Uso de Pet Informe Fase 3

Situacin actual
y perspectivas del
uso de PET
reciclado para
envases
en contacto con
alimentos
FASE 3. Anlisis de muestras de recicladores
nacionales de PET.
Versin 3- Agosto de 2008
Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET
INDICE
1.
METODOLOGA DE TRABAJO.............................................................. 3
2.
MUESTRAS ANALIZADAS. INYECCIN DE PROBETAS. ................... 4

2.1. Condiciones de inyeccin de probetas.............................................. 4
3.
MIGRACIN GLOBAL. ........................................................................... 9

3.1. Mtodo de anlisis de migracin global en simulantes acuosos..... 10
3.2. Mtodo de anlisis de migracin global en simulante alternativo. .. 10
3.3. Resultados de migracin global. ..................................................... 11
4.
MIGRACIONES ESPECFICAS............................................................ 16
4.1. Mtodo de anlisis de migracin especfica en simulantes acuosos.
........................................................................................................ 17
4.2. Resultados de migracin especfica............................................... 18
5.
VOLTILES Y SEMIVOLTILES.......................................................... 22
5.1. Mtodo de anlisis para la determinacin de voltiles.................... 22
5.2 . Resultados de voltiles. ................................................................ 23
6.
ANLISIS SENSORIAL. ....................................................................... 25

6.1. Mtodo de anlisis sensorial. .......................................................... 25
6.2. Resultados de anlisis sensorial. .................................................... 26
7.
CONCLUSIONES. ................................................................................ 28
-2-
1. METODOLOGA DE TRABAJO.
Tal como se describi en la fase 2 se realiz una toma de muestras en las empresas
recicladoras visitadas. Las muestras tomadas fueron analizadas y comparadas, o bien, con los
lmites legislativos, o bien, con algunas muestras de referencia procedentes de plantas de
reciclado autorizadas a nivel europeo.
Los anlisis que se realizaron fueron:
o
Migracin global.
Migracin especfica.
Anlisis de voltiles-semivoltiles.
Anlisis sensorial.
Los anlisis de migracin global, especfica y sensorial se realizan sobre producto acabado, por
este motivo se han realizado sobre probetas inyectadas con el objetivo de simular un proceso
de transformacin de materiales plsticos. La migracin depende de diferentes parmetros
entre ellos del proceso de transformacin, las condiciones de procesado, la geometra del
envase y la relacin de superficie de plstico por volumen de alimento, por tanto, los valores
obtenidos son indicadores de migracin, que posteriormente deben validarse en los envases
finales obtenidos por cada transformador. La migracin global, la migracin especfica y el
anlisis sensorial, son requerimientos que establece la legislacin de plsticos en contacto con
alimentos.
El anlisis de voltiles y semivoltiles se realiza directamente sobre la escama o granza de
partida, este anlisis nos proporciona un valor de los posibles contaminantes voltiles y
semivoltiles no eliminados en el proceso de reciclado. Los anlisis de voltiles y semivoltiles
permiten conocer el nivel de descontaminacin que se consigue mediante el proceso.
-3-
2. MUESTRAS ANALIZADAS. INYECCIN DE PROBETAS.

Las muestras a analizar se sealan en la siguiente tabla, en la que se ha seguido la misma
numeracin de empresas que en la fase 2.
Tabla 2.1. Relacin de muestras tomadas. Fuente: Elaboracin propia.
EMPRESA
MUESTRA
Nmero
Descripcin
Nmero
Descripcin
01
Escama origen Francia
02
Escama origen Espaa
03
Escama
04
Granza
05
Escama
---
---
08
Escama
09
Granza
10
Escama
---
---
11
Escama origen contenedor nico
12
Escama origen en masa
16
Escama
--
--
---
13
Escama referencia 1
15
Granza referencia 2
Se ha tomado ms de una muestra cuando haba distinta procedencia (origen) o distinto

producto (escama y granza).
Las muestras de referencia (Escama referencia 1 y Granza referencia 2) fueron obtenidas de
plantas autorizadas en Europa.
Para los anlisis que se requieren probetas, las muestras fueron transformadas por inyeccin
en la planta piloto de AIMPLAS, bajo condiciones optimizadas.
2.1.
Condiciones de inyeccin de probetas.
Para cada una de las muestras se inyectaron un total de 140 probetas AIM Insert ISO F de
dimensiones 90 x 80 x 3 mm.
Las mquinas de inyeccin empleadas son una ARBURG 420C 1000-350 y una Mateu & Sol
Meteor 480/130 tal y como muestran las figuras 2.1 y 2.2.
Figura 2.1. Inyectora multicomponente ARBURG 420C 1000-350.
-4-
La inyectora ARBURG 420C 1000-350 tiene una temperatura mxima de procesado de 400
C. El husillo de la unidad de inyeccin es de 35 mm y L/D = 23 (relacin entre la longitud total
del husillo y el dimetro). La capacidad de inyeccin mxima es de 106 cm3 y la velocidad
mxima de flujo es de 112 cm3/s. La presin de inyeccin mxima es de 2470 bar.
Figura 2.2. Inyectora MATEU & SOL METEOR 480/130.
La inyectora MATEU & SOL Meteor 480/130 presenta una fuerza de cierre de 1300 KN. La
mquina tiene una temperatura mxima de procesado de 350 C. El husillo de la unidad de
inyeccin es de 45 mm y L/D = 18.5 (relacin entre la longitud total del husillo y el dimetro). La
velocidad mxima de flujo es de 212 cm3/s. La presin de inyeccin mxima es de 1374 bar.
En la figura 2.3 se puede observar el tipo de probeta y de molde empleado para la inyeccin de
las muestras.
Figura 2.3. Probetas inyectadas y placa del molde
En la tabla 2.2, se muestran las condiciones de inyeccin de las muestras.
-5-
Tabla 2.2. Condiciones de inyeccin de las muestras
Muestras
Presin de
inyeccin
(bar)
Cojn de
masa
(g)
Tiempo de
compactacin
(s)
Tiempo de
ciclo
(s)
Peso pieza
inyectada
(g)
PRO07-002201
79.13
3.72
22
76.18
62.78
PRO07-002202
41.61
3.16
20
83.97
62.85
PRO07-002203
35.93
2.88
20
77.60
62.81
PRO07-002204
51.91
5.15
7.5
43.07
62.72
PRO07-002205
57.22
3.84
20
81.93
62.81
PRO07-002208
47.34
2.34
13.5
61.95
63.80
PRO07-002209
149.94
6.51
14
44.88
62.81
PRO07-002210
39.46
2.40
22
67.5
62.80
PRO07-002211
39.58
3.05
20
71.91
62.78
PRO07-002212
36.65
2.99
19
66.17
62.80
PRO07-002213
83.84
6.70
10
71.25
62.40
PRO07-002215
90.71
10
10
50
62.17
PRO07-002216
91.79
8.18
10
69.27
62.80
Las muestras 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 10, 11 y 12 se inyectaron con la ARBURG 420C 1000-350 y las

muestras 13, 15 y 16 se inyectaron con la Mateu & Sol Meteor 480/130.
En las muestras 1, 5, 9, 15 y 16 hubo una mayor fluctuacin tanto del cojn de masa como de la
presin de inyeccin debido a que el material mostraba impurezas en su composicin. Estas
impurezas obstruan la boquilla produciendo as un aumento de la presin de inyeccin y no
manteniendo constante el cojn de masa. No obstante, este inconveniente no afecta al producto
final obtenido.
En las muestras 1, 2, 3, 5, 8, 10, 11, 12, 13 y 16, el material se suministr en forma de
escamas. Las escamas producen un problema de dosificacin que implicaba forzar la entrada
de material manualmente. Debido a este inconveniente en la dosificacin el tiempo de ciclo de
estas muestras variaba mucho de una inyectada a otra de la misma muestra. No obstante, este
inconveniente no afecta al producto final obtenido.
En las muestras 4, 9 y 15, el material se suministr en forma de granza con lo que el material se
poda dosificar sin ningn problema. Al no tener problemas en la dosificacin el tiempo de ciclo
de estas muestras era muy constante de una inyectada a otra de la misma muestra y adems
es muy aproximado a la realidad.
-6-
El peso de las muestras obtenidas se mantiene constante tanto entre probetas obtenidas en
una misma muestra como entre diferentes muestras. La variacin del tiempo de compactacin
depende del tipo de material. Una vez ajustada la presin de compactacin se va variando el
tiempo hasta que el peso de la pieza se mantiene constante.
En la figura 2.1, se muestran el diferente aspecto de la granza o escama y las distintas probetas
inyectadas. Se observa una gran diferencia entre las muestras que se puede asociar a la
diferencia de calidad. Las muestras 13 y 15, ubicadas a la derecha de la figura 2.1
corresponden a las muestras de referencia.
Las muestras 1, 8 y 10 muestran una alta transparencia. Las muestra 4, 9 y 15 muestran un
aspecto mas oscurecido debido a que para pasar las escamas a granza, hay un proceso
intermedio de compounding y por lo tanto cuantos ms procesos de transformacin haya ms
degradado va estar el material.
El resto de muestras (2, 3, 5, 10, 11, 12, 13 y 16) muestran diversidad de colores, esto puede
ser debido a las distintas procedencias del material y a las distintas composiciones de cada
material. Si a una muestra se le ha realizado un nico proceso de lavado mostrar peor aspecto
(muestra ms oscura) que si se somete a un lavado ms exhaustivo. Adems cuantos menos
lavados se le hagan a la muestra mayor posibilidad de encontrar impurezas en las piezas
inyectadas.
-7-
Muestra 01
Muestra 02
Muestra 03
Muestra 04
Muestra 05
Muestra 09
Muestra 10
Muestra 11
Muestra 12
Muestra 16
Muestra 08
Muestra 13
Muestra 15
Figura 2.1. Muestras tomada junto con sus correspondientes proyectas inyectadas. Fuente: Elaboracin propia.
-8-
3. MIGRACIN GLOBAL.
La migracin global determina la cantidad de sustancias totales que pasan del plstico al alimento,
sin identificar el tipo y el posible riesgo toxicolgico de las sustancias, por este motivo se relaciona
la migracin global con la inercia del material.
Debido a la gran variedad de alimentos que pueden ser envasados en materiales plsticos, los
anlisis de migracin no se realizan sobre los alimentos propiamente dichos, ya que por la
complejidad qumica de los alimentos, estos anlisis seran prcticamente imposibles a nivel
analtico. Por este motivo se emplean los llamados simulantes de alimentos. Los simulantes de
alimentos existentes son cuatro y cualquier alimento a envasar est dentro de uno o varios de
estos simulantes en funcin de las caractersticas qumicas del alimento, es decir, si en base
acuosa, cida, alcohlica o grasa. La relacin de los simulantes a emplear por cada alimento esta
tabulada tanto en la legislacin vigente, como en la normativa de anlisis. En este proyecto se han
realizado los anlisis para el contacto con cualquier tipo de alimento, por este motivo se han
seleccionado los cuatro simulantes posibles: agua destilada, (simulante A), solucin acuosa al 3%
de cido actico (simulante B), solucin alcohlica al 10% (simulante C), iso-octano (simulante D
alternativo).
Otros factores fundamentales son, el tiempo y temperatura de contacto entre el material plstico y
el simulante utilizado. La relacin entre el tiempo y temperatura de contacto del uso real y el de
anlisis tambin est tabulada en la legislacin vigente y en la normativa de anlisis. Para la
realizacin del proyecto se han seleccionado las condiciones de 10 das 40C que corresponde a
un contacto de la muestra con el alimento a una temperatura ambiente o inferior y un tiempo de
contacto mayor a 24 horas. Estas condiciones son consideradas como las ms restrictivas desde
el punto de vista de la migracin.
Los anlisis realizados se ejecutaron segn las normas:
A)
Migracin global en simulantes acuosos segn norma UNE-EN 1186-3 Materiales y

artculos en contacto con productos alimenticios-Plsticos-Parte 3: Mtodos de ensayo
para la migracin global en simuladores de alimentos acuosos por inmersin total.
(Noviembre 2002).
B)
Migracin global en simulantes alternativos segn norma UNE-EN 1186-14 Materiales

y artculos en contacto con productos alimenticios-Plsticos-Parte 14: Mtodos de
ensayo para los ensayos sustitutivos de la migracin global desde los plsticos
destinados al contacto con alimentos grasos empleando un medio de ensayo isooctano y etanol 95%. (Enero 2003).
-9-
3.1.
Mtodo de anlisis de migracin global en simulantes

acuosos.
Para la determinacin de la migracin global en simulantes acuosos, se ensaya la muestra segn

norma UNE-EN 1186-3 Materiales y artculos en contacto con productos alimenticios-PlsticosParte 3: Mtodos de ensayo para la migracin global en simuladores de alimentos acuosos por
inmersin total. (Noviembre 2002).
La norma UNE-EN 1186-1 Materiales y artculos en contacto con productos alimenticiosPlsticos-Parte 1: Gua para la eleccin de condiciones y mtodos de ensayo para la migracin
global, determina las condiciones de ensayo de migracin a aplicar para cada tipo de muestra y
aplicacin. Las condiciones de las muestras de ensayo se muestran en la siguiente tabla.
Tabla 3.1. Condiciones de ensayo de migracin. Fuente: Elaboracin propia.
Simulante
Tiempo de
exposicin
Temperatura
de
exposicin
Forma de contacto del

simulante con la muestra
Simulante A
(Agua destilada)
10 das
40C
Inmersin
Simulante B
(cido actico 3%)
10 das
40C
Inmersin
Simulante C
(Etanol 10%)
10 das
40C
Inmersin
3.2.
Mtodo de anlisis de migracin global en simulante

alternativo.
Para la determinacin de la migracin global en simulantes alternativos, se ensaya la muestra

segn norma UNE-EN 1186-14 Materiales y artculos en contacto con productos alimenticiosPlsticos-Parte 14: Mtodos de ensayo para los ensayos sustitutivos de la migracin global
desde los plsticos destinados al contacto con alimentos grasos empleando un medio de ensayo
iso-octano y etanol 95%. (Enero 2003).
La norma UNE-EN 1186-1 Materiales y artculos en contacto con productos alimenticiosPlsticos-Parte 1: Gua para la eleccin de condiciones y mtodos de ensayo para la migracin
global, determina las condiciones de ensayo de migracin a aplicar para cada tipo de muestra y
aplicacin.
Las condiciones de las muestras de ensayo se muestran en la siguiente tabla.
Simulante
Simulante D
alternativo
(Isooctano)
Tiempo de
exposicin
2 das(1)
Temperatura
de
exposicin
20C(1)

Inmersin
Nota: (1) Condiciones equivalentes a 10 das, 40C en aceite de oliva.
-10-
3.3.
Resultados de migracin global.
Los resultados de las migraciones de las muestras, bajo las condiciones establecidas en el
apartado anterior, se muestran en las tablas 3.3 a 3.13.
Tabla 3.3. Migracin global muestra 01 (empresa 1). Fuente: Elaboracin propia.
PRO07/0022/1
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
s
U (k=2)
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
0.7
<0.6
0.6
<0.6
0.6
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
<0.6
<0.6
0.6
0.6
0.3
<0.8
<0.8
0.9
<0.8
<0.8
0.1
0.1
0.3
0.4
PRO07/0022/2
Muestra
Valor
medio
Incertidumbre
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.8
<0.8
0.9
1.2
1.2
0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
0.6
0.9
0.6
0.7
0.7
0.3
0.3
0.1
0.4
PRO07/0022/3
Muestra
Valor
medio
Incertidumbre
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<1.0
<1.0
1.1
<1.0
<1.0
0.5
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
-11-
PRO07/0022/4
Muestra
Valor
medio
Incertidumbre
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
1.0
<0.8
0.9
<0.8
0.8
0.4
0.2
PRO07/0022/5
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
0.8
0.6
<0.6
0.7
0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
0.6
0.7
<0.6
0.6
0.3
0.8
0.7
0.7
0.8
0.7
0.2
0.1
0.1
0.3
0.3
PRO07/0022/8
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
s
U (k=2)
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
0.9
1.0
0.9
0.8
0.9
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.4
0.1
-12-
PRO07/0022/9
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
PRO07/0022/10
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
s
U (k=2)
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
PRO07/0022/11
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
s
U (k=2)
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.8
0.9
0.9
1.4
0.9
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
0.3
0.4
-13-
PRO07/0022/12
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
U (k=2)
s
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
1.2
0.9
0.8
0.8
0.9
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
<0.6
0.3
0.2
0.4
PRO07/0022/16
Muestra
Valor
Incertidumbre
medio
s
U (k=2)
(mg/dm2)
Simulante
Probeta 1
(mg/dm2)
Probeta 2
(mg/dm2)
Probeta 3
(mg/dm2)
Probeta 4
(mg/dm2)
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
1.3
1.2
0.9
1.2
1.1
0.4
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
<0.8
0.4
0.2
Segn el Real Decreto 118/2003, la Directiva 2002/72/CE y las posteriores modificaciones de ambas
legislaciones, para materiales y objetos plsticos en contacto con alimentos el lmite de migracin
global mximo permitido es de 10 mg/dm2.
Segn la citada legislacin, se admite una tolerancia analtica de 2 mg/dm2 en las pruebas de
migracin con simulantes A, B, C y D alternativos (Iso-octano).
Los resultados se expresan como miligramos de migrante por decmetro cuadrado de muestra.
El valor medio es la media aritmtica de los resultados individuales.
La s es la desviacin estndar s(n-1), que mide la desviacin que existe entre los valores
individuales frente a la media aritmtica.
La incertidumbre (U), corresponde al clculo de errores experimentales. Es dependiente de la

desviacin estndar (s) por lo que es variable en funcin de los resultados. Como criterio establecido
en la expresin de resultados, los valores que son inferiores al doble de la incertidumbre se
expresan como menor al doble de la incertidumbre. En estos casos, no es posible facilitar el dato
exacto obtenido experimentalmente ya que este valor va acompaado de un error experimental
elevado. Cuando los valores son inferiores a este criterio, no es posible calcular la desviacin
estndar (s), debido a que no tenemos un valor medio concreto.
-14-
El factor de cobertura (k) se corresponde a un nivel de confianza de aproximadamente el 95%

(intervalo donde existe un 95% de probabilidad de que se encuentre el valor verdadero).
En la figura 3.1 se muestran los resultados de las muestras analizadas comparadas con el lmite
de migracin global establecido en la legislacin de 10 mg/dm2. Todas las muestras analizadas
cumplen con los lmites de migracin global establecidos en la legislacin vigente.
Fig. 3.1 Resultados de migracin global comparados frente al lmite establecido
A B C D
12,0
mg/dm2
10,0
8,0
6,0
4,0
2,0
0,0
1
8
9
Empresas
10
11
12
16
-15-
4. MIGRACIONES ESPECFICAS.
La migracin especfica determina la cantidad de una sustancia concreta que pasa al alimento. La
migracin especfica es un parmetro de la toxicidad de un material ya que es un anlisis en el
que se controla la migracin de sustancias concretas que tienen restricciones.
Para la realizacin de la migracin especfica, la seleccin de los simulantes de alimentos y de las
condiciones de tiempo y temperatura se aplican de la misma forma que la migracin global. En
este proyecto se ha seleccionado el simulante considerado como ms restrictivo para la migracin
de las sustancias de inters, este simulante es el cido actico al 3% (simulante B).
Los anlisis realizados se ejecutaron segn las normas o procedimientos siguientes:
A) Determinacin de la migracin especfica de cido tereftlico en simulante actico sobre
una muestra de PET, basado en norma UNE-ENV 13130-2. Materiales y artculos en
contacto con alimentos. Sustancias plsticas sometidas a limitaciones. Parte 2:
Determinacin del cido tereftlico en simulantes de alimentos.
B) Determinacin de la migracin especfica de etiln glicol y dietiln glicol en simulante
actico sobre una muestra de PET, segn norma UNE-ENV 13130-7. Materiales y artculos
en contacto con alimentos. Sustancias plsticas sometidas a limitaciones. Parte 7:
Determinacin del etilenglicol y dietilenglicol en simulantes de alimentos.
C) Determinacin de la migracin especfica de acetaldehdo en simulante actico sobre una
muestra de PET, segn procedimiento interno.
La seleccin de estas sustancias se corresponde con los monmeros empleados en la obtencin
de PET (cido tereftlico, etilenglicol y dietilenglicol) y con la presencia de un producto de
degradacin que puede formarse en la transformacin de PET (acetaldehdo). En esta fase se ha
descartado la migracin global de xido de antimonio. El motivo es debido a que el xido de
antimonio es un catalizador empleado en la obtencin de PET, si los valores de migracin se
cumplen en las muestras vrgenes es muy difcil su presencia en el reciclado final.
-16-
4.1. Mtodo de anlisis de migracin especfica en simulantes

acuosos.
Para la determinacin de la migracin especfica se ensaya la muestra segn norma UNE-ENV
13130-1 Gua de mtodos de ensayo para la migracin especfica de sustancias procedentes de
materiales plsticos a los alimentos y simulantes de alimentos, determinacin de sustancias en los
materiales plsticos y seleccin de exposicin a los simulantes de alimentos.
Las condiciones de las muestras de ensayo se muestran en la tabla 4.1.
Simulante
Simulante B
(Acido actico 3%)
Tiempo de
exposicin
10 das
Temperatura
de
exposicin
40C

Inmersin
Las determinaciones realizadas fueron:

o
Determinacin de la migracin especfica de cido tereftlico. Tras la etapa de migracin

se analiza el simulante por cromatografa lquida de alta resolucin con detector de masas
empleando una columna de tipo slice con fase enlazada. El ensayo se realiza basado en
norma UNE-ENV 13130-2 Determinacin de cido tereftlico en simulantes de alimentos.
Determinacin de la migracin especfica de etiln glicol y dietiln glicol. Tras la etapa de

migracin se analiza el simulante por cromatografa de gases con detector FID,
empleando una columna capilar de alta polaridad. El ensayo se realiza segn norma UNEENV 13130-7 Determinacin de etiln glicol y dietiln glicol en simulantes de alimentos.
Determinacin de la migracin especfica de acetaldehdo. Tras la etapa de migracin se

analiza el simulante por cromatografa de gases con detector FID empleando una columna
capilar de alta polaridad y utilizando como inyector un muestreador de espacio de cabeza.
El ensayo se realiza segn procedimiento interno.
-17-
4.2. Resultados de migracin especfica.

o
Determinacin de la migracin especfica de cido tereftlico.
Los resultados de migracin especfica de cido tereftlico se muestran el tabla 4.2.

Tabla 4.2. Resultados de anlisis. Fuente: Elaboracin propia.
Empresa
Muestra
Probeta 1
mg/kg
Probeta 2
mg/kg
Probeta 3
mg/kg
Probeta 4
mg/kg
01
ND
ND
ND
ND
02
ND
ND
ND
ND
03
ND
ND
ND
ND
04
ND
ND
ND
ND
05
ND
ND
ND
ND
08
ND
ND
ND
ND
09
ND
ND
ND
ND
10
ND
ND
ND
ND
11
ND
ND
ND
ND
12
ND
ND
ND
ND
16
ND
ND
ND
ND
ND = No detectable, siendo el lmite de deteccin de 0.2 mg/kg.
Segn el Real Decreto 866/2008, para materiales y objetos plsticos en contacto con alimentos el
lmite de migracin especfica de cido tereftlico es de 7.5 mg/kg.
Los resultados se expresan como miligramos de migrante por kilogramo de simulante de alimento.
-18-
En la figura 4.1 se muestra un cromatograma tipo de cido tereftlico, obtenido por LC-MS
(cromatografa lquida con detector de gases masas) que muestran las seales obtenidas de
patrn interno (tr~1.6) y 3 patrones de cido tereftlico (tr~2.4) comparados por superposicin con
las seales obtenidas por las migraciones de la muestra. Se muestra tambin ampliacin de la
zona del cido tereftlico superponiendo el patrn ms pequeo (1 ppm) con la muestra. En el
resto de sustancias se observa la misma tendencia y se puede observar claramente como no se
detecta cido terftlico en las muestras analizadas.
Figura 4.1. Cromatograma muestra 01. Fuente: Elaboracin propia.
-19-
Determinacin de la migracin especfica de etiln glicol y dietiln glicol.

Empresa
Muestra
Probeta 1
mg/kg
Probeta 2
mg/kg
Probeta 3
mg/kg
Probeta 4
mg/kg
01
ND
ND
ND
ND
02
ND
ND
ND
ND
03
ND
ND
ND
ND
04
ND
ND
ND
ND
05
ND
ND
ND
ND
08
ND
ND
ND
ND
09
ND
ND
ND
ND
10
ND
ND
ND
ND
11
ND
ND
ND
ND
12
ND
ND
ND
ND
16
ND
ND
ND
ND
lmite de migracin especfica de la suma de dietilenglicol y etilenglicol es de 30 mg/kg.
-20-
Determinacin de la migracin especfica de acetaldehdo.
Empresa
Muestra
Probeta 1
mg/kg
Probeta 2
mg/kg
Probeta 3
mg/kg
Probeta 4
mg/kg
01
ND
ND
ND
ND
02
ND
ND
ND
ND
03
ND
ND
ND
ND
04
ND
ND
ND
ND
05
ND
ND
ND
ND
08
ND
ND
ND
ND
09
ND
ND
ND
ND
10
ND
ND
ND
ND
11
ND
ND
ND
ND
12
ND
ND
ND
ND
16
ND
ND
ND
ND
lmite de migracin especfica de cido tereftlico es de 6.0 mg/kg.
Se concluye que todas las muestras analizadas cumplen con los lmites de migracin especfica
establecidos en la legislacin vigente.
-21-
5. VOLTILES Y SEMIVOLTILES.
Las bebidas refrescantes presentan en su composicin ciertas sustancias aromatizantes (aceites
esenciales o esencias), de naturaleza terpnica, entre las que destaca el limoneno (fig 5.1).
Figura 5.1. Estructura de algunos terpenos. Fuente: Qum. Nova vol.23 n.6 So Paulo Dec. 2000 Fabola Maria Nobre
Nunes, Pedro Afonso de Paula Pereira e Jailson B. de Andrade Instituto de Qumica - Universidade Federal da Bahia Campus Universitrio de Ondina - 40170-290 - Salvador - BA
Estos terpenos, quedan adsorbidos en la superficie del plstico permaneciendo en el residuo de

envase. Tras un reciclado mecnico convencional estas sustancias persisten, por tanto su
deteccin puede ser empleada para determinar la eficacia de la descontaminacin del proceso.
En el presente proyecto se analizaron sustancias voltiles y semivoltiles en la muestras de PET
reciclado con el fin de detectar estos terpenos.
5.1.
Mtodo de anlisis para la determinacin de voltiles.
Se realiza un anlisis de las muestras mediante un muestreador de espacio de cabeza

(Head-Space) acoplado a un cromatgrafo de gases equipado con una columna capilar y con
detector de masas (GC/MS).
La identificacin de las sustancias obtenidas se ha realizado por comparacin con las libreras de
espectros de masas Saturn y Nist.
Para definir mtodo de anlisis se us una de las muestras de referencia de plantas autorizadas
(muestra 13) y la muestra 02 (perteneciente a la empresa 1).
-22-
La diferencia principal encontrada entre las 2 muestras es la presencia de limoneno, en la muestra

no autorizada, a tiempo de retencin 11.7 minutos, identificado por comparacin del espectro de
masas con la librera.
Una vez optimizados los parmetros analticos (temperatura de calentamiento 200C, tiempo de
calentamiento 10 minutos) se analizaron cinco rplicas de cada una de las muestras.
5.2 . Resultados de voltiles.

Aparecen diferentes terpenos siendo el ms fcil de detectar y el mayoritario el limoneno en todos
los casos. Por esta razn, se tom el limoneno como la sustancia representativa que determina el
control de contaminacin en la muestra. En la tabla 5.1 se muestran los resultados obtenidos para
el limoneno en las muestras analizadas.
Es conveniente indicar que la heterogenidad de la muestra es muy alta de unas zonas a otras por
lo que los valores presentan una alta dispersin.
Tabla 5.1 Resultados de limoneno.
Valor medio (ppb)
Muestra
s1
Cdigo PRO07-0022-01
155
Cdigo PRO07-0022-02
226
Cdigo PRO07-0022-03
77
Cdigo PRO07-0022-04
46
Cdigo PRO07-0022-05
2595
Cdigo PRO07-0022-08
1382
Cdigo PRO07-0022-09
Cdigo PRO07-0022-010
ND2
2000
203
698
ND2
ND2
1189
18
57
17
7
1056
195
555
47
514
158
(1) La (s) es la desviacin estndar s(n-1), que mide la desviacin que

existe entre los valores individuales obtenidos frente a la media
aritmtica.
(2) ND, No Detectable siendo el lmite de deteccin de 25 ppb
Se observa que todas las muestras presentan limoneno salvo la muestra 09 (correspondiente a la
empresa 4) y las dos muestras de referencia de plantas autorizadas (muestras 13 y 15), siendo el
lmite de deteccin de 25 ppb de limoneno. El valor de referencia que se considera ptimo desde
el punto de vista de la descontaminacin del proceso es de 25 ppb.
-23-
El anlisis de voltiles realizado se debe interpretar como una medida de descontaminacin del
proceso relacionada con la seguridad alimentaria. Un resultado inferior a 25 ppb indica que se
aseguran niveles aceptables de descontaminacin. Resultados superiores a 25 ppb no aseguran
dichos niveles y por tanto no se consideran aceptables para la aplicacin de contacto con
alimentos.
En este sentido se considera un anlisis pasa/no pasa; los valores de limoneno obtenidos en las
diferentes muestras no deben compararse entre s, puesto que la cantidad de limoneno inicial
(antes del proceso de reciclado) depende de muchos factores diferentes, entre ellos, del origen de
la muestra.
Indicar que en este informe se ha realizado una toma de muestra aleatoria obtenindose valores
puntuales de anlisis.
-24-
6. ANLISIS SENSORIAL.
En funcin de los resultados anteriores, sobretodo, en la presencia de voltiles se seleccionaron
una serie de muestras para la realizacin de anlisis sensorial. El procedimiento utilizado fue la
realizacin de un test triangular, seguido de un anlisis descriptivo cualitativo y anlisis de
preferencia.
o
Test Triangular. Se trata de ver si existen diferencias significativas entre dos muestras en
alguna de sus propiedades organolpticas.
Anlisis Descriptivo Cuantitativo. Por medio de esta prueba se definirn las propiedades
del alimento y se medirn de la forma ms objetiva posible la magnitud de los atributos del
alimento. En este caso particular el objetivo es el atributo olor.
Anlisis de Preferencia. Su objetivo es la expresin de la sensacin por parte de los

jueces, es decir si le gusta o disgusta el producto, con el fin de conocer el grado de
aceptacin del producto entre los consumidores, en relacin al olor.
El producto utilizado para el estudio ha sido agua y las condiciones de contacto de las probetas
de PET inyectadas ha sido de 10 das a 40C. Se emplea, salvo para el test triangular, una
muestra blanco.
6.1.
o
Mtodo de anlisis sensorial.

Test Triangular. A los jueces se les presentan tres muestras, de las cuales dos de ellas
son iguales y tienen que identificar la que es diferente. Se establecen las diferencias en
funcin del nmero mnimo de acertantes y el nivel de probabilidad. A los jueces se les ha
indicado que primero huelan la muestra y posteriormente la prueben en el caso de no
encontrar diferencias en el olor.
Anlisis Descriptivo Cuantitativo. Cuestionario basado en atributos del producto medidos

en escalas del 1-5. Parmetros: olor, intensidad de olor, olores atpicos, podra identificar
algn olor? La escala de evaluacin de parmetros es:
a. Ausencia
b. Ligera.
c.
Presencia.
d. Intensa.
e. Muy intensa.
o
Anlisis de Preferencia. Cuestionario basado en atributos y valoracin global medidos en

escalas de 1-10, donde puntuaciones inferiores a 5 significaran un rechazo del producto.
-25-
Los test sensoriales han sido realizados siguiendo indicaciones de las normas:
o
UNE UNE 87008:1992 Anlisis Sensorial de Alimentos. Metodologa. Gua General (ISO
6658:1985).
UNE 87020:1993 Anlisis Sensorial. Metodologa. Evaluacin de los productos

alimentarios por mtodos que utilizan escalas.
El panel de catadores es un panel formado por 6 jueces semientrenados tambin denominados de

laboratorio, lo cual significa que han sido entrenados tericamente y que participan activamente en
pruebas sensoriales.
El pretratamiento de muestra consisti en la incubacin de las probetas de muestra (8x8 cm) con
agua de baja mineralizacin (agua seleccionada para el ensayo) en una cmara climtica.
Las muestras analizadas fueron:
o
Muestra 02: Probeta inyectada de escama PET. Muestra representativa de escama de un

proceso de reciclado sin descontaminacin.
Muestra 05: Probeta inyectada de escama de PET. Muestra representativa de escama de

un proceso de reciclado sin descontaminacin.
Muestra 09: Probeta inyectada de granza de PET. Muestra representativa de granza de un

proceso de reciclado con un proceso de descontaminacin.
Muestra 10: Probeta inyectada de escama de PET. Muestra representativa de escama de

alta calidad de un proceso de reciclado sin descontaminacin.
Muestra 15: Probeta inyectada de granza PET. Muestra de referencia de una empresa de
proceso de reciclado autorizado.
6.2.
o
Muestra blanco: Agua de baja mineralizacin
Resultados de anlisis sensorial.
Test Triangular. Los resultados de los anlisis sensoriales fueron:

Muestra
N de jueces
Identificacin
correcta
Identificacin
incorrecta
No
identificacin
Dif. (95%)
02
SI
05
NO
09
NO
10
NO
15
NO
Teniendo en cuenta que, para este tipo de test y con un panel de 6 miembros, 5 es el nmero
mnimo de asesores que deben identificar correctamente la muestra diferente, para considerar que
-26-
existen diferencias significativas entre las muestras objeto de estudio (para un nivel de
probabilidad del 5%) se concluye que: Existen diferencias significativas entre las dos muestras de
agua (incubada/blanco) para la muestra 02, con un nivel de significancia del 5%.
Es necesario indicar que las diferencias existentes se han observado cuando los jueces han
probado las muestras, dado que por olor no se han detectado diferencias.
o
Anlisis Descriptivo Cuantitativo. Los resultados se muestran en la siguiente tabla:

Parmetros
Puntuaciones medias
Olor
02
05
09
10
15
Intensidad olor
1.7
1.8
1.5
1.7
1.2
Olores atpicos
1.2
1.4
1.3
1.0
1.0
Si detecta algn olor

No
No
No
No
podra identificarlo?
Escala: 1.- Ausencia, 2.-Ligera, 3.- Presencia, 4.-Intensa, 5 Muy intensa.
No
No existen diferencias significativas entre las muestras incubadas y el blanco en el anlisis

descriptivo cuantitativo. El parmetro analizado de intensidad de olor de cada una de la muestras
es muy ligera, no percibindose olores extraos en ninguna de ellas por lo que tampoco se ha
procedido a su identificacin.
De la misma forma en el anlisis se solicit que estudiasen el atributo sabor y que en el caso de
percibir algn sabor extrao, describiesen el mismo. Sin embargo los panelistas acertantes en la
prueba triangular de la muestra diferente, no supieron identificar un sabor concreto.
o
Anlisis de Preferencia.
Preferencias
Intensidad olor
Puntuaciones medias
02
05
09
10
15
7.8
7.8
8.2
7.7
7.5
Anlisis de preferencia-Valoracin global: 1-10 (Puntuacin<5-rechazo de muestra)

Las muestras en ningn caso han obtenido puntuaciones de rechazo por olores o sabores
extraos.
-27-
7. CONCLUSIONES.
De los resultados anteriormente mostrados se puede concluir:
1. Todas las muestras analizadas presentan una migracin global por debajo de los lmites
legislativos.
2. En ninguna de las muestras se detecta migracin especfica del cido tereftlico.
3. En ninguna de las muestras se detecta migracin especfica de glicoles.
4. En ninguna de las muestras se detecta migracin especfica del acetaldehdo.
5. El anlisis de limoneno da una seal de descontaminacin de la muestra 09
(correspondiente a la empresa 04) equivalente a la de las muestras de referencia
correspondientes a plantas autorizadas para la obtencin de plstico reciclado que puede
aplicarse para uso alimentario. Se concluye que la granza (muestra 09) est
convenientemente descontaminada y el proceso podra ser autorizado.
6. El resto de muestras analizadas presenta limoneno en cantidades significativas, por lo que
el proceso actual que disponen estas empresas no descontamina convenientemente el
producto final y el proceso no podra ser autorizado.
7. De las muestras analizadas segn el test triangular no se han dado diferencias
significativas en ninguna de las muestras en el atributo de olor.
8. De las muestras analizadas segn el test triangular, slo en la muestra 2 se observan
diferencias significativas en el atributo sabor entre la muestra de plstico incubada y la
muestra diferente. No obstante, la muestra 5, a pesar de que pasa el test sensorial de
sabor, esta muy cerca del lmite de significancia. Se concluye por tanto, que si el origen de
las muestras no procede de un proceso de descontaminacin (muestras 9 y 15) o de
reciclado con una alta limpieza (muestra 10), existe una alto riesgo de que el producto final
modifique las propiedades organolpticas del alimento en el atributo de sabor,
incumpliendo as el Reglamento (CE) 1935/2004.
9. En el anlisis descriptivo cuantitativo la intensidad de olor detectada en las muestras es
muy ligera, no percibindose olores extraos en ninguna de las muestras.
10. En la prueba de preferencia, las puntuaciones medias obtenidas correspondientes a cada
muestra, en ningn caso son de rechazo.
-28-

Uso de Pet Informe Fase 3

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Situacin actual

FASE 3. Anlisis de muestras de recicladores

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

MUESTRAS ANALIZADAS. INYECCIN DE PROBETAS. ................... 4

MIGRACIN GLOBAL. ........................................................................... 9

ANLISIS SENSORIAL. ....................................................................... 25

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

2. MUESTRAS ANALIZADAS. INYECCIN DE PROBETAS.

Escama origen Francia

Escama origen Espaa

Escama origen contenedor nico

Escama origen en masa

Se ha tomado ms de una muestra cuando haba distinta procedencia (origen) o distinto

Condiciones de inyeccin de probetas.

Figura 2.1. Inyectora multicomponente ARBURG 420C 1000-350.

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Figura 2.2. Inyectora MATEU & SOL METEOR 480/130.

Figura 2.3. Probetas inyectadas y placa del molde

En la tabla 2.2, se muestran las condiciones de inyeccin de las muestras.

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Tabla 2.2. Condiciones de inyeccin de las muestras

Las muestras 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 10, 11 y 12 se inyectaron con la ARBURG 420C 1000-350 y las

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Migracin global en simulantes acuosos segn norma UNE-EN 1186-3 Materiales y

Migracin global en simulantes alternativos segn norma UNE-EN 1186-14 Materiales

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Mtodo de anlisis de migracin global en simulantes

Para la determinacin de la migracin global en simulantes acuosos, se ensaya la muestra segn

Forma de contacto del

Mtodo de anlisis de migracin global en simulante

Para la determinacin de la migracin global en simulantes alternativos, se ensaya la muestra

Forma de contacto del

Nota: (1) Condiciones equivalentes a 10 das, 40C en aceite de oliva.

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Resultados de migracin global.

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

El valor medio es la media aritmtica de los resultados individuales.

La incertidumbre (U), corresponde al clculo de errores experimentales. Es dependiente de la

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

El factor de cobertura (k) se corresponde a un nivel de confianza de aproximadamente el 95%

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

4.1. Mtodo de anlisis de migracin especfica en simulantes

Forma de contacto del

Las determinaciones realizadas fueron:

Determinacin de la migracin especfica de cido tereftlico. Tras la etapa de migracin

Determinacin de la migracin especfica de etiln glicol y dietiln glicol. Tras la etapa de

Determinacin de la migracin especfica de acetaldehdo. Tras la etapa de migracin se

Fase 3: Anlisis de muestras de recicladores nacionales de PET

4.2. Resultados de migracin especfica.

Determinacin de la migracin especfica de cido tereftlico.

Los resultados de migracin especfica de cido tereftlico se muestran el tabla 4.2.

ND = No detectable, siendo el lmite de deteccin de 0.2 mg/kg.

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Figura 4.1. Cromatograma muestra 01. Fuente: Elaboracin propia.

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Determinacin de la migracin especfica de etiln glicol y dietiln glicol.

ND = No detectable, siendo el lmite de deteccin de 2.0 mg/kg.

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