Captulo 17:

Aspectos adicionales de los equilibrios acuosos

17.1 Efecto del ion comn
Siempre que un electrolito fuerte y une electrolito dbil contengan
un in comn, el electrolito dbil se ioniza menos de lo que hara si
estuviera solo en la disolucin.
Efecto del Ion Comn: El grado de disociacin de un electrolito
dbil disminuye cuando se agrega a la disolucin un electrolito
fuerte que tiene un ion en comn con el electrolito dbil.
En el caso de los cido dbiles aumenta el pH y en el caso de
las bases dbiles disminuye el pH.

17.2 Disoluciones amortiguadoras

Disoluciones que contienen un par conjugado cido-base dbil,
resisten los cambios drsticos de pH cuando se agregan pequeas
cantidades de un cido o una base fuerte, se conocen como
disoluciones amortiguadas.
Accin y composicin de las disoluciones amortiguadoras
Un amortiguador resiste los cambios de pH porque contiene tanto
una especie acida que neutraliza los iones OH, como una bsica
que neutraliza los iones H+; Sin embargo, las especies cida y
bsica que componen el amortiguador no deben consumirse una a
otra en una reaccin de neutralizacin. Suelen prepararse
mezclando un acido dbil o una base dbil con una sal de ese
acido o base. Seleccionando los componente idneos y ajustando
sus concentraciones relativas, se puede amortiguar una disolucin
a prcticamente cualquier pH.
Considrese uno compuesto de un cido dbil (HX) y una de sus
sales (HX, donde H+ puede ser un alcalino u otro catin). En el
equilibrio de disociacin acida de esta disolucin amortiguadora
participan tanto el acido como su base conjugada.

El valor de la Ka del componente cido dbil del amortiguador, y la

razn de las concentraciones del par conjugado cido-base:
[HX]/[X].

Capacidad amortiguadora y pH
Dos caractersticas importantes de un amortiguador son su
capacidad y su pH. La capacidad amortiguadora es la cantidad de
cido o de base que la solucin amortiguadora puede neutralizar
antes que el pH comience a cambiar en grado apreciable (cambie
bruscamente); depende de las cantidades de cido y de base que
el amortiguador contiene. El pH del amortiguador depende de la Ka
del cido y de las concentraciones relativas del cido y la base que
constituyen el amortiguador.
X!
pH = pK ! + log
HX

Adicin de cidos o bases fuertes a disoluciones

amortiguadoras

1. Considere la reaccin de neutralizacin cido-base y

determine su efecto sobre [HX] y [X]. Esta etapa del
procedimiento es un clculo estequimtrico.
2. Calcule [H+] empleando la Ka y las nuevas concentraciones de
[HX] y [X] del paso 1. Esta segunda etapa del procedimiento
es un calculo de equilibrio normal, y la forma ms fcil de
llevarla a cabo es aplicando la ecuacin de HendersonHasselbalch.

17.3 Titulaciones cido-base

En una titulacin cido-base, se agrega poco a poco una disolucin
que contiene una concentracin conocida de base a un cido (o el
cido a la base). Se usan indicadores cido-base para identificar el
punto de equivalencia de una titulacin.
Existen 4 tipos de titulacin
Al hacer las ecuaciones lo
nico que ocurre es la
cido fuerte - Base fuerte
formacin de H2O y la
cido fuerte - Base dbil
eliminacin de iones
cido dbil - Base fuerte
espectadores.
cido dbil - Base dbil
La curva de titulacin tambin sirve para elegir indicadores idneos
y para determinar la Ka del cido dbil o la Kb de la base dbil que
se est titulando.

Ve=punto de equivalencia

Titulaciones de cido fuerte con base fuerte

1. pH inicial: El pH de la disolucin antes de la adicin de base
est determinado por la concentracin inicial del cido fuerte.
2. Entre el pH inicial y el punto de equivalencia: El pH de la
disolucin antes del punto de equivalencia est determinado
por la concentracin del cido que
aun no ha sido neutralizado.
3. Punto de equivalencia: En el punto de
equivalencia ha reaccionado el mismo
numero de moles y queda solo una
disolucin de su sal.
4. Despus del punto de equivalencia:
El pH de la disolucin despus del
punto de equivalencia est determinado por la concentracin
de Base en exceso presente en la disolucin.
Titulaciones de cido dbil con base fuerte
1. pH inicial: Este pH es simplemente el pH del cido.
2. Entre el pH inicial y el punto de equivalencia: Para determinar
el pH en este intervalo debemos considerar la neutralizacin
del cido. Despus, se calcula el pH de este par cido-base
siguiendo los procedimientos expuestos.
3. Punto de equivalencia: en una titulacin de cido dbil con
base fuerte el pH en el punto de equivalencia siempre est
arriba de 7, porque el anin de la sal que se forma es una
base dbil.
4. Despus del punto de equivalencia: el pH est determinado
por la concentracin de OH debida al exceso de Base.

Las curvas de titulacin cido-base para titulaciones de cido dbil

con base fuerte difieren de las titulaciones de cido fuerte con base
fuerte en tres aspectos dignos tomar en cuenta:
La disolucin del cido dbil tiene un pH inicial ms alto que
una disolucin de un cido fuerte de la misma concentracin.
El cambio de pH en la parte rpidamente ascendente de la
curva cerca del punto de equivalencia es ms pequeo en el
caso del cido dbil que en el del cido fuerte.
El pH en el punto de equivalencia es mayor que 7.00 en la
titulacin de cido dbil con base fuerte.
Titulaciones de base dbil con cido fuerte
1. pH inicial: Este pH es alto. La
disociacin de la base dbil
influyen en la concentracin.
2. Entre el pH inicial y el punto de
equivalencia: Se forma un sistema
amortiguante y se resuelve con la
ecuacin de Handerson.
3. Punto de equivalencia: existe el
cido conjugado y se considera su
disociacin en H2O, el pH depende
de la concentracin de Ka.
4. Despus del punto de equivalencia: Despus del punto de
equivalencia queda un exceso de cido. Se obtiene el pH con
la concentracin del cido.
Titulaciones de cido poliprticos
Cuando los cido dbiles contienen ms
de un tomo de H disociable la reaccin
con OH se lleva a cabo en una serie de
etapas.
Cuando las etapas de neutralizacin de
un cido poliprtico o una base

polibsica estn suficientemente separadas, la sustancia exhibe

una curva de titulacin con varios puntos de equivalencia.

17.4 Equilibrios de solubilidad

En nuestro anlisis previo de las reacciones de precipitacin
consideramos algunas reglas generales para predecir la solubilidad
de las sales comunes en agua.
Estas reglas nos ofrecen una percepcin cualitativa acerca de si un
compuesto ser poco soluble o muy soluble en agua.
Constante del producto de solubilidad, Kps
Recurdese que una disolucin saturada es aquella en la que la
disolucin est en contacto con soluto no disuelto.
Sal(s) Catin+(ac) + Anin(ac)

Puesto que esta ecuacin de equilibrio describe la disolucin de un

slido, la constante de equilibrio indica cun soluble es el solido en
agua y recibe el nombre de constante del producto de solubilidad
(o simplemente producto de solubilidad), Kps, donde ps significa
producto de solubilidad. Producto de solubilidad es igual al
producto de la concentracin de los iones participantes en el
equilibrio, cada uno elevado a la potencia de su coeficiente en la
ecuacin de equilibrio.
Kps=[Catin+][Anin]

Solubilidad y Kps
La constante del producto de solubilidad (Kps) es la constante de
equilibrio del equilibrio entre un slido inico y su disolucin
saturada.

17.5 Factores que afectan a la solubilidad

La solubilidad de una sustancia se ve afectada no solo por la
temperatura, sino tambin por la presencia de otros solutos.
Efecto del ion comn
La solubilidad de una sal poco soluble disminuye en presencia
de un segundo soluto que aporta un ion comn.
Solubilidad y pH
La solubilidad de casi cualquier compuesto inico cambia si la
disolucin se hace lo bastante cida o bsica.
La solubilidad de las sales poco solubles que contienen
aniones aumenta con [H+] (conforme se reduce el pH). Cuanto
ms bsico es el anin, tanto ms influye el pH en la
solubilidad. Los cambios de pH no influyen en las sales con
aniones de basicidad despreciable (aniones de cidos fuertes).
Formacin de iones complejos
El conjunto de un ion metlico y las bases de Lewis ligadas a
el recibe el nombre de ion complejo.
*Catin=In Metlico
(cido de Lewis)(s) + (Base de Lewis)(ac) (Base de Lewis + Catin)+(ac) + Anin(ac)
Catin+(ac) + (Base de Lewis)(ac) (Base de Lewis + Catin)+(ac)

La estabilidad de un ion complejo en disolucin acuosa se

puede juzgar en funcin de la magnitud de la constante de
equilibrio de su formacin a partir del ion metlico hidratado.
K! =

(Base de Lewis + Catin)+

Catin+ Base de Lewis

La constante de equilibrio de este tipo de reaccin se conoce

como constante de formacin, Kf.
Anfoterismo
Ciertos hidrxidos y xidos metlicos relativamente insolubles
en agua neutra se disuelven en disoluciones fuertemente
cidas y fuertemente bsicas. Estas sustancias son solubles
en cidos y bases fuertes porque ellas mismas son capaces
de comportarse ya sea como un cido o como una base; son
anfteras.

17.6 Precipitacin y separacin de iones

Si Q > Kps, hay precipitacin hasta que Q = Kps.
Si Q = Kps, existe un equilibrio (disolucin saturada).
Si Q < Kps, el slido se disuelve hasta que Q = Kps, no hay
precipitacin.
Precipitacin selectiva de iones
La separacin de iones en disolucin acuosa por medio de un
reactivo que forma un precipitado con uno o varios de los iones se
conoce como precipitacin selectiva.

17.7 Anlisis cualitativo de elementos metlicos

El
anlisis
cualitativo
determina
nicamente
la
presencia o ausencia de un
ion metlico en particular, en
tanto
que
el
anlisis
cuantitativo determina que
cantidad de una sustancia
dada est presente.
El anlisis cualitativo de los
iones metlicos en disolucin
se efectu separando los
iones en grupos con base en
reacciones de precipitacin,
para luego analizar cada
grupo en busca de iones
metlicos individuales.