peut sen rendre compte par exemple en observant deux faisceaux laser rouge et vert
de mme puissance : on a limpression que le vert est nettement plus intense. Ceci est d au fait que lil a un
maximum de sensibilit dans le jaune-vert (vers 550 nm : il sest adapt lmission du Soleil).
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La figure ci-dessous montre un exemple obtenu en prenant comme rfrence une lampe blanche de TP (suppose
3000 K), puis en utilisant cette rfrence pour corriger lmission des tubes fluorescents dclairage de la pice
(spectres brut puis corrigs).
On voit que la correction modifie la forme des spectres, surtout pour la lampe blanche. En particulier, dans linfrarouge
la diminution de signal est due au fait que le capteur devient aveugle et non au fait que la lampe nmet pas.
Sur le spectre du tube fluo, on voit en particulier que les puissances relatives des diffrents pics dmission du mercure
ne sont plus les mmes aprs correction : la raie la plus intense nest pas la verte 546 nm mais la violette 436 nm.
On voit donc que le calibrage en intensit du spectro, qui nest pas ncessaire si on veut juste mesurer les positions de
raies trs fines, est important si on veut interprter les formes de spectres larges ou les puissances relatives de pics fins.

Spectres bruts (ci-dessus) et corrigs de la

rponse spectrale du spectro (ci-dessous).
Lampe blanche (en rouge, prise comme
rfrence avec T = 3000 K) et tubes
fluorescents dclairage de la salle de TP
(en bleu).

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