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CURSO DE

INSPETOR DE EQUIPAMENTOS

Mdulo 14

CAUSAS DE DETERIORAO DE EQUIPAMENTOS

Mdulo 14 Causas de Deteriorao de Equipamentos

CURSO DE
INSPETOR DE EQUIPAMENTOS
1. INTRODUO
1.1 O Papel da Inspeo de Equipamentos
senso comum que os equipamentos industriais tm um perodo limitado de funcionamento,
conhecido como vida til. Essa vida limitada basicamente por dois processos: a obsolescncia
e a deteriorao. Esta ltima o principal objeto de estudo da atividade denominada Inspeo
de Equipamentos.
Originalmente, se pensava apenas na Manuteno, aplicada de forma corretiva. Depois,
introduziu-se a modalidade preventiva, tentando antecipar as intervenes de modo a
minimizar as falhas durante a operao. O desenvolvimento industrial, todavia, aumentou
tanto a frequncia quanto a intensidade dos danos produzidos pelas falhas dos equipamentos.
Perda de vidas humanas, prejuzos financeiros e, mais recentemente, danos ambientais e de
imagem foraram as empresas a novas atitudes.
O conceito atual de Manuteno a considera pelas ticas da confiabilidade, segurana,
proteo ambiental e economia. Gradualmente foi ficando claro que, alm das equipes
responsveis pelos projetos, reparos, operao e segurana industrial das instalaes, era
fundamental reunir pessoal e tecnologia dedicados a prevenir, monitorar, controlar e analisar
os danos sofridos pelos equipamentos durante sua existncia. Esse o papel da Inspeo de
Equipamentos. Seus principais produtos acabam sendo a segurana e a confiabilidade das
instalaes, preservando as pessoas, o meio ambiente e o negcio.
A vida de um equipamento compreende as seguintes etapas:

Projeto
Fabricao
Montagem
Servio
Comissionamento ou Pr-operao
Operao
Parada
Hibernao
Desativao

Segundo alguns autores, o conceito moderno de manuteno Garantir a disponibilidade da


funo dos equipamentos e instalaes de modo a atender a um processo de produo ou de
servio, com confiabilidade, segurana, preservao do meio ambiente e custo adequados.
Equipamento "em servio qualquer um que j tenha operado, podendo estar operando ou
no no momento da inspeo.
No projeto, a Inspeo de Equipamentos atua como consultora, subsidiando a seleo de
materiais, processos de fabricao, arranjo e geometria dos equipamentos e a definio dos
sistemas de proteo e controle. Nas fases de fabricao e montagem, busca assegurar a
conformidade ao projeto e normas aplicveis, alm da correta conservao dos componentes
e consumveis.
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Porem, ainda que um equipamento seja projetado, fabricado e montado a perfeio, quando
submetido s condies de servio ele passara a sofrer fenmenos capazes de comprometer,
parcial ou totalmente, sua capacidade de operar com segurana, confiabilidade e eficincia. s
consequncias desses fenmenos chamamos deteriorao dos equipamentos.
O fato de um equipamento se deteriorar no implica o imediato comprometimento acima
mencionado. Tomemos como exemplo os pneus de um carro de passeio. Assim que so
colocados em uso, comeam a se desgastar. Esse desgaste pode ser medido pela perda de
profundidade dos sulcos. H, todavia, uma margem de tolerncia para este desgaste, que a
diferena entre a profundidade dos sulcos do pneu novo e a mnima. Ao atingir essa
profundidade mnima o pneu deve ser substitudo. Dizemos que o pneu sofre uma acumulao
de dano, uma vez que a espessura perdida no se recupera. Podemos monitorar essa
acumulao, calculando a perda de profundidade dos sulcos em funo da quilometragem
percorrida. A isso chamamos taxa de acumulao de dano. De posse deIa somos capazes de
avaliaes diversas, como, por exemplo, comparar pneus, carros, pavimentaes ou
motoristas. Tambm podemos prever com razovel exatido com qual quilometragem ser
alcanada a profundidade mnima. Admitindo que a perda de profundidade dos sulcos seja o
processo de deteriorao mais crtico do pneu, ou seja, determinante de sua durao, essa
previso nos dar a sua vida til residual.
Completando esta metfora, o inspetor deve ter viso sistmica. Pouco adiantar um cuidado
extremo com os pneus se forem negligenciados os freios ou a suspenso.
Portanto, a grande misso da equipe de inspeo e investigar os processos de deteriorao
para que sejam contidos numa faixa que mantenha o empreendimento seguro, viveI e
prspero, nos aspectos humano, ambiental e econmico. Ela dever ser capaz de definir
quando e como intervir nos equipamentos, evitando falhas em operao bem como paradas e
reparos desnecessrios ou prematuros. Para isso, deve conhecer bem os equipamentos e o
sistema no qual esto inseridos. Essa atuao se dar, de modo contnuo, ao longo de toda a
vida til do equipamento.
As equipes de inspeo so em geral compostas por engenheiros, tcnicos industriais de nvel
mdio e inspetores especializados em ensaios no-destrutivos. Neste trabalho, salvo meno
em contrrio, o termo "inspetor" se refere de modo genrico a qualquer um desses
profissionais ou prpria equipe.
Os Inspetores de Equipamentos em geral atuam em:

Controle de Qualidade (CQ)


Controle de Deteriorao

Os inspetores que atuam em CQ se dedicam a equipamentos novos (fabricao e montagem)


ou em servio (manuteno), no sendo sua atuao objeto deste estudo.
O trabalho de Controle de Deteriorao compreende um fluxo de tarefas que se retroalimenta
ao longo de toda a vida em servio do equipamento, unidade ou complexo industrial. Mesmo
aps a desativao pode haver interesse ou necessidade de prosseguir algum estudo.
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O processo desencadeado por um "evento gerador, que pode ser uma programao,
quando se tratar de uma inspeo prevista e planejada, ou um fato relevante, quando
extraordinria.
A programao deve atender aos prazos legais previstos para inspees e testes do
equipamento em questo e s exigncias do seu histrico. No Brasil, a Norma
Regulamentadora N9 13 do Ministrio do Trabalho e Emprego, NR 13 (Caldeiras e Vasos de
Presso, http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Legislacao/Normas/conteudo/nr13) a
principal lei de interesse da rea de Inspeo de Equipamentos. Dentre outras exigncias, ela
determina limites mximos para intervalos entre inspees internas, externas e testes
hidrostticos, em funo da energia acumulada no equipamento em operao e da
organizao interna do estabelecimento. Portanto, a programao de inspeo est submetida
aos limites dessa norma.
tambm recomendvel a aplicao de mtodos de anlise de riscos, ou seja, executar uma
Inspeo Baseada em Risco (IBR, sigla em ingls RBI). A principal referncia nesse campo o
cdigo API RP 580, do American Petroleum Institute.
O fato relevante pode ser uma falha ou anormalidade operacional, alguma alterao de
projeto ou processo, uma simples oportunidade ou at mesmo uma denncia. Definidos os
equipamentos e as datas em que sero inspecionados, e elaborado o plano de inspeo, cujas
principais fontes so os dados tcnicos e histricos de cada equipamento.

Esse plano determinar os focos da inspeo. Sero escolhidas as tcnicas a utilizar (inspeo
visual, ensaios destrutivos ou no-destrutivos, testes) e os locais de inspeo (juntas soldadas,
conexes, regies de incidncia de fluxo, pontos baixos, etc.). Maiores recursos sero
destinados aos equipamentos e componentes de maior risco, ou seja, onde a combinao da
probabilidade com a consequncia de uma falha for de maior vaIor. O plano tambm indicar
o tipo de inspeo necessria naquele momento.

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O componente pode ser visvel, mas no inspecionvel de maneira satisfatria ou segura com
equipamento em operao. Um exemplo disso so as tochas do sistema de despressurizao
das unidades. Num complexo industrial, como uma refinaria ou plataforma de produo,
existem uma ou mais tochas, para as quais so direcionados todos os descartes de gases
combustveis, de modo que no produzam risco de incndio, exploso ou intoxicao na rea
industrial ou seu entorno. Na extremidade da tocha fica permanentemente aceso um piloto
para promover a combusto do gs.
Devido a possibilidade de acontecer um descarte durante a inspeo, no e permitido
aproximar-se da tocha com o sistema ativo. Quando o acesso interno no for possvel ou
vivel, como acontece com pequenos vasos de presso, devem ser buscadas tcnicas
alternativas que compensem a falta do inspetor no interior do equipamento, como por
exemplo, videoscopia ou teste hidrosttico. A inspeo parcial geralmente acontece quando
h oportunidade ou interesse de acesso a apenas uma parte do equipamento. Para efeito de
programao, a inspeo parcial no pode substituir as inspees interna e/ou externa.
A partir da inicia-se a inspeo propriamente dita, que consiste de uma anlise das condies
fsicas do equipamento. Esta produzir recomendaes, para aplicao imediata ou futura.
Deve ser calculada, levando em conta a taxa de acumulao de dano e, consequentemente, a
vida til remanescente do equipamento. Pode ser necessrio recalcular sua PMTA (Presso
Mxima de Trabalho Admissvel. O dispositivo de proteo contra sobrepresso (p.ex.: vlvula
de segurana) deve ser calibrado em valor igual ou inferior a este).
Caso haja, deve-se proceder anlise de falhas, a fim de compreender a natureza dos danos e
como mitig-los. Finalmente, faz-se o registro (relatrio) de todo o processo. Esse registro
conter concluses que orientaro a programao de inspeo, realimentando o fluxo.
Na pratica, as etapas acima se interpenetram. Por exemplo, o relatrio pode ser iniciado j na
etapa de planejamento ou, o mais tardar, quando comear a anlise das condies fsicas.
Recomendaes podem ser emitidas previamente, com base no histrico.
O inspetor deve estar "vacinado" contra algumas "doenas" que atingem muitos profissionais
desse segmento. A mais comum consiste em limitar a inspeo descrio das condies
fsicas do equipamento, compar-las com as condies novo e corrodo e, a partir dessas
observaes, recomendar ou no reparos.

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A descrio das condies fsicas necessria, porm insuficiente para uma inspeo
adequada.
O inspetor deve ser capaz de analisar o quadro observado, identificar os fenmenos
envolvidos (conexo entre causa e efeito) e estabelecer sua relao com o tempo, a fim de
compreender a cintica do processo.
A severidade de um processo de deteriorao funo da taxa de acumulao de dano, no da
condio do equipamento no momento da inspeo.
A emisso de uma recomendao de inspeo deve considerar a severidade e o tempo de
campanha desejado para o equipamento. Pense novamente no pneu e aplique esse raciocnio.
Outro vcio e o prejulgamento, quando o inspetor, aps uma avaliao superficial, emite
precipitadamente um laudo.
Laudos equivocadas podem acarretar grandes prejuzos.
Evidentemente algumas analises podem demandar pesquisas mais extensas, podendo a
inspeo ser concluda com a recomendao de prosseguimento dos estudos.
tambm frequente a utilizao sem senso crtico de diversas tcnicas de inspeo. A falta de
um tratamento adequado acaba por gerar uma enorme massa de dados e nenhuma
informao til.
Informao em excesso tira o foco do que relevante.
O estudo dos processos de deteriorao dos equipamentos e' a essncia do campo de analise
de falhas, a parte mais nobre da atividade de inspeo. Para efetu-lo, o inspetor deve ter bom
conhecimento do processo da planta, dos materiais empregados e do histrico do
equipamento, incluindo similares. Deve se municiar das melhores tcnicas de investigao,
mesmo que no seja habilitado nestas. A inspeo um trabalho de equipe e multidisciplinar.
Na etapa de identificao da falha um pequeno erro pode por todo o trabalho a perder.
Recomendados e executados os reparos necessrios, necessrio estabelecer o porqu da
falha. Da se pode partir para medidas que venham a evit-la. muito til a investigao de
casos semelhantes, dos quais se pode sempre extrair informaes valiosas. A consequncia
dessa investigao pode ser um reparo, substituio de componente, alterao no processo ou
mesmo uma modificao de projeto.
Embora o inspetor esteja inserido num contexto empresarial, no qual prazos so exigidos e
devem ser cumpridos, ele no pode confundir agilidade com pressa. Num paralelo com a
medicina, esse profissional o principal responsvel pelo "diagnstico", e um erro nesta etapa
pode ser fatal para o "paciente".

1.2 Classificao dos Processos de Deteriorao


A nvel introdutrio, podemos traar uma classificao dos processos de deteriorao
relacionando-os como fsicos, qumicos e transformaes de fase. O inspetor deve ter em

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mente que, em geral, encontrar no campo uma associao de dois ou mais desses processos.
Vejamos o que isso quer dizer.
1.2.1 Processos fsicos
So aqueles que no alteram essencialmente o material exceto pela eventual mudana de
estado fsico (slido, lquido ou gasoso), caracterizando-se principalmente pela ao de alguma
espcie de atrito ou tenso. A principal consequncia do atrito e o desgaste das superfcies.
Quanto s tenses atuantes no material, podem causar fraturas ou, para materiais dcteis,
deformaes. Como exemplos, podemos citar:

Eroso-abraso. Desgaste interno de tubulaes causado por um fluido contendo


slidos em suspenso;
Fadiga mecnica. Trincamento de uma conexo em consequncia de vibrao
excessiva;
Trincamento. Fratura de um concreto refratrio em consequncia de um choque
trmico;
Colapso. Contrao do costado de um tanque de armazenamento pela gerao de
vcuo em seu interior.

1.2.2 Processos qumicos


Abrangem os processos corrosivos em geral. Causam profundas modificaes na natureza do
substrato, ocorrendo normalmente de modo espontneo e irreversvel. As reaes qumicas
envolvidas so quase sempre do tipo oxidao-reduo e praticamente todos os materiais
esto sujeitos a elas, nos mais diversos meios.
As reaes qumicas de oxi-reduo (ou "redox") caracterizam-se pela transferncia de
eltrons entre espcies qumicas, cuja fora motriz e chamada diferena de potencial
eletroqumico. A esmagadora maioria dos casos de corroso se d por mecanismos
eletroqumicos, embora a literatura mais tradicional s considere como tais os processos a
temperaturas que permitem a presena de um eIetrIito lquido, em geral a agua. Na verdade,
ocorrem reaes eletroqumicas mesmo em ambientes secos. Quando a reao redox no
espontnea, pode-se "for-la mediante a imposio de uma corrente eltrica.
Desse modo, se pode tambm impedir que uma reao espontnea ocorra invertendo a
corrente - essncia da proteo catdica. O inspetor rotineiramente encontrar, por exemplo:

Corroso sob isolamento. Tubulaes isoladas termicamente corrodas na superfcie


externa, devido ao acmulo de umidade no revestimento;
Corroso sob depsitos. Feixes tubulares de permutadores de calor severamente
corrodos internamente devido ao acmulo de depsitos;
Corroso-eroso. Os mesmos tubos danificados externamente nas zonas onde ocorre
condensao de uma corrente contendo cidos e vapor d'gua;
Oxidao a alta temperatura. Tubos de fomos com grande perda de espessura na
superfcie externa por severa oxidao;
Corroso atmosfrica. Ataque por atmosferas corrosivas onde houve falha da pintura.

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Os processos corrosivos tem influncia tanto dos materiais quanto das condies do meio
ambiente, da serem to variados quanto podem ser as combinaes desses fatores.

1.2.3 Processos de transformao metalrgica


Esses processos poderiam ser enquadrados como fsicos, mas se destacam porque podem
conduzir a alteraes to profundas nas propriedades do material que merecem classificao
parte. Talvez seja melhor dizer que se encontram num limiar entre os fsicos e os qumicos. A
grande maioria das transformaes que estudaremos so as que se do com metais e suas
ligas (materiais cermicos tambm podem apresentar transformaes de fase).
As transformaes metalrgicas envolvem modificaes na microestrutura do material. O
principal fator de influncia nesses fenmenos e a temperatura. Em geral, so bem conhecidas
as zonas trmicas nas quais determinadas transformaes ocorrem, para cada metal ou liga.
Os outros fatores fundamentais para a ocorrncia desses processos so: o tempo durante o
qual o material e submetido a uma dada condio e as tenses atuantes nesse perodo. So
relatadas situaes tais como:
Sigmatizao. Perda da tenacidade ( temperatura ambiente) de uma liga austentica pela
precipitao de uma fase intermetlica Fe-Cr-Ni-Mo aps operao por longo tempo a
temperaturas da faixa de 850 C;
Fluncia. Deformao permanente e progressiva de um material tensionado a alta
temperatura (como um tubo da zona de radiao de um forno de processo), capaz de Iev-Io
ruptura;
Sensitizao. Precipitao, nos contornos de gro de um material austentico, de carbonetos
de cromo tomando o material vulnervel corroso intergranular.
Algumas dessas transformaes so reversveis ou pelo menos mitigveis, mediante
tratamentos trmicos.

1.3 Origens
Os processos de deteriorao podem ter vrias origens, sendo parte do trabalho do inspetor
detecta-las a fim de propor as medidas necessrias a corrigir o problema. Podemos descrevelas genericamente como:
1.3.1 Falhas de projeto
Um equipamento pode ter sido projetado com uma concepo equivocada que promova a
deteriorao, mesmo que tudo opere dentro do previsto. Por exemplo:

Seleo errada de materiais. Um determinado componente e projetado com material


incompatvel com o meio corrosivo em que opera.
Arranjo equivocado. Pontos com incidncia de fluxo ou concentrao excessiva de
tenses podem falhar prematuramente.

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Gerao de zonas mortas. Regies onde no ha fluxo tendem a acumular resduos e


podem se deteriorar muito mais rapidamente que o restante do sistema.

1.3.2 Falhas de fabricao ou montagem


Estas provm de erros que representam no-conformidades ao projeto, normas e
procedimentos aplicveis.

Materiais fora de especificao. Observadas quando, por culpa ou dolo, e utilizado


material diverso do especificado no projeto.
No confundir essa situao com aquelas em que so utilizados
materiais alternativos mediante anlise pelos profissionais
competentes, com os devidos controles e registros.

Procedimentos inadequados ou no cumpridos. Ausncia ou m execuo de


tratamentos, ensaios ou outras operaes necessrias a garantia da qualidade.
Erros de montagem. Ausncia ou m instalao de internos, torque excessivo ou
insuficiente de parafusos e porcas, alinhamento deficiente.
Introduo de danos. Impactos em sedes de vedao, contaminaes diversas, uso
inadequado de ferramentas de desbaste.

1.3.3 Operacionais

Anormalidades operacionais. Descontrole das variveis de processo, como nvel,


presso ou temperatura podem submeter o equipamento a um grau de severidade
para o qual ele no foi projetado elevar a falha prematura.
Condies operacionais agressivas. Podem ser do projeto original, quando se prev a
vida til para aquela condio, ou decorrentes de modificaes no processo, muitas
vezes no bem avaliadas, que tendem a encurtar a mesma. Aqui se enquadra a maioria
dos processos que o inspetor encontra ao longo de sua carreira.
Condies ambientais agressivas. Alm dos fluidos internos, a prpria atmosfera, seja
industrial, urbana, marinha ou mista um meio corrosivo importante.

Todas as falhas ou no-conformidades acima citadas so referentes a situaes reais.


Todavia, problemas podem ocorrer simplesmente porque o estado-da-arte tecnolgico na
poca do projeto no previa determinada situao. O imprevisto acontece. Da a necessidade
de constantes revises nas normas e procedimentos, alm do permanente investimento em
melhorias nas instalaes industriais.
Tambm deve-se estar consciente das mudanas na realidade. Ao longo de sua existncia, as
refinarias brasileiras foram sendo adaptadas para processar cada vez mais petrleo nacional.

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Tambm surgiram novos processos, destinados a tratar efluentes e derivados para atender
uma legislao ambiental mais rigorosa.

1.4 Questes para Discusso


a. Como voc entende a misso do inspetor de equipamentos que lida com os mesmos
em servio?
b. prioridade da Inspeo e da Manuteno restituir o equipamento em servio
condio de novo?
c. Que informaes so fundamentais para o estudo de um determinado processo de
deteriorao?
d. Discuta as etapas de um processo de inspeo.
e. Tente citar exemplos dos trs grupos de processos de deteriorao, preferencialmente
diferentes dos citados no texto.
f. Discuta as principais origens de processos de deteriorao. Tente incluir o mximo de
sua experincia prpria.
g. D exemplos de "fatos relevantes" que podem determinar uma inspeo
extraordinria.

2. ALGUNS PROCESSOS MECNICOS

Neste captulo sero estudados alguns mecanismos de deteriorao de natureza mecnica,


que so comuns a diversas instalaes e processos.
2.1 Fratura
Nas instalaes industriais os equipamentos so normalmente projetados para trabalhar em
regime elstico, uma vez que deformaes plsticas so permanentes e podem causar
transtornos, desde interferncias entre equipamentos ou componentes prximos at a perda
total. Ao ser submetido a uma tenso, o material responde com deformao ou fratura. As
tenses de carregamento podem ser de trao, toro ou compresso (as verses inglesas
desses termos so falsas amigas": stress = tenso; strain = deformao; tension = trao). De
maneira simplificada, podemos dividir as fraturas em dcteis ou frgeis.
As fraturas dcteis caracterizam-se pela existncia de deformao plstica acentuada. Para
materiais altamente dcteis, as partes separadas no se encaixam.
As fraturas frgeis no apresentam deformao plstica. Assim pode-se juntar os cacos" e
observar o aspecto da pea original.

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Aparncia de fratura (a) dclil e (b) frgil de corpo de prova de trao.

Na pratica, muitos materiais exibem ambos os mecanismos. A fratura se inicia de modo dctil
e, atingindo um certo tamanho crtico, passa ao comportamento frgil.
Existem fatores que favorecem um mecanismo ou outro, como pode ser visto na tabela a
seguir. O inspetor deve estar atento a eles. preciso lembrar que a fratura frgil e
extremamente perigosa, pois acontece de modo repentino podendo caracterizar uma falha
catastrfica.

As baixas temperaturas favorecem o comportamento frgil por um mecanismo chamado


transio dctil-frgil. Abaixo de uma determinada temperatura, a capacidade de absoro de
energia de impacto, ou seja, a tenacidade do material diminui. H casos espetaculares de
falhas devido transio dctil-frgil, como os mostrados a seguir.

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Na primeira foto, temos um navio da classe Liberty, lanado ao mar em 1941, que falhou
instantaneamente. Na segunda temos a ruptura de uma ponte metlica no Canada, acontecida
em 1951. A estrutura rompeu de forma frgil numa noite de inverno (-30 C), num momento
em que a ponte no estava sequer submetida a uma grande solicitao.
Taxas de carregamento elevadas no do tempo suficiente para o material deformar,
favorecendo a fratura frgil. Variaes bruscas de presso ou temperatura so um exemplo.
Tenses de trao ou compresso favorecem os mecanismos de clivagem (separao) em
detrimento do cisalhamento (deslizamento), caracterstico de resposta a tenses de toro.
Concentradores de tenso so potenciais iniciadores de trincas. Quanto menores forem a
espessura ou a resistncia mecnica do material, mais dctil ele tende a ser.

2.2 Fadiga
Trata-se de um processo fsico que intuitivamente quase todos conhecem, por j terem
alguma vez tentado (e conseguido) romper um fio de arame dobrando-o alternadamente
vrias vezes. A fadiga, tecnicamente, e a falha causada pela aplicao de tenses de trao
cclicas a uma estrutura, ocorrida em nveis de tenso muito abaixo do limite de escoamento.
As falhas por fadiga so perigosas porque tm carter predominantemente frgil, podendo,
portanto ocorrer de modo repentino.
O processo compreende trs fases: inicialmente, uma pequena trinca se forma em algum
ponto de elevada concentrao de tenses. A seguir, a trinca progride gradativamente de
acordo com os ciclos de carregamento. Finalmente, a trinca atinge um tamanho crtico a partir
do qual se propaga muito rapidamente. A superfcie da fratura normalmente perpendicular a
direo de aplicao da tenso.
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Marcas de catraca.
Superfcies de fratura por fadiga.

O aspecto de uma superfcie danificada por fadiga e' bastante caracterstico: uma regio
brilhante que apresenta estrias paralelas, arredondadas e concntricas, indicando o local de
origem da falha. Corresponde aos estgios iniciais de propagao do defeito. Essas marcas so
conhecidas como marcas de praia. A outra regio bastante rugosa e irregular, indicando a
seo onde a fratura ocorre por um mecanismo frgil (fase final). Nesta, as marcas podem ter
aspecto radial ou de 'V' (marcas de sargento), indicando em ambos os casos a origem do dano.
Uma indicao que surge quando h tenses de toro presentes a marca de catraca.
Pode ser observado e intuitivo que o tempo at a falha depende do nvel de tenso aplicado
e do nmero de ciclos. Porm, materiais tais como os metais ferrosos e o titnio possuem um
limite de fadiga, ou seja, um valor de tenso abaixo do qual no h propagao de trincas por
fadiga mesmo que o nmero de ciclos tenda a infinito.
Evidentemente, isso vale para o incio do processo. Depois de iniciada, uma trinca de fadiga
exige tenses mnimas para se propagar. Se houver a presena de processos corrosivos
associados, o limite de fadiga no se aplica.

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Cantos "vivos", regies de mudana de direo, margens de cordes de solda e outras


descontinuidades, mesmo internas, so pontos favorveis ao surgimento de trincas de fadiga.
A esses concentradores de tenso chamamos genericamente de entalhes. muito comum a
falha de conexes de pequeno dimetro em sistemas de tubulao. Os ciclos so
proporcionados pela vibrao da tubulao, e a tenso se deve ao momentum associado ao
peso das conexes e a natural concentrao de tenses na transio entre o niple e tubulao
principal. O entalhe pode ser o prprio fio de rosca da conexo ou a margem do cordo de
solda.
Alm de conexes de pequeno dimetro so tambm, mas no somente, sujeitos a esforos
cclicos: tubulaes em geral, juntas de expanso, molas e componentes de equipamentos
dinmicos, como eixos.
Superfcies bem acabadas, mudanas suaves de geometria e tratamentos superficiais que
introduzam tenses de compresso aumentam muito a vida fadiga do material (o nmero de
ciclos exigido para a falha cresce e a tenso atuante diminui).

TENSES TRMICAS. Quando submetido a ciclos trmicos, o material tende a


sofrer dilatao ou contrao. Caso haja restries ao livre trabalho da pea, esta
fica submetida a tenses da ordem do limite de escoamento. Chama-se de fadiga
trmica o processo causado por tenses dessa natureza. o caso (de fadiga)
normalmente observado em tubos de fornos e caldeiras. Quando aquecido, o tubo
se dilata e fica submetido a tenses de compresso. No resfriamento, ocorre o
inverso. O material tende a se deformar para aliviar essas tenses, sendo este um
dos principais motivos de empenamento de tubos de fornos. Os tubos tambm se
deformam pela ao do peso prprio (quando horizontais) e devido ao gradiente
trmico existente entre a face voltada para as chamas e a oposta. Se a deformao
no for suficiente para aliviar as tenses, iniciar-se-o os ciclos de fadiga.

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Fornos que operam em condies normais sofrem poucos ciclos trmicos e dificilmente
apresentam esse tipo de deteriorao. Porem, a ocorrncia de diversas paradas de
emergncia, onde ainda por cima o resfriamento e muitas vezes brusco, somada a existncia
de gradientes trmicos acentuados (oriundos por exemplo de aquecimento localizado de
regies dos tubos devido a incidncia de chama), proporcionam o nmero de ciclos necessrio
para o surgimento da falha. A fadiga trmica e observada em diversos equipamentos alm dos
fornos: caldeiras, conversores de craqueamento e tambores de coque esto entre eles.

CORROSO-FADIGA. Esta e a denominao dada quando ao carregamento cclico


esta associado uma ataque qumico. Um ponto de corroso localizada pode ser o
entalhe necessrio para desencadear o processo de fadiga. A partir da, os dois
processos atuaro simultaneamente, reduzindo muito mais a vida til do material
do que se agissem de modo isolado. As trincas de corroso-fadiga normalmente
tem a ponta arredondada (rombuda) quando vistas ao microscpio. Como nos
ambientes das fornalhas a atmosfera e agressiva e as condies que levam a fadiga
trmica tambm favorecem as reaes de corroso, e possvel que as falhas
observadas nesses equipamentos sejam deste tipo. Como, para este processo, no
ha limite de fadiga, a falha pode ocorrer a nveis de tenso muito baixos.

2.3 Deformao
Praticamente todo equipamento metlico sofre deformaes, consequncia da ductilidade
prpria desses materiais. Porem existe casos em que esse fenmeno e extremo. Um dos
exemplos e o colapso de equipamentos pela produo de presses negativas (vcuo) no seu
interior. Esse processo pode ocorrer com qualquer equipamento, sendo mais comum em
tanques de armazenamento. O esgotamento do tanque gera um vazio no interior do vaso ou
tanque que deve ser preenchido por algum outro fluido, um gs, por exemplo.
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Quando isso no ocorre, o equipamento fica sujeito a presses externas para as quais no foi
projetado, sofrendo o colapso. Esse fenmeno pode tambm ser causado por uma grande
condensao interna, como do vapor d'gua usado para purga ("steam-out).
Molas de suportes ou vlvulas de segurana podem, pelo seu prprio uso, acabar sofrendo
deformaes permanentes incompatveis com suas finalidades.

As deformaes podem tambm ter origem em reparos mal sucedidos. O aporte trmico
excessivo ou mal distribudo pode deformar ("ovalizar) de tal maneira um equipamento que
sua remontagem se toma impossvel. Apertos excessivos tambm podem provocar
deformaes inaceitveis, como em conexes que tenham suas sedes de vedao deformadas
ou desalinhadas, provocando vazamentos.

2.4 Processos Associados ao Escoamento


O deslocamento dos fluidos atravs das tubulaes e vasos no se d sem atrito, e existe a
natural perda de espessura associada a essa movimentao. Fluxos turbulentos, multifsicos e
com slidos em suspenso produzem maior desgaste.

EROSO/ABRASO. Estes so os principais processos de deteriorao de


equipamentos em razo do escoamento. Consistem no desgaste de uma superfcie
decorrente do impacto de partculas sobre a mesma. A distino conceitual entre

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eroso e abraso esta associada ao ngulo de incidncia. Quando ele e mais
prximo de 90, temos eroso. A 180, temos abraso. Este termo usualmente e
reservado para processos de atrito entre superfcies, como num mancal sem
lubrificao. A contribuio da eroso e o motivo da maior perda de espessura em
tubulaes nas regies de mudana de direo, como curvas e pontos de injeo.
Existe uma grande interao entre a eroso e a corroso, como ser visto adiante.

CAVITAO. Resulta das variaes de presso no interior de tubulaes que


escoam lquidos prximos do ponto de ebulio. Quando a presso do sistema fica
menor que a presso de vapor do lquido (a presso de vapor e a presso exercida
pelo vapor de uma substncia quando as fases vapor e condensada esto em
equilbrio), podem se formar bolhas no interior do mesmo. Quando a presso do
sistema se restabelece, essas bolhas desaparecem por imploso. A energia do
impacto do lquido ao reocupar o local da bolha e altssima, e quando ocorre na
superfcie do material chega a haver arrancamento, deixando um vazio
semelhante a um alvolo de corroso. Em bombas centrfugas, quando falta
produto na suco, a presso de descarga oscila e pode ser ouvido um som que d
a sensao que a mquina est bombeando pedras. Neste caso se diz que a bomba
est "cavitando", mas pode no estar ocorrendo cavitao de fato. Quando ha, os
maiores danos so observados no impelidor. A cavitao pode ocorrer em
qualquer trecho de tubulao onde o fenmeno acima descrito acontea.

3. DETERIORAO DE EQUIPAMENTOS SUJEITOS A TEMPERATURAS ELEVADAS


Neste captulo sero tratados diversos processos de deteriorao a temperaturas elevadas.
Os fomos e caldeiras representam a quase totalidade desses equipamentos. Muitas vezes ser
possvel estender o exemplo dado a outros tipos de equipamento.
3.1 Equipamentos Sujeitos Chama

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So equipamentos sujeitos a chama as caldeiras clssicas e os fornos, tubulares ou no.
Chamamos fornos tubulares os equipamentos utilizados em instalaes de refino, qumicas e
petroqumicas, onde uma corrente fluida e escoada atravs de tubos (serpentina), os quais
recebem calor externamente pela queima de um combustvel, mediante mecanismos de
radiao e conveco. A finalidade desses fomos e sempre a de fornecer calor a um fluido de
processo para proporcionar alguma transformao fsica ou qumica. Os tubos podem estar
recheados com um leito cataltico (fornos reatores).
Existem caldeiras no sujeitas a chama, como as do tipo recuperadoras de calor (que
aproveitam a energia trmica de um fluido a alta temperatura) e as eltricas.
Muitos fornos tm, na zona de conveco, serpentinas para gerao ou superaquecimento de
vapor d'gua. Isso permite um melhor aproveitamento da energia trmica contida nos gases
de combusto, mas no constitui a funo principal do forno.
Ha fornos que no possuem serpentinas, mas apenas uma cmara de combusto ou fornalha,
como os de unidades de recuperao de enxofre (UREs), os fomos de partida das unidades de
craqueamento cataltico em leito fluidizado (UCCFs), os incineradores industriais e os fomos
rotativos de indstrias de processos inorgnicos. Os processos de deteriorao das fornalhas
so comuns aos fornos tubulares. Os altos-fomos siderrgicos constituem um grupo particular
que no ser estudado aqui. Os principais componentes dos fomos tubulares so:

Serpentina de processo;
Serpentina de utilidades;
Queimadores;
Suportes dos tubos;
Sopradores de fuligem
Revestimentos refratrio e isolante trmico;
Chaparia;
Dutos de gases e chamin;
Sistema de pr-aquecimento de ar com os gases de combusto;
Sistema de pr-aquecimento de carga com os gases de combusto.

Obs: estes dois ltimos sistemas so mutuamente excludentes.

3.2 Combustveis
Os combustveis empregados nos fomos industriais podem ser:

Gases (gas natural, residual);


Lquidos (leos, nafta, emulses);
Slidos (carvo).

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Os gases combustveis podem ser naturais (extrados diretamente das reservas no subsolo) ou
residuais (subprodutos do refino de petrleo). Consistem numa mistura de hidrocarbonetos
leves e outros gases como hidrognio (H2) e gs sulfdrico (H2S).
leos combustveis normalmente usados so produtos de baixo valor comercial, alta
viscosidade e peso molecular, contaminados por metais e compostos de enxofre. Para manter
sua fluidez, devem ser mantidos em temperaturas elevadas. Emulses so misturas de um tipo
especial de sabo com resduos ultrapesados, como o asfalto que e um leo ultrapesado,
resduo da extrao com solvente das fraes mais leves do resduo de vcuo.
O produto utilizado para pavimentao e o cimento asfltico de petrleo. So misturados com
vapor d'gua nos queimadores, para formar uma neblina que se permita a melhor combusto.
Pouco empregado industrialmente como fonte especfica de calor no Brasil, o carvo ainda e
uma matriz energtica importante em pases como o Reino Unido e os EUA. Apresenta
contaminao similar a dos leos combustveis.
Nos combustveis encontra-se a raiz de diversos processos corrosivos em equipamentos
sujeitos a chama, observados na superfcie externa dos tubos, nos suportes, queimadores e no
prprio refratrio.
As exploses de fornalhas em geral se devem a alguma falha na queima do combustvel
empregado, formando uma mistura explosiva no interior da cmara.
3.3 Carga Processada
Evidentemente, a composio da carga processada no forno e importante para a compreenso
dos processos de deteriorao do interior da serpentina, por vrios motivos, entre outros:

Um maior teor de contaminantes corrosivos certamente aumentar as taxas de


corroso;
Uma maior tendncia a formao de coque pode levar mais facilmente a formao de
camadas mais espessas e maior aquecimento da parede do tubo;
Uma carga mais leve pode absorver mais calor latente, fazendo com que os
queimadores operem com chamas mais intensas a fim de atingir a temperatura final
desejada;
No caso de fornos reatores, a presena de contaminantes que sejam veneno para o
catalisador pode produzir obstruo do leito e superaquecimento do tubo;
Anormalidades operacionais, como a presena de agua em excesso no petrleo que
entra em uma unidade de destilao, podem gerar violento impacto mecnico capaz
de deslocar ou mesmo romper os tubos.

3.4 Formao de Coque


Fornos tubulares que circulam hidrocarbonetos ou outros compostos orgnicos, como
solventes, esto sujeitos a formao de coque no interior dos tubos. Deve haver o concurso de
quatro fatores para proporcionar essa formao:

Temperatura elevada da carga;

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Turbulncia reduzida;
Baixas velocidades;
Carga precursora de coque.

O coque se forma por meio de reaes de craqueamento e polimerizao, que so aceleradas


pelo aumento da temperatura. Esta pode atingir valores acima daqueles de projeto por
problemas operacionais, como baixa vazo de carga (que geralmente e motivo de parada
automtica do fomo pelo sistema de segurana) ou incidncia de chama dos queimadores
sobre os tubos.
Uma vez formado, ele se deposita na parede do tubo, formando um filme. Fluxos turbulentos
dificultam a formao e o crescimento dessas pelculas, da ser praticada a injeo de vapor
d'gua nas serpentinas de fornos sujeitos a esse fenmeno. O vapor d'gua tambm inibe as
reaes qumicas via radicais livres, como as de polimerizao. No processo de coqueamento
retardado, justamente esse vapor que "retarda a gerao de coque at que a carga chegue
ao tambor. Cargas mais pesadas, mais parafnicas e contendo substncias polimerizveis so
mais susceptveis de produzir coque. Fomos projetados para operar nessas condies so
descoqueados atravs de:

Turbinagem: Limpeza mecnica invivel em serpentinas com curvas. Pode produzir


desgaste dos tubos por abraso.
Hidrojateamento: Remoo mecnica atravs de um jato d'gua de alta presso.
Eficiente apenas em trechos retos.
Limpeza com PIG ("pipe inspection gauge): dispositivo para inspeo interna de
tubulaes. Eficiente para camadas finas e de fcil remoo.
Desagregao (Spalling): Injeo intermitente de vapor d'gua no interior dos tubos,
com o forno aceso, visando gerar variaes de temperatura que fraturem a camada de
coque.
Descoqueamento com Ar e Vapor (Steam-Air-Decocking): Injeo de ar nos intervalos
do "spalling", que provoca, nas condies de temperatura presentes, a combusto do
coque. Nesta operao, existe risco de srios danos aos tubos, como deformao
excessiva, oxidao severa e carbonetao interna. Usa-se acompanhar o "steam-airdecocking" com inspeo termogrfica para ajudar a detectar algum
superaquecimento.

O principal ensaio empregado para deteco de coque em serpentinas a termografia.


Esta tcnica permite mapear o perfil trmico dos equipamentos. Zonas excessivamente
aquecidas de tubos podem indicar formao de coque em seu interior.
A deposio de coque no interior dos tubos de fomos tem efeito semelhante ao da incrustao
em tubos de caldeiras. A transferncia de calor e prejudicada, o que faz com que a
temperatura de pele do tubo aumente. Isso catalisa a formao de mais coque, num processo
tipo "bola de neve". O superaquecimento acelera as reaes de oxidao, reduz a resistncia
mecnica do material, facilita a difuso de carbono para o interior da liga e a carbonetao.

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Favorece tambm a corroso por cinzas fundidas. Quando esse processo acontece de maneira
localizada, a consequncia e uma deformao tambm localizada, conhecida como "laranja".

3.5 Fluncia
informao corrente que a deformao que um material metlico sofre quando submetido a
uma determinada tenso de trao e funo apenas desta (para um carregamento esttico).
a famosa Lei de Hooke, em geral exemplificada atravs de molas. Existe uma deformao
reversvel (elstica) e, acima de certo limite (limite de escoamento), ocorre deformao
permanente. Mas este e o comportamento clssico, a temperaturas ordinrias.
As temperaturas elevadas, porem, a partir do patamar de aproximadamente 40% da
temperatura absoluta de fuso, o comportamento do material passa a sofrer tambm a
influncia do tempo de exposio e da prpria temperatura. Isso significa que um determinado
componente (por exemplo, um tubo de forno), submetido a temperaturas elevadas e
tensionado pela presso interna do fluido poder apresentar deformaes de carter
permanente, lentas e progressivas, capazes de Iev-Io ruptura. Isso ainda que a tenso inicial
seja inferior ao limite de escoamento do material. Essa e a condio normal, j que nunca um
forno seria projetado para operar com tenses acima do limite de escoamento de seus
componentes.
As tenses aplicadas, associadas temperatura, favorecem os fenmenos de difuso no
interior do metal, permitindo o surgimento de pequenos vazios que tendem a crescer cada vez
mais, a menos que sejam removidas as causas. Esse e o processo de fluncia.
Uma curva tpica de fluncia indica a existncia de trs estgios: no primeiro, a taxa de
crescimento da deformao e decrescente. Esta fase normalmente est contida na primeira
campanha, quando h predominncia de processos de encruamento do material. A seguir,
entram em cena as transformaes metalrgicas que equilibram os efeitos do encruamento e
o material se deforma segundo uma taxa aproximadamente constante. Essa e normalmente a
fase mais longa da vida do equipamento.
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Na terceira etapa, a qual nunca se quer atingir, a taxa de deformao passa a ser crescente
devido coalescncia das descontinuidades internas, que levaro rapidamente ruptura.
Para um mesmo material, a deformao por fluncia ser tanto maior quanto maiores forem a
tenso e a temperatura.

So indicativos de processos de fluncia o aumento dos dimetros dos tubos e,


principalmente, a microestrutura indicando os vazios de fluncia, conforme mostra a figura
abaixo. Em alguns casos, as "Iaranjas so consequncias de um processo localizado de
fluncia. O elemento de liga normalmente adicionado as ligas que operam sujeitas fluncia
o molibdnio (Mo). importante lembrar que a fluncia no um processo exclusivo de
sistemas sujeitos a chama, podendo ocorrer, por exemplo, em tubulaes.

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3.6 Ataque por Cinzas Fundidas
EXCESSO DE AR. Fomos e caldeiras necessitam naturalmente de grandes quantidades de ar
para permitir as reaes de combusto. Quanto melhor a mistura ar/combustvel, melhor a
queima e maior a eficincia do equipamento. Ar em excesso absorve parte do calor, dificulta a
tiragem (fluxo de gases que passa atravs de uma fornalha. Pode ser natural ou impulsionada
por ventiladores), e favorece as reaes de oxidao. Por isso, deve ser evitado. Muitas vezes,
porem, para um excesso ideal de 3% ou menor, so praticados excessos superiores a 25%.
CONTAMINANTES. Como citado no item 2, entre os contaminantes do leo combustvel e do
carvo encontram-se metais, como o sdio (Na) e o vandio (V). Durante a queima do
combustvel, esses metais so levados condio de sais ou xidos que se incorporam as
cinzas. Estas, por sua vez, so transportadas pelos gases podendo se depositar na superfcie de
tubos e suportes. O xido de vandio mais comum e o trixido (V2O3), mas em condies de
grande excesso de ar comea a se formar o pentxido (V2O5), que apresenta ponto de fuso
relativamente baixo e capaz de formar eutticos (misturas que mudam de estado fsico
como se fosse uma substncia pura, isto e, a temperatura constante) de ponto de fuso ainda
menor. Quando esses pontos de fuso so menores que a temperatura da superfcie onde
esto depositados, ocorre a transformao. Veja estes exemplos de temperaturas de fuso:

No estado lquido, essas cinzas se tornam extremamente agressivas para o metal, pois
solubilizam parcialmente a camada de xido e, por serem timos eletrlitos, facilitam a
difuso de oxignio e de cargas. Esta que e a essncia do mecanismo de corroso dos metais a
temperaturas elevadas.

3.7 Oxidao
A atmosfera no interior dos fornos rene, principalmente, oxignio (O2), xidos diversos, como
de enxofre (SOX), nitrognio (NOX) e carbono (COX), alm de particulados, vapor d'gua e
nitrognio (N2). Seu carter oxidante, sendo o oxignio o principal agente de corroso
externa dos tubos.
O ataque ao metal forma uma camada de produto de corroso fina e mais ou menos aderente
que tende a crescer com a continuao do processo corrosivo. Em um caso extremo, esta
camada atinge um tamanho crtico e desagrega-se, expondo novamente a superfcie metlica.
A esse processo chamamos escamao (scalling). A perda de espessura ser maior do Iado

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voltado para a chama, por ser esse o Iado de maior temperatura. Deve haver, portanto,
ateno na seleo dos pontos para medio de espessura.
Para operar nas condies dos fornos, so normalmente utilizadas ligas contendo teores de
cromo (Cr) tanto maiores quanto mais severas forem as condies operacionais
(principalmente quanto a temperatura). O cromo confere ao ao uma camada de xido mais
estvel e menos condutora (a principal razo da apassivao observada nos aos inoxidveis
esta na baixa condutividade inica do filme de xido, que dificulta a difuso de cargas),
dificultando o progresso da oxidao. O nquel (Ni) reduz as diferenas de coeficientes de
dilatao entre o metal e o xido, dificultando a escamao. O molibdnio (Mo), alm da
resistncia afluncia, ajuda a estabilizar a camada de xido.
Situaes anormais (incidncia de chamas, deposio interna de coque) que elevem as
temperaturas dos tubos aumentam, evidentemente, as taxas de corroso. Um caso particular,
onde o aumento de temperatura pode baixar essas taxas o descrito no item 3.9.

3.8 Carbonetao
O carbono tem facilidade de difundir-se nos aos em temperaturas elevadas. O cromo
presente nas ligas e atacado preferencialmente, gerando carbonetos que precipitam nos
contornos de gro. O material perde resistncia corroso e tende a perder espessura
rapidamente. Esse processo acontece de modo significativo a partir de 500 C.
Queimadores de gs, construdos em ao austentico, podem sofrer carbonetao, pois o
nquel catalisa o craqueamento dos hidrocarbonetos gerando carbono. Este se difunde para o
interior da liga. Havendo passagem de ar para o queimador, a atmosfera passa de redutora a
oxidante, produzindo a rpida oxidao do carbono presente. Como essa reao e altamente
exotrmica, chega por vezes a fundir o metal. Essa deteriorao e conhecida como "dust
corrosion (corroso fuliginosa)" - pelo resduo pulverizado que deixa.

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3.9 Corroso por Condensao cida
No apenas a corroso por cinzas fundidas que e agravada pelo aumento dos teores de
vandio no leo combustvel e pelo maior excesso de ar. O V2O5, principalmente, e tambm o
Fe2O3 so catalisadores da oxidao do SO2 a SO3. Em presena de vapor d'gua, ocorre a
formao de cido sulfrico.

Onde a temperatura ambiente estiver abaixo do ponto de orvalho do acido, este condensa e
ataca a superfcie.
A chaparia do forno ou caldeira um dos componentes passveis de sofrer ataque por
condensao acida, quando os gases de combusto conseguem se difundir atravs de trincas
no refratrio. Como existe um gradiente trmico ao Iongo deste, em algum ponto a
temperatura fica abaixo do ponto de orvalho e acontece o ataque ao material cermico, a
chaparia e aos dispositivos de ancoragem. Sendo estes constitudos de ao inoxidvel, formase um par galvnico entre eles e as chapas. Com a corroso nos pontos de solda dos grampos
com a chaparia, toda a parede de refratrios pode desabar. A condensao e posterior
solidificao desses gases, entre a chaparia e o refratrio, tambm favorece a queda deste.
O pr-aquecedor de ar do tipo regenerativo (PAR), por ter contato com os gases as menores
temperaturas do sistema, e o que mais sofre com este tipo de corroso. Os mdulos de troca
trmica (cestos), mesmo sendo fabricados em ao patinvel (com adio de nibio ou cobre
para aumentar sua resistncia a oxidao), tem vida til de cerca de dois anos, mas o ganho
obtido com a economia de energia compensa plenamente o custo do material.
Juntas de expanso. independente de serem fabricadas em ao carbono ou inoxidvel, sofrem
severa corroso se atingidas pelo acido sulfrico.
Os prprios tubos de fornos e caldeiras podem ser atingidos por este processo em operao,
geralmente por alguma falha de projeto ou condio no prevista. Houve fomos cujos tubos
furaram em campanha por ter havido alterao na sua bateria de pr-aquecimento, baixando
a temperatura da carga que entrava na serpentina. Isso fez baixarem tambm as temperaturas
de parede dos tubos, permitindo o ataque.
A corroso por condensao cida segue um padro com um mximo de corrosividade cerca
de 30 C abaixo do ponto de orvalho, uma queda produzida pela diluio e outro mximo na
faixa do ponto de orvalho da gua. As taxas de corroso acompanham rigorosamente a taxa de
condensao do cido sulfrico.
O valor do ponto de orvalho do acido sulfrico (ou de qualquer outra substncia) no
constante, mas funo de condies operacionais, como teores de enxofre no combustvel e
de metais no leo e excesso de ar. Aproximadamente, quanto maiores esses teores, mais alto
ser o ponto de orvalho e mais crtica situao para o equipamento (haver mais regies
com temperaturas abaixo desse ponto).
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Poucos materiais utilizados na indstria resistem ao ataque pelo acido sulfrico condensado
nesses ambientes. Tentativas de utilizao de aos-liga ou inoxidveis em geral fracassaram.
Somente ligas de altssimo custo, como o Hastelloy C-276 (58% Ni, 16% Cr, 16% Mo, 5% Fe, 4%
W), revelaram bom desempenho. Por isso, a maneira mais indicada de combater esse processo
corrosivo e evitar as condies que permitam a condensao cida.

CORROSO CIDA NAS PARADAS. A baixas temperaturas, todas as partes do forno


ou caldeira que tiveram contato com os gases de combusto contem sulfatos que,
hidrolisados em contato com a umidade do ar, geram tambm acido sulfrico. Isso
ocorre quando das paradas do equipamento, sejam de pequena ou maior durao.
Quando a interrupo de operao da unidade e breve e no h interveno
prevista no fomo, costuma-se manter os pilotos acesos e a temperatura da base da
chamin acima de 120 C. Em paradas mais longas, quando o equipamento e
aberto deve ser efetuada lavagem e neutralizao de toda a serpentina com uma
soluo de carbonato de sdio ("barrilha" Na2CO3). O refratrio deve ser
protegido com lona plstica durante essa ao.

3.10 Outros Processos de Deteriorao a Temperaturas Elevadas

GRAFITIZAO. Este processo atinge aos-carbono e C-Mo a partir de 420C,


quando expostos por longos perodos, que sofrem decomposio da cementita
(Fe3C) liberando grafita. O material se torna quebradio e perde a resistncia
mecnica. Linhas de transferncia do efluente de reatores de craqueamento
cataltico (CCF), que operam a temperaturas acima de 500 C apresentaram
grafitizao no passado (eram construdas em ao carbono). As linhas novas so
confeccionadas em ao baixa liga (1 Cr + Mo) para evitar esse problema,
estando todavia sujeitas fragilizao ao revenido (ver seo 4.2). No confundir
com corroso graftica, que a deteriorao seletiva do Fe contido no ferro
fundido cinzento, deixando a grafita como remanescente.
PRECIPITAO DE FASE SIGMA. Atinge aos inoxidveis com mais de 17% Cr (o que
inclui todos os austenticos) e outras ligas Fe-Cr-Ni quando estas operam por
longos perodos, acima de 560 C, sendo mxima a 850 C.
Ocorre a formao de compostos intermetlicos [Cr23Fe23Ni4 ou (CrMo)35(FeNi)65]
conhecidos como fase sigma. O material se toma frgil temperatura ambiente. A
quente, perde resistncia fluncia, fadiga e oxidao, porque cai a atividade dos
elementos de liga adicionados para proporcionar essa resistncia.
SENSITIZAO. Tambm caracterstica de aos inoxidveis austenticos, essa
transformao se d entre 450 e 850 C, sendo mxima a 650 C. So formados
carbonetos complexos de cromo que, por difuso, precipitam nos contornos de
gro da estrutura. Os aos chamados estabilizados contem elementos de liga
adicionais [AISI 321, titnio (Ti) e AISI 347, nibio (Nb)] que tm maior afinidade
pelo carbono e ajudam a preservar o cromo da liga. Uma simples operao de

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soldagem pode sensitizar um ao. Teores muito baixos de carbono (como no ao
304 L, 0,03% mximo) previnem a sensitizao melhor que a estabilizao com
elementos de liga.
Os aos sensitizados perdem resistncia corroso. Essa corroso se dar preferencialmente
nas vizinhanas dos contornos de gro, por serem estas as regies mais empobrecidas em
cromo. A corroso ter, ento, a forma intergranular. Em muitos casos, materiais sensitizados
podem operar por longo perodo sem problemas, desde que no sejam expostos a meios
capazes de atac-Io.

3.11 Deteriorao de Revestimentos Refratrios


Os principais tipos de refratrios utilizados so:

Tijolos
Concretos
Mantas Cermicas

Seus processos de deteriorao podem ser das seguintes naturezas:

FSICA. Por se tratarem de materiais cermicos, apresentam baixos coeficientes de


dilatao. Choques trmicos produzem em geral fraturas que, em alguns casos,
comprometem irremediavelmente sua integridade. A umidade presente nos
refratrios recm aplicados deve ser cuidadosamente removida pelo processo de cura
e aquecimento do mesmo. O no respeito aos procedimentos recomendados de
partida dos equipamentos refratados (que sempre incluem etapas de cura e secagem)
produzira graves danos nesses componentes.

TRANSFORMAO DE FASE. Cinzas fundidas ou resduos de leo no queimado, nas


temperaturas das fornalhas, podem se difundir para o interior do refratrio gerando
novas fases cermicas frgeis ou de grande volume, provocando tambm fraturas no
revestimento.

QUMICA. O ataque acido e o mecanismo mais comum de corroso de refratrios. Os


materiais cermicos em geral tm caractersticas bsicas, e os cidos reagem com o
aluminato de clcio gerando sulfatos de alumnio e clcio, acarretando perda de
coeso. O mesmo se desfaz como p, sendo nesta condio chamado de frivel. Como
j citado, a penetrao de gases cidos pelas trincas pode levar a um processo de
corroso galvnica entre os grampos de ancoragem e a chaparia, podendo causar
furos na mesma alm da queda do refratrio. Sopradores de fuIigem ineficientes ou
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que do passagem alimentam o sistema com um vapor mido que pode provocar
ataque acido tanto nos refratrios quanto nas partes metlicas.

3.12 Deteriorao em Caldeiras


Caldeiras so geradores de vapor que produzem e acumulam o vapor gerado, distinguindo-se
assim de alguns permutadores de calor que somente vaporizam a gua mas necessitam de um
vaso auxiliar para acumulao do vapor. A transferncia de calor em caldeiras pode ser
semelhante dos fornos, aquecendo a gua no interior dos tubos (caldeiras aquotubulares) ou
o inverso, quando gases aquecidos percorrem um feixe tubular imerso na agua (caldeiras
flamotubulares). Nestas, os principais problemas esto associados aos refratrios. A sua queda
expe as paredes do equipamento a temperaturas altssimas, determinando a parada para
reparos.
Para caldeiras aquotubulares, a deteriorao nas partes sujeitas a chama e gases e semelhante
a dos fornos, estudada nas sees anteriores deste captulo. Pelas chamadas partes molhadas,
ou seja, o Iado interno dos tubos e tubules, encontramos em geral processos de deteriorao
ligados as seguintes caractersticas de composio qumica da gua utilizada:

Teor de oxignio;
Presena de cIoretos;
Alcalinidade;
Dureza;
Teor de slica.

Os cIoretos so perigosos quando so do tipo hidroIisveI (gerando HCI como nos sistemas de
topo) ou no. Seu ataque geralmente se caracteriza por corroso alveolar ou puntiforme.
A corroso do ao pela agua forma preferencialmente a magnetita, xido negro com
caractersticas protetoras:

Mas quando o meio e aerado temos a formao da hematita, xido avermelhado pouco
resistente ao ataque por cloretos. Da o ataque localizado.

Como o controle do teor de oxignio decisivo para a integridade do equipamento, sua


remoo rigorosa e segue duas etapas: a primeira, mecnica, em vasos desaeradores, onde
vapor d'gua passado em contracorrente com a gua de alimentao; a segunda qumica,
utilizando sulfato de sdio ou hidrazina. A morfoIina, uma amina orgnica heterocclica, e
usada para o ajuste fino do pH.

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A dureza e a slica contribuem para a formao de incrustaes, em geral muito aderentes, que
levam ao superaquecimento das paredes dos tubos, a semelhana do que ocorre nos fornos
quando h formao excessiva de coque. O fenmeno de formao das "laranjas" (deformao
localizada do tubo, no Iado voltado para a chama, por alguns autores considerada um caso
particular de fluncia) e recorrente em caldeiras, devendo o inspetor estar sempre atento
quanto a isso. A remoo de sais como os cloretos e os responsveis pela dureza se do
atravs do uso de resinas de troca inica. A remoo das incrustaes realizada nas paradas
por meio da lavagem qumica, onde uma soluo cida contendo inibidores de corroso e
injetada na caldeira para dissolve-las.
Os tubos de uma caldeira aquotubular so de ao carbono, com exceo daqueles do
superaquecedor. Este, por no ser refrigerado como os demais (dentro dele s passa vapor,
no gua lquida) e construdo geralmente em aos baixa-liga.
A legislao, principalmente a NR 13, trata as caldeiras de grande porte com especial rigor,
exigindo grandes investimentos em mo-de-obra e controle, destacando-se instrumentao,
tratamentos e inspeo.

3.13 Questes para Discusso

1. Como podem os combustveis e as cargas processadas influir nos processos de deteriorao


dos fornos tubulares?

2. Podemos afirmar que um equipamento que com certeza opera sob tenses abaixo do seu
limite de escoamento esta protegido contra a fadiga?

3. Que fatores so determinantes do tempo que um determinado material levar a falhar por
fadiga?

4. Quais os fatores relevantes para um processo de fluncia?

5. Discuta as diferenas e semelhanas entre os processos de corroso por cinzas fundidas e


condensao cida.

6. Discuta as causas e consequncias dos processos de formao de coque no interior de tubos


de fornos e como monitora-los.

7. Aos inoxidveis so realmente dignos desse nome?

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8. Comente os processos de deteriorao de refratrios e como controla-los.

9. Quais os processos de deteriorao das partes molhadas de caldeira que esto associados a
qualidade da gua? E quais so os contaminantes relacionados a esses processos?

4. DETERIORAO EM PROCESSOS DE REFINO


Sero estudados alguns dos fenmenos de deteriorao mais importantes em processos de
refinao de petrleo e petroqumicos. Alguns desses fenmenos so comuns a diversos
processos.

4.1 Destilao Atmosfrica e a Vcuo de Petrleo


As unidades de destilao de petrleo (UDAV) comeam por uma seo atmosfrica, onde o
petrleo cru e fracionado em gasolina no estabilizada (gasolina contendo Ieves que devero
ser retirados posteriormente), querosene, leo dieseI e duas correntes residuais, uma gasosa
peIo topo e outra de fundo chamada de resduo atmosfrico (RAT). O RAT no pode ser mais
aquecido, pois sofreria craqueamento trmico. Para dele se extrair mais algum derivado,
necessrio destiI-Io a vcuo. Os destiIados da torre de vcuo so conhecidos como gasleos em unidades de produo de lubrificantes, os gasleos constituem os leos lubrificantes
bsicos (spindIe, neutro Ieve, neutro mdio e neutro pesado) e o resduo de fundo enviado
para unidades de desasfaItao ou coqueamento retardado. A gasolina e novamente
fracionada para separao do GLP, numa torre denominada estabilizadora ou debutanizadora.

4.1.1 Sistemas de topo


Compreendem os sistemas de topo aquelas regies por onde saem as fraes mais leves da
mistura em separao. Para a destilao atmosfrica de petrleo, essa mistura corresponde a
faixa da nafta leve para baixo, acrescida de contaminantes como a agua, esta oriunda tambm
das injees de vapor d'gua no sistema. O principal agente corrosivo presente na maioria dos
petrleos e o gs sulfdrico, que em meio aquoso e um cido o qual, mesmo em baixas
concentraes, ataca rapidamente o ferro contido no ao. O H2S, tambm denominado sulfeto
de hidrognio um gs e inflamvel e altamente txico, tendo odor caracterstico de ovo
podre. Seu limite de tolerncia para 8h de trabalho e de 8 ppm e considerado letal a partir de
600 ppm.

As taxas de corroso iniciais so altas, mas caem gradativamente com a formao de um filme
de sulfeto ferroso (FeS) que insolvel e, por ser formado na superfcie do material, adere a

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este dando uma certa proteo ao metal base. Esta pelcula e mais estvel em pH ligeiramente
alcalino (cerca de 7,5 a 8,5) e em correntes com baixas velocidade e turbulncia.
O H2S naturalmente se concentrar nas fraes mais leves, ou seja, no sistema de topo e,
consequentemente, na seo de estabilizao da nafta. Pode aparecer em correntes mais
pesadas que a nafta, se houver decomposio trmica de compostos de enxofre mais pesados
contidos naqueles cortes. Essas condies podem ocorrer no sistema de vcuo.
Eletrlitos so substncias que, ao serem dissolvidas, produzem solues condutoras de
eletricidade. Isso acontece porque os eletrlitos so dissociados em contato com o solvente
formando ons, ou seja, espcies qumicas com carga eltrica (negativa ou positiva).
Um eletrlito considerado forte quando, no equilbrio de dissociao, se encontra quase
totalmente na forma inica. Em meio aquoso, so eletrlitos fortes substncias como o cloreto
de sdio (NaCl). Quando, mesmo dissolvida, uma substncia pouco se dissocia (caso da
acetona, C3H6O), chamada de eletrlito fraco.
Em meio aquoso, a reao qumica entre um acido e uma base d como produtos sal e a
prpria gua. Se o acido e a base forem eletrlitos fortes e estiverem nas propores corretas,
restaro na soluo apenas os produtos. Se ao menos um deles for um eIetrIito fraco, haver
um equilbrio em que as quatro espcies estaro presentes, assim representado:

Hidrlise o nome genrico de qualquer reao em que uma ligao qumica quebrada pela
ao da gua. Quando um sal oriundo de ao menos um eIetrIito fraco dissolvido em gua,
temos ao final o equilbrio acima. Chamamos essa reao de hidrlise do sal e dizemos que o
mesmo hidrolisvel.
O petrleo bruto normalmente contm salmoura emulsificada. Esta removida atravs da
dessalgao. O leo recebe injeo de um produto qumico desemulsificante e de gua,
entrando em um vaso (a dessalgadora) dotado de eletrodos onde aplicado um campo
eltrico capaz de promover o coalescimento da gotculas d'gua dispersas no leo, separando
ento a maior parte da fase aquosa por decantao. O petrleo efluente da dessalgadora
ainda contm alguma gua e um certo teor de sais, inclusive cloretos. Dentre eles, so
especialmente perigosos os cloretos hidrolisveis, ou seja, aqueles que podem reagir com a
gua regenerando o cido e a base originais. Destacam-se os cloretos de clcio e magnsio:

O HCI liberado gasoso, indo tambm para o sistema de topo. tambm um acido (muito
mais forte e solvel em gua que o H2S). Como esperado, tambm ataca o ao sem formao
de filme protetor:

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O FeCI2 um sal de acido forte (HCI) e base fraca [Fe(OH) 2]. Sua hidrlise regenera o acido.
Quando h presena de H2S dissolvido, temos uma reao concorrente com produtos
semelhantes:

Os precipitados gerados [Fe(OH)2, FeS] so formados no seio da soluo, no se depositando


nas paredes metlicas e, portanto, no protegendo o material. Nas correntes de topo, so
fatores agravantes:

Temperaturas elevadas. Nesses sistemas temos temperaturas na faixa de 80 a 120 C,


onde e mais intensa a corroso em fase aquosa.
Altas concentraes de cidos. Como essas correntes so condensadas para separao
dos produtos e controle do processo, no incio do processo de condensao temos, em
alguns pontos, solues bastante concentradas de cidos, com o pH chegando a 1,0.
Turbulncia. O fluxo e bifsico e as velocidades elevadas, o que acelera os processos
erosivos.

Havendo presena simultnea de uma fase orgnica (neste caso, hidrocarbonetos) e outra
aquosa, a maioria das substncias corrosivas tende a passar para a agua, por ter maior
afinidade com esta. Por ser essa fase mais densa, isso provoca corroso preferencial das
geratrizes inferiores de tubulaes e vasos de presso. O inspetor deve estar atento para essa
possibilidade.
Solventes polares (como a gua) tem maior afinidade por outras substncias polares (como
sais inicos, etanol ou cido actico). Solventes pouco polares (como hidrocarbonetos),
dissolvero mais facilmente substncias semelhantes.
Permutadores de calor do tipo casco-e-feixe so os mais comuns em sistemas de topo
(tambm se usam "air-coolers"), e seus feixes tubulares so atacados principalmente nas
regies onde se inicia a troca trmica e, portanto, a condensao. comum ocorrerem falhas
dos tubos por corroso-eroso externa. Deve ser dada especial ateno s regies vizinhas das
chapas quebra-jato e prximo furao das chicanas, onde a velocidade naturalmente e mais
alta. H casos em que os cascos tambm so severamente erodidos, nas laterais prximas da
entrada de carga.
Dentre as medidas tomadas para controlar esses processos, encontram-se:

INJEO DE INIBIDORES. So utilizados inibidores de corroso do tipo formador de


pelcula, associados ou no a alguma substncia neutralizante. Os inibidores desse tipo
normalmente so compostos orgnicos nitrogenados com cadeia mais ou menos
longa, que ligam sua extremidade polar por adsoro ao filme de produto de corroso,

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formando uma camada protetora. O uso dessas substncias deve ser muito bem
controlado, pois sua eficincia depende de condies especficas de pH, temperatura,
concentrao de matria ativa e velocidade de escoamento. Caso algo esteja fora do
estipulado, pode haver m formao do filme em algumas regies, deixando pequenos
stios andicos em relao a uma imensa rea catdica. Isso pode desencadear
corroso localizada, levando o equipamento a falhar apesar de todo o investimento no
inibidor. A prpria composio qumica dos inibidores duvidosa, devendo os mesmos
ser submetidos a anlises qumicas e testes antes de sua adoo. Tambm deve ser
observada, quando da mudana de inibidor, se h compatibilidade entre o antigo e o
novo.
USO DE NEUTRALIZANTES. usual adicionar uma base fraca, como o NH 3 gasoso (gs
amonaco), para que esta reaja com os cidos presentes (principalmente o HCl),
neutralizando-os:

A reao ocorre tanto em fase gasosa como aquosa. O cloreto de amnio formado pode se
depositar em alguns pontos do sistema, gerando obstrues e corroso sob depsitos (o sal
pode ser hidrolisado, regenerando o HCl):

Embora o NH4CI seja um sal branco, os depsitos por ele formados geralmente so escuros,
devido presena de xidos, sulfetos e resduos de hidrocarbonetos.
Nas sees de destilao atmosfrica de unidades de craqueamento (ver seo 4.2), a
neutralizao acima ocorre espontaneamente, pois o amonaco j est presente no efluente
do reator (derivado do nitrognio da carga).
O controle do pH mais eficiente se utilizarmos o NH3 em soluo aquosa (amnia). Uma
alternativa semelhante a reciclagem de gua amoniacal, como a j citada existente nos
sistemas de topo de UCCFs. Outro neutralizante muito comum, principalmente em sistemas
de recuperao de solvente, e o bicarbonato de sdio (NaHCO3).

INJEO DE SODA. Em algumas unidades de destilao e praticada a injeo de


soluo de soda custica aps a dessalgao, para converter os cloretos
remanescentes em no-hidrolisveis.

bom estar atento ao fato de que a adio de soda significa aumentar o teor de metais na
corrente de petrleo, potencializando problemas tais como corroso por cinzas fundidas,
envenenamento de catalisadores, formao de depsitos de sal, etc. A prpria soda custica
capaz de promover processos corrosivos, como a corroso sob tenso no ao carbono,
conhecida como fragilidade custica. Repare que a soda no injetada como neutralizante,

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embora ate o faa em parte com os cidos orgnicos, porque no sendo voltil no se juntar
as correntes de topo.

4.1.2 Corroso por cidos naftnicos


cido Naftnico um termo genrico representando diversos cidos orgnicos presentes no
petrleo. Em geral, so cidos carboxlicos cicloparafnicos.
Devido ao seu peso molecular, esse grupo de substncias no se junta as correntes de topo,
mas as fraes com ponto de ebulio maior - principalmente do leo diesel ao gasleo
pesado.
A acidez naftnica detectada usual e indiretamente pela determinao do ndice de Acidez
Total [IAT - em ingls "Total Acid Number" (TAN)], que vem a ser a massa em miligramas de
KOH necessrios para neutralizar 1g da amostra. Porm, outras substncias cidas (como o
H2S) presentes interferem com essas anlises. comum considerar preocupantes IATs a partir
de 0,5mg KOH/g para o leo cru e 1,5mg KOH/g para os cortes.
Os cidos naftnicos podem se distribuir de maneira desigual.
A corroso naftnica ocorre em temperaturas de 218 a 427 C e se manifesta mais
intensamente em regies onde h turbulncia e velocidades elevadas, como tubulaes de
sada de fornos, carcaas de bombas, entrada de condensadores e zonas de flash" de torres. A
corroso parece ser mais severa onde h condensao, da o aspecto de degraus que pode
ser visto frequentemente nesses casos. Outras morfologias observadas so em forma de
sulcos, esta tpica de corroso-eroso, alveolar e uniforme.
Os produtos de corroso (naftenatos) so solveis na corrente de hidrocarbonetos, o que faz
com que a corroso naftnica no deixe resduos. Esse processo tem uma curiosa sinergia com
a sulfetao, o ataque pelos compostos de enxofre a altas temperaturas. Este fenmeno se da
na ausncia de agua lquida, distintamente do que acontece nos sistemas de topo. Os
compostos de enxofre sofrem decomposio trmica liberando H2S em fase gasosa, corrosivo
para o Fe a altas temperaturas. At certo ponto h inibio da corrosividade, atribuda a
formao de pelculas protetoras de sulfetos. Para teores mais elevados de enxofre o ataque
se agrava. Por isso, embora o molibdnio seja o elemento de liga mais responsvel pela
resistncia a corroso naftnica, necessrio tambm incrementar o teor de cromo para
conferir ao material resistncia a sulfetao. Ao contrario desses elementos, o nquel e
facilmente atacado pelos cidos naftnicos, no havendo ganho com sua adio.
As formas de controlar a corroso naftnica so principalmente:
Misturar leos a fim de obter IAT reduzido e teores no excessivamente baixos de enxofre;
Adaptar metalurgicamente as unidades, incrementando os teores de Cr e Mo. Tem sido muito
utilizado o Inox 317 (3-4% Mo).
Monitorar as plantas atravs de radiografia complementada por ultra som,
corroso e analises de IAT, Fe+ e Ni +.

provadores de

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A corroso naftnica pode atingir unidades a jusante da UDAV. H relatos desse processo em
sistemas de hidrotratamento de diesel (HDT) e coqueamento retardado (UCR). Existe tambm
a possibilidade de ocorrncia em unidades de desasfaItao e craqueamento cataltico.
Nas UCCFs somente pode haver corroso naftnica no sistema de aquecimento da carga, uma
vez que o craqueamento destri os cidos naftnicos.

4.2 Unidades de Craqueamento Cataltico Fluido


O craqueamento cataltico em leito fluidizado (CCF, sigla em ingls FCC) o principal processo
qumico de refino. Por converter derivados pouco valiosos, como gasleo de vcuo, leo
desasfaltado e resduos em geral em produtos de grande valor agregado como gasolina e GLP,
essas unidades so as "estrelas" das refinarias, sendo a sua continuidade operacional
indispensvel para a viabilidade do empreendimento.

4.2.1 Conjuntos conversores


O sistema caracterstico da unidade de CCF e onde se da o craqueamento propriamente dito, o
conversor. Este consiste num par de grandes vasos, num dos quais se da o contato da carga
com o leito cataltico fluidizado, o craqueamento e a posterior separao dessas correntes
(reator) e outro onde o coque acumulado no catalisador e queimado pela injeo de ar,
recuperando a atividade do catalisador e gerando a energia trmica necessria para as reaes
(regenerador).
O reator na verdade um subconjunto de equipamentos que compreende o "riser" (que o
verdadeiro reator), o separador (onde se alojam os ciclones), o retificador ("Stripper"), o
Stand-Pipe de catalisador gasto e a cmara plena.
Os gases deixam o reator passando por ciclones e atravs de uma grande tubulao de
transferncia, indo para a fracionadora principal, semelhante a uma torre atmosfrica de
UDAV. Os gases efluentes do regenerador tambm passam por ciclones e seguem para
sistemas cuja finalidade reter o mximo de catalisador e tambm aproveitar a energia neles
contida. O catalisador circula entre os dois vasos, promovendo o craqueamento no reator e a
queima do coque no regenerador. So equipamentos perifricos do conversor, dentre outros,
as linhas de transferncia, o soprador de ar, os silos de estocagem de catalisador, a caldeira, a
cmara de orifcios, os resfriadores de catalisador ("cat-coolers"), o turbo-expansor e as
diversas vlvulas de controle do conjunto. Os principais internos so os ciclones, separadores
centrfugos da mistura gs-catalisador. Os ciclones do reator so de ao baixa liga revestidos
interna e externamente com refratrio anti-erosivo. Os do regenerador so revestidos apenas
internamente e fabricados em ao inoxidvel 316H. O regenerador todo de ao carbono,
refratado internamente. Outro interno importante o distribuidor de ar do regenerador, ou
"pipe-grid", fabricado tambm em 316H e refratado externamente para proteo anti-erosiva
e homogeneizao da temperatura.
Neste sistema convergem os seguintes fatores crticos quanto deteriorao:
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TEMPERATURA. De cerca de 540 C no reator e chegando a 740 C no regenerador em


operao normal exige, em diversas partes, o emprego de aos Cr-Mo ou inoxidveis.
As tenses trmicas geradas pelos diferenciais de temperatura entre os diversos
equipamentos e entre as condies a frio, transiente e quente exigem um complexo
sistema de juntas de expanso e suportes de mola, sendo comum detectar trincas de
fadiga trmica.

Evidentemente, faz-se necessrio o emprego de materiais refratrios e isolantes em diversas


partes do conversor. Para os costados existem duas opes. No arranjo "parede quente,
utiliza-se preferencialmente ao de baixa Iiga (como o 1 Cr+ Mo), com refratrio interno e
isolante externo. Assim so as maiorias das linhas de transferncia reator-fracionadora e
alguns reatores (separador + retificador). Neste caso, aps longo perodo de exposio pode
haver um fenmeno de coalescncia de carbonetos de cromo semelhante sensitizao,
conhecido como fragilizao ao revenido, onde o material perde tenacidade tomando-se
frgil. Equipamentos em aos baixa-liga Cr-Mo que operem entre 340 e 600 C devem, aps 20
anos de operao, ter corpos de prova retirados para teste de impacto (Charpy). A tendncia
atual a "parede fria", construo em ao carbono revestido internamente por material
refratrio e isolante. Utiliza-se assim tinta indicadora de alta temperatura. A "parede fria"
vantajosa por utilizar materiais de menor custo e mais fcil reparo, alm de reduzir as tenses
trmicas do sistema devido menor dilatao.
Os danos ao refratrio em geral tm duas naturezas: onde se utiliza ancoragem com malha,
como nos ciclones, pode ocorrer um fenmeno denominado de encavalamento, quando uma
parte da mesma se desprende do costado e se sobrepe a outra. Caso o catalisador penetre na
fresta formada, poder rapidamente cortar o metal e comprometer a continuidade
operacional. O refratrio, apesar de sua resistncia, est tambm sujeito eroso, alm das
tradicionais trincas. Numa parada de manuteno de uma UCCF, os reparos envolvendo
refratrios respondem por grande parte dos servios no conversor. Em vasos separadores que
apresentam grande formao de coque este tambm contribui decisivamente para o
encavalamento.

ATMOSFERA OXIDANTE. No regenerador, coexistem gases como nitrognio


(predominante, como no ar atmosfrico), oxignio, hidrognio, SO2, CO e CO2 (estes
dois ltimos respondem por cerca de 10% do total cada um). O CO e o CO 2 participam
de um equilbrio que determina se a atmosfera ter carter oxidante ou redutor.

Essa condio vlida para regeneradores convencionais. Existem os de "combusto total,


onde se procura levar todo o CO a CO2.
Nas temperaturas e presses parciais dos gases presentes nos regeneradores, o carter
oxidante predomina (equilbrio da reao acima deslocado para a direita). O ideal e que, por
projeto, a zona de oxidao mais intensa se localize na regio das pernas dos ciclones. Isso
porque, naquelas condies, mesmo os aos inoxidveis "enferrujam.
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EROSO/ABRASO: os catalisadores de craqueamento so do tipo zeoltico, uma


famlia de aIumino-silicatos com estrutura cristalina altamente ordenada (clula-base
tetradrica, como no diamante) e de elevada porosidade, importante para as reaes
qumicas de craqueamento. Porm, essa estrutura tambm e responsvel pela elevada
dureza do material, tomando-o um poderoso agente erosivo-abrasivo quando
fluidizado, como ocorre neste processo de refino. Alm de utilizar em alguns
componentes revestimentos metlicos de elevada dureza (como carboneto de
tungstnio), os materiais refratrios tambm precisam ser resistentes
eroso/abraso (na verdade, na maioria dos casos so esses materiais que protegem a
chaparia), sendo mais utilizados concretos altamente densos como o RESCO. A maior
incidncia de falhas por eroso/abraso se d nas vlvulas, stripper do reator, foles
das juntas de expanso e ciclones, alm das conexes de injeo de vapor e torch oiI" no regenerador.

4.2.2 Sistemas de borra


Chamamos "borra" ao leo residual de fundo da fracionadora principal de uma UCCF. Este leo
pesado e rico em aromticos, coque e finos de catalisador no separado nos ciclones do vaso
separador. Em algumas unidades, esse leo e centrifugado para retirar o catalisador. O
efluente livre de catalisador e chamado de leo clarificado. A borra pode ser reciclada para o
reator ou destinada produo de negro de fumo. Os sistemas de borra esto sempre sujeitos
a obstrues e seu principal processo de deteriorao a eroso pelo catalisador, ocorrida
principalmente na carcaa da bomba de circulao de fundo.

4.2.3 Sistemas de recuperao de gases


Conhecidos como rea fria" de uma UCCF, nesses sistemas so fracionados e obtidos os
efluentes nobres do conversor, a gasolina ou nafta de craqueamento e o GLP, que pode ser
novamente dividido em fraes mais leves. Os principais processos de deteriorao aqui
observados so do tipo Corroso sob Tenso e os Danos pelo Hidrognio.

Corroso sob Tenso. Sempre que tivermos a presena simultnea de tenses de


trao, um meio corrosivo adequado e um material susceptvel, poderemos estar
diante de um processo de corroso sob tenso (CST). Um desses processos a
corroso-fadiga, j abordado na seo 2.2. Como nesse caso, os nveis de tenso
podem estar bem abaixo do limite de escoamento, j que o concurso da corroso
facilita o processo mecnico. Normalmente, este ocorrer na forma de trincas (no
obrigatoriamente) que podem propagar-se discreta e profundamente no material, sem
qualquer evidncia clara at quando a situao j estiver crtica. As tenses podem ser
aplicadas (efeito da presso do fluido, por exemplo) ou residuais (como as de
soldagem). A CST mais danosa para o material do que seriam os processos de tenso
e corroso isolados.
Mecanismos. A teoria mais aceita considera um processo mecnico-eletroqumico. As
trincas nasceriam de uma clula corrosiva em alguma regio andica, levando a

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formao de um microentalhe onde a concentrao de tenses faria a trinca se
propagar at certo ponto, a partir do qual a corroso voltaria a ser o fator
determinante, reiniciando o processo.
A morfologia das trincas pode ser intergranular (propagada ao longo dos contornos de gro)
ou transgranular (atravs dos gros). Alguns processos s se do de uma forma e outros
podem variar dependendo de sutis diferenas no trinmio material/tenso/meio.
As trincas intergranulares so explicadas pela teoria dos caminhos ativos preexistentes:
quando h alteraes microestruturais tais como segregao ou precipitados nos contornos de
gro, estes se tornam andicos em relao ao restante do material, havendo a corroso
preferencial. o que ocorre, por exemplo, em aos austenticos sensitizados (ver seo 3.10).
As trincas transgranulares so tratadas pela teoria dos caminhos ativos gerados por
deformao: na ausncia de caminho preexistente, pode ocorrer quebra da pelcula protetora
causada por uma deformao do material, permitindo o processo corrosivo atravs do gro. A
partir da, repete-se a concentrao de tenses na ponta da trinca, propagando o defeito.
A CST mostra de modo muito interessante as diferenas de comportamento entre diversos
materiais em diferentes meios. Instalaes industriais prximas ao mar muitas vezes utilizam
gua salgada como fluido de resfriamento em seus equipamentos. Sendo o ao carbono
corrodo com certa severidade pela gua do mar, qual o material mais adequado para utilizar
em seus feixes tubulares? Aos baixa-liga, como o 5% Cr % Mo, muito bons para
atmosferas gasosas oxidantes, tem desempenho medocre nesses meios, sofrendo corroso
alveolar mais severa que o prprio ao carbono. A escolha recai sobre os Iates, ligas Cu-Zn
com boa ductilidade e alta condutividade trmica. Porm, em sistemas com altas
concentraes de NH3, eles sofrem CST, com as trincas surgindo mais frequentemente nas
regies de mandrilagem (mais tensionadas). No podendo utilizar os Iates, poder-se-ia pensar
em aos inoxidveis? Bem, os aos inoxidveis austenticos resistem facilmente a meios
contendo amnia, mas so facilmente trincados na forma transgranular por meios contendo
cloretos. A alternativa tem sido a utilizao de tubos de titnio ou, mais recentemente, de aos
inoxidveis de estrutura dplex (austenoferrticos), como o SAF-2205 da SANDVIK.
O teor de cloretos contidos na gua utilizada em testes hidrostticos deve ser controlado
(quando em testes de equipamentos contendo aos austenticos) abaixo de 50 ppm, valor
acima do qual h risco de CST. Outras fontes de cloretos podem ser a atmosfera marinha e
revestimentos (isolamento trmico e tintas). A temperaturas mais elevadas (ate 300 C) o teor
de cloretos necessrio para provocar CST em aos austenticos pode ser muito menor.

CST Assistida pelo H2S (""Sulfide Stress Cracking). As reas frias de UCCFs apresentam
CST em estojos de tampos flutuantes de permutadores de calor e, em geral, nas ZTAs
de juntas soldadas. Grande parte desse sistema exige tratamento trmico de alvio de
tenses (TTAT) aps soldagem, com dureza do metal de solda limitada a 200 HB. Ela se
distingue do ataque descrito na seo 4.1.1 somente pela presena de tenses de
trao e maior tempo de contato, mas seu resultado e bem distinto. Por isso este dano
mais comum em vasos acumuladores e menos em tubulaes. Nele ha uma
interao com o hidrognio gerado na reao de corroso.
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Danos pelo Hidrognio. O hidrognio gasoso esta presente em vrios processos, desde
os de refino do petrleo at a indstria alimentcia. Nos casos que estudamos, deve
ser feita distino entre o hidrognio molecular (H2) e o atmico [H].

O H2 em geral s perigoso para os equipamentos a altas temperaturas (acima de 540 C) e


presses (maiores que 200 kgf/cm), quando se difunde para o interior do metal, reagindo com
a cementita produzindo CH4 (metano), que gera altssimas presses internas levando ao
empoIamento ou trincamento do material. Esse mecanismo chamado descarbonetao. Em
contato com alguns metais como o nquel, nessas condies pode haver decomposio do H2
gerando o [H].
Em processos de corroso cida (como nas reaes de corroso do ferro pelo H2S e pelo HCl)
ou de soldagem, e liberado hidrognio atmico. Um tomo de hidrognio pode combinar-se
com outro, na superfcie do material, formando H2, mas pode tambm se difundir por
gradiente de concentrao para o interior do metal. As consequncias nesse caso podem ser
catastrficas.

Empolamento pelo Hidrognio (Hydrogen Blistering). Efeito mais espetacular dessa


famlia ocorre quando os tomos encontram uma descontinuidade no interior do
metal e se combinam formando H2. No necessitam de tenses preexistentes. As
presses internas sobem a ponto de estufar o material.

Fissurao induzida pelo Hidrognio (FIPH). Tem origem nos mesmos processos que
geram o empolamento, inclusive na ausncia de tenses. A descontinuidade interna
geralmente e uma incluso de sulfeto de mangans, que adquire forma alongada
durante a laminao. Neste caso, formam-se em geral trincas paralelas a essa direo
(ou seja, superfcie). Quando as trincas se interligam, o defeito toma a forma de uma
escada (da o nome em ingls "step-wise cracking" - trincamento em degraus). Podem
se propagar at a condio de trinca passante.

Os dois processos acima tambm so conhecidos como fratura induzida pelo hidrognio "hydrogen-induced cracking - HIC". Caso haja tenses atuantes, estas podem orientar a
direo de propagao das trincas. A denominao ento passa a ser "fratura induzida pelo
hidrognio orientada pela tenso - "stress-oriented hydrogen-induced cracking - SOHIC.

Fragilizao pelo Hidrognio ("Hydrogen Embrittlement). Aos de alta resistncia


mecnica perdem tenacidade quando saturados de hidrognio, ficando susceptveis
CST. O hidrognio tem a caracterstica de se difundir para as zonas de concentrao de
tenses, como a ponta de um entalhe, reduzindo a capacidade do material sofrer
deformao plstica - sua tenacidade. Esse fenmeno observado, por exemplo, em
estojos de tampos flutuantes de permutadores de calor e em juntas soldadas que
operam com H2S. Os estojos devem sofrer tratamento trmico de recozimento e as
regies a serem soldadas pr-aquecidas pelo tempo que for necessrio para remover o
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INSPETOR DE EQUIPAMENTOS
hidrognio do interior do metal. Por ser geralmente desencadeada em meios
contendo H2S, esse processo muitas vezes chamado sulfide stress cracking - SSC.

Ao conjugada Cianeto-Amnia-H2S. Nas sees de recuperao de gases de


unidades de UCCFs existe um processo interativo entre essas espcies qumicas
altamente danoso para os equipamentos.

No craqueamento temos tambm a decomposio de contaminantes contendo, alm de


carbono e hidrognio, oxignio, nitrognio e enxofre. Substncias como H2S, NH3, HCN, H2 e
CO2, dentre outras, rumaro para o acumulador de topo da fracionadora e da para a seo de
recuperao de gases.
O NH3 aumenta a solubilidade do H2S e do HCN na fase aquosa. O H2S ataca o metal gerando
hidrognio e regenerado pelo CN-, que decompe o filme de FeS.

As taxas de corroso aumentam pela sucessiva remoo do filme de sulfeto ferroso. O


hidrognio pode causar os danos j descritos. O on ferrocianeto formado em geral se associa a
ctions de Fe3+, formando o ferrocianeto frrico, que apresenta uma colorao azul
caracterstica ("azul da prssia"). A presena desse precipitado na unidade forte indcio de
que o processo corrosivo est fora de controle. Esse processo pode ser controlado pelo ajuste
do pH das guas residuais atravs da injeo de gua de lavagem [na faixa de pH = 7,8 a 8,3 , o
CN- em presena de H2S vai a SCN- (tiocianato), que no ataca o FeS.

4.3 Outros Processos

Corroso por cidos Politinicos. Em paradas de manuteno ou algum transiente que


permita a entrada de ar no sistema, partes sulfetadas contendo aos austenticos que
estejam sensitizados podem sofrer um tipo de CST causado pelos chamados cidos
politinicos - frmula geral H2SXO6. Esses cidos so gerados pela ao do ar e da
umidade sobre o sulfeto de ferro presente nas superfcies:

Por isso, equipamentos sujeitos a esse ataque devem ser lavados e neutralizados
internamente nas paradas, como feito com as serpentinas de fornos e caldeiras. As fraturas
tm morfologia intergranular. Importante lembrar que os cidos politinicos tambm atacam
o ao carbono, embora neste caso no seja caracterizada CST.
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Corroso Atmosfrica. As atmosferas industriais so obviamente mais agressivas que o


normal, ainda mais quando h a proximidade com o mar. Em toda parte, a umidade
presente provoca corroso onde a proteo no suficiente. Um dos processos mais
comuns na indstria a corroso sob isolamento. Muitas tubulaes tm
temperaturas de projeto elevadas, mas na prtica operam frias ou so pouco utilizadas
(por exemplo, trechos longos montante de vlvulas de segurana e linhas de vapor
para "steam-out" de vasos), e quando o material isolante (em geral, silicato de clcio)
encharca, desencadeia a corroso do material. Esse processo agravado por
traadores de vapor ("steam-tracings") inoperantes ou furados, pois estes geralmente
so construdos em cobre, formando um par galvnico altamente desfavorvel ao ao.
Os processos de corroso atmosfrica so tambm potencializados por vazamentos de
linhas que incidem sobre outras.

Linhas e vasos que operam a baixas temperaturas tem isolamento especial, base de
poliuretano pr-moldado ou expandido (melhor). Uma camada de material selante
(barreira de vapor) aplicada para evitar a condensao da umidade do ar, mas
descontinuidades tais como as geradas por conexes e instrumentos so pontos fracos
que podem levar falha do isolamento. A linha (ou vaso) opera ento sempre suada,
favorecendo a corroso.
Se o material das linhas ou vasos for ao inoxidvel austentico, pode ocorrer corroso sob
tenso sob isolamento em atmosferas contendo cloretos (como as marinhas), sendo muitas
vezes o prprio isolamento a fonte dos cloretos. Quanto mais agressiva for a atmosfera (como
as de unidades de tratamento de guas residuais), maior cuidado deve haver com a pintura
dos equipamentos, havendo histrico de linhas condenadas exclusivamente por corroso
externa.
Com a evoluo da instrumentao (inclusive para monitorao da corroso), passou a ser
necessrio proteger os contatos (de cobre) dos equipamentos eletrnicos, sob pena de haver
pane dos sistemas de controle do processo devido ao ataque pelo H2S. A soluo purificar o
ar refrigerado das salas desses equipamentos.

Sistemas de Recuperao de Solventes. Unidades de extrao por solvente apresentam


sistemas de recuperao muitas vezes mais complexos que o prprio sistema-fim da
unidade. Isso porque antieconmico repor permanentemente um grande inventrio
de solvente. Em geral, o processo utiliza retificao com vapor d'gua, o que exige a
posterior separao de uma fase rica (em solvente) da pobre (que contem
principalmente gua). Os produtos de degradao do solvente (as mais das vezes,
cidos orgnicos) vo se acumulando ao longo do processo e passam para a fase
aquosa, tornando-a muito corrosiva. Foram observadas, em unidades de recuperao
de metil isobutil cetona (MIBC), taxas de corroso de at 10 milmetros por ano.

Unidades de Tratamento com Alcoolaminas. Essas unidades so muito comuns em


refinarias, para remoo de gases cidos (principalmente H2S e CO2) de correntes
gasosas ou lquidas. As aminas mais comuns so a DEA (dietanolamina) e a MEA

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(monoetanolamina). O processo se baseia na formao de ligaes qumicas fracas
entre a amina e o gs cido. Aps entrar em contato com a corrente a ser purificada, a
amina rica regenerada por simples aquecimento, tornando-se ativa mais uma vez
(pobre). A degradao por oxidao leva formao de cidos orgnicos (como o
frmico, actico e oxlico) que no so regenerveis, reduzindo a atividade do
inventrio de amina. A corrosividade do meio cresce porque aumenta o teor mdio de
gases cidos nas correntes de amina e porque esses cidos formados, alm de atacar o
ferro, formam sais complexos (quelatos) preferencialmente ao FeS protetor.
Os gases cidos liberados so altamente corrosivos quando em fase aquosa.
Quando ligada a uma UCCF, esta unidade herda os processos corrosivos tpicos da rea fria.

4.4 Questes para Discusso


1. Quais as regies mais sensveis corroso pelo HCI em unidades de destilao?
Discuta uma estratgia de inspeo e combate a esse tipo de corroso.

2. Qual a origem desse cido? Existe algum agente associado?

3. Comente os principais processos de deteriorao existentes num conversor de UCCF.

4. Em um sistema onde observado processo de CST, que alternativas podem ser analisadas
visando a mitigar este processo?

5. Em um sistema de tubulaes, discuta os principais processos de deteriorao, interna e


externa, e as estratgias que voc adotaria para controla-los.

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