Cristaloqumica

Ley de corte: mnima ley de extraccin rentable.

Depende de: Precio de la bolsa
Costos (transporte, procesamiento)
Anomala geoqumica:
Diferencia de concentracin de un elemento con respecto a la concentracin promedio.
Puede ser positiva o negativa, pues hay que contrastar la concentracin del yacimiento
con respecto a su entorno.
Mineraloga:
Mineral de Mena: Rentable de explotar
Mineral de ganga: No rentable
Esta clasificacin depende de la composicin mineralgica y de otros factores propios
del yacimiento.
Elementos en la corteza terrestre:

Elementos mayoritarios
Elementos minoritarios
Elementos en traza

104-106 ppm
102- 104 ppm
10-3- 102 ppm

Hay 8 Elementos que sobresalen en abundancia en la corteza terrestre, estos son:

O Si Al K Na Ca Mg Fe
Esto es as pues los silicatos, es decir los elementos que contienen O, Si, Al, los 3
elementos mas abundantes en la corteza, son los principales minerales formadores de
roca.
Mayores minerales corteza
Tectosilicatos 63%
Plagioclasa
Ortoclasa
Cuarzo
Phylosilicatos 5%
Biotita
Moscovita
Clorita

Silic. Cadena (piroxenos y anfibolas) 16%

Ortopiroxenos
Augita
Hornblenda
Inosilicatos 3%
Olivino
Los tomos son la mnima unidad de materia que retiene las caractersticas del
elemento.
Protones (+)
Neutrones (0)
Electrones (-)

tomo

Carga, Masa

Las reacciones qumicas se basan en el intercambio o compartimiento de los electrones

de valencia, un elemento esta definido por el numero de protones en el ncleo, un
istopo esta definido por el numero de protones + neutrones (numero msico).
Istopos:
Datacin radiomtrica
Se comportan igual qumicamente
Estables (no decaen) C12 terminaron su proceso de decaimiento
Inestables C14
Fuerzas o enlace qumico:
Inico
Covalente
Metlico
Van der Waals

Enlaces Inicos: Se producen va fuerza electroesttica entre iones cargados

opuestamente, se rigen por la ley de coulomb

F=

ZZ+
4 0 R 2

Donde 0 es la constante dielctrica, formula que determina la separacin entre los

componentes.

La mayora de los minerales presentan este tipo de enlace, en donde se cede un electrn,
quedando una estructura de alta coordinacin y simetra. Son malos conductores, tiene
dureza variable, soluble
Ion: NaCl

Enlace covalente: tomos distintos comparten los mismos electrones, es el ms fuerte

de los enlaces, es muy direccional, es de una gran dureza, pero a su vez frgil, es
aislante, tiene bajo coeficiente trmico, baja solubilidad y baja coordinacin y simetra,
un claro ejemplo es el diamante.
Enlace Metlico: Los tomos estn unidos por una nube de electrones, tiene una
excelente conductividad elctrica y trmica, maleable y dctil
Van der Waals: Molculas neutras unidas mediante dbiles fuerzas residuales, pues as
tambin es llamado este tipo de enlace, tiene polaridad.

Ion:
Catin: pierde uno o ms electrones, carga positiva (falta de e-)
Anin: Adicin de electrones, carga negativa (exceso de e-)
Carga: valencia o estado de oxidacin.
Electronegatividad:
Capacidad de un ncleo de atraer electrones de otros tomos, la diferencia de
electronegatividad entre los componentes de un enlace, determinan la naturaleza del
mismo.
Radio Inico y Carga:
Hay una tendencia general a que mientras mas carga (-) mayor el radio, mientras ms
grande el ncleo, mas pequeo el radio.
Radio: distancia desde el centro al orbital ms externo.
Nmero de Coordinacin: Numero de iones que rodean a otro de signo contrario, y la
figura que formen se denominara Poliedro de coordinacin.

Leyes de Pauling:
1.- Alrededor de cada catin se distribuye un cierto nmero de aniones formando un
poliedro de coordinacin, ese poliedro est determinado por la razn de los radios
inicos del catin y de los aniones

rc
ra

NC
2
3
4
6
8
12

rc
ra
< 0.1
0.1 0.2
0.4 0.2
0.7 0.4
<1 0.7
>1

Figura
Lineal
Triangulo
Tetraedro
Octaedro
Cubo
dodecaedro

2.- Principio de Valencia Electroesttica => Fuerza de enlace = carga anin

Fza= V/NC
Determina que en una estructura de coordinacin estable, la fuerza total de los enlaces
de valencia que unen al catin con los aniones que lo rodean es igual a la carga del
catin. La fuerza relativa de cualquier enlace en una estructura inica puede
determinarse dividiendo la carga total de un in entre el nmero de vecinos ms
prximos a los cuales est unido. Los enlaces en los que todos los enlaces tienen igual
fuerza se llaman isodsmicos.
Cuando determinados aniones estn ms fuertemente ligados al catin de coordinacin
central que a cualquier otro in, el compuesto se denomina anisodsmico. Si la fuerza
de los enlaces que ligan el catin central coordinador a unos aniones coordinados es
exactamente la mitad de la energa de enlace del anin, el cristal es mesodsmico, y
puede polimerizarse ya que cada anin puede estar ligado a otra unidad de la estructura
con la misma fuerza con que lo est al catin coordinador.
3.- Aristas y caras comunes disminuyen la estabilidad de la estructura inica, poliedros
de coordinacin.
4.- En cristales que contienen cationes, aquellos de alta valencia y baja coordinacin
tienden a no compartir elementos poliedrales.
5.- Principio de parsimonia: establece que el nmero de partculas estructurales
diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite. Pues existe poco contraste entre
posiciones aniones, cationes, as cristales de compocisin, muy complejos, los iones
diferentes pueden ocupar la misma posicin en la estructura.

En algunos casos hay un rango composicional dentro de la formula de un mineral.

Algunos iones pueden reemplazar a otros (si son suficientemente parecidos) en la
estructura del mineral
Na Ca2 (Mg, Fe, Al)5

Composicin Qumica de los minerales

Variacin o variabilidad en un cierto rango de composicin qumica.
A -------------------------------------------------B
Elemento mayoritario

Formula

Solucin Slida: variacin compocisional, depende donde se origina: Fundido, Solucin

o gas.
La sustitucin ocurre entre los iones que ocupan una posicin estructural definida en un
cristal, puede ser total o global, esta ocurre en el momento de la cristalizacin en
posiciones disponibles, cuando la cristalizacin ocurre en trazas NO aparece en la
formula.
La sustitucin puede ser entre elementos mayoritarios o entre elementos minoritarios,
en trazas no aparece.
Sustitucin Inica
En general los cationes se sitan en el centro del poliedro de coordinacin, por ello no
cualquier elemento puede ocupar una posicin estructural dada.
Condiciones para que ocurra

Diferencia entre radios debe ser menor al 20%

Se produce sustitucin completa cuando la diferencia de radios es
<= al 15%, la carga es igual, y el potencial de ionizacin no
difiere en ms del 10%
Diferencia valencia entre iones esta dentro del orden de la unidad
El potencial de Iotizacin no difiere ms de un 25% promedio.
40% floruros, 20% silicatos, 10 % sulfuros.

Sustitucin acoplada (total o parcial):

Uno de los componentes requiere de otra sustitucin para mantener el equilibrio de
carga.
Na + Si 4+ <- ->Ca +2 + Al 3+
5+ <- -> 5+

Plagioclasas

Na Al Si O8
Ca Al2 Si2 O8

Albita
Oligoclasa
Andesita
Labradorita
Bytourita
Anorita

Ortoclasa
Albita
Anorita

K Al Si3 O8
Na (Al Si O3) O8
Ca (Al Al Si Si) O8

Solucin Slida Omisional:

No se mantiene el equilibrio de la carga. Faltan cationes.
Solucin Slida intersticial:
Espacios estructurales vacantes son ocupados por iones. Es necesario realizar otra
sustitucin acoplada.
Sustitucin en trazas
Se reconoce por anlisis qumico
Camuflaje
Elemento en traza sustituye a elemento mayoritario, cuando ambos tienen la misma
carga elctrica y un R.I similar.
K por Rb
Ca por Sr
Zr por Hf
Captura: cuando un elemento minoritario con R.I parecido reemplaza a uno mayoritario
que tiene carga elctrica menor
B por K
Nb por Ti
Th por Ce
Cualquier mineral nativo tiene elementos en traza, y las trazas dependen del evento de
mineralizacin.

Influencia de la temperatura:
Rocas Plutnicas: Holocristalinas
Rocas Volcnicas: tienen vidrio (los minerales de baja temperatura no alcanzan a
cristalizar) y minerales de alta temperatura.
La roca volcnica tiene mayor temperatura de cristalizacin.

Como 1, 2, 4,5 estn en una zona de solucin slida (completa) representan un solo
mineral. En 3 y 6 no hay solucin slida: hay dos minerales feldespato de potasio y
plagioclasa.
3 componentes, no pueden formar un slo mineral.
La diferencia entre 1, 2, 3, 4, es la composicin qumica, solucin slida al 100%

Texturas peptiticas
El mineral ms abundante es expulsado y reacomodado. Los cristales de cada mineral
crecen de forma separada. A partir de minerales cristalizados a alta temperatura ocurre
esta disgregacin y reacomodacin (Antes haba solucin slida, ahora no). Es un
proceso lento de reequilibramiento asociado al enfriamiento.

Clasificacin geoqumica de los elementos GOLDSMYTH

Atmophile Atmosfilos Atmsfera
Litophile Litfilos - Corteza, manto y ciertos meteoritos, enlace inico
Siderophile Siderfilos - Aleacin con Fe, Ni.
Chalcophile Calcfilos - Minerales sulfideos

Isomorfismo y Polimorfismo
Minerales Isomorfos:

Misma estructura - Mismo poliedro de coordinacin

Distinta Composicin

Ejemplos son:
Calcita, Olivino
Silvina, Galena
En la serie de la calcita (trigonal) hay diferentes radios inicos (del catin) y distinta
composicin, pero a pesar de eso, tienen misma estructura.
La serie del aragonito es ortorrmbica.
Polimorfismo: Un compuesto qumico se dice polimorfo si se da en la naturaleza con
dos o ms estructuras atmicas (2 o ms minerales)
Diamante Grafito (C)
Calcita Dragonita (CaCO3)
Los polimorfos tienen distintas propiedades fsicas, y se forman bajo ciertas condiciones
de P, T, etc.
Transformaciones polimorficas: las transformaciones polimorficas se pueden dividir
en tres tipos:
Reconstructivas: Caso que no es fcilmente reversible, proceso que requiere una gran
energa de activacin pues se necesitan romper enlaces, con lo que se genera un cambio
en el nmero de coordinacin.
Desplazamiento: No requieren de gran energa de activacin, no se rompen enlaces y
slo a veces cambian de nmero de coordinacin.
Orden-Desorden: Slo dependen de la T.

Mximo Desorden

Mximo Orden

Una transformacin de desplazamiento es mucho ms fcil de revertir que una

transformacin que haya sido producida de manera reconstructiva.
Los diamantes que se han encontrado tienen ms de 100 Ma.
Cada polimorfo corresponde a un sector del plano P v/s T (grafico 2-D particionado)
Politipismo:
Caso especial del polimorfismo, tienen estructura bsica comn, generalmente la
estructura bsica tiene forma planar.
En el caso de las micas, se refiere a un reordenamiento de las capas de micas, no
intercambiando su posicin respecto a su posicin vertical, si no que se reacomoda en
su misma posicin, es decir rota con respecto al eje vertical, como espiral, se puede
decir que es la torsin de un mineral compuesto de micas.
Pseudomorfismo:
Es la existencia de un mineral con la forma externa de otro mineral. Un mineral cambia
su estructura o cambia su composicin qumica, pero la forma externa se mantiene.
El proceso tiene lugar por: sustitucin, incrustacin o alteracin
Incrustacin: costra de mineral sobre otro, cuarzo sobre cubos de fluorita)
Sustitucin: Renovacin gradual de material primario por reemplazamiento por otro sin
reaccin qumica. Silificacin de los troncos fsiles.
Alteracin: cambio secundario
Cambio primario: sin cambio qumico
Cambio Secundario: con cambio qumico
Cambio qumico parcial y total, en el parcial slo cambia una capa, en el total,
obviamente todo.

Gnesis de Minerales
El ambiente gneo es el ms importante en la formacin de minerales.
Rocas gneas
Ambiente sedimentario
Rocas sedimentarias: Fragmentacin por meteorizacin y erosin. Descomposicin
qumica, transporte, depositacin, compactacin. Tambin se encuentran las rocas
qumicas (evaporitas).
Ambiente metamrfico
Rocas metamrficas: de contacto, regional, minerales de mena.

Cuntos minerales hay en la corteza?

Hay un principio de Pauly: Parsimonia, an con muchos componentes hay cantidad
limitada de minerales
Se conocen ms de 3500 minerales en la corteza terrestre, ms aproximadamente 24 de
ellos son comunes.

Soluciones Hidrotermales
Cuando un magma extruye => Soluciones hidrotermales donde hay concentraciones de
minerales poco abundantes en la corteza, estos minerales no provienen del fluido
magmtico, sino que provienen de soluciones provenientes de cuerpos cristalizados, su
expresin externa son los giseres.
Las soluciones hidrotermales afectan a los minerales provocando cambios de color,
alteracin qumica (alteracin hidrotermal), este es el caso tpico de las acciones de
soluciones en base acuosa, sin embargo hay rocas que presentan cambios de color por
otras razones.
Una solucin hidrotermal es una solucin en base acuosa a una temperatura mayor a
50C y menor a aproximadamente 500C, es decir en los giseres pro definicin de
solucin hidrotermal hay soluciones hidrotermales. Estas estn asociadas a cuerpos
magmticos que se enfran lentamente.
Composicin: Na, K, Ca, Cl, SO4
Salinidad: 0 50% de sales
Tienen minerales de mena en niveles de ppm, y si estos estn activos por cientos de
miles de aos generan un depsito.
Origen base acuosa:
- lluvia (meterica)
- mar
- aguas metamrficas (producto reacciones metamrficas)
- aguas magmticas (posterior a cristalizacin cuerpos magmticos)
Notar que al actuar las soluciones hidrotermales sobre una roca preexistente las
soluciones hidrotermales y las vetas son depsitos Hidrotermales.
Alteracin Hidrotermal => Cambios Mineralgicos
Textura
Qumicos

=> Lixiviacin
Extraccin de un
tipo o varios de
Mineral por extraccin.

Producidas en rocas por soluciones hidrotermales.

Roca en contacto con

Grados de Lixiviacin

Vapor
H2O caliente
Gas

Intensos (puede destruir concentracin)

Leves

Se produce un sistema de interaccin abierta entre la roca y el H2O, y se produce un

estado de desequilibrio qumico. Una suerte de adicin o remocin de componentes
qumicos.
La alteracin puede causar
- crecimiento de nuevos cristales
- Disolucin y precipitacin
o Lixiviacin
o Depositacin
- Transformacin de fases minerales
o Reemplazo o metasomatismo

Minerales Hipgenos (aguas magmticas)

Minerales Suprgenos (solucin acuosa vienen de aguas metericas)
Los hipogenos tambin son conocidos como los minerales primarios, y los supergenos
son llamados secundarios.
Crecimiento de Minerales pegmatticos
Por qu y bajo que condiciones se forman minerales?
- deben existir constituyentes
- mineral estable bajo condiciones existentes
- si hay estabilidad, y mientras mayor sea esta, hay cristales que crecen
preferencialmente con respecto a otros.

Estable y no Estable
Energa de activacin: es la energa requerida para desestabilizar.
Energa libre de Gibbs: medida del estado de energa mineral. Un mineral estable tiene
menor Energa Libre de Gibbs.

G Reaccin > 0
G Reaccin < 0
G Reaccin = 0

no hay reaccin
reaccin
equilibrio

Los minerales crecen gradualmente de magmas (minerales silicatados), soluciones

acuosas y vapores.
Crecimiento Mineral:
La nucleacin es el comienzo de un cambio de estado en una regin pequea pero
estable. El cambio de estado puede ser la formacin de gas o cristal a partir de un
lquido.

Nucleacin Homognea

tomos colisionan, forman embriones

G > 0 embriones reabsorbidos

G < 0 embriones reabsorbidos

Superficial

Enlaces Rotos
Nucleacin Heterognea: Mineral preexistente da condiciones para el crecimiento
Etapas de crecimiento: Disolucin
Precipitacin ( G < 0)
Proceso de transporte: transporte de unidades de crecimiento desde la disolucin.
Proceso superficie: Interaccin unidades de interfase slido-lquido, buscan
posicin cristal. =S
Cristales macro, no tienen que ver con estructura interna ordenada.

-Si hay alta saturacin, y hay un rpido enfriamiento (cristales pequeos y muchos)
-Si hay baja saturacin, y hay un enfriamiento lento (baja formacin, cristales +
grandes)
-Si hay alta saturacin y un enfriamiento lento (muchos posibles ncleos embrionarios,
embriones tienen tiempo de crecer, gruesos).
El crecimiento es controlado por transporte y por superficie
Ritmo 2 Transporte > Superficie => dendrticos
Ritmo 1 Transporte < Superficie => euhedricos
Crecimiento rpido, Nucleacin, alta saturacin => granos finos, sin caras morfologa
dendrtica
Dominados por estructuras => caras, morfologa polidrica.
Granito: cristalizacin gruesa (alta saturacin, enfriamiento lento) pero cristales sin
cara.
Tamao de Cristales controlado por

Constituyentes a altas T son bastantes mviles

Tiempo (de cristalizacin, crecimiento)
Tasa enfriamiento
Abundancia de constituyentes
Presencia o ausencia del flujo (catalizador o sustancia
lubricante que permite movilidad a constituyentes, acelera
reaccin o fusin.

Pegmatitas: Tienen cristales de gran tamao

Se habla de textura pegmattica

Holocristalino

> 2.5 [cm.]

o Son rocas gneas de grano grueso
o Algunos cristales pueden medir ms de 50 [ft] = 15 [mt]
o Se forman de los ltimos lquidos en un plutn grantico
Ricos en H2O u otros voltiles (actan como flujo)
Compuestos principalmente por cuarzo, feldespato,
micas
Rica en elementos excluyentes B, Be, Li, U, Sn.
Pueden contener minerales inusuales bien formados
como taurmalino, berilio, topacio, etc.

Depsito mineral: rico en elementos excluyentes.

Se forman segn irregularidades en la topografa

-Los primeros grmenes se forman en las paredes

-Por qu? Porque tienen baja T en las paredes
-Por qu en donde la topografa est levantada? Porque hay ms superficie de
expansin fra en una unidad de longitud
-demora miles de aos en cristalizar o ms
-Debe tener el espacio suficiente, si no se forma un dique (tambin se le llama
pegmattico)
-Si el dique llega a la superficie se da un graneado fino.
Componentes => generalmente quedan los cuarzos, cristales grandes

como se explican los depsitos de basaltos a nivel de superficie

(geoides) en cavidades?
Son burbujas dentro del basalto, aunque tambin son pegmatiticos
(de amatistas, cuarzo, Fe, etc.)

Aplicacin de rayos X
Rayos X: ondas electromagnticas, longitud de onda ente rangos [10-4, 102] A, se
mezclan en con los rayos y los ultravioletas. Generados por impacto de eacelerados.

: Desintegracin de ncleos atmicos

UV: emitidos por slidos a altas T , gases ionizados
E=

hc

Usamos los rayos X - de alta energa para mtodo de fluorescencia de rayos X

- menos energa para difraccin de rayos (composicin mineral)

Partculas impactan y dejan un espectro. (Aqu el grafico quiz era distinto)

Si sale e-y entra otro E distintos dependiendo salto. Cada elemento tienen distintas
ubicaciones, electrones, produce saltos distintos, a distintas longitudes de onda, permite
diferenciar los elementos qumicamente.
Fluorescencia a rayos x: Lnea de emisin donde esta el elemento constituyente
Difraccin de rayos X: n = 2dsen

Efecto dispersin en cada punto => hay un proceso de interferencia que puede ser
constructiva (si salen en fase) o destructiva.

2dsen : Diferencia de camino entre las dos ondas => d la distancia entre nodo.
-Si n = 2dsen vamos a tener una difraccin.
-Nos permitir ver minerales, donde puntos ms grandes son considerados para la ley de
Braga.
-en el patrn se representan las simetras.
Difraccin
Impactos en radiacin X => distinta rea
Radiacin incidente debe ser monocromtica, o radiacin oscura pues si usamos luz
blanca, habran patrones sobrepuestos.
Ley de Bragg => n = 2dsen
D = dhkl, dependiendo de tendremos distintos valores para d
= ngulo al que llega la luz incidente

Si usamos luz blanca, con todos los planos se cumple la ley

Se utiliza polvo, se muele el mineral en pequeos granos con orientaciones aleatorias
(con o sin clivaje), pequeos cristales, y se mueve la muestra.

Si usamos mineral en 2D, obtenemos el difractograma a travs de un crculo.

Incidencia = reflexin
No es la mejor manera para clculos internos, pero si para una identificacin de
minerales
Difractograma

En el pasado se usaban unas tarjetas para la identificacin, ASIM.

Ventajas: fcil preparacin
Desventaja: Estructura de la solucin ms complicada, menos
confiable.
En un sistema istropo (cbico) mucho menor reflexin que en un
sistema anistropo (ortorrmbico)
A veces hay deriva debido a los elementos traza
Serie de los carbonatos: son parecidos en los peaks, pero no son
iguales
Polimorfitos se pueden diferenciar correctamente
Se utiliza el cuarzo para la calibracin.