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OPERAES

UNITRIAS II
Prof. Juarez Denadai
2012

INTRODUO
O objetivo principal da disciplina de Operaes Unitrias a utilizao da
estequiometria industrial no balano de materiais envolvendo diversos tipos
de operao fsicas e qumicas.
A aplicao de conceitos qumicos e fsico-qumicos na resoluo desse
tipo de problema muitas vezes nos conduzir ao sucesso atravs de
solues exatas e precisas.

PROCESSO QUMICO
Um processo qumico qualquer operao ou conjunto de operaes
coordenadas que causam uma transformao fsica ou qumica em um
material ou misturas de materiais. O objetivo dos processos qumicos a
obteno de produtos desejados a partir de matrias primas selecionadas ou
disponveis. Os processos qumicos so do ponto de vista de produo
industrial, desenvolvidos dentro da chamada indstria qumica que se
divide em diversas ramificaes.
A abrangncia da definio de processo qumico to grande que
engloba setores especficos de grande magnitude como os metalrgicos,
nucleares e farmacuticos, ao lado de outros como os processos
petroqumicos, plsticos, cermicos, de sntese de produtos inorgnicos,
orgnicos, ou bioqumicos, etc. Shreve e Brink Jr em seu livro Indstrias
de Processos Qumicos classifica trinta e oito tipos de processamentos
qumicos industriais de relevncia. So eles:
Tratamento de gua e proteo do meio ambiente
Energia, combustveis, condicionamento de ar e refrigerao
Produtos carboqumicos
Gases combustveis
Gases industriais
Carvo industrial
Indstrias de cimento
Indstrias de vidro
Cloreto de sdio e outros compostos de sdio

Indstria do cloro e dos lcalis: barrilha, soda custica e cloro


Indstrias eletroqumicas
Indstrias eletrotrmicas
Indstrias de fsforo
Indstrias de potssio
Indstrias do nitrognio
Enxofre e cido sulfrico
cido clordrico e diversos compostos inorgnicos
Indstrias nucleares
Explosivos, agentes qumicos txicos e propelentes
Indstrias de produtos fotogrficos
Indstrias de tintas e correlatos
Indstrias de alimentos e co-produtos
Indstrias agroqumicas
Perfumes, aromatizantes e aditivos alimentares
leos, gorduras e ceras
Sabes e detergentes
Indstrias do acar e do amido
Indstrias de fermentao
Derivados qumicos da madeira
Indstrias de polpa de papel
Indstrias de fibras e pelculas sintticas
Indstrias da borracha
Indstrias de plsticos
Refinao do petrleo
Indstria petroqumica
Intermedirios, corantes e suas aplicaes
Indstria farmacutica
Dissemos que nos processos qumicos ocorrem transformaes qumicas ou
fsicas da matria. Isto porque embora na sua maioria englobem converses
qumicas (ou bioqumicas) em alguns processos esto envolvidas apenas
transformaes fsicas da matria. A destilao do petrleo para obteno
de algumas fraes, a obteno do acar da cana e a extrao de leos
vegetais, so exemplos tpicos de processos qumicos onde no ocorrem
converses qumicas essenciais. Alm disso, mesmo naqueles processos
onde a converso qumica a operao principal, uma srie de operaes
fsicas preliminares so necessrias para a preparao da matria prima e

seu transporte at o equipamento de reao (reator) bem como para o


tratamento, purificao e transporte do efluente do reator para a obteno
do produto (um ou mais) final.
Vrias so as operaes fsicas de interesse da indstria qumica. As
principais so (ver Perry e Chilton):
Transporte e armazenamento de fludos (bombeamento, compressores,
sopradores, tubulaes, vlvulas, tanques);
Manipulao de slidos a granel e embalados (esteiras, transporte
pneumtico e fluidizado, armazenamento);
Cominuio e aglomerao (britagem, moagem, agregao, granulao) ;
Produo e transporte de calor (combustveis, fornos, combusto, gerao e
transmisso de energia);
Equipamentos de transferncia de calor (evaporadores, trocadores de
calor);
Condicionamento de ar e refrigerao;
Destilao;
Absoro de gases;
Extrao em fase lquida;
Adsoro e troca inica;
Diversos processos de separao (lixiviao, cristalizao, sublimao,
difuso,...);
Sistemas lquido-gs (equipamentos de contato e separao) (contato gslquido, disperso e separao de fases);
Sistemas lquido-slido (equipamentos de contato e separao) (filtros,
centrfugas, misturadores, agitadores);
Sistemas gs-slido (equipamentos de contato e separao) (secadores,
leitos fluidizados, separadores);
Sistemas lquido-lquido e slido-slido (equipamentos de contato e
separao (misturadores, peneirao, flotao, separao eletrosttica);
Em linguagem de engenharia qumica, todo este texto descritivo
substitudo por um desenho esquemtico chamado de fluxograma (flow
chart).
Utilizando-se blocos, outros smbolos que representem unidades de

processo (reatores, destiladores, evaporadores, etc...) e linhas que indicam


os caminho de fluxo das matrias primas e dos produtos, descreve-se o
processo de forma simples e objetiva, atravs de uma coordenao
seqencial que integra as unidades de converso qumica (reatores) s
demais unidades de operaes fsicas (chamadas classicamente de
operaes unitrias).
O material que entra em uma dada unidade de processo chamado de
alimentao (input ou feed) e o que a deixa chamado de produto
(output ou product).
O diagrama de blocos , na verdade, o fluxograma mais simples, que indica
as principais unidades de processo e traz informaes sobre as variveis de
processo principais. Um fluxograma mais elaborado traz mais detalhes
como o dimensionamento dos equipamentos, as malhas de controle
automtico, os materiais de construo e outras informaes importantes.
Como exemplo de fluxogramas, observe a figura que segue. Um diagrama
de blocos indica de modo bem simples o processo de obteno de cido
fosfrico descrito anteriormente.

OPERAES UNITRIAS DE TRANSFERNCIA


DE MASSA
So as operaes que envolvem a separao de lquidos miscveis.
- Propriedades das solues principalmente as diferenas entre os Pontos
de Ebulio.
. Principais Operaes de Transferncia de Massa :
- Destilao

- Absoro solues lquido-gs

OPERAES UNITRIAS DE TRANSFERNCIA


DE CALOR
So as operaes de troca trmica entre fluidos.
. Mecanismos de Troca de calor :
- Conduo : contato entre dois corpos fluidos
- Conveco : mistura de fluidos
- Radiao : ondas de calor
. Principais Equipamentos para a realizao da Transferncia de Calor :
- Trocadores de Calor
- Evaporadores

CONCEITOS FUNDAMENTAIS
Alguns conhecimentos so fundamentais para que se possa estudar de
forma adequada a disciplina denominada Operaes Unitrias, como
conhecimentos sobre converso de unidades, unidades que podem ser
medidas lineares, de rea, de volume, de massa, de presso, de temperatura,
de energia, de potncia. Outro conceito-base para Operaes Unitrias
o de Balano, tanto Material quanto Energtico.

BALANO DE MASSA E DE ENERGIA


Um balano de massa (tambm chamado um balano material) uma
aplicao do princpio da conservao da massa para a anlise de sistemas
fsicos. Pela contabilidade (medio) de material entrando e deixando um
sistema, fluxos de massa podem ser identificados, os quais podem ser
desconhecidos, ou difceis de serem conhecidos sem esta tcnica. A exata

lei de conservao usada na anlise do sistema depende do contexto do


problema, mas tudo resolvido pela conservao da massa, que matria
no pode desaparecer ou ser criada espontaneamente.
Portanto, balanos de massa so amplamente utilizados em engenharia e
anlises ambientais. A teoria do balano de massas usado para o projeto
de reatores qumicos, na anlise de processos alternativos para produzir
produtos qumicos, bem como em modelos de disperso de poluio e
outros modelos de sistemas fsicos.
O balano de energia por sua vez, uma exposio sistemtica dos fluxos e
transformaes de energia em um sistema. A base terica para um balano
energtico a primeira lei da termodinmica segundo a qual a energia no
pode ser criada ou destruda, apenas modificada em forma. As fontes de
energia ou ondas de energia so, portanto, as entradas e sadas do sistema
em observao.
Os processos so alimentados por matrias-primas e outros insumos,
gerando produtos e subprodutos.

A partir dos dados de entrada e sada de um processo podem ser realizados


balanos de massa e energia. Para realizao de um balano deve-se:
- Desenhar o fluxograma;
- Escolher volumes de controle;
- Rotular todas as variveis conhecidas;
- Rotular todas as variveis desconhecidas;
- Expressar o que o enunciado pede em termos de variveis;

- Converter unidades (se necessrio);


- Escrever as equaes de balano;
- Analisar graus de liberdade;
- Montar estratgia de resoluo;
- Avaliar consistncia do resultado.

LEIS DA QUMICA
Lei da Conservao da Massa (Lavoisier)
Lavoisier mediu cuidadosamente as massas de um sistema antes e depois
de uma reao em recipientes fechados.
A figura ilustra uma possibilidade de se testar a Lei de Lavoisier em um
procedimento simples.

Provocando o contato entre as solues reagentes (cloreto de sdio e nitrato


de prata), surge um slido levemente acinzentado, o precipatado de cloreto
de prata e uma soluo aquosa de nitrato de sdio.
Lavoisier constatou que a massa do sistema antes e depois da reao a
mesma.
Com base em inmeras experincias, Lavoisier enunciou a Lei da
Conservao da Massa:
"Numa reao qumica, no ocorre alterao na massa do sistema".
Soma das massas dos REAGENTES = Soma das massas dos PRODUTOS

Ou: "Na Natureza nada se perde, nada se cria, tudo se transforma".


bom frisar que, depois de Lavoisier enunciar esta lei, outros cientistas
fizeram novos experimentos que visam testar a hiptese proposta por ele e,
mesmo ao utilizarem balanas mais modernas, de grande sensibilidade, os
testes confirmaram o enunciado proposto.
Quando um pedao de ferro abandonado ao ar, vai se "enferrujando", ou
seja, vai sofrendo uma reao qumica. Se compararmos a massa do ferro
inicial com a do ferro "enferrujado", notaremos que este ltimo tem massa
maior.
Ser que neste caso a massa no se conserva?
O que acontece que os reagentes dessa reao qumica so ferro (slido) e
material gasoso, proviniente do ar.
massa do ferro + massa dos gases (ar) = massa do ferro "enferrujado"
Como o sistema inicial constitudo por ferro e ar, e o sistema final por
ferro "enferrujado", o aumento de massa efetivamente no existiu.
Por essa razo necessrio utilizarmos sistemas fechados para verificar a
Lei de Lavoisier.
Lei das Propores Definidas (Proust)
No final do sculo XVIII, atravs de inmeros experimentos, Proust mediu
as massas dos reagentes e produtos de uma reao e calculou as diversas
relaes possveis entre elas.
Vamos considerar a reao qumica de decomposio da gua, para que
voc possa entender como ele procedeu:
gua oxignio + hidrognio
Quer dizer que, independentemente da origem da amostra de gua (de
chuva, de rio, de mar), desde que pura, teremos uma proporo constante
entre as massas de gua, de hidrognio e de oxignio:
GUA HIDROGNIO + OXIGNIO

Proporo

Repetindo experimentos com decomposio de outras substncias, Proust


afirmou:
"Numa dada reao qumica, existe uma proporo constante entre as
massas das substncias participantes".
Ou
"Qualquer composto, independentemente de sua origem, tem uma
relao constante entre as massas de seus elementos constituintes".
Esquematicamente
X + Y Z + W
1 experincia
x1 y1 z1 w1
2 experincia
x2 y2 z2 w2
x, y, z, w representam as massas das substncias X, Y, Z e W

ESTEQUIOMETRIA
A previso de reaes qumicas nos diversos processos industriais de vital
importncia na rentabilidade e na sobrevivncia de uma indstria ou at
mesmo em nosso cotidiano.
Nas indstrias, nota-se a preocupao de se otimizar produtos e processos
para que se tenha a melhor relao custo/benefcio possvel.
No nosso cotidiano, na maioria das vezes, no atentamos para esse
conceito, mas ele fica claro, por exemplo, ao fazermos um bolo.
Normalmente seguimos uma receita, escrita ou que j esteja gravada em
nossa memria.
Estes procedimentos que, basicamente, consistem na mensurao e clculo
de quantidade de substncias envolvidas em reaes qumicas chamado
de estequiometria que deriva do grego stoichea = partes mais simples e
metreim = medida

Na relao da quantidade das substncias importante que se conhea as


frmulas, os elementos e a proporo entre esses elementos e substncia.
Assim importante para o alicerce da estequiometria que tenhamos alguns
conceitos, tais como:

ESTEQUIOMETRIA COMUM
A estequiometria est sedimentada na relao de quantidade dos reagentes
e dos produtos, logo se soubermos esta relao podemos efetuar qualquer
clculo estequiomtrico.
Todo clculo estequiomtrico deve obedecer a seguinte seqncia:
- montar a equao da reao que rege o fenmeno em estudo;
- efetuar o acerto dos coeficientes estequiomtricos;
- identificar as partes envolvidas no clculo estequiomtrico;
- efetuar as transformaes de grandezas e unidades quando necessrio;
- efetuar os clculos estequiomtricos.
Relao Importante de Equivalncia
1 mol massa molar constante de Avogadro volume molar

ESTEQUIOMETRIA COM EXCESSO DE


REAGENTE
As reaes qumicas ocorrem sempre obedecendo a uma proporo
constante que equivale ao coeficiente estequiomtrico das equaes. Assim
se um dos reagentes possuir uma quantidade acima da proporo
estequiomtrica, esse reagente estar em excesso, logo o outro ser o
reagente limitante. O reagente em excesso no participa dos clculos
estequiomtricos.
Exemplo:
Para neutralizar 40 gramas de cido sulfrico foram utilizadas 100 gramas
de hidrxido de sdio. cloreto de sdio formada nessa neutralizao?
1 - Montar a equao da reao de neutralizao:
H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O

2 - Acertar os coeficientes estequiomtricos (balanceamento):


1 H2SO4 + 2 NaOH 1 Na2SO4 + 2 H2O
3 - Verificar se h excesso:
Para isto utilizaremos o princpio da proporcionalidade Lei de Proust
(regra de trs). Sabemos diagonais numa regra de trs tm que ser uma
igualdade se no houver excesso de um dos contrrio a diagonal que
apresentar o maior produto possui o reagente que est em excesso.

Como existe excesso de NaOH podemos concluir que o reagente limitante


o H2SO4.
4 - Efetuar o clculo estequiomtrico comum.

ESTEQUIOMETRIA COM REAGENTES IMPUROS


Na maioria das vezes no trabalhamos com reagentes com grau de pureza
100%. Isto se deve a vrios fatores, como: custo elevado, impossibilidade
tcnica, etc. At reagentes usados em anlises qumicas de preciso
possuem um teor de impureza. Observe o rtulo abaixo:

Podemos notar que mesmo sendo um produto analtico apresenta um


pequeno grau de impureza; sendo assim como so os produtos usados nas
operaes industriais? Industrialmente no h necessidade de utilizarmos
produtos com alto grau de pureza, mas precisamos lembrar que nos
clculos estequiomtricos s consideramos os materiais puros.
Nestes clculos podemos encontrar trs tipos de situaes:
1 caso: quando temos uma amostra impura e precisamos determinar um
dos produtos formados.
Exemplo 1:
Uma amostra, de 120 gramas de magnsio com 80% de pureza, reage com
oxignio produzindo xido de magnsio. Determine a massa de xido de
magnsio produzida

2 caso: quando queremos determinar a massa de um reagente impuro com


teor de pureza conhecido a partir de uma quantidade determinada de
produto.
Exemplo 2:
Determine a massa de carbonato de clcio, com 80% de pureza, que na
decomposio trmica produziu 84 g de xido de clcio.

3 caso: quando conhecemos a massa do produto obtido e a massa da


amostra impura. Como s fazemos clculos com reagentes puros, devemos
inicialmente determinar massa do reagente sem impureza.
Exemplo 3
No processo de obteno da amnia, representado pela equao: N2 (g) + 3
H2 (g) 2 NH3 (g); uma amostra de 200 g de gs nitrognio produziu,
sem perda de produto, 170 g de amnia. Determine o teor de pureza da
amostra de gs nitrognio.

ESTEQUIOMETRIA COM RENDIMENTO DE


REAO
At o momento todo clculo estequiomtrico envolveu reagentes que
sofriam transformao total em produtos desde que estivessem em
propores estequiomtricas. Mas sabemos que por diversos motivos na
maioria das vezes nem todo reagente se transforma em produto. A

quantidade percentual de material transformado denominada rendimento


da reao. O rendimento terico de uma reao sempre 100%.
Exemplo:
Sabendo que a formao de gua obedece a seguinte equao:
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O(v); determine o rendimento do experimento
onde 2 g de hidrognio reagiram completamente com 16 g de oxignio
produzindo 14,4 g de gua.
Resoluo
- Como est sendo informada a quantidade dos dois reagentes necessrio
verificar se existe reagente em excesso.
Se houver, usaremos o limitante, caso contrrio poder ser usado qualquer
uma dos reagentes nos clculos.

ESTEQUIOMETRIA COM REAES SUCESSIVAS


Na indstria o mais comum so as operaes que envolvem mltiplas
reaes, porm os procedimentos de clculos obedecem aos mesmos
critrios utilizados anteriormente, Para resolvermos questes desse tipo
basta somarmos as equaes devidamente balanceadas e tomar como base a
equao final (soma das etapas intermedirias).
Exemplo:
O lcool etlico usado como combustvel pode ser obtido industrialmente
pela fermentao da sacarose, representada simplificadamente pelas
equaes:

Partindo-se de uma quantidade de caldo de cana, que contenha 500 kg de


sacarose, e apresente um rendimento de 100%, qual ser a massa de lcool
obtida?

BALANO DE MASSA
Os problemas que envolvem balano material esto relacionados com as
leis ponderais. De forma bastante simplista tudo que entra num
determinado processo, operao ou reator tem que ser regenerado ou
recuperado ao final.
'Tudo tem que ir para algum lugar' uma maneira simples de expressar um
dos princpios mais fundamentais da engenharia. Mais precisamente, a lei
de conservao de massa diz que quando reaes qumicas ocorrem,
matria no criada nem destruda (embora em reaes nucleares massa
possa ser convertida em energia). O que esse conceito nos permite fazer
observar o movimento dos materiais (ex. poluentes) de um lugar para outro,
com equaes de balano de massa.
O primeiro passo numa anlise de balano de massa definir a regio
particular no espao que ser analisada. Como exemplo, essa regio pode
incluir qualquer coisa, desde um simples tanque de mistura qumica at
uma usina de carvo, um lago, um brao de rio, etc. Desenhando um limite
imaginrio ao redor de uma regio, como est sugerido na figura abaixo,
ns podemos ento comear a identificar um fluxo de matria atravs das
fronteiras, como tambm a acumulao de material dentro da regio.
Uma substncia que entra na regio tem trs possveis destinos. Algumas
podem deixar a regio sem mudanas; algumas podem ficar acumuladas
dentro da regio; e algumas devem se converter em outras substncias (ex.

CO entrando deve ser oxidado para CO2 dentro da regio). Assim, usando a
figura 1 como um guia, as seguintes equaes de balano de massa podem
ser escritas para cada substncia de interesse:
(Taxa de entrada) = (Taxa de sada) + (Taxa de converso) + (Taxa de
acumulao)
Para um bom aproveitamento dessa tcnica importante que algumas
tcnicas sejam observadas, tais como:
1. Visualizar e montar um esquema simplificado do processo ou operao
em questo.
2. Montar um fluxograma simplificado, indicando todos os dados de
entrada e sada e composio de misturas quando ocorrerem.
3. Adotar uma base de clculo adequada, ou seja, trabalhar com grandezas e
unidades que sejam coerentes entre si.
4. Identificar unidades que estejam sendo empregadas e efetuar as
converses necessrias j no incio.
5. Como no existe receita pronta para os balanos de materiais
necessrio que se monte um sistema de equaes para as incgnitas
necessrias, utilizando:
BMT (balano material total): Utilizao da Lei de Conservao da
Massa para o sistema ou operao.
BMP (balano material parcial): Utilizao da Lei de Conservao
da Massa para cada um dos participantes.

TIPOS DE BALANOS
Balano em massa:
BMT: massa de entrada (mE) = massa de sada (mS) + massa acumulada
(mA)

Para regimes contnuos, onde no ocorre acmulo no sistema,


consideramos que a massa acumulada zero (mA = 0), assim a soma de
tudo que entra igual soma de tudo que sai.

BMP: aplicado conceito anlogo ao BMT, para cada um dos


participantes, assim para um participante qualquer, denominado i, temos:

Quando se efetua balano em mols devemos ter o cuidado de verificarmos


se os processos envolvem reaes qumicas ou somente procedimentos
fsicos, pois havendo reaes no necessariamente a quantidade de matria
inicial igual final.

Balano em volume:

Quando trabalhamos com volumes devemos atentar para:


1. Os volumes so considerados aditivos.
2. Os volumes sofrem interferncia de temperatura e presso.
Nos fluxos lquidos a temperatura deve ser mantida igual.
Nos fluxos gasosos devem ser mantidas iguais presso e
temperatura.

TIPOS DE PROCESSOS QUMICOS


Os processos qumicos podem ser contnuos ou descontnuos, de batelada.
A classificao se baseia no procedimento de entrada e sada dos materiais.

Processos em batelada
A alimentao carregada no sistema no comeo do processo, e os
produtos so retirados todos juntos depois de algum tempo. No existe
transferncia de massa atravs dos limites do sistema entre o momento da
carga da alimentao e o momento da retirada dos produtos.
Exemplo: adio instantnea de reagentes em um tanque e remoo dos
produtos e reagentes no consumidos algum tempo depois, quando o
sistema atingiu o equilbrio; panela de presso; cozimento de po;
preparao de uma vitamina em um liquidificador.

Processos Contnuos
A alimentao e os produtos fluem continuamente enquanto dura o
processo. H contnua passagem de matria atravs das fronteiras do
sistema.
Exemplo: Bombeamento de uma mistura de lquidos a uma vazo constante
a um tanque e retirada dos produtos na mesma vazo constante. Evaporador
(processo industrial) de suco de laranja.

Processos em Semibatelada ou Semicontnuo


A entrada de material praticamente instantnea e a sada contnua, ou
vice-versa.
H passagem contnua de matria atravs de uma nica fronteira (entrada
ou sada) do processo.

Exemplo: a) adio contnua de lquidos em um tanque misturador, do qual


nada retirado; b) escape de gs de um bujo pressurizado; c) tanque de
combustvel.
Os processos tambm so classificados em relao ao tempo, como estado
estacionrio ou transiente.

Processos em estado estacionrio ou regime permanente


Se os valores de todas as variveis de processo (todas as temperaturas,
presses, concentraes, vazes, etc.) no se alteram com o tempo (a
menos de pequenas flutuaes) o processo dito que opera em estado
estacionrio ou regime permanente.

Estado Transiente (ou no permanente)


So aqueles processos onde ocorrem alteraes dos valores das variveis de
processo com o tempo.
Os processos em batelada e semi-contnuos, pela sua natureza, so
operaes em estado transiente, j que ambos os casos h alterao das
variveis ao longo do tempo. No exemplo dos reagentes colocados no
tanque de forma instantnea, haver em cada tempo a alterao da
composio do sistema, alm das decorrentes alteraes de presso,
temperatura, volume, etc. No caso do escape de gs do butijo, haver
alterao da massa e da presso dentro do sistema com o tempo.
Os processos contnuos, no entanto, podem ocorrer tanto em regime
permanente quanto em transiente. Se um dado ponto do sistema as
variveis alterarem-se com o tempo, o regime ser transiente. Mas, se
naquele ponto, no houver alterao, o regime ser permanente, mesmo que
essas variveis tenham valores diferentes em um outro ponto do mesmo
sistema, mas tambm a constantes no tempo.
Consideremos o exemplo da parede de um forno de cozimento dentro da
qual a temperatura igual a 200C. A temperatura do lado externo
ambiente (25C). Quando se inicia o aquecimento do forno, a temperatura
da parede interna ser de 200C e da externa 25C. Com o decorrer do
tempo, a temperatura da parede externa ir aumentando at atingir uma
temperatura final de 40C, por exemplo, e a partir da estabilizar-se- e se
formar um perfil de temperaturas definido em funo das propriedades do
material que compe o material. Ento at que a temperatura atinja esse
valor inicial, o processo transiente pois a temperatura variou neste ponto

(parede externa) com o tempo. Quando a temperatura da parede externa


no mais se alterar, o regime atingiu regime permanente. Observemos que
continuamente haver passagem de calor porque h uma diferena de
temperatura entre as duas faces da parede do forno, mas em qualquer
posio da parede isolante do forno, a temperatura ser constante com o
tempo e o processo se desenvolve em estado estacionrio.
Observemos que regime permanente no quer dizer equilbrio. Num
determinado processo, se o equilbrio for alcanado, cessar a passagem de
calor. A Figura 3.1 esquematiza este exemplo.

A escolha do tipo de processo depende de fatores como:


- Tamanho da produo;
- Segurana;
- Custo;
- Controles...

TIPOS DE OPERAES
A seguir sero abordadas vrias situaes operacionais que obedecero
sempre a mesma orientao geral.
DESTILAO
Processo fsico onde ocorre separao de um ou mais componentes de
uma mistura lquida.

Esquema geral:

EXTRAO
Quando uma mistura no separada com facilidade pode se lanar mo da
extrao que usa um solvente para promover essa separao. A extrao
pode ocorrer de duas formas:
lquido lquido: utiliza-se um solvente adequado e imiscvel em um dos
lquidos, sero obtidas duas solues, uma denominada de extrato e a outra
de refinado. Como as misturas so imiscveis podem ser separadas
facilmente devido a diferena de densidade.

slido lquido: utiliza-se um solvente especfico para a recuperao de


produto presente em um slido. Obtm-se uma soluo que sofre
evaporao do solvente restando a outra substncia. Este processo muito
empregado na obteno de leos essenciais e leos vegetais.

SECAGEM
Esta operao consiste na evaporao do solvente com auxlio de calor
externo e o produto final obtido na forma slida. Normalmente o calor
externo provm de ar aquecido ou outro gs.

ABSORO
Esta operao consiste na dissoluo de um gs num lquido puro ou
soluo lquida. A absoro pode acontecer tambm pela reao entre os
componentes da mistura gasosa e os envolvidos na fase lquida.

CRISTALIZAO
Consiste na separao de slidos dissolvidos em soluo. Este processo
pode ocorrer de dois modos basicamente: por diferena de solubilidade a
diferentes temperaturas ou por concentrao da soluo por evaporao.
Em ambos os casos ocorrer a formao de cristais e uma soluo
sobrenadante.

EQUAO DE BALANO
Suponhamos agora um processo contnuo onde entra e sai metano vazo
qe (kg CH4/h) e qs (kg CH4/h), respectivamente, representado na Figura
3.2.

As vazes foram medidas e constatou-se que qe diferente de qs. H cinco


explicaes para este fato:
1- Est vazando metano atravs do equipamento;
2- O metano est sendo consumido como reagente;
3- O metano est sendo gerado como produto;
4- O metano est acumulando na unidade, possivelmente sendo absorvido
em suas paredes;
5- As medidas esto erradas.

Se as medidas esto corretas, e no h vazamento, as demais possibilidades


(uma ou ambas) so responsveis pela diferena constatada.
Um balano (ou contabilidade) de massa de um sistema (uma nica
unidade, vrias unidades ou o sistema como um todo) pode ser escrito na
seguinte forma geral:
SAI = ENTRA + GERADO - CONSUMIDO ACUMULADO
(atravs da fronteira) (atravs da fronteira) (dentro do sistema) (dentro do
sistema) (dentro do sistema)
Esta a equao geral de balano que pode ser escrito para qualquer
material que entra ou deixa um sistema: pode tanto ser aplicado a massa
total de componentes do sistema ou a qualquer espcie molecular ou
atmica envolvida no processo.
Ns podemos tambm escrever dois tipos de balanos:
A) Balanos Diferenciais
So os balanos que indicam o que est acontecendo num dado sistema
num dado instante. Cada termo da equao de balano expresso em
termos de uma velocidade (taxa); e tem unidade da quantidade balanceada
dividida pela unidade de tempo (g SO2 / h; pessoa/ano; barris / dia). Este
o tipo de balano usualmente aplicado a um processo contnuo.
B) Balanos Integrais
So os balanos que descrevem o que acontece entre dois instantes de
tempo (t).
Cada termo da equao de balano ento uma quantidade balanceada com
sua respectiva unidade (g SO2; pessoas, barris) Este tipo de balano
usualmente aplicado a processos em batelada, como os dois instantes de
tempo sendo o momento imediatamente aps a entrada da alimentao e o
momento imediatamente anterior retirada do produto.
Os termos gerado e consumido se referem produo ou consumo de
matria relacionados s transformaes provocadas por reaes qumicas.
Podem, portanto, serem substitudos pelo termo reage. Se um dado

componente a ser balanceado estiver sendo produzido no interior do


sistema, o termo ser positivo; caso contrrio ser negativo.
Assim, SAI = ENTRA + REAGE ACUMULA
O acmulo de massa, prprio dos sistemas em regime transiente, relaciona
a taxa de aumento (ou diminuio) de matria com o tempo (dmA/dt). Se
em uma dada unidade de processo entram qAe (kg/s) de um dado
componente A e saem qAs (kg/s) desse mesmo componente, havendo
reao qumica (consumo ou gerao do componente) taxa rA (kg/s), a
equao se transforma em:

BALANO TOTAL DE MASSA


So os balanos envolvendo a massa total do conjunto de todos os
componentes que entram e saem do sistema.

Processos Contnuos
Num balano total de massa, desaparecem os termos sobre a gerao e
consumo da equao geral, uma vez que a matria no pode ser criada nem
destruda (a menos das reaes nucleares). Isto porque, a produo de uma
ou mais substncias o resultado do consumo de outra ou mais substncias.
Assim duas alternativas podem ocorrer:
a) Estado no-estacionrio
SAI = ENTRA ACUMULA
Ou (dm/dt) = qe qs (kg/s)
b) Regime Permanente
Como no h acmulo de matria, a quantidade total de massa que entra
deve necessariamente ser igual quantidade que sai. Da:
ENTRA = SAI qs = qe (kg/s)

Processos em Batelada
Pela prpria natureza, esses processos se desenvolvem em regime
transiente. Como qe = qs = 0, j que no h matria atravessando a
fronteira, vem: dm/dt = 0
MASSA FINAL = MASSA INICIAL

BALANO DE MASSA PARA UM COMPONENTE


Consideremos que a espcie A participa de um dado processo. O balano de
massa para esta espcie depende de cada tipo de operao.

Processos em Batelada
Balano para um componente com reao qumica
Da equao geral vem: SAI = ENTRA = 0, ento:
ACUMULA (A) = REAGE (A) e dmA/dt = rA
Balano para um componente sem reao qumica
Como ENTRA = SAI e REAGE = 0, temos:
dmA/dt = 0 e MASSA INCIAL DE A = MASSA FINAL DE A
Exemplo
Duas misturas metanol-gua de composies diferentes esto contidas em
recipientes separados. A primeira mistura contm 40% de metanol e a
segunda 70% metanol em massa. Se 200g da primeira mistura so
combinados com 150g da segunda mistura, qual a massa e a composio do
produto. Considerar que no h interao entre o metanol e a gua.
Soluo: Como podemos constatar, o processo no contnuo, e sim e
batelada, sem reao qumica.
Embora o processo no seja contnuo, podemos fazer um fluxograma para
facilitar a compreesso.

Observemos que as correntes de entrada e sada, mostradas no diagrama,


denotam estados iniciais do sistema em batelada.
Como no h reao qumica, temos simplesmente que: ENTRA = SAI
Balano global: 200g + 150g = Qe (g)
Qe = Qs = 350g
Balano para o metanol:

A frao mssica de gua ser 1 0,529 = 0,471 gH2O / gmistura

Processos Contnuos
Balano de um componente com reao qumica
a) em regime transiente:
SAI(A) = ENTRA(A) + REAGE (A) ACUMULA(A)
Ou dmA/dt = qAe qAs + rA a prpria equao geral de balano.
Lembremos que se A consumido, o sinal do termo de reaonegativo, se
produzido o sinal positivo.
b) em estado estacionrio:
SAI (A) = ENTRA (A) + REAGE (A) ou rA = qAe - qAs
Balano de um componente sem reao qumica
Se no h reao qumica, ento r = 0 e a equao anterior se transforma
em:

a) em regime transiente:
SAI(A) = ENTRA(A) ACUMULA(A) ou dmA/dt = qAe - qAs
b) em regime permanente:
SAI(A) = ENTRA(A) ou qAe = qAs

PROCEDIMENTO PARA REALIZAAO DE


CLCULOS DE BALANO DE MASSA
Todos os problemas de balano de material so variaes de um nico
tema: dados valores de algumas variveis nas correntes de entrada e sada,
calcular os valores das demais.
A resoluo das equaes finais uma questo de lgebra, mas a obteno
destas equaes depende do entendimento do processo. Alguns
procedimentos facilitam esta tarefa de a partir da descrio do processo,
montar-se as equaes de balano correspondentes.
Indicao das variveis no fluxograma
Algumas sugestes para indicao das variveis nos fluxogramas auxiliam
os clculos de balano de material.
1-Escreva os valores e unidades de todas as variveis conhecidas sobre as
linhas que indicam as correntes de processo. Por exemplo: uma corrente
contendo 21% de O2; 79% N2 molar a 520C e 1,4 atm fluindo a uma
vazo de 400g-mols / h pode assim ser indicada:

Quando isso realizado para todas as correntes, voc tem um sumrio das
informaes conhecidas acerca do processo.
2- Indique sobre as respectivas correntes as variveis desconhecidas com os
smbolos algbricos e unidades. Por exemplo: se as fraes molares do

exemplo anterior no forem conhecidas, a corrente poderia ser assim


indicada:

No nos esqueamos que Xo2 + XN2 = 1. Assim podemos escrever


tambm:

3- Se a vazo volumtrica de uma corrente conhecida, til indic-la no


fluxograma na forma de uma vazo mssica ou molar, uma vez que os
balanos no so normalmente escritos em termos de quantidades
volumtricas, pois freqentemente h variao de densidade.
4- Quando vrias correntes de um processo esto envolvidas, interessante
numer-las. Assim, as vazes mssicas podem ser indicadas por Q1, Q2,
Q3, etc.

RECICLO, BYPASS E PURGA


Considere a reao qumica A R. muito raro que ela se complete num
reator contnuo. Tanto faz quanto A est presente no incio da reao ou
quanto tempo ele deixado no reator. A normalmente encontrado nos
produtos (nem todo A reagiu). Suponha que seja possvel encontrar-se um
modo de separar a maioria ou todo o A do produto R. Isto vantajoso se o
custo de operao e alimentao compensar o custo da matria-prima A.
Nesta situao interessante reciclar o reagente A (separado de R) para a
entrada do reator.
Um fluxograma tpico envolvendo uma operao de reciclo mostrado na
Figura 3.12. importante distinguir-se com clareza (para efeito de

balano), a alimentao nova (fresh feed) da alimentao do reator


(alimentao combinada). Esta ltima a soma da alimentao nova com a
corrente de reciclo.

Uma operao tambm comum na indstria qumica o desvio de uma


parte de alimentao de uma unidade e a combinao dessa corrente
chamada de by-pass com a corrente de sada daquela unidade. Um
fluxograma tpico apresentado na Figura 3.13. O procedimento para o
clculo de balano nesses processos com reciclo e by-pass baseado no
mesmo adotado para processos com mltiplas unidades.

Outro procedimento adotado nas indstrias qumicas consiste da purga, em


que parte de uma corrente que no interessa separada da parte de corrente
de interesse. Na Figura 3.14, vemos um fluxograma de um processo com
reciclo e purga.
Problemas envolvendo reciclo e purga de correntes so freqentemente
encontrados na indstria qumica. As correntes de reciclo na engenharia
qumica so usadas para enriquecer um produto, para conservar energia, ou
para reduzir custos operacionais. So vrios exemplos industriais onde
estas correntes podem estar presentes. Em processos fsicos de separao
podemos citar:

a) em torres de destilao, parte do destilado retorna torre como refluxo


para enriquecer o destilado no componente mais leve, obtendo uma melhor
qualidade do destilado, quanto maior for essa corrente de refluxo;
b) em operaes de secagem com ar, parte do ar efluente do secador
reciclado, misturando-se com o ar fresco na entrada do secador, aquecendo
apenas o ar fresco e mantendo o ar em nvel razovel. No item a, o reciclo
usado para melhorar a qualidade do produto, no item b, para reduo do
custo operacional.
Nos processos qumicos com reao, como nos processos de refino de
petrleo, a maioria das correntes so misturas muito complexas, exigindo
muitas etapas de separao que envolvem reciclo de algumas correntes.
Nos reatores catalticos, como nos processos de sntese de amnia a partir
de N2 e H2, ou sntese de metanol a partir de CO e H 2, somente parte dos
gases presentes na carga reagem, ou seja, a converso no produto final no
total.
Os produtos so separados e a mistura gasosa no convertida em produto
reciclada para o reator, aps ser misturada coma carga fresca (alimentao
nova). Estas operaes de reciclo so importantes, pois desta forma se
consegue um aproveitamento maior da matria-prima, levando a uma
reduo do custo de operao, apesar do maior custo de investimento, uma
vez carga do reator.
Se componentes inertes (que no participam da reao qumica) estiverem
presentes na carga (alimentao), tais como o argnio (proveniente do ar)
na mistura de N2-H2 (carga do conversor de amnia), necessrio que se
faa uma purga contnua da mistura gasosa no convertida para limitar a
concentrao deste inerte na entrada do reator, ou seja, no se fazendo a
purga e reciclando todo o material noreagente, a concentrao de inerte
cresceria ilimitadamente no reator.
Freqentemente, os clculos de reciclo provocam dificuldades. Os clculos
de reciclo so feitos para o estado estacionrio, ou seja, no h perda ou
acrscimo de massa no processo, nem na corrente de reciclo.
Exemplo:

O fluxograma de um processo para recuperao de cromato de potssio


(K2CrO4) a partir de uma soluo aquosa deste sal mostrada na Figura
3.15.

Nesta operao, 4500 kg/h de uma soluo com 33,33% de K 2CrO4 em


massa combinada com uma corrente de reciclo contendo 36,36% de
K2CrO4 em massa. A corrente formada pela juno das duas correntes
anteriores alimentada ao evaporador. A corrente concentrada que deixa o
evaporador contm 49,4% de K2CrO4 em massa; esta corrente alimentada
ao cristalizador, na qual resfriada (formando cristais de K 2CrO4) e ento
filtrada.
A torta de filtro contm cristais de K2CrO4 e uma soluo (que umedece a
torta) que contm 36,36% de K2CrO4 em massa; os cristais so
responsveis por 95% da massa total da torta. A soluo que passa atravs
do filtro tambm tem 36,36% K2CrO4 em massa e constitui-se na corrente
de reciclo.
Calcular a massa de gua removida pelo evaporador, a taxa de produo de
K2CrO4 cristalino, a relao (kg reciclo / kg alimentao nova) e as vazes
com que o evaporador e o cristalizador devem ser projetados.