Qumica Orgnica I (QM-2421)

Enero-Abril 2011

UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

Departamento de Qumica
PROBLEMARIO

1.- Proponga un mecanismo razonable para la siguiente reaccin. Tenga en cuenta que el mecanismo debe
justificar las estereoqumica de los productos.
Br
CH CH3

H2O
calor

HO CH3
CH3
H

HO CH3
H
CH3

CH3

2.- Explique utilizando mecanismos de reaccin porqu el (S)-3-bromo-3-metilhexano reacciona en acetona

acuosa para dar 3-metil-3-hexanol racmico.
Br
CH3CH2CH2

C CH2CH3

H2O
acetona

OH
CH3CH2CH2

CH3

C CH2CH3
CH3

configuracin S

racmico

3.- En las siguientes reacciones identifique los productos o reactivos segn el caso (letras A F).
(a) H3C C CH CH2
Cl

(b) H3C O

Cl

CH2 OH

CH3
(c) H3C C CH CH2 Br

(d)

NaOH
H2O

CH2 CH3

Br2
h

H2O

A (C4H7ClO)

H3C O

CH2 Cl

C + D

KCN

4.- Cuando el (S)-1-bromo-1-fluoroetano reacciona con un equivalente de metxido de sodio se obtiene un

producto

de

frmula

X
H3C CH OCH3

donde X = halgeno.

a) Cul es el halgeno correspondiente?

b) Proponga un mecanismo de reaccin utilizando estructuras en perspectiva para reactantes, estado de
transicin y productos.
c) El producto muestra retencin o inversin de configuracin?

5.- Indique cules de las siguientes afirmaciones son ciertas para las reacciones tipo SN2:
a) los haluros de alquilo terciarios reaccionan ms rpidamente que los secundarios,
b) la configuracin absoluta del producto es la opuesta a la que corresponde al compuesto de partida cuando se
utiliza un sustrato pticamente activo.
c) La reaccin muestra una cintica de primer orden,
d) La velocidad de reaccin depende marcadamente de la nucleofilicidad del nuclefilo atacante.
6.- El (R)-2-butanol marcado con 18O se somete a la siguiente reaccin:
18OH

CH3CH2

18OSO

2CH3

CH3SO2Cl

CH CH3

CH3CH2

OH
OH , H2O
dioxano

CH CH3

CH CH3 + CH3SO2

CH3CH2

18O

Cul es la configuracin absoluta del 2-butanol producto de la reaccin?

7.- Para las siguientes estructuras, asigne configuraciones R o S a cada uno de los carbonos estereognicos que
usted encuentre.
HO

Cl

Cl

OH
CH3

H
CH3

OH

CH3

OH

OH

H
CH2OH

8.- Para cada uno de los carbonos estereognicos que usted encuentre en los siguientes compuestos, asigne sus
configuraciones absolutas R o S.
CH3

H
C
H

H
O
CH3

Br
H

OH
CH2OH

Br

CH3

Br
H

9.- Prediga cual ser la configuracin absoluta del producto de la siguiente reaccin. Explique su respuesta.
Me
Et

Me
H

Br2
h

CH2Cl
configuracin S

Et

Br

CH2Cl

OH OH

10.- Para el siguiente compuesto:

H3C

CH

CH CH3

a) determine el nmero total de estereoismeros que posee y dibjelos en proyecciones de Fischer,

b) asigne configuraciones absolutas (R o S) a los carbonos estereognicos, y
c) indique la relacin estereoqumica que existe entre los estereoismeros (enantimeros o
diastereoismeros).

11.- Para el siguiente compuesto:

a) determine el nmero total de estereoismeros que posee y dibjelos en conformaciones
tipo silla,
b) asigne configuraciones absolutas (R o S) a los carbonos estereognicos, y
c) indique la relacin estereoqumica que existe entre los estereoismeros (enantimeros o
diastereoismeros).

CH3

12.- Considerando el perfil de energa de reaccin mostrado, responda las siguientes preguntas:
a) de cuntos pasos consta la reaccin?,
b) identifique la energa de activacin para cada paso,
c) es la reaccin general endotrmica o exotrmica?, cul es el signo de H?,
d) cules puntos de la curva corresponden a intermediarios?, cules puntos corresponden a estados de
transicin?
e) identifique el estado de transicin del paso que determina la velocidad, y
f) diga si este perfil corresponde a una reaccin SN1 o a una reaccin SN2.

E
n
e
r
g

Progreso de reaccin

CH3

13.-El yoduro de potasio reacciona con dibromuros vecinales para dar alquenos por eliminacin E2 de dos
tomos de bromo.
I
Br H

C C

Br

C C

Br

H Br

Los compuestos siguientes muestran diferentes velocidades de desbromacin. Uno de ellos reacciona con
bastante rapidez, mientras que el otro parece no reaccionar. Explique esta sorprendente diferencia de
velocidades.
Br
KI
acetona
(CH3)C

Br

(CH3)C

Br
KI
acetona
(CH3)C

no reacciona

Br

14.- Para la siguiente reaccin, determine las estructuras y

estereoqumica para los productos A, B y C. Justifique su
respuesta mediante mecanismos de reaccin.

CH2CH3
H C C
Br
CH3

EtONa
EtOH

A + B + C

15.- Prediga los productos de las reacciones siguientes. Cuando se espere ms de un producto, indique cul ser
el principal.
a

OH

H2SO 4
calor

CH3
c

Br

OH

H3PO4
calor

CH3
NaOCH3

Br

NaOC(CH3)3

16.- Proponga un mecanismo de reaccin para la siguiente transformacin. Su mecanismo debe explicar
claramente la estereoqumica de los productos.
CH3
H
D
H
Br
CH3

CH3
EtO Na
EtOH , calor

CH3

H3C

CH3

D
H

17.- Cuando el cis-4-clorociclohexanol reacciona con hidrxido de sodio en etanol, da solamente el producto
trans-1,4-ciclohexanodiol (1). Bajo las mismas condiciones de reaccin, trans-4-clorociclohexanol da 3ciclohexenol (2) y el ter bicclico (3).
OH

OH
NaOH

NaOH
CH3CH2OH

OH

cis-4-cloro-ciclohe xanol

(b)
(c)

OH

CH3CH2OH

Cl

(a)

OH

(1)

+
(2)

Cl

O
(3)

trans-4-cloro-ciclohe xanol

Proponga un mecanismo para la formacin del producto (1) que explique su estereoqumica y utilizando
estructuras tipo silla.
Proponga un mecanismo para la formacin del producto (2) utilizando estructuras tipo silla.
Proponga un mecanismo para la formacin del producto (3) utilizando estructuras tipo silla y explique por
qu se forma a partir del ismero trans del 4-clorociclohexanol pero no a partir del ismero cis.

18.- Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin:

OH