Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
DIFUSO
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Roteiro da Aula
Histrico
Conceito de difuso
Par de difuso
Mecanismos de difuso
Fluxo de difuso
Interpretao do gradiente de um campo escalar
Efeito Kirkendall
Difuso em estado estacionrio - Primeira lei de Fick
Difuso em estado no-estacionrio - Segunda lei de Fick
O coeficiente de difuso
Fatores que influenciam na difuso
Caminhos de difuso
Aplicaes
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Difuso: histria
Robert Boyle (1627-1691) foi o primeiro a reportar que um slido
(zinco) penetrou em uma moeda de cobre e formou um material
dourado (lato = liga cobre-zinco)
O fenmeno da difuso em slidos foi formalmente comunicado
em 1896 por Sir Roberts-Austen*, estudando a difuso do ouro em
chumbo. Ele determinou o coeficiente de difuso do Au no Pb e a
difusividade do ouro em funo do inverso da temperatura.
Mecanismos que explicavam o fenmeno da difuso no passado
(at aproximadamente 1950): a troca simultnea de tomos ou o
modelo da troca por anel (no existia ainda o conceito de lacuna).
* A fase austenita nos aos carbono foi batizada com o seu nome.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
* Nestes exemplos, a conveco tem um papel maior que a difuso no transporte de massa dos fenmenos citados. Se fosse somente difuso levaramos
muito mais tempo para perceber o perfume ou colorir a gua. Nos slidos no existe a conveco e pode-se afirmar que o transporte de massa
tipicamente por difuso.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Cementao: tratamento
termoqumico onde se
acrescenta C (carbono)
na superfcie da pea
para aumento de dureza.
Corte de uma
engrenagem cementada
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Par de difuso
Uma viso idealizada do fenmeno da difuso pode ser obtida com o
auxlio do PAR DE DIFUSO. O par de difuso formado quando as
superfcies de duas barras de materiais metlicos distintos so colocadas
em contato ntimo e aquecidas por um dado tempo.
Cu
Ni
Concentrao
100
Cu
Ni
Posio
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Par de difuso
Difuso dos tomos de Cu
Cu
Liga Cu-Ni
Ni
100
Cu
Ni
Posio
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
10
Mecanismos de difuso
De uma perspectiva atmica, a difuso a migrao passo a
passo dos tomos de determinadas posies do reticulado
cristalino para outras.
Para ocorrer a movimentao de tomos so necessrias duas
condies:
(1) deve existir um espao livre adjacente ao tomo;
(2) o tomo deve possuir energia suficiente para quebrar as
ligaes qumicas que o une a seus tomos vizinhos; causar
uma distoro no reticulado cristalino durante seu deslocamento
para a nova posio e formar ligaes qumicas com os tomos
de sua nova vizinhana.
Foram propostos vrios mecanismos diferentes para explicar o
movimento atmico durante a difuso; deles, dois so
dominantes para a difuso em metais, a DIFUSO POR LACUNAS
(ou DIFUSO SUBSTITUCIONAL) e a DIFUSO INTERSTICIAL.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
11
12
Antes da
difuso
Lacuna
Depois da
difuso
Lacuna
Difuso intersticial
13
Antes da
difuso
Depois da
difuso
Fluxo de difuso
Para quantificar a rapidez com que o fenmeno da difuso se
processa no tempo usamos o FLUXO DE DIFUSO (J).
O Fluxo de Difuso definido como sendo a massa (ou, de forma
equivalente, o nmero de tomos) M que se difunde por unidade de
tempo atravs de uma rea unitria perpendicular direo do
movimento da massa,
J=
M
At
J = 1 dM
A dt
No Sistema Internacional (SI), as unidades para J so
quilogramas (ou tomos) por metro quadrado por segundo
(kg.m-2s-1 ou tomos.m-2.s-1)
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
14
Fluxo de difuso
15
Jx = D
dC
dx
Concentrao
Posio
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Interpretaes de gradiente
16
Nas figuras acima o campo escalar est representado por tons de cinza, sendo as regies
mais escuras de valores mais altos. Os valores de gradiente correspondentes esto
representados pelas setas azuis.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
17
Como o fim da Segunda Guerra, o financiamento da pesquisa nos EUA foi deslocado para a
cincia bsica. Havia muito dinheiro disponvel e um grande interesse no fenmeno da difuso.
O fenmeno descoberto por Kirkendall foi definitivo, porm sofreu forte oposio na academia.
Kirkendall no foi promovido a Professor Livre-Docente na Waine University, como era seu
desejo. Deixou a carreira acadmica para ser Secretrio da AIME (The American Institute of Mining,
Metallurgical, and Petroleum Engineers).
O brasileiro Luiz Coelho Corra da Silva, na poca professor do PMT da POLI, foi para os EUA
para estudar o efeito e acabou por confirmar a universalidade do mesmo.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Temperatura de Fuso
(oC)*
Nquel
1453
Cobre
1085
Metal
Energia de formao
de lacuna (eV/tomo)**
Nquel
1,28
Cobre
0,90
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
18
19
Algumas aplicaes
Filtros para purificao de gases
Homogeneizao de ligas com segregao
Modificao superficial
composio qumica
de
peas
Dopagem de semicondutores
Processadores de microcomputadores
Sinterizao
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
por
alterao
de
dC
= cte
dx
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
20
21
dC
J = D
dx
O sinal negativo na equao acima indica que o fluxo ocorre na
direo contrria do gradiente de concentrao, isto , no sentido
das concentraes altas para as concentraes baixas.
Na primeira lei de Fick, o POTENCIAL TERMODINMICO ou FORA
MOTRIZ ("driving force") para que ocorra o fenmeno de difuso o
gradiente de concentrao.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
22
C
C
=
D
t
x x
conhecida por SEGUNDA LEI DE FICK.
23
C
2C
= D
t
x2
Condio inicial:
t = 0; C = 0; exceto em x = 0 onde C = bCo
onde:
b = espessura do filme fino
C0 = concentrao do filme fino
Condio de contorno:
C = 0; quando x + para t > 0
x=0
bC0
c ( x, t ) =
e
Dt
x2
2 Dt
24
Barra semi-infinita
*Um slido considerado semi-infinito se nenhum dos tomos em difuso capaz de atingir a extremidade oposta da barra durante o tempo de procedimento da
difuso. Uma barra de comprimento L pode ser considerada semi-infinita na prtica quando L > 10 (Dt)1/2, dependendo da espessura da chapa, da temperatura, do
tempo, do tipo de espcie que se difunde e o meio onde ocorre a difuso.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
G
d
D = D0 exp
RT
onde: Do uma constante (m2/s), Gd a energia de ativao para
difuso (J/mol), R a constante universal dos gases (8,31 J/mol.K) e T
a temperatura absoluta (K).
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
25
26
Para linearizar:
G
d
D = D0 exp
RT
Aplica-se o log:
Gd 1
ln D = ln D0
R T
1
T
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Coeficiente de Difuso
Fatores que influem no Coeficiente de Difuso (D):
Espcie que se difunde
Meio onde ocorre a difuso
Temperatura
Exemplos de constantes de difuso tpicas
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
27
28
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
29
RESUMO
30
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
31
slido considerada semi-infinito se nenhum dos tomos em difuso capaz de atingir a extremidade oposta da barra durante o tempo de
procedimento da difuso. Uma barra de comprimento L pode ser considerada semi-infinita na prtica quando L > 10 (Dt)1/2., dependendo da
espessura da chapa, da temperatura, do tempo, do tipo de espcie que se difunde e o meio onde ocorre a difuso
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
32
x
Cx C0
= 1 erf
,
Cs C0
2 Dt
onde Cx = C = f(x,t).
erf (z) =
2 z y 2
e
dy .
0
33
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,5
1,5
2,5
erf (z)
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
34
35
Distncias de difuso
Consideremos a soluo da segunda lei de Fick:
x
Cx C0
= 1 erf
Cs C0
2 Dt
e suponhamos que desejamos atingir uma determinada
concentrao de soluto C1, em uma liga.
Para Cx = C1 = cte,
C1 C0
x
= cte
= cte
Cs C0
2 Dt
Dt .
Se C1=(Cs + C0) / 2,
x
1
1
x
C1 C0
=
erf
=
0,5
Cs C0
2
2
2 Dt
2 Dt
portanto, x Dt .
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
Exemplo: cementao de ao
36
x
Cx C0
= 1 erf
Cs C0
2 Dt
Para a resoluo desse exemplo com
os dados apresentados, necessrio
saber a temperatura em que
acontece o tratamento? Em caso
afirmativo, onde ela considerada?
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia EPUSP - 2012
t ~ 7,1 h