TTULO:

Caracterizao mecnica de compsitos termoestveis produzidos a partir de bioresina

epxi e cargas (fillers) de concha marina.
AUTORES:
Apresentador: Leandro Bernardi Werle (2910913)
Orientador: Rafael Antonio Balart Guimeno (21660103-Z)
Co-autores: Vicent Fombuena Borrs, (20451940-H)
INTRODUO:
A produo de novos produtos de polmeros encontra desafios em que por um
lado, a crescente preocupao com o meio ambiente est levando ao desenvolvimento
de uma nova base biolgica e materiais biodegradveis. E por outro lado, a
competitividade dos mercados exige produtos com melhor relao custo/desempenho
(MUSTATA et al, 2012).
Nesta rea a utilizao de agentes de enchimento tambm chamados de cargas
ou fillers particularmente interessante. A incorporao de agentes de enchimento
numa matriz polimrica de um modo mais rpido e de baixo custo da melhora de um
conjunto desejado de propriedades (Li et al, 2012).
Uma carga inorgnica geralmente utilizada o carbonato de clcio (CaCO3).
Devido ao seu baixo custo, alta capacidade para melhorar as propriedades mecnicas
tais como a rigidez e boa disperso de partculas numa matriz polimrica. O CaCO3 o
contedo mineral principal na concha de molusco e conchas de bivalves (FRAGA et al,
2009).
A disperso e a interao entre a matriz polimrica e o p de concha um dos
principais fatores que podem influenciar nas propriedades mecnicas dos compsitos.
Embora os silanos no sejam a melhor soluo como agente de acoplamento de cargas
de carbonato e matriz polimrica a sua utilizao interessante porque h uma grande
variedade de grupos funcionais de acoplamento orgnicos tais como amina,
mercaptanas, cido carboxlico, etc, que so altamente reativos para com os grupos
oxirano da resina epxi (HAMESTERA et al, 2012).

Assim, se mostra um fator de grande importncia o estudo do comportamento

mecnico de uma resina epxi termoestvel com a variao da quantidade de carga de
concha adicionada uma vez que a mesma pode baratear os custos de produo das
mesmas e melhorar determinadas propriedades mecnicas.
OBJETIVOS:
Avaliar como a adio de fillers de concha marina em at 40% em peso na resina
epxi termoestvel afeta as propriedades mecnicas de mdulo de flexo, dureza y
energia de impacto.
METODOLOGIA:
Para a reao de curado utilizou-se a resina epxi Greenpoxy 55, que apresenta
55% da quantidade de molculas de carbono presentes de origem vegetal assim como o
agente endurecedor utilizado (anidrido) apresenta um teor mnimo de carbono de
origem bio de no mnimo 55%.
Manteve-se constante a proporo de 100:40 em gramas de resina:endurecedor.
Adems, adicionou-se catalizador de reao Propanodiol e como iniciador da reao de
entrecruzamento Imidazol em uma proporo de 1 e 2% em peso respectivamente.
As conchas de diferentes moluscos coletados a partir da costa de Valncia
(Espanha) foram lavadas com soluo de hidrxido de sdio a 4% por 24 horas para
remover as impurezas, fibras, resduos de areia, etc. Em seguida, as mesmas foram secas
a 100 C e triturada utilizando um moinho de ultra-centrfuga.
O agente de acoplamento utilizado foi 3-glycidyloxypropyl trimetoxissilano e foi
obtido a partir de Sigma Aldrich (Sigma Aldrich Espanha, Madrid, Espanha).
Numa primeira fase, o bio-material de enchimento foi submetido a um
tratamento com silano para melhorar a interao qumica entre o bio-material de
enchimento (natureza no polar) e a resina (altamente polar). As solues contendo
silanos foram preparadas como se segue. O silano, em uma quantidade de 1% em peso
foi diludo em uma soluo de gua: e etanol (relao de 50-50 v/v), as partculas de
concha foram imersas nestas solues durante 15 minutos e, em seguida, foram secas
em estufa a 40 C durante 24 h.

Aps este tratamento inicial, as partculas de conchas trituradas foram

adicionadas com diferentes percentagens at 40% em peso juntamente a resina epxi,
endurecedor, catalizador e iniciador. Aps, a mistura homogeneizada foi colocada num
molde de PTFE concebido com cavidades padronizadas para caracterizao mecnica e
finalmente foram colocadas em uma estufa para reticular a resina lquida. As amostras
foram reticuladas durante 45 minutos a 100 C. Embora esta resina epxi de base
biolgica possa curar temperatura ambiente, foi selecionada uma temperatura de 100
C para evitar a precipitao de partculas.
Propriedades mecnicas de flexo foram obtidas em uma mquina universal de
ensaios eletromecnica seguindo as diretrizes da ISO 178. Os valores de dureza Shore D
dos materiais foram obtidos em um equipamento modelo D dureza Shore 676-D de
acordo com a ISO 868. Valores de impacto Charpy foram obtidos usando um pndulo
de impacto Charpy de Metrotec com uma energia de 6 J de acordo com a ISO 179.
RESULTADOS E DISCUSSO:
Como pode ser observado na figura 1, o mdulo de flexo aumenta at um teor
mximo de enchimento de 30% em peso. O mdulo de flexo da resina epxi sem
preenchimento est prximo de 2,2 GPa e este valor aumenta at valores prximos de
3,3 GPa para 30% em peso, que representa um aumento de percentagem de cerca de
56% em relao ao material no preenchido. Deve notar-se que um teor relativamente
baixo de cargas de cerca de 10% em peso conduz a um aumento notvel de 25% no
mdulo de flexo. Isso se deve principalmente porque as partculas so bem absorvidas
pela resina e realizam um papel de bloquear a propagao de fissuras quando
submetidos a esforos mecnicos.
Uma adio de mais de 30% em peso de concha provoca uma diminuio do
mdulo de flexo. Isto pode estar relacionado com a formao de agregados de grande
tamanho que no so bem absorvidos pela resina devido a mesma no estar presente em
quantidade adequada. Como a carga no tem caracterstica de permanecer bem unida
quando o material submetido a esforos mecnicos as fissuras comeam no interior
dos agregados e se propagam para a resina epxi diminuindo seu mdulo de flexo.
A dureza Shore D da resina epxi sem preenchimento est prximo de 76 e um
pequeno acrscimo de cerca de 5% em peso de filler conduz a um aumento na dureza de

cerca de 6%, este aumento se estabiliza em valores de 85-86 para compsitos contendo
30-40 % em peso de cargas.
No que diz respeito aos resultados dos testes de energia de impacto Charpy, uma
clara diminuio na resistncia obtido para as amostras com diferentes contedos de
enchimento concha. A adio de 5% em peso de enchimento promove uma diminuio
na resistncia de quase 84%. A alterao na energia de impacto de 1,34 J.cm-2 (resina
sem carga) at 0,13 J.cm-2 (para amostras contendo 20-30% em peso de Concha).

Figura 1: Variao do mdulo de flexo com a quantidade de carga de concha

adicionada.

Figura 2: Variao da dureza Shore D e ensaio de impacto Charpy com a quantidade de

carga de concha adicionada.
CONCLUSES:
A partir dos resultados se verifica que a adio de at 30% em peso de concha
como material de enchimento em uma resina termoestvel epxi conduz a um aumento

significativo, de mais de 50%, no mdulo de flexo, porm, valores maiores de

enchimento j fazem com que o mdulo de flexo diminua.
Nos

ensaios

de

dureza

do

material

composto,

mesma

aumenta

progressivamente com a quantidade de concha adicionada. J a energia absorvida na

energia de impacto Charpy reduz-se drasticamente em 84% com a adio de uma
quantidade mnima de carga, mantendo-se praticamente constante com o aumento da
adio de mais carga.
Assim, a adio de carbonato de clcio a partir de resduos de concha pode
contribuir para baixo o preo das resinas epxi a partir de recursos renovveis, alm de
melhorar determinas propriedades mecnicas dos materiais compostos at certos valores
de concha adicionados.
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.
MUSTATA, F.; TUDORACHI, N.; ROSU, D. Thermal behavior of some
organic/inorganic composites based on epoxy resin and calcium carbonate obtained
from conch shell of Rapana thomasiana. J. Composites: Part B, v. 43, pg. 702710,
2012.
FRAGA, F.; et all. Influence of the Filler CaCO3 on the Cure Kinetic of the Epoxy
Network Diglycidyl Ether of Bisphenol a (BADGE n= 0) With Isophorone Diamine. J.
of AppliedPolymer Science, v. 114, pg. 33383342, 2009.
Li, H., et all. Bio-filler from waste shellfish shell: Preparation, characterization, and its
effect on the mechanical properties on polypropylene composites. J. of Hazardous
Materials, v. 217 218, pg 256 262, 2012.
HAMESTERA, M.R.R; BALZERA, P.S; BECKERB, D. Characterization of Calcium
Carbonate Obtained from Oyster and Mussel Shells and Incorporation in Polypropylene.
Materials Research, v. 15(2): pg. 204-208, 2012.
FOMBUENA, V., SNCHES-NCHER, L., SAMPER, M.D., JURES, D., Balart
R. Study of the properties of thermoset materials derived from epoxidized soybean oil
and protein fillers, Journal of the American Oil Chemists, pg. 1-16, 2012.