Universidad Nacional de Ingeniera

Facultad de Ingeniera Qumica y Textil

QU 335 B
Laboratorio de Qumica Orgnica II

ESTUDIO DE LAS REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTROFLICA

AROMTICA
(1ra Parte)
SINTESIS DE DERIVADOS DE ACETANILIDA A PARTIR DE LA ACETANILIDA
RECICLADA

I. OBJETIVOS:
Sintetizar la p-nitroacetanilida a partir de la acetanilida recuperada a
travs de la nitracin en una posicin especifica estando ya presente un
grupo orientador.
Efectuar una correcta purificacin de la acetanilida de las prcticas de
laboratorio.

II. GENERALIDADES:
Ficha de Datos de Seguridad

Acetanilida

1. Identificacin de la sustancia/preparado y de la sociedad o empresa

1.1

Identificacin de la sustancia o del preparado

1.2

Denominacin: Acetanilida
Uso de la sustancia o preparado:
Para usos de laboratorio, anlisis, investigacin y qumica fina.

1. Composicin/Informacin de los componentes

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Denominacin: Acetanilida
Frmula: C8H9NO
M.=135,17

1. Identificacin de los peligros

Nocivo por
ingestin.
1. Primeros auxilios
4.1

Indicaciones generales:

4.2

En caso de prdida del conocimiento nunca dar a beber ni

provocar el vmito.
Inhalacin:

4.3

Trasladar a la persona al aire libre.

Contacto con la piel:

4.4

Lavar abundantemente con agua. Quitarse las ropas

contaminadas.
Ojos:

4.5

Lavar con agua abundante manteniendo los prpados abiertos.

Ingestin:
Beber agua abundante. Provocar el vmito. Pedir atencin
mdica. En caso de asfixia proceder a la respiracin artificial.

5. Medidas de lucha contra incendio

5.1

Medios de extincin adecuados:

5.2

Agua. Dixido de carbono (CO2). Polvo seco. Espuma.

Riesgos especiales:
Inflamable. Mantener alejado de fuentes de ignicin. En caso de
incendio pueden formarse vapores de NOx.

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6. Medidas a tomar en caso de vertido accidental

6.1

Precauciones para la proteccin del medio ambiente:

6.2

No permitir el paso al sistema de desages. Evitar la

contaminacin del suelo, aguas y desages.
Mtodos de recogida/limpieza:
Recoger con materiales absorbentes (Absorbente General
Panreac, Kieselguhr, etc.) o en su defecto arena o tierra secas y
depositar en contenedores para residuos para su posterior
eliminacin de acuerdo con las normativas vigentes. Limpiar los
restos con agua abundante.

7. Manipulacin y almacenamiento
7.1

Manipulacin:

7.2

Sin indicaciones particulares.

Almacenamiento:
Recipientes bien cerrados. Ambiente seco. Temperatura
ambiente.

8. Controles de exposicin/proteccin personal

8.1

Proteccin respiratoria:

8.2

En caso de formarse polvo, usar equipo respiratorio adecuado.

Proteccin de las manos:

8.3

Usar guantes apropiados

Proteccin de los ojos:

8.5

Usar gafas apropiadas.

Medidas de higiene particulares:

8.6

Quitarse las ropas contaminadas. Lavarse las manos antes de las

pausas y al finalizar el trabajo.
Controles de la exposicin del medio ambiente:
Cumplir con la legislacin local vigente sobre proteccin del
medio ambiente.

9. Propiedades fsicas y qumicas

Aspecto: Slido blanco.

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Olor: Caracterstico.
Punto de ebullicin :302C
Punto de fusin : 115C
Densidad (20/4): 1,2
Solubilidad: 5 g/l en agua a
20C
10.Informacin toxicolgica
10.2 Efectos peligrosos para la salud:
Por inhalacin del polvo: Irritaciones en vias respiratorias.
Por ingestin: nuseas, vmitos, metahemiglobinemia con
cefaleas, arritmias, hipotensin, dificultades respiratorias,
espasmos, cianosis, alteraciones de la circulacin.
No se descartan otras caractersticas peligrosas. Observar las
precauciones habituales en el manejo de productos qumicos.
11.Informacin Ecolgica
11. Posibles efectos sobre el medio
1
natural :
Producto poco contaminante para el agua.
12.Consideraciones sobre la eliminacin
12.1 Sustancia o preparado:

12.2

En la Unin Europea no estn establecidas pautas homogneas

para la eliminacin de residuos qumicos, los cuales tienen
carcter de residuos especiales, quedando sujetos su
tratamiento y eliminacin a los reglamentos internos de cada
pas. Por tanto, en cada caso, procede contactar con la autoridad
competente, o bien con los gestores legalmente autorizados para
la eliminacin de residuos.
2001/573/CE: Decisin del Consejo, de 23 de julio de 2001, por la
que se modifica la Decisin 2000/532/CE de la Comisin en lo
relativo a la lista de residuos.
Directiva 91/156/CEE del Consejo de 18 de marzo de 1991 por la
que se modifica la Directiva 75/442/CEE relativa a los residuos.
En Espaa: Ley 10/1998, de 21 de abril, de Residuos. Publicada
en BOE 22/04/98.
Envases contaminados:
Los envases y embalajes contaminados de sustancias o
preparados peligrosos, tendrn el mismo tratamiento que los
propios productos contenidos.
Directiva 94/62/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, de 20
de diciembre de 1994, relativa a los envases y residuos de
envases.
En Espaa: Ley 11/1997, de 24 de abril, de Envases y Residuos
de Envases. Publicada en BOE 25/04/97.
Real Decreto 782/1998, de 30 de abril, por el que se aprueba el
Reglamento para el desarrollo y ejecucin de la Ley 11/1997, de

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24 de abril, de Envases y Residuos de Envases. Publicado en BOE

01/05/98.
13.Informacin reglamentaria
Etiquetado segn Directiva de
la CE

Smbolos:
Indicaciones de peligro:
Nocivo
Frases R: 22 Nocivo por
ingestin.

III. FUNDAMENTO TEORICO:

En la mayora de las reacciones de los anillos aromticos son de sustitucin
electroflica. En todas ellas se rompe heterolticamente una unin carbono
hidrogeno del anillo aromtico y se forma una unin carbono-reactivo
electroflico.
Las reacciones ms importantes del benceno y de los hidrocarburos aromticos
son: la nitracin, la sulforacin, la halogenacin, la alquilacin, y la acilacin de
fridel-crafts.
Estas reacciones y el anlisis del comportamiento de orientacin y de velocidad
de reaccin, de un anillo aromtico sustituido, esta en funcin de la induccin y
la resonancia del grupo sustituyente, elementos fundamentales para la
profundizacin del tema.
En la nitracin, para lograr un agente nitrante de carcter electroflico, se
mezcla cido ntrico y cido sulfrico ambos concentrados, este ltimo provee
el medio suficientemente cido para generar un in nitrnio a partir del cido
ntrico, este a su vez el reactivo nitrante.

El mecanismo de sustitucin en los hidrocarburos aromticos comienzan con el

ataque electroflico por parte del in nitronio para formar al in carbonio
intermedio, el cual en una segunda etapa transfiere un protn al in bisulfato,

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por ser este la base ms fuerte en la mezcla reaccionante, dando como

resultado la formacin del nitrocompuesto y la regeneracin del cido sulfrico.

La preparacin de la p-nitroanilina en el laboratorio tiene como parte inicial,

proteger el grupo amino en razn de su alta reactividad y la facilidad de
oxidarse porque la nitracin directa de la anilina conducira a una mezcla de
productos de oxidacin y polimerizacin ya que el grupo amino presenta
aumento considerable de la densidad electrnica del anillo bencnico
volviendolo extremadamente reactivo. Para disminuir la reactividad y as
preparar monoderivados de la anilina es necesario proteger el grupo amino,
por ello se enmascara el grupo amino con un grupo menos reactivo y fcil de
destruir cuando corresponda y de esta manera se hidroliza de tal forma que se
obtiene el producto deseado, se nitra y luego se hidroliza para obtener la pnitroanilina.
EFECTO SUSTITUYENTE
Los grupos presentes en el anillo del benceno pueden afectar tanto la
velocidad de reaccin como el punto donde se produce la sustitucin o sea la
orientacin, los grupos sustituyentes se dividen en 2:
o

Grupos activadores. Que hacen que el anillo aromtico sea ms reactivo,

los grupos tienden a producir una sustitucin electroflica principalmente
en las posiciones: ORTO y PARA.

Los grupos inhibidores retardan la velocidad de incorporacin de un

segundo sustituyente. Tienden a dirigir el eleclroflico hacia la sustitucin

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META. La reactividad en una sustitucin electroflica aromtica depende

de la tendencia del sustituyente de rechazar o extraer los electrones, un
grupo que libera electrones activa el anillo uno que los atrae lo
desactiva.

IV. PARTE EXPERIMENTAL:

4.1

DATOS DE LABORATORIO:
Experiencia N 1:
Recuperacin de la Acetanilida de las
prcticas de laboratorio.

SUSTANCIA

CANTIDAD

OBSERVACIN

Agua

50 ml

Lquido incoloro

Acetanilida

3g

Slido
( polvo cristalino)

Experiencia N 2: Sntesis de la p nitroacetanilida

SUSTANCIA

CANTIDAD

OBSERVACIN

4 ml

Lquido incoloro

cido Nitrico

2 ml

Lquido incoloro

Agua

200 ml

Acetanilida

2g

Lquido incoloro
Slido
(Polvo Cristalino)

cido Sulfrico

4.2

TABLA DE PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS

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SUSTANCIA
Acetanilida
Ac. Sulfrico
Ac. Ntrico
p-nitroacetanilida

4.3

FORMULA
C6H5NHCOCH3
H2SO4
HNO3
CH3CONHC6H4N
O2

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PM
135.4
98.08
2
63.01
6
180.1
6

Pto
fusi
n

Pto
ebul
l.

113.4
10.49
-42
216

305
340
86
-

SOLUBILIDAD
agua
0.5
0
0
calient
e

alcohol
21
al 95%
etilico
soluble

DIAGRAMA DE FLUJO:

Recuperacin de la Acetanilida de las prcticas de laboratorio.

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Sntesis de la p nitroacetanilida

V. REACCIONES Y MECANISMOS PARA LA OBTENCION DE:

p nitroacetanilida

REACCION GENERAL:

HN

C
CH3

HN
+

H2SO4(ac)

HNO3(ac)

T < 5C
NO2

CH3

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MECANISMO DE REACCION:

O
H

H O
+
H O N

+
N

H2O

ATAQUE PARA:

HN

O+

C
+
HN
CH3

CH3
O

HN

CH3

HN

CH3

HN

O
CH3

C
HN

CH3

+
N

+
O2N H

O2N H

O2N H
Complejo

O2N H

ETAPA FINAL:

HN

+
O2N H

CH3

HN

HSO4

CH3
+

O2N H

10

H2SO4(ac)

O2N H

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VI. DISCUSIN DE RESULTADOS:

6.1.- OBSERVACIONES:
Experiencia N 1: Recuperacin de la Acetanilida de las prcticas de
laboratorio.
Al momento de la filtracin al vaco debemos esperar que el producto
final llegue a su temperatura ambiente.
Para la recuperacin de la acetanilida solo se utilizo agua destilada.

Experiencia N 2: Sntesis de la p nitroacetanilida

Al aadir el HNO3 concentrado al baln este debe encontrarse en una

olla con suficiente hielo porque si este es escaso no se puede controlar la
temperatura en 5 C, adems la solucin tarda bastante en enfriarse ya
que es bastante exotrmica.

Debido que al aadir gota a gota el cido ntrico, la disolucin elevo la

temperatura aproximadamente hasta los 22C, por cada gota, es por esa
razn que lo colocamos en enfriamiento cada vez que aadimos las gotas.
La disolucin de la acetanilida con el cido sulfrico fue muy lenta y la
solucin se torno de un color amarillo oscuro.
Al adicionar los 200 ml de agua fra, se formo un precipitado blanco y la
solucin se torno turbia.
El baln donde se efecta la nitracin debe estar limpio y seco para no
obtener impurezas en el producto final.
Al adicionar el cido ntrico , por tener alta concentracin se
descompone en vapores que son txicos , es por ello que esta operacin se
realiza en la campana extractora

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6.2.- CONCLUSIONES:
Se verifica que es completamente necesario hacer enfriar la muestra
para luego verter en el vaso de precipitados, esto hace que sea ms fcil la
succin en el embudo.
El cido sulfrico acta como catalizador al adicionar el cido ntrico este
reacciona rpidamente elevando as la temperatura por ser una reaccin
muy exotrmica. Esta reaccin nos indica que se esta formando el Ion
nitronio que es un electrofilo fuerte, y tambin estos compuestos son los
que aumentan la velocidad de reaccin de la solucin.
Debido a que el agua acta como nuclefilo, se debe evitar la presencia
del agua al principio.
En la nitracin de la acetanilida, una temperatura inferior a los 5 C
favorece la formacin del ismero con orientacin para.
El producto obtenido fue la para nitroacetanilida de color blanco con un
peso final de 2,6 gr.
La aromaticidad tiene un alto grado de instauracin y llevan a cabo
principalmente reacciones de sustitucin.

VII. BIBLIOGRAFA:

John
H.
Perry.
"Manual
del
ingeniero
Hispanoamericana,1966, Mxico, Tomo 1, pp 175-176.

Lange, "Lange's Handbook of chemistry" Mc Graw Hill Book company, 1967

USA, pp 246,435,474.

Raymond E. Kirk, "Enciclopedia de tecnologa

Hispanoamericana,1966, Mxico, Tomo 14, pp 136.

WADE L.G , Qumica Orgnica; Pearson Educacin; Segunda Edicin ,Mxico

2002; Pgs. 765,772-785

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qumico",

qumica",

Unin

Unin

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VIII. APENDICE
PRINCIPALES APLICIONES INDUSTRIALES DE LA ACETANILIDA.

Acelerador del caucho,

Estabilizador para steres de celulosa absorbentes,
Elaboracin de productos intermedio alcanfor sinttico,
Productos qumicofarmacuticos
Precursor en la elaboracin de la penicilina, medicina (antispticos)
Controla malezas gramneas anuales y algunas latifoliadas en cultivos de
maz, soja, girasol, poroto, algodn y man. Puede utilizarse en Labranza
mnina, combinado con herbicidas aptos.

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