Chapitre 1 AS

Chimie organique 1A
Introduction la chimie organique
Objectifs du cours
apprendre comment la structure affecte la

ractivit des molcules
apprendre en dessinant les structures
apprendre en faisant des exercices
Universit de Montral
Facult des arts et des sciences
Dpartement de chimie
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Chapitre 1
Composs de carbone et liaisons

chimiques
Composs organiques
contiennent du carbone
comprennent les biomolcules
synthtiss pour plusieurs applications
proviennent dorganismes vivants (1780)
mais en 1828, Friedrich Whler
NH4
-OCN
C
H2N
CHM 1301 - Hiver
NH2
Chapitre 1
Formules molculaires
la relation quantitative entre le nombre

datomes diffrents dans une molcule (C,
H, O) est sa formule molculaire
e.g.:
CH4
C2H6O
C6H12O6
mthane
thanol
dimthyl ther
glucose
fructose
mannose
possibilit disomrie
les isomres ont des diffrentes structures
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Thorie structurale
le nombre dtermin de liens quun atome peut

former est sa valence
e.g.:
C
carbone:
ttravalent
azote:
trivalent
oxygne:
divalent
hydrogne:
monovalent
une ou plusieurs de ces valences peuvent tre

utilises pour former des liaisons
e.g.:
liaison simple
liaison double
CHM 1301 - Hiver
liaison triple
Chapitre 1
Isomres
ont la mme formule molculaire mais les

atomes sont relis diffremment
isomres de constitution
e.g. C2H6O : CH3OCH3 vs CH3CH2OH
stroisomres
e.g. (+)-2-butanol vs (-)-2-butanol

Chapitre 5
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
La connectivit
la faon par laquelle les atomes sont lis
e.g. : mthanol
CH3OH
formule condense
H
H
formule dveloppe
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
La connectivit
e.g. : 2-mthylbutane, C5H12

CH3CH2CH(CH3)CH3
H
H
formule condense
formule dveloppe
H
C
formule structurale abrge
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Isomres de connectivit
C
C
C
C
C
C
C
CnH2n+2
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Liaisons chimiques
liaisons ioniques:
formes par le transfert dun ou de plusieurs

lectrons, crant des ions
bases sur lattraction lectrongative
liaisons covalentes:
formes par le partage dune ou de plusieurs

paire dlectrons
bases sur le recouvrement de densit
lectronique
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
La liaison ionique
attraction lectrostatique entre les ions
lectrongativit: la tendance dun atome

attirer des lectrons
Electrongativit croissante
e.g. Na+ Cl- (p.f. 801 C)
Electrongativit croissante
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs ioniques
Li
composs d ions
Li
e.g. :
Na
Cl
Na
HCO3
Na C6H5CO2
polaires
solides cristallins
solubles dans l eau
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Liaisons ioniques et covalentes
diffrence de la longueur
Na+ Cl-
HCl
2,40
1,27
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Liaisons ioniques et covalentes
diffrence de la densit lectronique
Na+ Claucun
recouvrement
HCl
bon
recouvrement
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs covalents
nont pas de charge nette
e.g. :
CH4
C10H8
CCl4
non-polaires
des gaz, liquides ou solides
gnralement peu solubles dans leau
exceptions :
C2H5OH
C6H12O6
CHM 1301 - Hiver
C2H4O2
Chapitre 1
Structures de Lewis
Gilbert Lewis a propos la rgle de loctet:
les molcules stables ont huit lectrons sur la

couche de valence
les atomes forment des liaisons pour adopter
cette configuration lectronique stable
liaisons ioniques ou liaisons covalentes
Structures de Lewis :
bases sur la stabilit des octets complets

montrent tous les lectrons dans la couche de
valence de chaque atome
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Exemple dune structure de Lewis
e.g. : lanion azidure, N3
comptez le nombre dlectrons
(3 5 par N) + 1 pour la charge = 16
reliez chaque atome par un doublet

N
N N N
placez les lectrons qui restent

N N N
N N
N N N
N N N
calculez la charge formelle

N
CHM 1301 - Hiver
N
Chapitre 1
Charge formelle
la charge de chaque atome

Charge formelle = (nombre dlectrons de valence)
- (nombre dlectrons non-liants)
- (nombre dlectrons liants)
5
- 4
-(4)
-1
5
- 0
-(8)
+1
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Exceptions la rgle de loctet
la rgle de loctet ne sapplique quaux

lments de la deuxime priode du tableau
priodique (C, N, O, etc.)
1 orbitale 2s + 3 orbitales 2p = 8 lectrons
les lments possdant aussi des orbitales d

peuvent contenir plus de 8 lctrons dans
leur couche de valence
e.g.:
phosphate, PO4
3-
O
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Molcules couche incomplte
o il ny a pas assez dlectrons pour avoir un octet

complet pour chaque atome
e.g. : BF3
et 3 F
F
B F
CHM 1301 - Hiver
F
B
Chapitre 1
Trifluorure de bore (BF3)
possde un octet incomplet
F
B
F
structure
de Lewis
boules et tiges
densit lectronique
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Raction acide-base de Lewis
partage dune paire dlectrons

F
F
B
F
H
+
3
- 0
-(8)
-1
CHM 1301 - Hiver
5
- 0
-(8)
+1
Chapitre 1
La rsonance
concept dvelopp par Linus Pauling pour

expliquer les structures qui ne peuvent pas
tre expliques par les simples structures de
Lewis
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
2-
Structures de rsonance : CO3
e.g.: anion de carbonate, CO32structure de Lewis :

O
O
125
1,2
110
1,4
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
2-
Structures de rsonance : CO3
e.g.: anion de carbonate, CO32structure relle :

120 1,36
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
2-
Hybride de rsonance : CO3
structure relle correspond un hybride de

rsonance de trois formes
2/
3-
C
O
O
O
Formes de rsonance majeures
CHM 1301 - Hiver
O
2/
3-
2/
3-
Forme hybride
Chapitre 1
2-
Hybride de rsonance : CO3
structure relle correspond un hybride de

rsonance de trois formes
2/
3-
2/
3-
O
C
2/
3-
Forme hybride
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Structures de rsonance : CH3CO2
exemple: anion dactate, CH3CO2O

H3C
H3C
O
O
H3C
1/
CHM 1301 - Hiver
C
1/
O2
Forme hybride
Chapitre 1
Structures de rsonance : CH3NO2
exemple: nitromthane, CH3NO2
H3C
H3C
O
H3C
1/
2
1+
N
1/
2
Forme hybride
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Rgles des formes de rsonance
mme connectivit
noyaux ne changent pas de place
majeur vs mineur : importance relative
octet incomplet
sparation de charge
lectrongativit
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Formes majeures et mineures
en comparaison avec les autres formes

e.g. : N-mthylactamide, CH3NHCOCH3
O
CH3
CH3
sans charge,
stable:
MAJEUR
CH3
O
N
CH3
avec charge,
moins stable:
MAJEUR
CHM 1301 - Hiver
CH3
CH3
octet incomplet,
beaucoup moins stable:
MINEUR
Chapitre 1
e.g. : N-mthylactamide, CH3NHCOCH3
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
e.g. : isocyanate
charge ngative sur l'atome

plus lectrongatif:
plus stable:
MAJEUR
charge ngative sur l'atome

moins lectrongatif:
moins stable:
MAJEUR
CHM 1301 - Hiver
plus de charges,
plus grande sparation de charge,
octet incomplet
beaucoup moins stable:
MINEUR
Chapitre 1
e.g. : isocyanate
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Mcanique quantique
de Broglie: le mouvement des lectrons

peut tre dcrit par des quations
mathmatiques (quation dondes)
Schrdinger: ce mouvement est reli une
srie de niveaux dnergie (solutions de
lquation dondes)
Heisenberg et Born: la position exacte dun
lectron ne peut pas tre dtermine
(rgion de probabilit)
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Orbitales atomiques
les rgions despace autour du noyau o il

est probable de trouver llectron
solutions tridimensionnelles de lquation
dondes
z
noeud
y
x
orbitale s
px
orbitale p
CHM 1301 - Hiver
py
pz
Chapitre 1
Densit lectronique des orbitales
les lectrons dans les orbitales s sont plus prs

du noyau que ceux dans les orbitales p
et donc plus basse en nergie
orbitale s
orbitale p
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Rgles lectroniques
Principe aufbau: les orbitales de basse

nergie sont remplies en premier
Principe dexclusion de Pauli: deux
lectrons dans la mme orbitale doivent
avoir des signes opposs ()
Rgle de Hund: lorsque des orbitales
dgales nergie sont disponibles,
chacune doit recevoir un lectron avant
quune nen reoive deux
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Configurations lectroniques
Atome
2s
2p
He
1s
CHM 1301 - Hiver
2p
2p
Chapitre 1
nergie potentielle dun lien

les forces dattraction et de rpulsion sont en
fonction de la distance entre les noyaux
rpulsion !
pas dattraction
HH
H
0
nergie
plus stable
H
435 kJ/mol
attraction
0,74
Distance internuclaire (r)

CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Orbitales molculaires
tiennent compte du mouvement des lectrons

dans une orbitale atomique
formes lors de la combinaison des orbitales

atomiques
le nombre dorbitales molculaires cres est

gale au nombre dorbitales atomiques qui se
sont combins
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Combinaison des orbitales atomiques
recouvrement en phase donne des orbitales

liantes (plus basses en nergie)
occupent lespace entre les noyaux
recouvrement hors phase donne des

orbitales anti-liantes (plus hautes en nergie)
vitent lespace entre les noyaux
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Combinaison des orbitales
combinaison en phase : recouvrement
combinaison hors phase : aucun

recouvrement (noeud)
favoris, plus basse en nergie
dfavoris, plus haute en nergie
e.g. vibration dune corde :

+
deuxime vibration
en phase
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Combinaison des orbitales
combinaison en phase : recouvrement
combinaison hors phase : aucun

recouvrement (noeud)
favoris, plus basse en nergie
dfavoris, plus haute en nergie
e.g. vibration dune corde :

+
deuxime vibration
hors phase
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Lien entre deux orbitales s : H2
e.g. H2
orbitale anti-liante
104 kcal
orbitale 1s
orbitale 1s
orbitale liante
H-H
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Lien entre deux orbitales s : H2+
e.g. H2+
H+
orbitale 1s
orbitale liante
[H-H]+
orbitale 1s
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Lien entre deux orbitales s : H2
e.g. H2-
104 kcal
104 kcal
orbitale 1s
H-
orbitale 1s
orbitale liante
[H-H]Universit de Montral
}
}
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Lien entre deux orbitales s : He2
e.g. He2
104 kcal
104 kcal
He
orbitale 1s
He
orbitale 1s
orbitale liante
He-He
}
}
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Lien entre des orbitales s et p : HCl
e.g. HCl
103 kcal
orbitale 1s
orbitale 3p(x)
orbitale liante
H-Cl
Cl
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Orbitales hybrides :
3
sp
configuration lectronique du carbone

(1s22s22p2) implique que seulement trois
orbitales atomiques peuvent former des liens
MAIS on sait que le carbone est ttravalent
lhybridation des orbitales 2s et 2p (3) donne 4
orbitales hybrides sp3 quivalentes
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Carbone ttradrique
z
y
quatre combinaisons
2s + 2px + 2py + 2pz mathmatiques
2p
2p
2s
1s
2s
1s
tat fondamental
quatre orbitales
hybrides en sp3
sp3
1s
tat excit
CHM 1301 - Hiver
tat hybrid sp3

Chapitre 1
Carbone ttradrique
z
y
quatre combinaisons
2s + 2px + 2py + 2pz mathmatiques
forme
tridimensionnelle
C
H
H
quatre orbitales
hybrides en sp3
H
H
C
H
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes
3
sp
considrons C, N, et O entre autres

H
H O H
H
H
H
Hydronium
Eau
Ammoniac
Ammonium
H
H
O
H
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Orbitales hybrides :
2
sp
la combinaison mathmatique de :
1 orbitale s + 2 orbitales p donne :
3 orbitales hybrides sp2 quivalents
la gomtrie sp2 est trigonale
il reste encore aussi
une orbitale p pour
former une liaison
sp
CHM 1301 - Hiver
p
Chapitre 1
Composs des atomes
2
sp
lhybridation sp2 conduit la formation dun

lien double
2p
2p
2s
1s
2s
1s
tat fondamental
2p
2sp2
1s
tat excit
CHM 1301 - Hiver
tat hybrid sp2
Chapitre 1
Composs des atomes
2
sp

lien double
e.g. thylne, CH2=CH2
lien
H
H
C
H
lien
orbitale molculaire
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes
2
sp

lien double
e.g. thylne, CH2=CH2
lien
H
C
lien
orbitale molculaire *
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes
2
sp
considrons aussi N et O
e.g. formaldhyde, H2C=O
H
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes
2
sp
e.g. acides carboxyliques et esters

O
O
H
C
H3C
H3C
acide actique
CH2CH3
C
O
actate d'thyle
e.g. imines (R2C=NH)

H
N
C
R
CHM 1301 - Hiver
R
Chapitre 1
Orbitales molculaires : thylne
les orbitales atomiques (OA) de plus basse

nergie forment des orbitales molculaires
(OM) de plus basse nergie
e.g. les liens C-C dthylne, CH2=CH2 :
2p
2p
2s
1s
2s
1s
tat fondamental
2p
2sp
1s
tat excit
CHM 1301 - Hiver
tat hybrid sp
Chapitre 1
Orbitales molculaires : thylne
les orbitales atomiques (OA) de plus basse

nergie forment des orbitales molculaires
(OM) de plus basse nergie
e.g. les liens C-C dthylne, CH2=CH2 :
lien
*Csp2-Csp2
0
nergie
*Cp-Cp
H
C
Cp-Cp
Csp2-Csp2
C
H
lien
(OM)
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Rotation autour dune liaison double
pour faire une rotation autour dune liaison

double, il faut briser le lien (264 kJ/mol)
implique un genre disomrie des liaisons
doubles; e.g. 1,2-dichlorothne
Cl
Cl
Cl
Cl
cis
pas interconvertibles
CHM 1301 - Hiver
trans
Chapitre 1
Orbitales hybrides : sp
la combinaison mathmatique de :
1 orbitale s + 1 orbitale p donne :
2 orbitales hybrides sp quivalents
la gomtrie sp est linaire
il reste encore aussi 2 sp
orbitales p pour
former deux liaisons
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes sp
lhybridation sp conduit la formation dun

lien triple
e.g. actylne,
HC CH
lien
lien
lien
orbitale molculaire
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs des atomes sp
lhybridation sp conduit la formation dun

lien triple
e.g. actonitrile, CH3CN
H
orbitale molculaire
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Longueurs de liens covalents
les atomes hybrids avec plus de caractre

s forment des liens plus courts
propane
propne
propyne
liens H-C(sp3) : 1,10
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1

lien H-C(sp3):
1,10
propyne
propne
propane
>
lien H-C(sp2):
1,08
CHM 1301 - Hiver
>
lien H-C(sp):
1,06
Chapitre 1

propane
lien C(sp3)-C(sp3):
1,53
propne
> lien C(sp3)-C(sp2): >

1,50
CHM 1301 - Hiver
propyne
lien C(sp3)-C(sp):
1,46
Chapitre 1

propane
lien C(sp3)-C(sp3):
1,53
propne

1,34
CHM 1301 - Hiver
propyne
lien C(sp)-C(sp):
1,21
Chapitre 1

propane
lien C(sp3)-C(sp3):
1,53
propne

1,34
CHM 1301 - Hiver
propyne
lien C(sp)-C(sp):
1,21
Chapitre 1
Formes des molcules covalentes
dtermines par la nature des liens et ltat

dhybridation des atomes
composs ttradriques (sp3)

composs plans (sp2)
composs linaires (sp)
aussi expliques par la thorie de la rpulsion

des paires dlectrons de la couche de
valence (RPECV)
les paires dlectrons (liants et non-liants)

sloignent les unes des autres le plus possible
(diriges vers les coins)
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs ttradriques
quatre paires dlectrons le plus loin possible

lune de lautre (sp3)
e.g. CH4, NH3, +NH4, CH3CH3
109
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs plans
lien double rend le carbone plan
e.g. H2C=CH2, H2C=O
117
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs plans
3 orbitales hybride sp2 rendent le bore plan
orbitale p est vide loctet est incomplet

e.g. BF3
120
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Composs linaires
lien triple rend la molcule linaire
e.g.
,H
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1
Exercices recommands
Problmes: (voir notes de cours)
1.1-1.34
FORTEMENT RECOMMANDS pour

renforcer des principes de base en chimie
organique.
CHM 1301 - Hiver
Chapitre 1

Chapitre 1 AS

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Chimie organique 1A

Introduction la chimie organique

apprendre comment la structure affecte la

apprendre en dessinant les structures

apprendre en faisant des exercices

CHM 1301 - Hiver

Composs de carbone et liaisons

CHM 1301 - Hiver

la relation quantitative entre le nombre

CHM 1301 - Hiver

le nombre dtermin de liens quun atome peut

une ou plusieurs de ces valences peuvent tre

ont la mme formule molculaire mais les

e.g. C2H6O : CH3OCH3 vs CH3CH2OH

e.g. (+)-2-butanol vs (-)-2-butanol

CHM 1301 - Hiver

la faon par laquelle les atomes sont lis

CHM 1301 - Hiver

e.g. : 2-mthylbutane, C5H12

formule structurale abrge

CHM 1301 - Hiver

CHM 1301 - Hiver

formes par le transfert dun ou de plusieurs

formes par le partage dune ou de plusieurs

CHM 1301 - Hiver

attraction lectrostatique entre les ions

lectrongativit: la tendance dun atome

e.g. Na+ Cl- (p.f. 801 C)

CHM 1301 - Hiver

CHM 1301 - Hiver

Liaisons ioniques et covalentes

CHM 1301 - Hiver

Liaisons ioniques et covalentes

diffrence de la densit lectronique

CHM 1301 - Hiver

nont pas de charge nette

CHM 1301 - Hiver

Gilbert Lewis a propos la rgle de loctet:

les molcules stables ont huit lectrons sur la

liaisons ioniques ou liaisons covalentes

bases sur la stabilit des octets complets

CHM 1301 - Hiver

Exemple dune structure de Lewis

e.g. : lanion azidure, N3

comptez le nombre dlectrons

(3 5 par N) + 1 pour la charge = 16

reliez chaque atome par un doublet

placez les lectrons qui restent

calculez la charge formelle

CHM 1301 - Hiver

la charge de chaque atome

Exceptions la rgle de loctet

la rgle de loctet ne sapplique quaux

1 orbitale 2s + 3 orbitales 2p = 8 lectrons

les lments possdant aussi des orbitales d

CHM 1301 - Hiver

Molcules couche incomplte

o il ny a pas assez dlectrons pour avoir un octet

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