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Dpartement Sciences et Techniques de lAgro-Industrie

CHIMIE ANALYTIQUE
Scolarit 2002-2003 PROMOTION 2001 - 2me Anne

Richard GATTIN
Septembre 2002
COLE SUPRIEURE D'INGNIEURS ET DE TECHNICIENS

POUR

L'AGRICULTURE

VAL DE REUIL / ROUEN BP 607 Rue Grande 27106 VAL DE REUIL Cedex - 02 32 59 14 59 Fax 02 32 59 66 21 Internet http://www.esitpa.org
RPUBLIQUE FRANAISE
Sige Social : ASSEMBLE PERMANENTE DES CHAMBRES D'AGRICULTURE - 9, avenue George V 75008 PARIS

SOMMAIRE

- CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE

p. 3

- LA CHROMATOGRAPHIE LIQUIDE

p. 6

(Acides amins, Chlorophylle)


- ANALYSE QUANTITATIVE EN CHROMATOGRAPHIE

p. 10

METHODE DE L'ETALON INTERNE EN HPLC (Vitamine C et Aspirine)

- REFRACTOMETRIE

p. 13

(Dosage d'thanol et propanol dans des mlanges alcooliss)

- DOSAGE DES SUCRES

p. 17

OXYDOREDUCTION ET POLARIMETRIE (lactose et saccharose)

- DOSAGE DE CATIONS DANS LES EAUX MINERALES

p. 22

PAR SPECTROPHOTOMETRIE D'ABSORPTION ATOMIQUE ET EMISSION DE


FLAMME

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE


CPG

L'tude mene ici, en Chromatographie en Phase Gazeuse, a pour objectif de mettre en


vidence certains paramtres opratoires ayant des consquences sur la rtention, l'efficacit et la
slectivit de la colonne envers diffrentes molcules de solut.
Une bonne analyse, rsolution suprieure 1,5 dans un temps le plus court possible, ne peut
en effet tre obtenue sans la matrise de ces aspects.
1 - Recherche du dbit optimal de gaz vecteur
Vrifier avec l'enseignant la bonne configuration de l'appareil:

* PM: le gaz vecteur est l'azote (2 psi)


* PS: Colonne capillaire Supelcowax:
130C.
Epaisseur : ec = 0,5nm
Diamtre interne : di = 0,53nm
Longueur : L = 30m
* Injecteur septum 200C
* Dtecteur FID 200C
Allumage de la flamme
Air: 15psi, H2: 26psi
Dbit de fonctionnement
Air et H2 15psi
Sensibilit 10-9A/mV

1.a) Objectifs
Mesurer pour chaque pression de 1 10psi par pas de 2:
-

le temps de rtention (tr)

la largeur du pic mi-hauteur ()

le nombre de plateau thorique (Nth)

la hauteur quivalente un plateau thorique (HEPT).

1.b) Mode opratoire


Placez vous un dbit de 10 psi (Graduation bleue).
Travaux Pratiques de Chimie Analytique

Le solut inject, l'octane.


Avec la micro seringue chromatographique (Attention aux bulles d'air et au piston) injecter une
quantit de 6 l de solution tout en appuyant sur la touche "Start" de l'intgrateur.
Votre pic doit apparatre de faon complte sur le chromatogramme pour pouvoir l'exploiter; si ce
n'est pas le cas jouez sur l'attnuation de l'intgrateur (Touche "Atten" allant de 1 9; 9 tant la plus forte
attnuation: pour avoir le plus petit pic)
Remarque : Possibilit de jouer sur la vitesse de dfilement du papier pour avoir des pics plus ou
moins large pour un mme dbit. Rgler la vitesse (Touche Speed exprime en mm/min) Une
valeur de 60 est conseille pour cette exprience.
Ne plus toucher la vitesse et l'attnuation puis
Faire varier la pression d'entre du gaz vecteur de 10 jusqu' 1 psi en pas de 2.
1.c) Calculs et rsultats
Prsentez vos rsultats sous forme de tableaux, dcoupez et prsentez vos chromatogramme dans le
compte rendu.
tr 2
L
Nth = 5,54
et HEPT =
Nth
2
Constater l'influence de la pression sur tr et Nth. Dterminer le dbit optimal pour ce gaz vecteur.
2 - Influence de la temprature de la colonne sur les diffrentes grandeurs chromatographiques
Dune faon gnrale:
l'analyse d'un solut pur est effectue une temprature proche de son point
d'bullition.
l'analyse d'un mlange de soluts, dont l'cart maximal entre les points d'bullition est
infrieur 100C, est effectue une temprature correspondant la moyenne des
points d'bullition des soluts.
l'analyse d'un mlange de soluts, dont l'cart maximal entre les points d'bullition est
suprieur 100C, est effectue en programmation de temprature.
Cas du mlange : Tolune + Octane.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

CH3
H3C

C7H8 ou C6H5CH3 (92,14 g/mol)


Tolune Teb : 110,6C

H2
C

C
H2

H2
C

C
H2

H2
C

C
H2

CH3

C8H18 (114,232 g/mol)


Octane Teb: 125,6C

Aprs avoir fix le dbit optimal, raliser une analyse une temprature gale la moyenne des
tempratures d'bullition (118,1C).
Rpter l'analyse avec une temprature infrieure et suprieure (90 et 150C). Mesurer tr. Calculer
Nth et R. Conclusions ?
3 - Analyse qualitative : Droite de Kovats
L'identification d'un solut inconnu peut-tre ralise le plus couramment :
-

par comparaison de son tr avec le tr d'un solut de rfrence analys exactement dans les

mmes conditions.
-

par le trac des droites en fonction du nombre de carbones pour des sries homologues de

soluts analyss en isotherme (alcanes, ctones, alcools...).


Manipulation : Injecter successivement les alcools prsents sur la paillasse puis l'alcool
inconnu, (le temps de rtention du mthanol servira dterminer to).
Tracer la droite logt'r = f(nbre de C). Identifier le solut inconnu.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

CHROMATOGRAPHIE LIQUIDE

1 - Chromatographie sur papier - Analyse de la chlorophylle


Le terme chlorophylle est souvent utilis dans le sens de chlorophylle brute. Il dsigne
l'ensemble des pigments foliaires : les chlorophylles A, B et C, les xanthophylles et le carotne. Il
ne faut donc pas utiliser le mot chlorophylle sans en prciser le sens.
1.a) Principe
On utilise un solvant liquide solubilisant tous les pigments et les entranant, l'tat
soluble, le long d'une bande de papier Whatman. Plus le pigment est soluble, plus il est entran
et inversement.
Solvant :

- ther de ptrole : 85%,

Actone : 10%,

Tolune : 5%

1.b) Technique
* Extraction de la chlorophylle brute (ensemble de pigments chlorophylliens):
Trouver de lherbe bien verte. Aprs lavoir nettoye, la broyer dans un mortier avec une
pince de carbonate de calcium (CaCO3), afin de neutraliser le milieu, et un peu de sable, afin
dcraser les cellules. On obtient une pte homogne si le broyage est suffisant. Ajouter
progressivement 5 10 mL dalcool brler qui solubilise les pigments chlorophylliens. Filtrer
le contenu du mortier, on obtient une solution de chlorophylle brute.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

* Chromatographie de la chlorophylle brute :


Une bande de papier chromatographie (Papier Whatman) taille pour entrer dans une
prouvette est votre disposition, vous ne devez jamais la toucher avec les doigts. Vrifier
quelle ne soit pas trop longue et quelle ne touche pas les bords de lprouvette.

Sur la ligne de dpart situe 1 cm au-dessus du niveau du solvant (soit 2 cm du

bas de la bande), dposer deux petites (ou une grosse) goutte(s) de chlorophylle brute
avec une pipette pasteur.
.

On fixe la bande sur un support mtallique. Faire en sorte que la bande de papier ne

touche pas les bords de l'prouvette et qu'elle ne baigne dans le solvant que sur 1 cm
(voire schma 2).
.

Mettre lobscurit 50 min et laisser le solvant migrer sur une hauteur de 15 cm

environ (90 mL dans lprouvette).


.

Mesurer la distance de rtention Rf de chacune des espces. Commenter celui du

carotne en se rfrant la structure chimique de ce compos.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

2 - Sparation dacides amins - Chromatographie sur couche mince


2.a) Principe
La phase stationnaire est constitue par une fine couche de gel de silice dpose sur une
plaque de plastique ou de verre. Les acides amins, en fonction de leur affinit relative pour le
gel de silice et le solvant sont plus ou moins mobiles dans ce systme.
2.b) Technique
Solvant :

Butanol

55.55%

Eau

22.22%

Acide actique

2.22%

Les acides amins sont en solution dans lalcool.

Tracer trs lgrement au crayon graphite une ligne de dpt 2cm du bord infrieur de

la plaque. Marquer au crayon les emplacements de 6 dpts espacs rgulirement. Tracer un


trait de fin de migration 10cm du premier.
-

Dposer, via un capillaire (un mme capillaire ne sert que pour dposer une seule

solution), 5 L de la solution de chaque acide amin et du mlange inconnu. Pour les solutions
avec deux phases non miscibles, bien agiter le flacon avant de prlever.
Chaque dpt ne doit pas excder 3mm de diamtre, il sera effectu en 3 4 fois en schant
entre chaque opration laide dun sche cheveux.
-

Prparer la cuve : tapisser la cuve de papier et verser au fond de la cuve le solvant de

chromatographie sur une hauteur de 1 cm ; refermer la cuve et attendre que latmosphre de la


cuve soit sature. (En gnral, dj prs).
-

Dposer la plaque dans la cuve chromatographique en immergeant le bas de la plaque

dans le solvant CCM. Laisser le solvant migrer sur 10 cm ou sinon marquer immdiatement le
front du solvant au crayon en sortant la plaque.
-

Le reste de la manipulation seffectue sous la hotte ventile :

Sortir la plaque et vaporer le solvant sous la hotte avec le sche cheveux.


Rvler les taches obtenues en pulvrisant sur la plaque une solution de ninhydrine, puis en
laissant reposer la plaque 5 min. Scher et chauffer avec le sche cheveux.
Calculer le coefficient de rtention (rapport frontal : Rf) de chaque acide amin.
Interprter.
Dterminer la composition du mlange fourni.
Travaux Pratiques de Chimie Analytique

3 - Filtration sur gel


3.a) Principe
Les gels Sphadex sont composs de microbilles poreuses qui peuvent emprisonner
des molcules dont la taille est gale ou infrieure au diamtre des pores du gel. On peut donc
sparer un mlange de composs en fonction de la taille des molcules constituant ce mlange.
Cette mthode est trs utilise pour la sparation de protines.
3.b) Manipulation
Le mlange sparer est constitu dune solution de bleu Dextran (grosse protine
colore) et de bichromate de potassium (5g/L).
Dposer 0,5 mL du mlange sparer au haut de la colonne. Laisser couler afin que le
dpt pntre l'intrieur du gel. Ajouter 1 ml d'eau avec prcaution. Laisser couler nouveau.
Rpter lopration 2 fois, puis remplir la colonne deau sans disperser le gel et raliser la
sparation avec un dbit proche du goutte goutte.
Laisser passer le dextran et recueillir le bichromate de potassium dans un bcher.
3.c) Dtermination du facteur de dilution
Cette mthode permet de bonnes sparations mais entrane une dilution importante des
diffrents constituant du mlange. On dterminera la concentration du bichromate de potassium
(K2Cr2O7) aprs filtration sur gel. La concentration de la solution initiale de bichromate de
potassium tait gale 5 g/L.
La concentration sera dtermine par spectrophotomtrie UV-VIS 440 nm.
Raliser une gamme talon de bichromate de potassium (0,05 ; 0,10 ; 0,15 ; 0,20 ; 0,25
g/L) laide de la solution 0,5 g/L.
Mesurer la densit optique de ces solutions et de l'chantillon aprs sparation.
Effectuer une rgression linaire avec la gamme talon sachant que la densit optique est
proportionnelle la concentration de la solution.
Dterminer sa concentration et le facteur de dilution.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

ANALYSE QUANTITATIVE EN CHROMATOGRAPHIE


METHODE DE L'ETALON INTERNE EN HPLC

BUT : Dosage de l'acide ascorbique et de la vitamine C dans un mlange.


PRINCIPE :
La rponse d'un dtecteur est proportionnelle dans un certain domaine de concentration la
masse de solut qui le traverse.

Mi = ki Ai
Ai = Aire du pic "i", Mi = masse de substance "i", ki = facteur de proportionnalit.
L'analyse quantitative se rduit la mesure de Ai et la dtermination de ki.
Il existe un facteur de proportionnalit par produit. Ce facteur varie avec beaucoup de
facteurs (solvants, phase stationnaire, temprature, dbit etc...)
Les talonnages sont difficiles faire car il faut maintenir tous ces paramtres constants
dans le temps. La mthode de l'talonnage interne permet de s'affranchir de ces problmes.
Les aires de chaque pic sont compares celles d'une substance rfrence introduite en
concentration connue dans le mlange. C'est une mthode relative qui permet d'obtenir des
rsultats la fois reproductibles et prcis avec une bonne exactitude.
Pratique de la mthode
Soit doser deux constituants dans une srie d'chantillons dont le chromatogramme
reprsentatif figure A permet l'introduction de l'talon E.

Figure A : talonnage interne

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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Des solutions synthtiques sont ralises de faon encadrer les concentrations prsumes des
soluts, l'talon interne tant introduit teneur constante. Les relations de proportionnalit
s'crivent :

me = Ke Ae

m2 = K2 A2

m1 = K1 A1

En effectuant les rapports et en gnralisant au compos i


mi
k
= i
me k e

Ai
Ae

En prenant la rponse de l'talon interne comme unit on peut dfinir les coefficients de rponse
relatif ki/e
mi
=
me

ki / e

Ai
Ae

Ki / e =

mi A e
me A i

A volume inject constant, la teneur en talon tant constante, on tudie la rponse pour chaque
solut par rapport E (fig. B) elle doit tre linaire.

Figure B - talonnage interne. Vrification de la linarit de rponse.


Les coefficients de proportionnalit sont calculs d'aprs la relation prcdente ou value sur le
graphe figure B aprs lissage mathmatique. Ils sont ensuite appliqus au calcul de la
composition des chantillons en utilisant la relation.
Pour des raisons pratiques, on trace le plus souvent

ci = f Ai , C reprsentant la concentration
ce Ae

massique. On donne :

Ci = Ce Ki/e (Ai / Ae)


Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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Manipulation
On tracera 2 courbes d'talonnage, une par solut doser. Un talon interne (acide cafine
1g/L) est ajout au solvant (mthanol). Toutes les aires sont calcules par rapport celle du pic
de cafine.
Plan de manipulation :
1. Injecter les deux solutions mres dacide ascorbique 1g/L + cafine 1g/L (Solution A)
et dacide actylsalicylique 1g/L + cafine 1g/L (Solution B).
2. Identifier les pics obtenus grce au temps de rtention.
3. Faire votre gamme talon (Vous pouvez aprs avoir inject la solution inconnue
effectuer une comparaison ente les aires des diffrents pics et celles des 2 solutions mres,
raliser pour lacide ascorbique et lacide salicylique une gamme talon (5 points) de faon
ce que, pour chaque compos, les aires de solutions talons encadrent laire du signal du
compos dans la solution inconnue).
4. Injecter chacune des solutions prpares.
5. Calculer le coefficient de proportionnalit Ki/ de la vitamine C et de laspirine.
e
6. Tracer les deux droites de rfrence.
7. Calculer la concentration et les proportions de la vitamine C et de laspirine dans la
solution inconnue.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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REFRACTOMETRIE

1 Rfraction et indice de rfraction.


Lorsquune radiation lumineuse rencontre linterface de deux milieux transparents, par exemple
linterface air-verre, elle subit un changement de vitesse partir du point do elle quitte le
premier milieu pour pntrer dans le second. Une des consquences de cette variation de vitesse
est que toute radiation frappant obliquement la surface de sparation des deux milieux, subit
une dviation appele rfraction.
Lindice de rfraction, n dun milieu transparent est dfini par le rapport entre la vitesse de la
lumire dans le vide, c , et sa vitesse dans le milieu, v1:
n=

c
v1

Exprimentalement, lindice de rfraction est dfini par le rapport entre les sinus de langle
dincidence, i et de langle de rfraction, r
rayon
incident

n=

sin i
sin r

r
Point
d'incidence

rayon
rfract

Lindice de rfraction dun liquide est habituellement compris entre 1,300 et 1,700.
Comme lindice de rfraction varie avec la temprature et la longueur donde de la lumire, on fait
gnralement suivre le symbole, n, dun indice suprieur reprsentant la temprature et dun indice
infrieur qui identifie la nature de la longueur donde de rfrence, le plus souvent la raie D du
sodium 589 nm; Dans les dictionnaires de constantes et les publications, lindice de rfraction est
habituellement rapport 20C et scrit ainsi: n20
Lindice de rfraction varie avec la temprature. Autour de 20C la loi est la suivante :
n20 = nt + 0,00045 (t-20)
Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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2 - Usages de la mesure de lindice de rfraction


Le type dappareil le plus rpandu pour mesurer lindice de rfraction est le rfractomtre dAbbe
qui possde les avantages suivants.
-

La source lumineuse est la lumire blanche, mais des prismes compensateurs

permettent de dterminer lindice de rfraction quivalent celui de la raie D du sodium.


-

La lecture est directe.

Quelques gouttes seulement dchantillon sont requises.

La temprature des prismes peut-tre rgle.

Le systme optique du rfractomtre dAbbe est schmatis sur la figure suivante:

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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La lumire, S, traverse un premier prisme, P1, dont la surface suprieure est

dpolie;
-

Les rayons disperss traversent ensuite une mince couche du liquide, frappent la

face polie du prisme, P2, et se rfractent; aprs rflexion, ils traversent une srie de prismes
compensateurs, C, dont le rglage permet dobtenir une ligne nette entre une zone claire et
une zone sombre ;
-

Loculaire, O, fix au-dessus de lappareil, permet de voir cette ligne de sparation

et de lajuster au centre dun rticule, R, au moyen dun bouton, B, situ sur le ct droit de
lappareil.
-

Deux chelles sont visibles par loculaire:

lchelle suprieure, gradue de 1,300 1,700 indiquant la valeur de lindice de rfraction :


lchelle infrieure, gradu de 0 85 donnant un pourcentage, la teneur en matire sche de jus
sucrs. (le rfractomtre est un moyen de contrle de routine dans lindustrie sucrire).
3 - Utilisation du rfractomtre
3.a) Prcaution
La surface des prismes est fragile et il ne faut pas la rayer.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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- viter de toucher la surface du prisme avec la pipette au moment de dposer


lchantillon.
- Nettoyer les prismes avec du papier trs doux ou du coton imbib dalcool.
3.b) Mode demploie gnral
Pour mesurer lindice de rfraction dun chantillon liquide, on suit les tapes suivantes:
- Mettre en marche le systme de contrle de la temprature.
- Allumer lappareil.
- Dposer quelques gouttes dchantillon entre les 2 faces des prismes.
- Regarder dans loculaire et tourner le bouton de rglage de lindice de rfraction pour
amener les zones sombre et claire au centre du rticule (voir figure).
- Si ncessaire, ajuster les prismes compensateurs pour obtenir une ligne nette entre les
deux zones.
- Noter la valeur de lindice de rfraction daprs le point de rencontre du trait vertical avec
lchelle suprieure.
4 Manipulation
4.a) Influence de la temprature sur lindice de rfraction.
Pour le mthanol et le propanol, mesurer lindice de rfraction entre 20 et 38 tous les 4
degrs (ne pas dpasser cette dernire valeur). Tracer la droite.
4.b) Prparer les mlanges suivants laide de pipettes gradues.
Mthanol

mL

Propanol

mL

Mesurer lindice de rfraction du mthanol, du propanol et de chaque mlange

Tracer la courbe de lindice de rfraction en fonction de la fraction molaire.

Mesurer lindice de rfraction du mlange de composition inconnue.

Dterminer la composition du mlange.

Vrifier les deux lois cites.

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DOSAGE DES SUCRES


OXYDOREDUCTION ET
POLARIMETRIE

1 - Dfcation
Avant de procder au dosage des sucres, il faut les extraire de leur matrice naturelle (le lactose
pour le lait et le sucrose pour le jus de betterave). On procde une dfcation.
Dans une fiole jauge de 200 cm3, introduire exactement 20 cm3 de lait ou de jus de
betterave mesur la pipette puis 2 cm3 de ferrocyanure de potassium 15% avec
une pipette gradue, agiter.
Ajouter 2 cm3 d'actate de zinc 30%, agiter.
Ajouter environ 100 cm3 d'eau, puis 1 cm3 d'actate neutre de plomb 10%. Agiter.
Complter au trait de jauge avec de l'eau distille.
Ajouter 2 cm3 d'eau la pipette pour tenir compte du volume prcipit, boucher.
Agiter plusieurs fois par retournement. Laisser reposer 15 minutes. Filtrer sur filtre pliss.
2 - Dosage du lactose dans le lait (Dosage par la mthode de Bertrand)
2.a) Principe
Mthode de dosage rductimtrique base sur la rduction de la liqueur de Fehling par des
glucides rducteurs en milieu alcalin chaud. Cette technique ancienne est encore utilise pour les
dosages de glucides dans les aliments. Il s'agit de la mthode officielle d'analyse qui est plus prcise
que la mthode de Fehling.
Elle utilise le caractre rducteur des sucres. La liqueur cuprotartrique est rduite dans des
conditions prcises. L'oxyde Cu2O form est recueilli, on le fait agir sur du sulfate ferrique en excs
qui est partiellement rduit en sulfate ferreux que l'on dose par le permanganate de potassium.
Les ractions ne sont pas totalement stchiomtriques. Des tables dues G. Bertrand permettent
de passer du volume de permanganate N/10 vers au titre en sucre de la solution.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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2.b) Protocole
* Rduction de la liqueur de Fehling
Principe
La raction n'est pas stchiomtrique et dpend des conditions opratoires.
La quantit de Cu2O n'est pas proportionnelle la quantit de glucide oxyd. Puisqu'il n'y a
pas de relation de proportionnalit entre le glucide oxyd et le prcipit de Cu2O form, il faut
utiliser une table, construite exprimentalement pour diverses concentrations en glucide. Les tables
de G. Bertrand donnent une relation entre la masse de cuivre dans Cu2O et la masse de sucre dans la
prise d'essai. Il faut donc isoler le prcipit de Cu2O.
Ecrire la raction de rduction de la liqueur de Fehling par les glucides
Mode opratoire
introduire dans un erlenmeyer de 200 mL:
20 mL (prouvette) de solution cuivrique A (10 100 mg de glucose)
20 mL (prouvette) de solution tartroalcaline B
10 mL (pipette jauge) du dfqut filtr
10 mL d'eau
Porter le liquide bullition qui est maintenue exactement pendant 3 minutes en vitant
les projections. Laisser dposer le prcipit d'oxydule pendant quelques instants.
* Isolement de Cu2O
Principe
On isole le prcipit aprs lavage par filtration sur verre fritt de porosit N 4 (tube
d'Allihn). Mais Cu2O peut se r oxyder l'air en CuO. Il faut donc le soustraire imprativement
l'action de l'O2 de l'air en le recouvrant de liquide et utiliser de l'eau distille prive d'O2.
Ncessit d'un lavage parfait pour liminer les ractifs en particulier le tartrate de la solution de
Fehling B qui compromettrait la suite de la manipulation (en particulier le virage du dosage
manganimtrique).
Il n'est donc pas possible de scher Cu2O pour le peser.
Mode opratoire
Adapter une rondelle de filtre sur le dispositif de filtration sous vide. Verser la solution
surnageante (bleue) dans le filtre en s'aidant d'un lger vide et en veillant entraner tout le
prcipit. Rincer 3 fois le prcipit avec 20 mL d'eau distille. Rcuprer la rondelle de filtre
contenant l'oxydule et la dposer dans un bcher contenant 20 mL de solution ferrique et 20 mL
d'eau. Dissoudre le prcipit par agitation jusqu' disparition totale de l'oxydule.
* Dosage du Cu2O isol par manganimtrie
Principe
Oxydation de Cu2O par une solution ferrique acide. On r oxyde totalement Cu2O isol
par une solution ferrique (FeIII). En prsence dun excs de ferIII tout le prcipit de Cu2O est
oxyd.
Ecrire la raction doxydation
Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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Ensuite dosage des ions ferreux forms. Le dosage s'effectue avec une solution de KMnO4
de concentration connue. Fin de raction : une goutte de KMnO4 en excs donne une couleur rose.
On peut aussi utiliser un indicateur d'oxydorduction (o. phnanthroline ferreuse qui passe du rouge
au bleu).
Ecrire la raction de dosage
Mode opratoire
A l'aide d'une burette lectrique, verser la solution dci normale de permanganate
directement dans la fiole jusqu' virage au violet et lger.
2.c) Calculs
On utilise des tables empiriques, construites exprimentalement qui permettent de relier la
quantit de glucide oxyd au KMnO4 mis en oeuvre.

Il suffit alors de se reporter dans la table de Bertrand et de procder le cas chant une
interpolation linaire.
Dterminer la quantit de sucre exprime en mg se trouvant dans la prise d'essai en se
rapportant aux tables suivantes.
3 - Dosage du sucrose dans le jus de betterave
3.a) tude du pouvoir rotatoire du saccharose
Le saccharose est une substance optiquement active qui peut tre dose par polarimtrie.
Les substances optiquement actives sont capables de dvier le plan de polarisation de la lumire
d'un angle. La valeur de cet angle dpend :
Travaux Pratiques de Chimie Analytique
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rotatoire
-

de la nature de la substance qui est caractrise par une constante appele pouvoir
spcifique.
de la longueur de l'chantillon que traverse le rayon lumineux.
de la concentration de la solution.

Ces paramtres sont relis par la relation suivante :


o =

100
1 c

= angle mesur
0 = pouvoir rotatoire spcifique
l = longueur de l'chantillon (dm)
c = concentration de la solution (g/100mL)
Pour dterminer la concentration d'une substance, il faut dterminer son pouvoir rotatoire
spcifique partir d'une solution talon.
3.b) Dtermination du pouvoir rotatoire spcifique du saccharose
Peser avec le maximum de prcision 2 morceaux de sucres dans un petit bcher propre.
Ajouter quelque cm3 d'eau et entraner la totalit du sucre dans une fiole jauge de 100 cm3
surmont d'un entonnoir.
Bien dissoudre le sucre compltement avant de remplir d'eau jusqu'au trait de jauge.
Homogniser trs soigneusement.
Emplir d'eau le tube polarimtrique pour dterminer le zro de l'appareil.
Vider l'eau et scher le tube.
Remplir avec la solution de saccharose
Mesurer l'angle de dviation
Dterminer le pouvoir rotatoire spcifique du saccharose.

3.c) Dosage du sucre contenu dans un jus de betterave


Traiter le jus de betterave celui-ci comme indiqu pour la dfcation du lait.
Lire l'angle avec la solution ainsi obtenue. Dterminer la concentration en saccharose.
Dans cette solution. En dduire la concentration de saccharose dans le jus de betterave.

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

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lactose

solution KMnO4

lactose

solution kMnO4

lactose

solution KMnO4

lactose

solution KMnO4

en mg

en ml

en mg

en ml

en mg

en ml

en mg

en ml

10
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28
29
30
31
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33
34
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37
38
39
40
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42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55

2.26
2.48
2.70
2.92
3.13
3.36
3.49
3.80
4.02
4.23
4.47
4.70
4.90
5.12
5.35
5.55
5.77
5.97
6.21
6.40
6.62
6.85
7.07
7.28
7.47
7.66
7.89
8.11
8.32
8.55
8.73
8.94
9.14
9.35
9.54
9.74
9.98
10.10
10.30
10.50
10.80
11.00
11.10
11.30
11.60
11.80

56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
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72
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75
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77
78
79
80
81
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88
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90
91
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93
94
95
96
97
98
99
100

11.90
12.10
12.30
12.60
12.80
13.00
13.20
13.30
13.60
13.80
14.00
14.20
14.40
14.60
14.80
15.00
15.20
15.40
15.60
15.80
16.10
16.30
16.40
16.60
16.80
17.00
17.20
17.40
17.60
17.70
18.00
18.20
18.40
18.60
18.80
18.90
19.20
19.40
19.60
19.80
19.90
20.10
20.30
20.60
20.70

10
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49
50
51
52
53
54
55

3.24
3.55
3.87
4.17
4.49
4.80
5.12
5.43
5.73
6.05
6.36
6.67
6.96
7.27
7.57
7.84
8.14
8.45
8.74
9.03
9.33
9.63
9.94
10.10
10.40
10.70
11.00
11.30
11.60
11.90
12.20
12.50
12.70
13.00
13.30
13.60
13.90
14.10
14.40
14.70
15.00
15.20
15.50
15.80
16.10
16.40

56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
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68
69
70
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77
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79
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86
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88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

16.60
16.90
17.20
17.40
17.70
18.00
18.20
18.50
18.80
19.00
19.30
19.50
19.80
20.10
20.30
20.50
20.80
21.10
21.30
21.60
21.80
22.10
22.40
22.60
22.90
23.20
23.40
23.70
23.90
24.10
24.30
24.60
24.80
25.10
25.30
25.60
25.90
26.10
26.30
26.60
26.80
27.00
27.30
27.50
27.80

22

DOSAGE DU MAGNESIUM DANS LEAU MINERALE PAR


SPECTROPHOTOMETRIE DABSORPTION ATOMIQUE

1 - GENERALITES
Comme les autres mthodes danalyse chimiques et physiques, la spectrophotomtrie dabsorption
atomique ncessite la minralisation et la mise en solution des composs et lments minraux libres
ou combins dans le milieu. Deux types de mthodes sont possibles : lune par voie sche, lautre par
voie humide.
La minralisation par voie sche ncessite une calcination totale de lchantillon et prsente
linconvnient dun long temps dexcution.
La minralisation par voie humide consiste en la destruction de la matire organique par un oxydant
en prsence dun ou plusieurs acides minraux forts. Assurant la solubilisation des lments librs.
2 - PRINCIPE DE LA SPECTROPHOTOMETRIE DABSORPTION ATOMIQUE
Un faisceau de lumire monochromatique de frquence, tel quil soit absorbable par llment doser
est envoy dans une vapeur atomique de cet lment. La mesure de lintensit lumineuse avant et
aprs le passage dans la vapeur atomique permet de dterminer le pourcentage dabsorption dans des
conditions bien dtermines, celui ci est proportionnel non seulement la concentration en atomes de
la vapeur atomique, mais surtout la concentration de la solution que lon tudie.
3-PARTIE EXPERIMENTALE
On veut doser le Magnsium et le Potassium dans des chantillons deau minrale, de faon vrifier
le dosage fourni sur ltiquette.
Ces dosages ne ncessitent pas de phase de minralisation puisque les lments minraux sont dj en
solution.
Prparer une gamme dtalonnage par dilution successive dune solution mre 1 g/L de llment
doser, selon les valeurs prescrites. Diluer ventuellement lchantillon de faon ce quil puisse tre
dos en utilisant cette gamme talon.
Travaux Pratiques de Chimie Analytique

23

Aprs avoir mesur labsorbance de la gamme et des chantillons, tracer la courbe A=f (C), o A est
labsorbance et C la concentration massique de llment recherch.
En dduire la concentration massique de cet lment dans les chantillons.
Magnsium:
Mthode, Absorption Atomique 285,2 nm
Gamme utilise

10,0

7,5

5,0

2,5

1,0

mg/L

Concentration annonce sur ltiquette


Contrexville 84 mg/L

Pierval 4,0 mg/L

Potassium:
Mthode, Emission de Flamme 756 nm
Gamme utilise 5,0

4,0

3,0

2,0

1,0

mg/L

Concentration annonce sur ltiquette


Contrexville 3,2 mg/L

Travaux Pratiques de Chimie Analytique

Pierval 0,8 mg/L

24