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Instituto Tecnolgico De Saltillo

[CINTICA DE CORROSIN
EN HIERRO NODULAR]
Melissa Franco Guanajuato
Jess Alejandro Ambrz Martnez
7 Semestre
Carrera: Materiales
Especialidad: Procesos de Fundicin
Dr. Efran Almanza Casas
Corrosin y Degradacin de Materiales

[CINTICA DE CORROSIN EN HIERRO NODULAR]

Contenido
Cintica de corrosin de un hierro nodular ................................................................1
Tipos de corrosin....................................................................................................3
Corrosin galvnica ........................................................................................3
Corrosin por erosin .....................................................................................3
Corrosin por agrietamiento ...........................................................................4
Corrosinintergranular ...................................................................................4
Corrosin bajo tensin ....................................................................................4
Altas Temperaturas .....................................................................................4
Corrosin Microbiolgica. ...........................................................................4
Corrosin por picadura en metales .........................................................................5
Evaluacin ........................................................................................................5
1) Iniciacin ......................................................................................................6
2) Propagacin ..................................................................................................7
Corrosin del hierro nodular .................................................................................8
Materiales y Mtodos ............................................................................................. 11
Recomendaciones de proteccin ............................................................................. 16
Conclusiones ......................................................................................................... 17

[CINTICA DE CORROSIN EN HIERRO NODULAR]

[CINTICA DE CORROSIN EN HIERRO NODULAR]

Cintica de corrosin de un hierro nodular


Los materiales estn expuestos continuamente a los ms diversos ambientes de interaccin
material-ambiente provoca, en muchos casos, la prdida o deterioro de las propiedades fsicas
del material. Los mecanismos de deterioro son diferentes segn se trate de materiales
metlicos, cermicos o polmeros (plsticos). As, en el hierro, en presencia de la humedad y
del aire, se transforma en xido, y si el ataque contina acaba destruyndose del todo. Desde
el punto de vista econmico, la corrosin ocasiona prdidas muy elevadas.
En los materiales metlicos, el proceso de deterioro se llama corrosin.

Corrosin es el ataque destructivo de un metal por reaccin qumica o electroqumica con su


medio ambiente la corrosin es un proceso natural, en el cual se produce una transformacin
del elemento metlico a un compuesto ms estable, que es un xido.
Generalmente se usa el trmino oxidacin o aherrumbramiento para indicar la corrosin
del hierro y de aleaciones en las que ste se presenta como el metal base, que es una de las
ms comunes.
Es importante distinguir dos clases de corrosin: la Corrosin Seca y la Corrosin Hmeda.
La corrosin se llama seca cuando el ataque se produce por reaccin qumica, sin
intervencin de corriente elctrica. Se llama hmeda cuando es de naturaleza electroqumica,
es decir que se caracteriza por la aparicin de una corriente elctrica dentro del medio
corrosivo. A grandes rasgos la corrosin qumica se produce cuando un material se disuelve
en un medio lquido corrosivo hasta que dicho material se consuma o, se sature el lquido. La
corrosin electroqumica se produce cuando al poner ciertos metales con alto nmero de
electrones de valencia, con otros metales, estos tienden a captar dichos electrones libres
produciendo corrosin.
La corrosin es un proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su medio
ambiente para formar xido o algn otro compuesto. La celda que causa este proceso est
compuesta esencialmente por tres componentes: un nodo, un ctodo y un electrolito (la
solucin conductora de electricidad). El nodo es el lugar donde el metal es corrodo: el
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electrolito es el medio corrosivo; y el ctodo, que puede ser parte de la misma superficie
metlica o de otra superficie metlica que est en contacto, forma el otro electrodo en la celda
y no es consumido por el proceso de corrosin. En el nodo el metal corrodo pasa a travs
del electrolito como iones cargados positivamente, liberando electrones que participan en la
reaccin catdica. Es por ello que la corriente de corrosin entre el nodo y el ctodo consiste
en electrones fluyendo dentro del metal y de iones fluyendo dentro del electrolito.
Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los ambientes
que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el trmino solucin
acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia y soluciones creadas
por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos medios, el ataque corrosivo es
generalmente electroqumico.
La definicin ms aceptada entiende por corrosin electroqumica el paso de electrones e
iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno electrdico, es decir,
transformaciones materiales con la cooperacin fundamental, activa o pasiva, de un campo
elctrico macroscpico, entendindose por macroscpico aquel campo elctrico que tiene
dimensiones superiores a las atmicas en dos direcciones del espacio.
En los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene simultneamente un paso
de electrones libres entre los espacios andicos y catdicos vecinos, separados entre s, segn
el esquema siguiente:
Reaccin andica: 2Fe

2Fe2+ + 4e-

Reaccin catdica: O2 + 2H2O + 4e-

4OH-

La corrosin electroqumica involucra dos reacciones de media celda, una reaccin de


oxidacin en el nodo y una reaccin de reduccin en el ctodo.

Como se dijo en la definicin de la Corrosin, sta se presenta solamente en Metales.


Este proceso en sus variadas formas (dentro de las cuales se puede presentar) va produciendo
un deterioro considerable en las clases de metales que afecta, los cuales con el tiempo, si no
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son tratados, inducen a su completa destruccin, lo cual implica tambin enormes prdidas
econmicas y de produccin.

Tipos de corrosin
Se clasifican de acuerdo a la apariencia del metal corrodo, las ms comunes son:
Corrosin uniforme
Es aquella corrosin que se produce con el adelgazamiento uniforme producto de la prdida
regular del metal superficial. Esto ocurre por la atmosfera quien es la que produce mayor
cantidad de daos en el material por lo que se ven atacados por oxgeno y al agua.
Corrosin localizada
Forma de corrosin en donde la prdida de metal ocurre en reas discretas o localizadas, esta
se divide en:

Corrosin galvnica: forma de corrosin acelerada que puede ocurrir cuando


metales distintos se unen elctricamente en presencia de un electrolito.
Cuando la reaccin de oxidacin del nodo se va produciendo se van desprendiendo
electrones de la superficie del metal que acta como el polo negativo de la pila (el
nodo) y as se va produciendo el desprendimiento paulatino de material desde la
superficie del metal.

Corrosin por erosin: Es cuando el movimiento del medio corrosivo sobre la


superficie metlica incrementa la velocidad de ataque debido a desgaste mecnico, la
erosin generalmente se atribuye a la remocin de pelculas superficiales protectoras,
como por ejemplo, pelculas de xido formadas por el aire, o bien, productos
adherentes de la corrosin. Generalmente tiene la apariencia de picaduras poco
profundas de fondo.

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Corrosin por agrietamiento: Las condiciones ambientales en una grieta, pueden


con el tiempo volverse muy diferentes de las existentes en una superficie limpia y
abierta, por lo que un medio ambiente muy agresivo puede desarrollar y causar
corrosin en las grietas.

Corrosin intergranular: Se produce en los lmites de grano de un metal como


consecuencia de la prdida de caractersticas debidas al calentamiento generado, por
ejemplo, en las zonas de transicin de las soldaduras.

Corrosin bajo tensin: Es un fenmeno por el cual un slido, expuesto a la accin


de ciertos medios corrosivos, se fractura a valores de tensin muy inferiores a los de
diseo. Es provocada por la accin combinada de esfuerzos mecnicos estticos y de
un agente qumico corrosivo. Los esfuerzos pueden ser internos, superficiales o de
ambos tipos conjuntamente.

Altas Temperaturas: Algunos metales expuestos a gases oxidantes en condiciones


de muy altas temperaturas, pueden reaccionar directamente con ellos sin la necesaria
presencia de un electrolito. Este tipo de corrosin es conocida como empaamiento,
escamamiento o corrosin por altas temperaturas.

Corrosin Microbiolgica: Es aquella corrosin en la cual organismos biolgicos


son la causa nica de la falla o actan como aceleradores del proceso corrosivo
localizado. Se produce generalmente en medios acuosos en donde los metales estn
sumergidos o flotantes. Por lo mismo, es una clase comn de corrosin. Los
organismos biolgicos presentes en el agua actan en la superficie del metal,
acelerando el transporte del oxgeno a la superficie del metal, acelerando o
produciendo, en su defecto, el proceso de la corrosin.

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Corrosin por picadura en metales


Las picaduras son una de las formas ms destructivas de corrosin pues es una causa
potencial de falla en equipos debido a la perforacin y/o la penetracin.
La corrosin por pitting es la disolucin localizada y acelerada de un metal, esto como
resultado de la ruptura de la pelcula de xido.
Si el ataque se inicia en una superficie abierta, se llama corrosin por picaduras (pitting
corrosion). Esta forma de corrosin puede producir fallas estructurales en componentes por
perforacin y por debilitamiento.

Esta forma de ataque localizado ocurre como regla general sobre una superficie metlica
cubierta de xido y que da lugar a la formacin de hoyos en el metal. El dimetro de los
mismos suele ser pequeo. En ocasiones aparecen aislados y otras veces tan agrupados que
parece que den lugar a una superficie rugosa.

Una picadura se define como una cavidad o agujero con un dimetro en superficie inferior o
igual a la profundidad.

Evaluacin
El picado es impredecible, especialmente cuando se producen hoyos profundos:

a) La velocidad de crecimiento es variable y depende de la migracin de los agentes dentro


y fuera del poro.
b) La morfologa depende de la metalurgia de la aleacin y de la geometra del poro.

La clasificacin de muestras se hace atendiendo a cartas estndar que recogen informacin


sobre la densidad de poros, tamao, profundidad. Se trata de un procedimiento tedioso, que
no da valores mximos de profundidad de poro, que en ocasiones son los ms tiles.

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La cuantificacin del picado frente a la corrosin general se consigue con la introduccin


del factor de picado, p/d, donde p es la penetracin mxima medida por microscopa y d es
la penetracin media determinada a partir de la prdida de peso de la muestra.

Fig 1. Esquema de la morfologa de una picadura

Mecanismo de la corrosin por picado

1) Iniciacin
El picado se inicia a partir de un cierto potencial, E pit, que se usa como una medida de la
resistencia a la corrosin por picado. Cuanto ms noble (positivo) es E pit, ms resistente es la
aleacin.
La presencia de cloruro en el medio provoca un aumento de la corriente a todos los
potenciales, dramtico para E>Epit. Este incremento se interpreta como un descenso del
sobrepotencial andico en el interior de las picaduras.
Ej: serie de aleaciones Fe/Cr: %Cr E pit mayor resistencia al picado tras largas
exposiciones al agua del mar.

Existen iones que desplazan el potencial de picado hacia valores ms positivos:


OH-> NO3-> SO4-> ClO4-

tomos que incrementan la resistencia del acero, aumentando E pit: Cr, Ni, Mo, Re.

Por qu el picado comienza a E>Epit?


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Creacin de un campo elctrico a travs de la capa de xido all donde es ms fina:


se induce la penetracin de cloruro en el metal.
Conductividad del xido se favorece la disolucin del metal a travs del xido
as como la condensacin de vacancias para producir la rotura del xido.

Adsorcin competitiva del oxgeno y del cloruro:


afinidad oxgeno > afinidad cloruro E[Cl-] cerca de la superficie. Cuando el
cloruro se pone en contacto con el metal, favorece la hidratacin de los iones
metlicos, con lo que se facilita la disolucin del metal.

Papel de los iones extraos: compiten con el Cl - por los sitios de la superficie pasiva.
Metales afectados por la presencia de cloruro: Al, Fe, Cr, Fe/Cr.

2) Propagacin
Las condiciones autogeneradoras para el proceso de picado son:
Dentro de la picadura y evitando la repasivacin:
a) Enriquecimiento en iones cloruro por migracin.
b) Generacin de una disolucin cida, por la hidrlisis de los iones metlicos con la
consecuente subida del potencial de pasivacin.
c) Alta conductividad
d) Suministro de oxgeno limitado, debido en parte a la baja solubilidad del oxgeno en
el electrolito concentrado de la picadura.
En la boca de la picadura
Formacin de una costra (tubrculo) de hidrato, que contrarresta la dilucin de la picadura
por difusin y conveccin y en consecuencia refuerza los factores listados ms arriba.
Alrededor de la picadura y evitando la corrosin uniforme:
a) Proteccin catdica causada por la corriente de corrosin.
b) Pasivacin por el lcali formado en la reaccin catdica, particularmente en la
presencia de hidrgeno-carbonato clcico.
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c) Depsito de metales nobles, como el cobre, sobre ctodos locales, lo que aumenta
su eficiencia, de manera que el potencial se mantenga por encima de Epp. El potencial
andico tiene que estar evidentemente en la zona activa, lo que se facilita por el hecho
de la subida del potencial de pasivacin en el interior de la picadura.

Corrosin del hierro nodular


Son numerosas las estructuras que se hallan enterradas en el suelo, como tuberas de agua,
gas, petrleo y sus derivados, cables elctricos, anclajes, postes, tanques, etc. La mayor parte
de dichas estructuras son construidas en materiales metlicos por lo que la corrosin es un
problema con el cual los ingenieros de obra y mantenimiento se enfrentan regularmente.
Teniendo en cuenta que muchas de las estructuras enterradas transportan bienes de servicio
como combustible, energa, comunicacin, agua, entre otros, la importancia del control de la
corrosin en este sector se debe no solo a su impacto econmico sino tambin al carcter
social, enmarcado en la calidad y regularidad del servicio que se debe prestar.
La corrosin de tuberas de hierro nodular enterradas es un fenmeno electroqumico, en el
cual la reaccin andica es la oxidacin del metal, mientras que la reaccin catdica es la
reduccin de oxgeno. Para que el proceso corrosivo se prolongue en el tiempo, ambas
reacciones deben suceder de manera simultnea, aunque normalmente se dan en puntos y
reas diferentes de la estructura. Debido a la alta heterogeneidad del suelo, la permeacin del
oxgeno desde la atmsfera hasta el metal es diferente y suelen presentarse celdas de
aireacin diferencial, establecindose un proceso corrosivo localizado, en el cual las regiones
de la estructura metlica en contacto con suelo de baja permeacin, como la arcilla, se
constituyen en zonas andicas y aquellas regiones de la estructura en contacto con suelo de
mayor permeacin de oxgeno, como la arena o material de relleno seleccionado, son las
zonas catdicas. En una gran estructura enterrada, como es el caso de la tubera, la corrosin
del metal se da en ambas zonas, andica y catdica.
La heterogeneidad del suelo hace que el proceso corrosivo en estructuras enterradas sea un
fenmeno complejo, en el cual un gran nmero de variables intervienen e interactan entre
s. La difusin de oxgeno hacia el metal depende de la estructura y composicin del suelo,
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estas propiedades, a su vez, definen otros factores importantes para el proceso corrosivo,
como la resistividad, la poblacin bacteriana, la presencia de sales de sulfato o cloruros, la
temperatura y el contenido de humedad, entre otros.
Para las tuberas de acero, hierro nodular o hierro gris su durabilidad depende ms de la
corrosividad del terreno que de la naturaleza misma del metal, esto hace que sea importante
evaluar anticipadamente los riesgos de corrosin en una tubera y hacer uso de los mtodos
recomendados para su control.

Fig 2. Corrosin por picaduras en tuberas de hierro nodular

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Aplicaciones enfocadas a tuberas hierro dctil

La tubera de Hierro Dctil, es un producto de avanzada metalurgia, la cual ofrece


propiedades nicas para la conduccin de agua bajo presin & otros usos. Combina la
resistencia de un acero con la larga vida del hierro gris fundido.

Adicionalmente a los beneficios de una vida larga, resistencia a la corrosin, resistencia


estructural alta y uniones hermticas, el hierro dctil tambin se presta para ser fresado o
maquinado; que es un importante requisito para cualquier tubera que va a ser perforada,
roscada y cortada.

El hierro dctil es reconocido por las siguientes caractersticas:


Ductilidad: La habilidad que posee un material en alargarse sin romperse.
Resistencia: A la traccin superior para contrarrestar las cargas externas severas y las
presiones internas altas.
Tenacidad: Excelente resistencia al impacto para soportar manejo inapropiado de la tubera,
martilleo del agua o condiciones inestables de los suelos.

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Materiales y Mtodos
Se realiz una preparacin metalogrfica de 2 muestras de hierro nodular que incluy:

Corte

Desbaste: lija abrasiva de SiC (60-1000)

Pulido: fino y grueso (almina de 0.3 y 0.05 micras)

Una vez conseguido un acabado espejo de ambas muestras se sometieron a una prueba de
corrosin en una celda electroltica en medios acuosos a 2 diferentes concentraciones de
NaCl, 3.5% y 7.0% (35 y 70 gr de cloruro respectivamente) en agua destilada.

Las curvas de polarizacin tafel que arroj el software fueron las siguientes:

Con una concentracin de 3.5 y 7.0% de NaCl

a)

b)

Fig 3. Curvas de polarizacin Tafel a) 35gr/L; b) 70gr/L.

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Ecorr (mV)

Icorr (A)

Rcorr (mpy)

35grNaCl/L

-700.78

5.489 exp+000

1.708

43.7grNaCl/L

-737.859

1.735 exp+001

5.326

Parmetro
Concentracin

Tabla 1. Resultados de las curvas de polarizacin.

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Fig 4. Micrografa a 40X atacada con solucin de NaCl de 35gr/L

Fig 5. Micrografa a 80X atacada con solucin de NaCl de 35gr/L

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Fig 6. Micrografa a 300X atacada con solucin de NaCl de 35gr/L

Fig 7. Micrografa a 300X atacada con solucin de NaCl de 35gr/L

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Recomendaciones de proteccin
Es bsicamente recomendaciones en cuanto a diseo como bien dice la literatura:

Reducir la agresividad del medio, concentracin, temperatura acides, etc.


Mejora de materiales de construccin por ejemplo la adicin de molibdeno o
tungsteno.
Seleccin del material

Para aplicaciones marinas como para tuberas y tanques subterrneos es recomendable el


uso de la proteccin catdica que consiste en la unin de un metal ms activo al hierro
como es el magnesio y aplicacin de una fuente de alimentacin externa.
Otro mtodo de proteccin son los recubrimientos que impidan lo ms posible el contacto
del metal con el medio agresivo ya sean pinturas, revestimientos metlicos, etc.

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Conclusiones
Como se menciona en la literatura la primera opcin a considerar que hacer para combatir
la corrosin, es pensar en todo lo que rodea nuestro sistema y poderlo disear de manera
que se vea lo menos afectado diferentes factores que ocasionan corrosin.

Se demostr el efecto de la velocidad de corrosin en piezas de hierro nodular a dos


diferentes concentracin de una solucin de NaCl, las grficas muestran que a una mayor
concentracin de NaCl se ocasionan un deterioro mayor y por lo tanto una cintica de
corrosin ms lenta.

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