Caracterizacin de lmparas fluorescentes compactas usadas

Natalia Rey Raap, Antonio Gallardo Izquierdo

gallardo@emc.uji.es

Resumen

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La Directiva Europea 202/96/CE sobre aparatos elctricos y electrnicos y la gestin de sus

residuos establece que las plantas de tratamiento de lmparas fluorescentes deben procesar
adecuadamente este tipo de dispositivos a fin de reducir su concentracin de mercurio. Con el
objeto de obtener tratamientos adecuados aplicables a este tipo de lmparas es necesario conocer la
cantidad de mercurio que hay en su interior y dnde se encuentra este metal pesado cuando la
lmpara se convierte en residuo. En este estudio se caracterizaron lmparas fluorescentes compactas
usadas para poder determinar la distribucin de mercurio en su interior. El procedimiento utilizado
en esta investigacin permite extraer separadamente el mercurio en fase vapor, el mercurio adherido
al polvo fluorescente y el mercurio difundido en el vidrio. La concentracin de mercurio en las tres
fases se determina mediante el mtodo de vapor fro por espectrometra de absorcin atmica
(AAS-FIAS). Como valores medios se obtiene que una lmpara CFL contiene 24,5 0,44 ppb de
mercurio en fase vapor, 204,16 8,97ppb de mercurio como componente del polvo fluorescente y
18,74 0,47 ppb de mercurio difundidos a travs del vidrio. Es decir, el 85,76% del mercurio
introducido en una lmpara CFL se convierte en un componente del polvo fluorescente mientras
que ms del 13,66% se difunde a travs de la matriz vtrea. Por tanto, aplicando tratamientos que
eliminen tanto el polvo fluorescente como el mercurio difundido en el vidrio se conseguira reducir
la concentracin de mercurio en estos residuos en un 99%.

Palabras Clave: espectroscopa de absorcin atmica (aas), lmparas cfl, mercurio, polvo fluorescente
1. Introduccin
El problema ambiental ms importante que presentan las lmparas fluorescentes compactas (CFL)
es su contenido en mercurio, ya que este metal pesado es uno de los elementos de mayor toxicidad
del planeta. Por este motivo, la Comisin Europea mediante la Directiva 2002/95/CE sobre
restricciones a la utilizacin de determinadas sustancias peligrosas en aparatos elctricos y
electrnicos (AEE), prohibi el uso de esta sustancia en los AEE. No obstante, dado que en las
lmparas mercuriales es imprescindible la utilizacin de este metal para su correcto funcionamiento,
esta directiva las incluye dentro de una serie de AEE que pueden contener mercurio. En el caso de
las lmparas CFL la concentracin de este metal pesado no debe exceder de 5 mg por lmpara [1].
El mercurio introducido en una lmpara CFL se emplea para producir luz visible pero, debido a la
generacin de radiacin ultravioleta, algunos de los electrones se excitan provocando la interaccin
de stos con los distintos componentes de la lmpara [2], [3]. Por tanto, durante el funcionamiento
el mercurio se adhiere al polvo fluorescente y se difunde a travs del vidrio. Cuando la lmpara se
convierte en residuo y se separan los distintos componentes, la concentracin de mercurio en stos
es superior a los lmites establecidos por la legislacin, considerndose residuos peligrosos.
La gestin de las lmparas mercuriales en desuso viene regulada por la Directiva 202/96/CE sobre
aparatos elctricos y electrnicos y la gestin de sus residuos (RAAEs) [4]. En esta Directiva se
establece la obligacin por parte de las plantas de tratamiento de reducir la concentracin de
mercurio y de valorizar el 70% en peso de las lmparas tratadas. Sin embargo, en los ltimos aos
se han llevado a cabo estudios sobre la trazabilidad del mercurio contenido en este tipo de lmparas
demostrando que los procesos de las plantas de tratamiento de residuos mercuriales no eliminan
Hacia la sustentabilidad: Los residuos slidos como fuente de energa y materia prima
2011 2011 pp 15-20 ISBN 978-607-607-015-4

completamente el mercurio [5] - [8]. Este hecho dificulta enormemente el cumplimiento de la

legislacin. Por tanto, para poder aumentar las posibilidades de valorizacin de los residuos de las
lmparas se debe mejorar el proceso de tratamiento. Para ello es necesario caracterizar el residuo y,
sobre todo, conocer la distribucin del mercurio en el interior de la lmpara cuando sta queda en
desuso.

2. Metodologa de trabajo
La determinacin de la distribucin del mercurio en el interior de una lmpara CFL en desuso
engloba el mercurio en fase vapor que no ha reaccionado, el mercurio que ha reaccionado con el
polvo fluorescente y el mercurio difundido a travs de la matriz vtrea. La concentracin de
mercurio se analiza mediante la tcnica de espectroscopia de absorcin atmica (AAnalyst 100 de
Perkin Elmer) basada en la generacin de hidruros/mercurio (MHS) y equipado con un Sistema de
Anlisis con Inyeccin de Flujo (FIAS). Este dispositivo de deteccin de mercurio, aunque es uno
de los ms utilizados, requiere que las muestras a analizar estn en estado lquido y, dado que se
quiere analizar mercurio en fase vapor y mercurio contenido dentro de slidos (polvo fluorescente y
vidrio), es necesario aplicar tcnicas de extraccin de mercurio que permitan disolver el metal
pesado en una solucin lquida. Por tanto, la cantidad de mercurio introducida en un lmpara puede
variar mucho de una unidad a otra, por lo en este estudio se analizan ocho lmparas CFL Philips
Master PL-C con 26 vatios de potencia, obtenindose tres muestras lquidas por cada una de ellas.
La concentracin de mercurio se analiza por triplicado. Por otro lado, se estudia la peligrosidad del
vidrio mediante la aplicacin del test de lixiviacin.
2.1 Experimentacin
Las lmparas a analizar deben limpiarse correctamente con agua ultrapura para no introducir
impurezas que puedan alterar los resultados del proceso. Cada una de las lmparas limpia y seca se
introduce en una bolsa de plstico con cierre hermtico. Antes de cerrar la bolsa completamente se
introduce un extremo de un tubo de PFTE de 7 mm de dimetro interno y 10 mm de dimetro
externo que pasa a travs de una bomba peristltica. Una vez montado se asegura el cierre de la
bolsa con cinta aislante para que no entre ni salga nada de aire, dejando el otro extremo del tubo
libre. Mediante el uso de la bomba peristltica a velocidad mxima (220 r.p.m.) se hace el vaco en
el interior de la bolsa. La obtencin del vaco es fcilmente identificable puesto que la bolsa de
plstico queda adherida completamente a la lmpara. Durante el funcionamiento de la bomba
peristltica se introducen en un frasco lavador 40 ml de una mezcla cida compuesta por HCl y
HNO3 con relacin 1:1 en volumen. Una vez conseguido el vaco se adapta el extremo libre del tubo
de tefln a un tubo acodado de vidrio de pequeo dimetro introducido dentro de un frasco lavador.
En ese mismo instante se rompen los tubos de vidrio de la lmpara golpendolos con un mazo de
goma. El caudal de aspiracin mximo de la bomba peristltica permite que el vapor de mercurio
pase a travs del tubo de tefln y barbotee en la mezcla cida. Del resto de la lmpara se elimina el
casquillo mientras que los trozos de vidrio junto al polvo fluorescente se someten a agitacin
rotativa durante 24 0,5 horas segn las especificaciones de la norma UNE-EN 12457-1 [9]. De
modo que se introduce en la botella del agitador todo el vidrio que conforma la lmpara y una
cantidad de agua ultrapura doble al peso del vidrio y se agita a 10 r.p.m. Una vez finalizada la
agitacin se separa el slido (vidrio) del lquido (agua de lavado). Por otro lado, la bolsa donde se
rompe la lmpara se lava manualmente con agua ultrapura para recuperar el polvo fluorescente
desprendido durante la rotura. Esta agua se mezcla con el agua de lavado obtenida en la agitacin de
modo que se recoge todo el polvo fluorescente correspondiente a una lmpara.
La extraccin de mercurio contenido en el polvo fluorescente se realiza mediante digestin
microondas siguiendo las indicaciones de la UNE-EN 1483 [10]. Se ha utilizado un digestor
microondas MILESTONE-1200 MEGA que dispone de un programa especfico para digerir aguas
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residuales contaminadas con metales pesados que, posteriormente, se pueden analizar mediante
tcnicas de AAS. El programa descrito en el manual del digestor aconseja introducir 5 gramos de
muestra lquida y utilizar como mezcla digestora 6 ml de HNO3, 3 ml de HCl y 0,25 ml de H2O2.
El vidrio, exento de polvo fluorescente y separado tras la agitacin, se deja secar a temperatura
ambiente durante 24 horas envuelto en papel blanco de laboratorio. La extraccin de mercurio se
realiza mediante digestin microondas siguiendo la metodologa de trabajo utilizada para el agua de
lavado pero con una muestra de vidrio de 1,5 gramos.
Todas las muestras obtenidas se trasvasan a un matraz aforado de 100 ml y se enrasan con agua
ultrapura. Dado que la determinacin de mercurio se realiza mediante el mtodo de vapor fro
empleando el FIAS, es necesario que las muestras no contengan partculas slidas en suspensin
para evitar obturar los capilares. Para ello, cada una de las muestras se filtra al vaco utilizando
filtros con dimetro de mallado de 0,45 m, tal como se indica en las especificaciones del equipo de
anlisis. Una vez filtradas, se mide su pH para asegurar que se encuentra por debajo de 2 y se
guardan a 4C hasta unas horas antes del anlisis, ya que a la hora de analizarlas es conveniente que
se encuentren a temperatura ambiente.
2.2 Test de lixiviacin

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Las especificaciones del test de lixiviacin europeo vienen definidas en la Norma UNE-EN 12457
sobre caracterizacin de residuos: Lixiviacin. Segn esta norma el lixiviado obtenido debe
analizarse mediante la Norma UNE-EN 1483. Una vez conocida la concentracin de mercurio se
puede comparar con los lmites establecidos en la Decisin 2003/33/CE por la que se establecen los
criterios y procedimientos de admisin de residuos en los vertederos con arreglo al artculo 16 y al
anexo II de la Directiva 1999/31/CEE [11], [12]. De modo que si la concentracin de mercurio es
inferior a 0,003 g/g, el vidrio se considera un residuo inerte y debe depositarse en un vertedero de
inertes. Si la concentracin se encuentra entre 0,003 y 0,05 g/g, el vidrio se considera un residuo
peligroso pero puede depositarse en un vertedero de no peligrosos. Y finalmente, si la concentracin
se encuentra entre 0,05 y 0,5 g/g el vidrio se considera un residuo peligroso y debe depositarse en
un vertedero de peligrosos. Si la concentracin es superior a este ltimo lmite, el residuo debera
depositarse en un vertedero de seguridad.
2.3 Anlisis de mercurio
El anlisis de mercurio se realiza segn la norma UNE-EN 1483:2007. Calidad del agua.
Determinacin de mercurio. Mtodo por espectrometra de absorcin atmica, empleando como
solucin portadora cido clorhdrico al 3% en volumen y como reductor borohidruro de sodio al 0,2
% y al 0,05% en sosa. Esta ltima solucin se filtra al vaco con un filtro de 0,45 m y se prepara
siempre un momento antes de ser utilizada ya que no se puede almacenar.

3. Resultados y discusin
3.1 Distribucin de mercurio
Mediante la metodologa de trabajo seguida se obtienen tres muestras lquidas con mercurio
disuelto correspondientes a cada una de las lmparas CFL analizadas. El mercurio contenido en
cada una de las muestras corresponde a un componente distinto de la lmpara: mercurio en fase
vapor, mercurio en el polvo fluorescente y mercurio en el vidrio limpio. Se considera vidrio limpio
al obtenido del lavado mediante agitacin rotativa ya que, tras el lavado, queda exento de polvo
fluorescente. Los resultados del anlisis de mercurio para cada una de las muestras, expresados en
ppb, se muestran en la Tabla 1.

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Tabla 1. Concentracin de mercurio en cada lmpara

Concentracin de mercurio (ppb)
Fase vapor
Polvo fluorescente
20,27 0,22
180,05 11,32
26,66 0,29
201,65 44,88
17,73 1,39
195,66 13,21
22,61 0,31
226,75 1,71
25,68 0,11
137,45 1,85
31,30 0,31
232,07 0,41
23,46 0,57
227,84 7,09
28,49 0,80
231,82 0,74
24,52 3,06
204,16 23,02

N CFL
1
2
3
4
5
6
7
8
Media

Vidrio limpio
14,17 1,52
23,83 1,07
15,63 0,26
18,05 0,88
19,81 0,21
19,86 0,16
19,58 0,01
18,97 0,13
18,74 2,03

A partir de las concentraciones medias y conociendo el peso total de las lmparas, la cantidad de
vidrio que conforma cada lmpara y las diluciones realizadas durante los ensayos, se puede
determinar la concentracin de mercurio total por unidad de lmpara, por gramo de vidrio residual y
la distribucin en porcentaje de este metal en el interior de una lmpara. En la Tabla 2 se muestran
los valores medios obtenidos.
Tabla 2. Distribucin del mercurio en el interior de una lmpara CFL
Concentracin de mercurio
Fase Vapor
Polvo fluorescente
Vidrio limpio
TOTAL

ppb
24,52 3,06
204,16 23,02
18,74 2,03
247,42 24,64

g/lamp
2,45 0,31
364,97 45,08
58,15 6,54
425,57 46,54

g/g
0,05 0,01
7,77 0,99
1,24 0,14
9,06 1,02

%
0,58
85,76
13,66
100,00

La concentracin de mercurio en fase vapor analizada en distintas lmparas oscila entre 17,73 ppb y
31,30 ppb con un valor medio de 24,52 ppb equivalentes a 2,45 g/lamp. La concentracin de
mercurio en el agua de lavado, correspondiente al mercurio en el polvo fluorescente, es un grado de
magnitud superior a la de mercurio en fase vapor registrndose un valor medio de 204,16 ppb, es
decir, 364,97 g/lamp. Por ltimo, la concentracin en el vidrio exento de polvo fluorescente y
extrada mediante digestin microondas oscila entre 14,17 ppb y 23,83 ppb, siendo el valor medio
de 18,74 ppb equivalentes a 58,15 g/lamp. La diferencia de concentracin ente las lmparas aun
siendo del mismo tipo y fabricante, confirma que hay otros factores que afectan tanto al contenido
de mercurio en el interior de una lmpara como a su distribucin como son el ao de fabricacin o
las horas de funcionamiento. Sin embargo, en todos los casos queda patente que la mayor parte del
mercurio introducido en una lmpara CFL se encuentra en el polvo fluorescente.
La distribucin de mercurio en el interior de lmparas CFL usadas indica que el 85,76% del
mercurio permanece en el polvo fluorescente cuando stas quedan en desuso. Este dato concuerda
con dos estudios llevados a cabo por Jang et al. [5] y Santos et al. [6] en los cuales la concentracin
de mercurio en el polvo fluorescente era de 89,35% y 87,73% respectivamente. Estos valores son
ligeramente superiores a los obtenidos en el presente estudio debido a que, para eliminar el polvo
fluorescente, utilizaron agua acidificada que no slo elimina el polvo fluorescente sino tambin
parte del mercurio difundido a travs del vidrio.
Por otro lado, un estudio realizado por Aucott et al. [13] indica que, tras finalizar la vida til de una
lmpara mercurial, su concentracin de mercurio en fase vapor no debe ser superior al 0,4% del
mercurio total introducido durante su fabricacin. Dado que, segn el fabricante de las lmparas
analizadas la concentracin de mercurio total es de 1,4 mg/lamp, la cantidad de este metal pesado
en fase vapor no debe superar los 5,6 g/lamp. El valor obtenido en este estudio concuerda con lo
indicado por Aucott et al. [15] ya que se detectan 2,45 g/lamp en fase vapor, es decir, el 0,17% del
mercurio total introducido.
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3.2 Test de lixiviacin

El vidrio obtenido de la rotura de las lmparas CFL est clasificado como residuo peligroso segn
los resultados obtenidos del test de lixiviacin europeo y debera depositarse en un vertedero de
seguridad, ya que la concentracin de mercurio en el lixiviante (7,77 0,99 g/g,) es muy superior
al lmite de 0,5 g/g establecido en la Decisin 2003/33/CE. Sin embargo, tras aplicar un segundo
test de lixiviacin, esta vez al vidrio limpio, es decir, exento de polvo fluorescente, se obtiene una
concentracin de mercurio en el lixiviante de 0,06 0,02 g/g. Aunque la concentracin de
mercurio se reduce en un 99%, segn la legislacin el vidrio se sigue considerando un residuo
peligroso pero que puede depositarse en un vertedero de no peligrosos.

4. Conclusiones

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La concentracin media de mercurio registrada en ocho lmparas CFL del mismo fabricante y con
las mismas caractersticas es de 425,57 74,94 g/lmpara. Esta variacin demuestra que la
cantidad de mercurio en las lmparas no slo vara en funcin de estos dos factores sino tambin en
base al ao y lugar de fabricacin. Por otro lado, la distribucin de mercurio en el interior vara de
una lmpara a otra debido a las diferencias en las horas de funcionamiento. Sin embargo, en todos
los casos queda patente que la mayor parte del mercurio introducido en una lmpara CFL se
encuentra en el polvo fluorescente cuando alcanza el final de su vida til (85,76%). Por tanto,
eliminando el polvo se consigue reducir enormemente la concentracin de mercurio, disminuyendo
su peligrosidad. Dado que las plantas de tratamiento no eliminan por completo el polvo fluroescente
adherido al vidrio, la cantidad de mercurio en ste ser mayor al 13,66% correspondiente
nicamente al mercurio difundido en el vidrio. Para conseguir reducir este porcentaje es necesario
estudiar procesos de tratamiento que consigan eliminar tanto el polvo fluorescente adherido al
vidrio, ya que es el componente con mayor concentracin de mercurio, como el mercurio difundido
a travs del vidrio.

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