macla n 13.

septiembre 10
revista de la sociedad espaola de mineraloga

199

Procesos de Biomineralizacin en
Estromatolitos

/ MNICA SNCHEZ-ROMN (1,*), ANTONIO SNCHEZ-NAVAS (2), CONCEPCIN JIMNEZ-LPEZ (3), AGUSTN
MARTN-ALGARRA (4)
(1) Centro de Astrobiologa, INTA-CSIC, Ctra Ajalvir km 4, Torrejn de Ardoz. 28850, Madrid (Espaa).
(2) Departamento de Mineraloga y Petrologa, Facultad de Ciencias, Universidad de Granada. 18002, Granada (Espaa)
(3) Departamento de Microbiologa, Facultad de Ciencias, Universidad de Granada. Avenida Fuentenueva s/n. 18002, Granada (Espaa)
(4) Departamento de Estratigrafa y Paleontologa de la Facultad de Ciencias de la Universidad de Granada. Avenida Fuentenueva s/n. 18002,
Granada (Espaa)

INTRODUCCIN.
Los estromatolitos son estructuras
biosedimentarias laminadas que crecen
en la interfaz agua-sedimento por
acrecin y precipitacin mediada por
bacterias. Aunque la idea general sobre
la formacin de la laminacin que se
observa en los estromatolitos considera
una acrecin sobre todo mediante
atrapamiento de material detrtico por
la malla microbiana, en la construccin
de los estromatolitos tambin interviene
la precipitacin autignica de minerales,
que es de importancia esencial para el
conocimiento de los procesos fisicoqumicos y geomicrobiolgicos asociados a la formacin de estas estructuras
biosedimentarias. Minerales autignicos
como el apatito, calcita, siderita, rodocrosita, oxihidrxidos de hierro, glauconita y esmectita aparecen en diversos
ejemplos de estromatolitos (MartnAlgarra y Snchez-Navas, 2000, Zanin et
al., 2003, entre otros).
La existencia de precursores amorfos de
la francolita (carbonato-fluorapatito) ha
sido demostrada por Snchez-Navas y
Martn-Algarra (2001) en estromatolitos
fosfatados del Mesozoico. Una relacin
gentica entre el apatito y las bacterias
se ha planteado en trabajos sobre
fosfatos estromatolticos (Martn-Algarra
y Snchez-Navas, 1995, 2000; Snchez
Navas y Martn-Algarra, 2001).
En experimentos de laboratorio mediados por bacterias la formacin de
apatito y calcita bajo- y alto-magnesiana
ha llevado a considerar la formacin de
carbonatos y fosfatos en estromatolitos
como un proceso de mineralizacin
inducido por las bacterias (SnchezRomn et al., 2007; Rivadeneyra et al.,
2010). La presencia de fosfato clcico
amorfo y otras fases amorfas con
composiciones ricas en Fe, Si y Al e
intercrecidas con minerales de muy
pequeo tamao de grano (francolita,
montmorillonita ricas en Fe y goethita)

observadas por microscopa electrnica

de
transmisin
analtica
en
estromatolitos fosfatados del Jursico
(Martn Algarra y Snchez Navas, 1995,
2000; Snchez Navas y Martn-Algarra,
2001) demuestra que la precipitacin
de la mayora de los minerales
autignicos que se forman dentro de la
malla bacteriana de estromatolitos
antiguos viene tambin precedida por la
precipitacin de precursores amorfos.
En este trabajo presentamos un estudio
de precursores amorfos de apatito,
magnetita, goethita y siderita, pero
precipitados inorgnicamente. La evolucin en el laboratorio de estos primeros
precipitados hasta formar los diversos
minerales es comparable con la que
debi dar lugar a la formacin de los
minerales que forman la fraccin
autignica en los estromatolitos antes
mencionados. Los materiales naturales
y los precipitados de laboratorio han
sido caracterizados mediante difraccin
de rayos (XRD) y por microscopa
electrnica de barrido (SEM, TEM y
AEM). En la discusin de los resultados
establecemos una relacin entre las
fases amorfas precursoras y los
precipitados minerales finales. Tambin

MATERIAL Y MTODOS.
Las muestras naturales corresponden a
estromatolitos del Albiense del Pen
del Berrueco (Penibtico, Cordillera
Btica, Sur de Espaa). El significado
geolgico de estas estructuras fue
discutido por Martn Algarra y SnchezNavas (2000). Los precipitados inorgnicos de fosfato clcico amorfo se han
obtenido mezclando 300 ml de una
solucin 0.04 M de cloruro clcico
previamente tamponado con otra 0.036
M de fosfato sdico dibsico tambin
previamente tamponado, y ambas agitadas constantemente. Los precipitados
de xidos y oxihidrxidos de hierro y de

fig 1. A) Imgen de microscopa electrnica de barrido de cpulas estromatolticas de fosfato autignico

(flechas) rodeadas por carbonato micrtico pelgico (cocolitos). Muestra atacada con cido. B) Imagen de
microscopa electrnica de transmisin de un fragmento de un cocolito atrapado dentro de la lmina
autignica, formada en este caso por partculas de oxihidrxidos de hierro de tamao inferior a 100 nm.

palabras clave: Biomineralizacin, Estromatolitos, Precursores

Amorfos.
resumen SEM 2010

planteamos el papel de las fases

amorfas
en
los
procesos
de
mineralizacin de las estructuras de
acrecin, como es el caso de las
secreciones orgnicas de la malla
microbiana. Estos procesos permitieron
la fosilizacin del tapiz microbiano por
las fases autignicas que aparecen
dentro de la estructura estromatoltica y
la preservacin de estructuras generadas en una etapa muy temprana de la
formacin de las lminas.

key words: Biomineralization, Stromatolites, Amorphous Precursors.

* corresponding author: msanz78@gmail.com

200

siderita se obtuvieron mezclando 500

ml de una solucin 50 nM de perclorato
ferroso con 500 ml de otra solucin 50
nM y 1 M de bicarbonato sdico. Todas
las soluciones se equilibraron a una
temperatura de 26C antes de mezclarlas. Los precipitados amorfos precursores fueron retirados tras el proceso de
mezcla (fosfatos), a las 24 horas
(precipitados de siderita 1 M de
bicarbonato sdico) o bien a la semana
(precipitados de siderita 50 mM de
bicarbonato sdico).
Los anlisis mineralgicos y de
cristalinidad se realizaron por difraccin
de rayos X usando un difractmetro
Philips PW 1710/00. En el estudio por
microscopa electrnica de barrido y
microanlisis por dispersin de energa
(EDX) se emplearon un microscopio SEM
Leo 1430VP, y un equipo de alta
resolucin LEO, modelo GEMINI-1530. El
estudio textural y mineralgico, de las
lminas autignicas de estromatolitos y
de los precipitados inorgnicos se
realiz sobre las imgenes de electrones
secundarios y retrodispersados en
microscopa de barrido y a partir de las
imgenes de microscopa de transmisin en baja magnificacin y en alta
resolucin. Las imgenes de rayos X de
distribucin de elementos se obtuvieron
con una microsonda automtica
CAMECA SX50 que permiti determinar
la composicin qumica de las lminas.
Los minerales de la arcilla (bsicamente esmectitas y glauconitas), los
oxihidrxidos de hierro y la francolita de
las muestras naturales, as como los
precipitados inorgnicos fueron estudiados tambin por microscopa electrnica
de transmisin con un microscopio
Philips CM20. Los anlisis cuantitativos
de los minerales de la arcilla se
realizaron en modo STEM usando un haz
de 5 nm de dimetro con barrido de
reas de 100 x 20 nm. Los anlisis de
muestra total de elementos mayores se
realizaron por fluorescencia de rayos X
con un equipo Philips PW1404 y los
elementos-traza se analizaron por
espectroscopa de masas con fuente de
ionizacin por antorcha de plasma
acloplado inductivamente, modelo PE
Sciex Elan 5000.

RESULTADOS Y DISCUSIN.
Los datos muestran que los minerales
presentes en las lminas estromatolticas son de muy baja cristalinidad (e.g.
Fig. 1). Las arcillas y los oxihidrxidos de
hierro con tamao nanomtrico de
partcula rodean las partculas clsticas

y agregados de cristalitos de francolita

con tamaos del orden del centenar de
nm. A veces, estas envueltas de fosfato
contienen en su interior objetos con
tamao y forma semejantes a los de
moldes de bacterias, lo que permite
interpretar tales estructuras como
vestigios fsiles de las comunidades
bacterianas que formaron el estromatolito. La formacin de geles en relacin
con la malla bacteriana favoreci la
precipitacin de precursores amorfos de
francolita, arcillas, carbonatos como
calcita y siderita, y xidos de hierro, de
los que an es posible observar algunos
restos mediante TEM.
Materiales amorfos semejantes son
relativamente fciles de obtener en el
laboratorio. En los primeros estadios de
la cristalizacin se forman precipitados
coloidales por adhesin de los iones de
la solucin. Una cintica rpida dificulta
notablemente el reordenamiento y la
orientacin
de
los
componentes
estructurales presentes en el precursor
coloidal, que son necesarios para que se
construya un cristal. La formacin de
partculas
muy
pequeas,
con
morfologas cristalinas esferulticas, es
igualmente el resultado de cinticas
rpidas, donde el crecimiento es de tipo
adhesivo (Fig. 2).

fig 2. Imgenes de microscopa electrnica de

transmisin de los precipitados
magnetita, goethita y siderita.

inorgnicos

En el laboratorio los experimentos de

precipitacin hacen reaccionar dos
compuestos solubles para formar, por
combinacin de ellos, otro menos
soluble que forma el precipitado,
usando concentraciones muy por
encima de las de equilibrio. Ello explica
la formacin de precipitados de muy
baja cristalinidad. En la malla
bacteriana debi darse un mecanismo
que cre concentraciones muy por
encima de las de equilibrio, lo que llev
a la formacin de fases amorfas y/o

compuestos cristalinos metaestables.

La obtencin de altas sobresaturaciones
en este tipo de medios naturales podra
venir dada por la presencia de geles en
la malla bacteriana. En estos medios
porosos la naturaleza del transporte de
materia hace que se formen fuertes
gradientes de concentracin del soluto a
lo largo del gel donde difunden. En
relacin con este proceso difusivo
aparecen zonas con valores muy altos
de sobresaturacin y de velocidad de
cambio en la sobresaturacin. Ello
favorece la persistencia de los primeros
estadios de agregacin relacionados con
la formacin de agregados coloidales y
materia-les amorfos en condiciones muy
alejadas del equilibrio qumico.

AGRADECIMIENTOS.
Agradecemos la ayuda recibida de las
microscopistas Alicia Gonzlez Segura,
Isabel Guerra Tschuschke, Mara del Mar
Abad Ortega y Mara Jos Martnez
Guerrero. Este
trabajo es una
contribucin al proyecto CGL200909249.

REFERENCIAS.
Martn-Algarra, A. & Snchez-Navas, A.
(1995): Phosphate stromatolites from
condensed cephalopod limestones, Upper
Jurassic, Southern Spain. Sedimentology,
42, 893-919.
& Snchez-Navas, A. (2000): Bacterially
mediated authigenesis in Mesozoic
stromatolites from condensed pelagic
sediments (Betic Cordillera, southern
Spain). In: Marine authigenesis from
global to microbial. CR Glenn, L PrvtLucas, J Lucas, Eds. SEPM (Society for
Sedimentary Geology). New York.
Rivadeneyra, M.A., Martn-Algarra, A.,
Snchez-Romn, M., Snchez-Navas, A.,
Martn-Ramos, D. (2010): Amorphous Caphosphate precursors for Ca-carbonate
biominerals
mediated
by
Chromohalobacter marismortui. The ISME Journal:
doi:10.1038/ismej.2010.17.
Snchez-Navas, A. &, Martn Algarra, A.
(2001): Genesis of apatite in phosphate
stroma-tolites. Eur. J. Mineral., 13, 361376.
Snchez-Romn, M., Rivadeneyra, M.,
Vasconcelos, C., McKenzie, J.A. (2007):
Biomineralization of carbonate and:
phosphate by moderately
halophilic
bacteria. FEMS Microbiol. Ecol., 61, 273284.
Zanin, Y.N., Zamirailova, A.G., Eder, V.G.,
Pisareva,
G.
(2003):
Manganese
carbonates in Upper Jurassic strata of the
West Siberian Plate. Russ. Geol. Geophys.,
44, 686-694.