I.

QUMICA DE DISOLUCIONES ACUOSAS

VOLUMETRA DE FORMACIN
DE COMPLEJOS

VALORACIN COMPLEXOMTRICA

Cuantificacin de un METAL mediante la adicin de un

agente complejante (LIGANDO: QUELANTE) de
concentracin conocida (viceversa).
Los quelantes tiene la
ventaja de forman
complejos 1:1. Lo que
simplifica la eleccin de
un indicador.

TIPOS DE VOLUMETRIA

VALORACIN DIRECTA: determinacin de un metal

con un ligando (en general complejo incoloro) en
presencia de un indicador metalocrmico.
Mg-In + EDTA Mg-EDTA + In
meq(Mg) = meq (EDTA)

Keq >> 1

VALORACION COMPLEJOMETRICA

INDICADORES METALOCROMICOS: macromolculas

que adems de tener propiedades cido-base forman
complejos con algunos metales.
NET (negro de eriocromo T)
H2InRojo

I
6,3

HIn-2
azul
11,6

In-3
naranja

ZONA DE VIRAJE: (pM = pKcMIn 1)

pH

INDICADORES METALOCRMICOS

Compuesto cuyo color cambia cuando se une a

un ion metlico. Debe unirse al ion con menos
fuerza que el EDTA

MgIn EDTA MgEDTA In

Poseen valores de pKa, por lo que
generalmente estos indicadores se utilizan en
ciertos intervalos de pH (color depende del
medio de valoracin).

Negro de eriocromo T

NETLIBRE (azul ) NET M

(rojo vino)

NET
complejado

NET libre

Murexida

H 4 In

H 3In 2

H 2In 3

rojo
violeta

violeta

azul

9,2

10,9

Amarillo (Co Ni Cu )
Rosa(Ca)

Murexida
libre

Murexida
complejado

Reaccin del indicador

M In MIn

Kc MIn

pM pKcMIn log
Si

Si

In

MIn

In

MIn

10

pM pKc 1

10

pM pKc 1

M In

MIn
In

MIn

pM pKc 1 viraje indicador

EVALUEMOS LA
CONDICIONALIDAD

LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES

ACIDO BASE

MgY

Mg

MgIn Mg

In

KcMgY 2 10
KcMgIn 10

EVALUAR Kc a pH : 10

Mg II

NO FORMA COMPLEJOS HIDROXILADOS

Mg 1
II

9,1

9,1

LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES

ACIDO BASE

Y (EDTA)
YTotal Y 4 HY 3 H 2Y 2 H 3Y H 4Y

Y 1

H
Ka1

Ka1 Ka2

pH 10

Ka1 Ka2 Ka3

H
10

Ka1 Ka2 Ka3 Ka4

10, 3

1 100,3 3

LIGANDO E INDICADOR CON PROPIEDADES

ACIDO BASE

Indicador
In In
Y 1

In
1

Ka

In 1

H
10

HIn
H

pKa1In 11,5

Ka1In Ka2In

11,5

H
10

H 2 In

17,8

pKa2In 6,3

10 10
1 11,5 101,5
10

VALORACION

pH 10
Bureta con EDTA

KcMgY 2 109,1 3 108,6

KcMgIn 109,1 101,5 107,6
Erlenmeyer con Mg2+
+Indicador

Mg 2

SIGAMOS LA VALORACION

X 0

MgII

pMg log C0
pY INDETERMINADO

SIGAMOS LA VALORACION
X 0 1

Mg 2 EDTA Mg EDTA

C0
C0 * (1 x)
EN SOLUCION TENEMOS

x
C0 * x

Mg

/ MgY

pMg log Mg 2 log C0 dil(1 x)

Mg
pY log Y pKc log
MgY

pY pKc log

1 x
x

X 1

Mg EDTA

EN SOLUCION TENEMOS

pMg pY 12 pKc 12 log C0 *

X 1

Mg 2 EDTA Mg EDTA

C0

C0 * ( x 1)

EN SOLUCION TENEMOS
pMg log Mg

C0 *

/ MgY

C0 * ( x 1)
pKc log
C0 *

pMg pKc log( x 1)

pY log Y log C0 * ( x 1)

PUNTO EQUIVALENCIA
VALORACION DE UNA MUESTRA

Mg 2 0,01M

Y 4 0,01M
0,01M
C0 *
0,005
2

VMg 2 VY 4

pMg pY 12 pKcMgY 12 log C0 *

KcMgY 2 10

pMg pY

1
2

8, 6

8,6 12 log 0,005 5,45

CON UN MARGEN DE ERROR DE UN 1%

pMg

pMg 8,6 log( 0,01) 6,6

pMg pKc log( x 1)

ERROR(+)

6,6

X 1

5,5
4,3

ERROR(-)

X 1 0,01

MgY 2
1 X 0,01

pMg log C0 * (1 x)
pMg log 0,005(0,01) 4,3

% ERROR CON INDICADOR UTILIZADO

PUNTO FINAL

pMg pY pKc MgIn

pMg 7,6
QUE TIPO DE ERROR TENEMOS?
ERROR POR EXCESO

X 1

Y 4 / MgY 2

X 1
pMg 8,6 log

X 1 10

7,6 8,6 log X 1

% x 1 100 10%

Ejercicios

I) Para realizar la cuantificacin de Zn(II) en una muestra se sugiere realizar una

volumetra de complejamiento a pH 9.0 utilizando cido dietilentriaminopentaactico
(DTPA) como reactivo valorante, el cual simbolizaremos como H5L y Negro-azul de
Eriocromo B como indicador (H2In). Sabiendo que:
pkc ZnL-3= 18
pK HZnL-2= 5,6
pKc ZnOH+ = 4,4
DTPA H5L: pK5=1,9 pK4=2,9
pK3=4,4
pK2=8,7
pK1=10,6
pkc ZnIn (pKIn)= 12,3
H2In : pK2=6,2
pK1=12,5

1)Justifique la posibilidad de realizar la valoracin antes mencionada, para ello calcule

la constante condicional del complejo ZnL-3.
2) Se valoran 20 mL de Zn(II) 0,01 M con DTPA (H5L) 0,02 M a pH 9. Calcule:
A) pZn inicial
B) pZn en el punto de equivalencia.
C) pZn en el punto final.
D) el error que se comete en la valoracin cuando se utiliza el indicador antes
mencionado.

Ejercicios

II) El Bi(III) puede ser valorado a pH 5.0 con cido diamino 1-2 ciclohexano tetraactico
(DCTA) que simbolizaremos como H4L y utilizando violeta de pirocatecol como indicador
(H3In).
Se valoran 25 mL de Bi(III) 0,01 M con H4L 0,01 M a pH 5,0. Calcule:
a) La constante condicional del complejo BiL- a pH 5,0
b) pBi cuando se han agregado: 0- 10- 25 y 30 mL de H4L 0,01 M.
c) El porcentaje de error que se cometera al utilizar el indicador violeta de
pirocatecol.
pkc BiL- = 24,1
pKc BiOH+2 = 12,4
DCTA (H4L): pK4=2,5
pK3=3,6
pK2=6,2
pK1=11,8
pkc BiIn = 27,1
H3In: pK3=7,8
pK2=9,8
pK1=11,7