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Geoqumica de Contaminantes

Reginaldo Bertolo
23/10/2014

Geoqumica de Contaminantes:
Sumrio
1 Solubilidade e Densidade (lquido lquido)
2 Volatilizao (lquido gs)
3 Adsoro (lquido slido)
4 Decaimento

Bibliografia
1 Domenico & Schwartz - Physical and Chemical Hydrogeology
2 Fetter - Contaminant Hydrogeology

Os Mecanismos de Partio
As Quatro Fases
Zona No Saturada

Fase Livre de Contaminante (NAPL)

Gases do solo

Solo
Contaminantes
adsorvidos

Contaminante
Dissolvido em gua

Os Mecanismos de Partio

A distribuio dos contaminantes entre as quatro


fases determinada:
Pela solubilidade, densidade, viscosidade e

presso de vapor do composto qumico


Pelas caractersticas de adsoro do solo e
degradao do composto qumico

Solubilidade

Controla a existncia de lquidos dissolvidos ou em


fase livre em aquferos
Mais solveis: aqueles compostos orgnicos que
possuem oxignio ou nitrognio (ex. lcoois)
Tamanho da molcula: compostos com maiores
molculas so menos solveis
Quanto maior a solubilidade, maior a mobilidade

Solubilidade
Contaminante

Solubilidade em mg/l a 20C

Benzeno

1780

Tolueno

515

P-Xileno

198

Naftaleno

31

1,1,1-Tricloroetano

4500

Tricloroeteno

1100

Cloreto de Vinila

4270

Arochlor 1260 (PCB)

0,144

Fenol

93000

leo Mineral

Poucos mg/L

Densidade

LNAPL

DNAPL

Densidade do lquido orgnico < 1.0


Light non-aqueous phase liquid
Benzeno
Tolueno
Hidrocarbonetos leos e
combustveis

Densidade do lquido orgnico > 1.0


Dense non-aqueous phase liquid
Tricloroeteno (TCE)
Tetracloroeteno (PCE)
PCBs

LNAPL

DNAPL

Densidade
Contaminante

Densidade em g/cm3 a 20C

Benzeno

0,8765

Tolueno

0,8669

P-Xileno

0,8610

Naftaleno

1,162

1,1,1-Tricloroetano

1,4397

Tricloroeteno

1,4642

Cloreto de Vinila

0,9106

Arochlor 1260 (PCB)

1,566

Fenol
leo Mineral

1,0576
0,80-0,85 (Diesel)

Massa Dissolvida x Massa Fase Livre

3785 litros de gasolina (d=0,9 kg/L) vazaram. Aps 1


ano, a pluma de fase dissolvida possua dimenses de
305m extenso, 30,5 m largura e 3,05 m de
profundidade. A concentrao mdia na fase dissolvida
de 1 mg/L e porosidade do aqfero 0,3. Quanto do
vazamento original est na fase dissolvida e quanto na
fase livre (assumindo ausncia de perda por
volatilizao e biodegradao)?

Massa Dissolvida x Massa Fase Livre


Massa gasolina vazada:

M = V * d = 3785 * 0,9 = 3402 kg


Volume de gua da pluma dissolvida:
Va = Vt * n = 305 * 30,5 * 3,05 * 0,3 = 8,49*10+6 L
Massa dissolvida
M = V * Conc. = 8,5 kg
Comparao:
Massa total = 3402 kg
Massa Dissolvida = 8,5 kg (=0,2% total)

Massa NAPL = 3393,5 kg (= 99,8% total)

Solubilidade e Densidade

Exerccio 1

Volatilizao

Presso de Vapor
Mede a tendncia de uma substncia pura passar de
seu estado slido ou lquido para o estado de vapor
Quanto maior a presso de vapor, mais voltil a

substncia

Volatilizao
Presso de Vapor
Contaminante

Presso de Vapor (mm Hg)

Benzeno

76

Tolueno

22

P-Xileno

Naftaleno

5,4 x 10-2

1,1,1-Tricloroetano

19

Tricloroeteno

57,8

Cloreto de Vinila

2560

Aroclor 1260

6,3 x 10-6

Fenol

0,2

Volatilizao
Constante da Lei de Henry - H
Mede a tendncia de distribuio de um composto
qumico entre a sua concentrao na gua e a
presso parcial na fase gasosa

H = Pparcial / [Contaminante]gua
Quanto maior a constante H, maior a taxa de
volatilizao da gua para o ar

Volatilizao
Constante da Lei de Henry - H
Contaminante

Constante da Lei de Henry


atm-m3/mol a 20C

Benzeno
Tolueno
P-Xileno
Naftaleno
1,1,1-Tricloroetano
Tricloroeteno
Cloreto de Vinila
Aroclor 1260
Fenol

5,43 x 10-3
6,61 x 10-3
7,01 x 10-3
7,34 x 10-4
9,09 x 10-4
9,9 x 10-3
5,6 x 10-2
1,71 x 10-4
3,97 x 10-7

Volatilizao

Exerccio 2

Adsoro

o processo de aderncia de espcies dissolvidas numa


soluo na superfcie de substncias slidas
Ocorre por conta do dficit em cargas eltricas que os
slidos possuem, devido a irregularidades em sua
estrutura cristalina
Em geral, as superfcies so carregadas negativamente
(> possibilidade de adsoro de ctions)

Adsoro
Todas as substncias slidas possuem alguma
capacidade de adsoro
Slidos com maior rea especfica adsorvem mais
Principais slidos adsorventes:
Argilominerais

xidos e hidrxidos de ferro e alumnio


Matria Orgnica

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Adsoro
Coeficiente de Adsoro do Solo (Kd)
Mede a afinidade de um composto qumico em ser
fixado na superfcie de partculas de solo
Para solutos em baixas concentraes, a partio guasolo expressa como:

Kd = S / C
Kd = coeficiente de partio (L/kg)
S = concentrao de contaminante adsorvido (mg/kg)
C = concentrao de equilbrio na gua (mg/L)

Adsoro
Coeficiente de Adsoro do Solo (Kd) substncias
inorgnicas
Obtm-se atravs de experimentos em laboratrio (Batch
test)

Deutsch, 1997

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Adsoro
O coeficiente de adsoro de compostos orgnicos
pode ser escrito como:
Kd = Koc x foc
foc = quantidade em % de peso de carbono orgnico no
solo
Koc = coeficiente de partio do composto entre o
carbono orgnico do solo e a gua (cm3/g)
assume-se que somente a matria orgnica adsorve o
contaminante

Adsoro
Em teoria, Koc pode ser obtido a partir do Kow
Hidrocarbonetos aromticos polinucleares:
log Koc= -0,21 + Kow (Karickhoff et al. 1979)

Inseticidas, herbicidas e fungicidas:


log Koc=1,029 log Kow - 0,18 (Rao & Davidson 1980)

S-triazinas e dinitroanalina herbicidas:


log Koc=0,94 log Kow + 0,02 (USEPA 1988)

Hidrocarbonetos clorados e alquilbenzenos:


log Koc=0,49 + 0,72log Kow (Schwarzenbach & Westall 1981)

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Coeficiente de Partio Octanol/gua (Kow)


a medida do grau em que uma substncia
orgnica ir preferencialmente dissolver-se em
gua ou em um solvente orgnico

Kow = [org]octanol / [org]gua


Quanto maior Kow, menos mvel o composto
qumico

Adsoro
Quanto > Kd, Koc, Kow e foc, maior a adsoro
Contaminante

Koc

Benzeno

83

Tolueno

300

P-Xileno

87

Naftaleno

1300

1,1,1-Tricloroetano

152

Tricloroeteno

126

Cloreto de Vinila
Aroclor 1260 (PCBs)
Fenol

57
530.000
14,2
Valores ilustrativos

13

Adsoro

Exerccio 3

Decaimento
A atenuao ou decaimento envolve a
transformao ou destruio de contaminantes
orgnicos e inorgnicos
Os processos podem ser:
abiticos (puramente qumicos, como hidrlise
ou reaes com minerais do solo);
biolgicos (intermediados por microorganismos
em ambientes aerbicos, anaerbicos ou ambos)

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Decaimento Biolgico
Reaes de xi-reduo de compostos orgnicos
catalisadas por microorganismos
Tipos de Microorganismos (bactrias e fungos)
Aerbicos necessitam de O2
Anaerbicos no necessitam de O2

Decaimento Biolgico
Exemplos de reaes:
Oxidao aerbica
BTEX + O2 CO2 + H2O
Oxidao anaerbica
CH2O + 4/5NO3- + 4/5H+ = CO2 + 2/5N2 + 7/5H2O
CH2O + Fe(OH)3 + 2H+ = CO2 + H2O + Fe+2 +

11/

H2O

CH2O + SO4-2 + H+ = CO2 + HS- + H2O


CH2O + CO2(g) = CH4 + CO2(g) (metanognese)

Declorao redutiva anaerbica


C2Cl4 + H2 C2Cl3H + H+ + Cl-

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