Tipos y fuentes de espectros atmicos

Cuando una muestra se atomiza, una importante fraccin de los constituyentes metlicos se
transforma en tomos gaseosos. Segn la temperatura del atomizador, una cierta fraccin de esos
tomos se ioniza, originando as una mezcla gaseosa de tomos e iones elementales.

Fuentes de espectros atmico.

Diagrama de niveles de energa: Los diagramas de energa de los electrones externos de un
elemento proporcionan un mtodo adecuado para la descripcin de los procesos en los que se basan
los diversos tipos de espectroscopia atmica.
En el diagrama de sodio, las energas correspondientes a distintos orbitales atmicos se indican en
el diagrama mediante lneas horizontales. Los orbitales p se desdoblan en dos niveles que difieren
ligeramente en energa. Esta diferencia se explica asumiendo que un electrn gira alrededor de su
propio eje y que la direccin de este movimiento puede ser la misma o la opuesta a su movimiento
orbital. Tanto el movimiento de giro como el movimiento orbital crean campos magnticos. Los dos
campos se atraen si se dan en direcciones opuestas; cuando los movimientos son paralelos se
origina una fuerza de repulsin. La energa del electrn cuyo espn se opone a su movimiento
orbital es ligeramente menor que la de aqul en la que sus movimientos son iguales.
El desdoblamiento de los orbitales p, d y f de alta energa en dos estados es caracterstico de las
especies que contienen un nico electrn externo. El diagrama de niveles de energa para el ion
magnesio con una sola carga tiene casi la misma apariencia que el tomo de sodio no cargado. La
diferencia de energa entre los estados 3p y 3s es dos veces mayor para el ion magnesio que para el
tomo de sodio debido a la mayor carga nuclear del primero. En el tomo de magnesio, con dos
electrones externos, existen los estados excitados singulete y triplete con diferentes energas. A
medida que aumenta el nmero de electrones fuera de las capas ms internas, los diagramas de
niveles de energa se hacen cada vez ms complejos. De esta forma, con tres electrones externos, se
produce una divisin de los niveles de energa en dos y cuatro estados; cuando hay cuatro electrones
externos existen estados singulete, triplete y quintuplete.
Aunque la correlacin entre los espectros atmicos y los diagramas de niveles de energa, para
elementos como el sodio y el magnesio, es relativamente sencilla y susceptible de interpretacin
terica, no se puede decir lo mismo en el caso de los elementos pesados, y particularmente para los
metales de transicin.
Espectros de emisin atmica
A temperatura ambiente, todos los tomos de una muestra se encuentran en el estado fundamental.
Por ejemplo, el nico electrn externo del sodio metlico ocupa el orbital 3s. La excitacin de este
electrn a orbitales ms altos se puede conseguir por el calor de una llama o un chispa o arco
elctrico. El tiempo de vida de un tomo excitado es breve, y su vuelta al estado fundamental va
acompaada de la emisin de un fotn de radiacin.

Espectros de absorcin atmica

En el medio gaseoso a elevada temperatura, los tomos de sodio son capaces de absorber radiacin
de las longitudes de onda caractersticas de las transiciones electrnicas del estado 3s a estados
excitados ms elevados. De este modo, un espectro de absorcin atmico caracterstico consta
predominantemente de lnea de resonancia, que son el resultado de transiciones del estado
fundamental a niveles superiores.

Espectros de fluorescencia atmica

En una llama, los tomos pueden presentar fluorescencia cuando se irradian con una fuente intensa
que contiene las longitudes de onda que se absorben por el elemento. La radiacin que se observa
es, por lo general, el resultado de la fluorescencia de resonancia.