Estado Solid

1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TEORICO
En el fundamento terico estar conformado por dos partes:
1 Parte: Consideraciones Bsicas del estado solid (Estructura interna de los
cristales)
2 Parte: Especficamente de la difraccin de Rayos x
Esta divisin es necesaria, ya que en la primera parte se detallara los tipos de estado
solido para poder comprender la estructura de los cristales (slidos amorfos y
cristalinos).Teniendo ya conocimientos bsicos pasaremos a la segunda parte de la
difraccin de rayos x esto para cuando estudiemos los slidos amorfos y cristalinos.
1 Parte
Los slidos se caracterizan por tener forma y volumen constantes, esto se debe a que las
partculas que los forman estn unidos por una fuerza de atraccin grandes de modo que
ocupan posiciones casi fijas. (1)
Los slidos dependiendo de su naturaleza y su estructura pueden ser:

Slidos Moleculares
Slidos Metlicos
Slidos Inicos
Estructura Covalente

En los slidos las molculas pueden tener fuerzas intermoleculares las cuales permiten
determinar una estructura, esto depende a la temperatura y presin. (2)

Solidos Moleculares

El fsico holands Van der Waals interpreto la interaccin molecular como la interaccin
que explicaba las fuerzas intermoleculares que mantenan un gas en estado solid al ser
enfriado. Estas interacciones
a) Solo se producen entre gases
b) Se produce entre molculas
c) Unidad estructural molcula
d) Enlace entre unidades Fuerza de Van der Waals (3)

Slidos Metlicos

Para los slidos metlicos el enlace que se da entre elementos de electronegatividades

bajas y muy parecidas, en estos casos ninguno de los tomos tiene ms posibilidades
que el otro de perder o ganar los electrones. La forma de cumplir la regla de octeto es
mediante la comparicin de electrones entre muchos tomos. Se crea una nube de
electrones que es compartida por todos los ncleos de los tomos que ceden electrones
al conjunto Este tipo de enlace se produce entre elementos poco electronegativos
(metales) Los electrones que se comparten se encuentran deslocalizados entre los

tomos que los comparten. La fuerza de atraccin entre las cargas positivas de los
ncleos y las cargas negativas de la nube de electrones
Algunas propiedades:
- Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Son slidos a temperatura
ambiente (excepto el mercurio que es lquido).
- Buenos conductores de la electricidad (nube de electrones deslocalizada) y del
calor (facilidad de movimiento de electrones y de vibracin de los restos
atmicos positivos).
- Son dctiles (facilidad de formar hilos) y maleables (facilidad de formar
lminas) al aplicar presin. Esto no ocurre en los slidos inicos ni en los slidos
covalentes dado que al aplicar presin en estos caso, la estructura cristalina se
rompe.
- Son en general duros (resistentes al rayado).
- La mayora se oxida con facilidad.(4)

Slidos Inicos

Un enlace inico para solidos es aquel enlace que se da entre elementos de

electronegatividades muy diferentes. Se produce una sucesin de electrones del
elemento menos electronegativo al mas electronegativo y se forman los respectivos
iones positivos (los que pierden electrones) y negativo (los tomos que ganan
electrones).
Este tipo de enlace suelen darse entre elementos muy electronegativos (no metales) y
elementos poco electronegativos (metales).
Los mantienen unidos la fuerza de atraccin entre las cargas positivas y las cargas
negativas que se forman; es decir, la fuerza de atraccin entre los cationes y los aniones.
No, se forman redes cristalinas (ordenadas). Por tanto, los iones que se forman con
este enlace no forman molculas aisladas sino que se agrupan de forma ordenada en
redes en las que el nmero de cargas positivas es igual al de cargas negativas,
compuesto es neutro.(4)
Algunas propiedades:
- Temperaturas de fusin y ebullicin muy elevadas. Slidos a temperatura
ambiente. La red cristalina es muy estable por lo que resulta muy difcil
romperla.
- Son duros (resistentes al rayado).
- No conducen la electricidad en estado slido, los iones en la red cristalina estn
en posiciones fijas, no quedan partculas libres que puedan conducir la corriente
elctrica.
- Son solubles en agua por lo general, los iones quedan libres al disolverse y
puede conducir la electricidad en dicha situacin.

- Al fundirse tambin se liberan de sus posiciones fijas los iones, pudiendo

conducir la electricidad.

Slidos Covalentes

El enlace covalente se da entre elementos de electronegatividades muy altas y muy

parecidas, en estos casos ninguno de los tomos tiene mas posibilidades que del otro de
perder o ganar electrones entre dos atomos. Cada par de electrones que se comparten es
un enlace este tipo de enlace se producen entre elementos muy electronegativos (no
metales)
Los mantienen unidos la fuerza de atraccin entre las cargas positivas de los ncleos y
las cargas negativas de los electrones que se comparten.
Tenemos molculas como tales en el caso de las sustancias moleculares. Si los tomos
que se unen con enlace covalente forman 'slidos covalentes' o 'redes covalentes', no
tendremos molculas como tales entidades que se puedan aislar
Algunas propiedades:
- Temperaturas de fusin bajas. A temperatura ambiente se encuentran en estado
gaseoso, lquido (voltil) o slido de bajo punto de fusin.
- La temperaturas de ebullicin son igualmente bajas.
- No conducen la electricidad en ningn estado fsico dado que los electrones del
enlace estn fuertemente localizados y atrados por los dos ncleos de los tomos
que los comparten.
- Son muy malos conductores del calor.
- La mayora son poco solubles en agua. Cuando se disuelven en agua no se
forman iones dado que el enlace covalente no los forma, por tanto, si se
disuelven tampoco conducen la electricidad.
Punto de fusin
El punto de fusin se define como en paso de un estado ya sea solid a otro estado que
es liquido el cual depende de la temperatura (2)

Alto punto de fusin y ebullicin?

Conduce electricidad?
Conduce la electricidad en estado
lquido (fundido)?
Conduce la electricidad al disolverse
en agua?
Se disuelve en agua?
Maleabilidad y ductilidad?
Duro?

Enlace covalente
Sustancia Slido
molecular covalente
No
S
No
No

Enlace
inico

Enlace
metlico

S
No

S
S

No

No

No

No

--

Algunas
No
No

No
No
S

S
No
S

-S
Si - No

Despus del punto de fusin los solidos presentan algunas propiedades especificas como
la maleabilidad ductilidad dureza entre otros
En forma general manteniendo constante la presin a baja temperatura los cuerpos se
presentan en forma slida y encontrndose entrelazados formando generalmente
estructuras cristalinas.(3)
Estructura de los cristales
Se basa en la geometra del paralelogramo es por el cual se clasifican en:
Slidos cristalinos y slidos amorfos.- La mayor parte de los slidos se caracterizan por
ordenamientos de partculas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras
estos slidos se los denomina solios cristalinos. Algunos slidos denominados amorfo,
no tienen estructuras ordenadas y bien definidas.
Los solidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red cristalina por lo
que los cristales mantienes similares angulos interfaciales y caracteristicas
estructurales Los solidos amorfos se rompen de forma irregular dando bordes disparejos
y angulos irregulares Los solidos cristalinos tienen punto de fusion bien definidos,
mientras que los amorfos pueden fundirse a temperaturas diferentes.
Celda unitaria.- Las estructuras de los solidos cristalinos se discute mejor en un termino
de celda unitaria. Las celdas unitarias apiladas se relaciona mediante operaciones de
simetra puras de traslacin
Red Cristalina.- La unidad asimetrica es el atomo, ion ,molecula o grupo de ellos a
partie del cual se contruye el cristal. La disposicin de las unidades asimetricas en un
cristal se describe mediante una matriz de puntos llamada red cristalina
Sistemas cristalinos y tipos de redes.- Para que una celda unitaria por repeticin pueda
reproducir la red cristalina, debe pertenecer a uno de las 7 sistemas cristalinos
Sistema Cristalino
Ejes
Angulos entre ejes
Cbico
a=b=c
= = = 90
Tetragonal
a=bc
= = = 90
Ortorrmbico
abca
= = = 90
Hexagonal
a = b c = = 90; = 120
Trigonal (o Rombodrica) a = b = c
= = 90
Monoclnico
a b c a = = 90; 90

Triclnico
abca
, , 90

2 Parte
Un poco de historia:
Hace algo ms de un siglo, en 1895 W. K. Rntgen, cientfico alemn, descubri una
radiacin, desconocida hasta entonces y que denomin rayos X, capaz de penetrar en los
cuerpos opacos. El penso que no tenia nada que ver con la luz, mas tarde se demostro
que los rayoa x son otra onda electromagnetica mas como los rayos ultravioleta, los
gama, las ondas de radio o luz visible. El ser humano no puede ver la mayoria con sus
propios ojos. Las aplicaciones de los rayos X en el campo de la medicina son de todos
conocidas, radiografas, tomografas, etc., pero su uso tambin se ha extendido a otras
reas como la deteccin de microfracturas en metales o en el anlisis de obras de arte.
Qu es la difraccin de rayos X?
La difraccin de rayos X es uno de los fenmenos fsicos que se producen al
interaccionar un haz de rayos X, de una determinada longitud de onda, con una
sustancia cristalina. La difraccin de rayos X se basa en la dispersin coherente del
haz de rayos X por parte de la materia (se mantiene la longitud de onda de la
radiacin) y en la interferencia constructiva de las ondas que estn en fase y que se
dispersan en determinadas direcciones del espacio.
El fenmeno de la difraccin puede describirse con la Ley de Bragg, que predice la
direccin en la que se da interferencia constructiva entre haces de rayos X
dispersados coherentemente por un cristal. (5)

n= 2 d sen
Los rayos X tienen longitudes de onda similares a las distancias interatmicas
en los materiales cristalinos, por lo que podemos utilizar la difraccin de rayos X
como mtodo para explorar la naturaleza de la estructura molecular. (6)

Funcionamiento del difractometro:

Para entender la ley de Bragg y el funcionamiento del difractmetro de rayos x hay que
tener en cuenta la estructura interna de los cristales. Ese orden peridico que tiene
cualquier mineral es lo que hace que en el haya planos, en esos planos estn ordenados
esos obstculos de los que antes hablbamos. Para que se difracten los rayos x se debe
cumplir la ley de Bragg que dice que el ngulo de incidencia es igual al de difraccin.
Como existen diferentes planos, si tuviramos el haz de rayos x, la muestra y el detector
de radiacin estticos habra planos que no cumpliran la Ley de Bragg. Por lo tanto
sabramos muy poco del cristal, ya que para saber de que se trata la muestra, debemos
de lograr que se cumpla la ecuacin de bragg para todas las familias de planos.
Esto se puede lograr de varias maneras, pero la ms sencilla es hacer polvo la muestra a
analizar, esto hace que haya pequesimos cristales del mismo mineral pero
diferentemente orientados. El haz de rayos x incide en la muestra, y nicamente en los
cristales con los que forma un ngulo concreto sale difractado un haz de rayos x. Por lo
tanto como puede imaginarse hay cantidad de pequeos fragmentos de mineral (deben
tener un tamao inferior a 30 micras) que por su disposicin en el espacio no cumplen la
ley de bragg, por lo que estos no ayudan a definir la estructura del mineral.
El detector de rayos x va formando un arco sobre la muestra para detectar las diferentes
intensidades difractadas. Este detector electrnico se basa en la capacidad de ionizacin
de los rayos x. Antiguamente se usaba como dispositivo para detectar los rayos x, una
pelcula fotogrfica. En el difractograma de rayos x veremos una serie de picos a
diferentes angulos y con una intensidad determinada.

Difraccin de rayosX en la estructura de la materia :

Al igual que el mdico puede observar nuestros huesos irradindonos con rayos
X, los
cristalgrafos, empleando tambin este tipo de radiacin, somos capaces de
determinar cmo se enlazan los tomos y la fortaleza de los distintos enlaces;
en sntesis, la estructura molecular de cualquier compuesto.
La difraccin de rayos X es el nico mtodo que permite, tras un procedimiento
generalmente largo y complicado, determinar de modo exacto la estructura
molecular de cualquier producto, ya sea un frmaco, un compuesto inorgnico,
un mineral, un protena o

incluso un virus.

Informacin que nos da la difraccin de rayos X

La difraccin de rayos en muestra policristalina permite abordar la identificacin de
fases cristalinas (puesto que todos los slidos cristalinos poseen su difractograma
caracterstico) tanto en su aspecto cualitativo como cuantitativo. Los estudios de
polimorfismo, transiciones de fase, y soluciones slidas, medida del tamao de
partcula, determinacin de diagramas de fase, etc., se realizan habitualmente por
difraccin de rayos X.
En algunos casos, es interesante realizar el estudio de la evolucin trmica de los
difractogramas (termodifractometra) para conocer la evolucin de la cristalinidad
de la muestra, caracterizar los procesos de descomposicin trmica, los cambios de
fase que tienen lugar, etc.