Vous êtes sur la page 1sur 71

Reacciones Biológicas.

Estequiometría

Reacciones Biológicas
Modelos No Modelos
Estructurados Estructurados

No segregado "CAJA NEGRA"

Segregado CASO REAL

Los modelos segregados son complejos ya que a las células se las reconoce como discretas.
Estos modelos pueden reconocer como diferentes a las "células más viejas" de las "células
más jóvenes". En cambio en los modelos no segregados se considera que una "célula
promedio" puede representar toda la población.
Los modelos estructurados modelan a la célula (a la biomasa) como un sistema de
componentes múltiples (ribosomas, enzimas, membranas,etc.). Como caso más simple, se
presentan los modelos no estructurados donde todos los componentes celulares se
representan por una única concentración, la de la biomasa (X). Una reacción biológica real
debería ser representada por un modelo segregado estructurado. Sin embargo, los modelos
no segregados no estructurados son usados por su simplicidad matemática y por su
capacidad de representar adecuadamente un vasto conjunto de reacciones biológicas de
interés. Los modelos no segregados no estructurados suelen llamarse del tipo "Caja Negra". 1
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Reacciones Biológicas
Si= Sustrato i (extracelular)
Pi= Producto i (extracelular)
X= Biomasa (composición única)
Modelos No Modelos
Estructurados Estructurados

No segregado "CAJA NEGRA"

Segregado CASO REAL

Si= Sustrato i (extracelular)


Pi= Producto i (extracelular)
si= Sustrato i (intracelular)
pi= Producto i (intracelular)
Xi= Biomasa (proteínas,
DNA, lípidos, etc.)
2
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

1 S1   2 S2  3 S3  ...   X  1 P1   2 P2  3 P3  ...

Si= Sustrato i (extracelular)


Pi= Producto i (extracelular)
X= Biomasa (composición única)
i= coeficientes estequiométricos de los Si , moli
i= coeficientes estequiométricos de los Pi , moli
= coeficiente estequiométrico de X, molx

El signo de los coeficientes estequiométricos de los sustratos se asume negativo


-
El signo de los coef. esteq.de los productos y de la biomasa se asume positivo
+
3
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

1 S1   2 S2  3 S3  ...   X  1 P1   2 P2  3 P3  ...

2 3  1 2 3
S1  S2  S3  ...  X  P1  P2  P3  ...
1 1 1 1 1 1

S1  YS1S2 S2  YS1S 3 S3  ...  YS1 X X  YS1P1 P1  YS1P2 P2  YS1P3 P3  ...

Y: Coeficiente de Rendimiento
Yij: Moles de la especie i / moles de la especie j
1
Yij 
Y ji
4
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Relación entre velocidades de reacción expresadas en


función de distintas especies
S1  YS1S2 S2  YS1S 3 S3  ...  YS1 X X  YS1P1 P1  YS1P2 P2  YS1P3 P3  ...
Reacción única → única velocidad de reacción (r)
En el balance de masa por componente usamos rj !!
QUE RELACIÓN EXISTE ENTRE LAS rj ??
rsi  Ys1si rs1
rs rX rPrs rX  Ys1 x rs1
r   1
 i i

α1 α i γ βi
rPi  Ys1Pi rs1
5
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Unidades y Signos
+ - Recordemos: rj (molj / litro min) - +
i 
rs  Ys s rs  rs rX  Ys X rs  rs
i 1 i 1
1 1 - 1 1
1 1 -
mol Si mol Si mol S1 mol X mol X mol S1
 
l min mol S1 l min l min mol S1 l min
- +
i
rP  Ys P rs  rs
i 1 i 1
1 1 -
mol Pi mol Pi mol S1

l min mol S1 l min
6
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Unidades y Signos. BIOMASA


- + Velocidad de crecimiento de biomasa
 comúnmente conocida:
rX  Ys X rs  rs
1 1
1 1 -
mol X mol X mol S1
 m (h-1); (min-1)
l min mol S1 l min
rX  m X
mol X 1 mol X
 
m X  Ys X rs  rs l min min l
1 1
1 1

mol X mol X mol S1



l min mol S1 l min 7
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Relaciones de velocidades de reacción

Para qué me sirve conocer las relaciones entre distintas


velocidades?:

Conociendo la velocidad de reacción de un


componente, puedo estimar la de las demás
especies que intervienen en la reacción

8
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


El primer paso es formular la reacción. Debo conocer cuales son los sustratos, cuales son
los productos y la composición de la biomasa (en base seca). Por ejemplo:

Coeficientes a determinar!
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3   CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O

FC, glucosa FO, Oxígeno FN, amoníaco BIOMASA


gaseoso Sacchromyces
cerevisae

SUSTRATOS PRODUCTOS

9
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Composición de Biomasa (base seca).

Microorganismo Composición elemental


Candida utilis CH1.83O0.46N0.19
Klebsiella aerogenes CH1.75O0.43N0.22 Habitualmente se determinan los
Saccharomyces cerevisiae CH1.82O0.58N0.16 porcentajes de C, H, N y las cenizas
(que contienen P y S); el contenido
Escherichia coli CH1.94O0.52N0.25P0.025 de oxígeno se evalúa por diferencia.
Pseudomonas fluorescens CH1.93O0.55N0.25P0.021
Aerobacter aerogenes CH1.83O0.55N0.26P0.024
Penicillium chrysogemun CH1.64O0.52N0.16
Aspergillus niger CH1.72O0.55N0.17
Promedio CH1.8O0.5N0.2
Composición razonable; siempre y cuando no haya
limitaciones extremas de la FN 10
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


Balances Elementales
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3   CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O

Paso 1. Divido por 1


C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3  YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
Paso 2. Planteo los balances por componentes C, H, O y N

Balance de C 6+YS1X + YS1P1 =0


Balance de O 6+ 2YS1S2 +0.46YS1X + 2YS1P1 + YS1P2 =0
Balance de H 12+3YS1S3 +1.70 YS1X +2YS1P2 =0
Balance de N YS1S3 + 0.17YS1X =0

4 ecuaciones y 5 incógnitas. NO PUEDE RESOLVERSE!


Se necesita obtener al menos un rendimiento experimental
11
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


Supongamos que es posible medir el coeficiente de respiración o respiratory
quotient (RQ). Como expresamos el RQ?
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3   CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O
1
1 1 YS1P1
RQ = -1.033 =  
 2  2 YS1S 2
1
Balance de C 6+YS1X + YS1P1 =0
Balance de O 6+ 2YS1S2 +0.46YS1X + 2YS1P1 + YS1P2 =0
Balance de H 12+3YS1S3 +1.70 YS1X +2YS1P2 =0
Balance de N YS1S3 + 0.17YS1X =0
Info Exp YS1P1 + 1.033YS1S2 =0
12
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


Supongamos que es posible medir el coeficiente de respiración o respiratory
quotient (RQ). Como expresamos el RQ?
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3   CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O
1
1 1 YS1P1
RQ = -1.033 =  
 2  2 YS1S 2
1
Balance de C 6+YS1X + YS1P1 =0
Balance de O 6+ 2YS1S2 +0.46YS1X + 2YS1P1 + YS1P2 =0
Balance de H 12+3YS1S3 +1.70 YS1X +2YS1P2 =0
Balance de N YS1S3 + 0.17YS1X =0
Info Exp YS1P1 + 1.033YS1S2 =0
13
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


Balance de C 6+YS1X + YS1P1 =0 YS1P1 =-6- YS1X=-4.0728
Balance de N YS1S3 + 0.17YS1X =0 YS1S3 =-0.17YS1X =+0.3276
Info Exp YS1P1 + 1.033YS1S2 =0 YS1S2=-YS1P1 / 1.033
YS1S2=(6+YS1X)/1.033 =+3.9427

Balance de H 12+3YS1S3 +1.70 YS1X +2YS1P2 =0


12+3(-0.17YS1X )+1.70 YS1X +2YS1P2 =0
12+1.19 YS1X +2YS1P2 =0
YS1P2=-6-0.595YS1X =-4.8533
Balance de O 6+ 2YS1S2 +0.46YS1X + 2YS1P1 + YS1P2 =0
6+ 2 (6+YS1X)/1.033 +0.46YS1X + 2 (-6- YS1X 1 )+ (-6-0.595YS1X )=0
6+11.6167+ 1.93611YS1X+0.46YS1X -12-2 YS1X 1 -6-0.595YS1X =0
6+11.6167+ 1.93611YS1X+0.46YS1X -12-2 YS1X 1 -6-0.595YS1X =0
-0.3833-0.19889 YS1X =0
YS1X =-1.9272 14
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


YS1X = -1.9272
YS1P1= -4.0728
YS1S2= +3.9427
YS1P2= -4.8533
YS1S3= +0.3276

C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3  YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
C6 H12 O6 + 3.94 O2 + 0.33 NH3  1.93 CH1.70O0.46N0.17+ 4.07 CO2 + 4.85H2O

Aunque los coeficientes de rendimiento tienen signo, en la reacción todos ellos


suelen ponerse como valores positivos.

15
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

Determinación de los coeficientes estequiométricos.


Balances Elementales con Fórmulas Reducidas
1 C6 H12 O6 + 2 O2 + 3 NH3   CH1.70O0.46N0.17+ 1 CO2 + 2 H2O
C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3  YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
Si usamos fórmulas moleculares reducidas para la FC:
CH2O + Y*S1S2 O2 + Y*S1S3 NH3  Y*S1X CH1.70O0.46N0.17+ Y*S1P1 CO2 + Y*S1P2 H2O

Balance de C 1+Y*S1X + Y*S1P1 =0


Balance de O 1+ 2Y*S1S2 +0.46Y*S1X + 2Y*S1P1 + Y*S1P2 =0
Balance de H 2+3Y*S1S3 +1.70 Y*S1X +2Y*S1P2 =0
Balance de N Y*S1S3 + 0.17Y*S1X =0
Info Exp Y*S1P1 + 1.033Y*S1S2 =0
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”


Balances Elementales con Fórmulas Reducidas
Balance de C 1+Y*S1X + Y*S1P1 =0
Balance de O 1+ 2Y*S1S2 +0.46Y*S1X + 2Y*S1P1 + Y*S1P2 =0
Balance de H 2+3Y*S1S3 +1.70 Y*S1X +2Y*S1P2 =0
Balance de N Y*S1S3 + 0.17Y*S1X =0
Info Exp Y*S1P1 + 1.033Y*S1S2 =0

Y*S1X = X1=-0.3212
Y*S1P1= X2=-0.6788
Y*S1S2= X3=+0.6571
Y*S1P2= X4=-0.8089
Y*S1S3= X5= +0.0546
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”


Balances Elementales. COMPARACION
FC Fórmula NO REDUCIDA
C6 H12 O6 + YS1S2 O2 + YS1S3 NH3  YS1X CH1.70O0.46N0.17+ YS1P1 CO2 + YS1P2 H2O
C6 H12 O6 + 3.94 O2 + 0.33 NH3  1.93 CH1.70O0.46N0.17+ 4.07 CO2 + 4.85H2O

FC Fórmula NO REDUCIDA

CH2O + Y*S1S2 O2 + Y*S1S3 NH3  Y*S1X CH1.70O0.46N0.17+ Y*S1P1 CO2 + Y*S1P2 H2O
CH2O + 0.66 O2 + 0.05 NH3  0.32 CH1.70O0.46N0.17+ 0.68 CO2 + 0.81 H2O
Y*S1X = X1=-0.3212 YS1X = -1.9272
Y*S1P1= X2=-0.6788 YS1P1= -4.0728
Y*S1S2= X3=+0.6571
Y*S1P2= X4=-0.8089
YS1S2= +3.9427
YS1P2= -4.8533
Yij=6Y*ij
Y*S1S3= X5= +0.0546 YS1S3= +0.3276

Los rendimientos tienen distintos valores de acuerdo a las fórmula químicas usadas en la
Postulación de la reacción
Reacciones Biológicas. Estequiometría

Estequiometría asumiendo el modelo “Caja Negra”

 Dados los balances elementales, si el número de incógnitas


es mayor a 4, entonces se requerirá información
experimental.
 El rendimiento Ys1H20 o cualquier otro que este relacionado
con el agua NO es recomendable medir. Las reacciones
biológicas se llevan a cabo en medios líquidos, de modo que
el agua metabólica generada será mucho menor que la
existente en el medio de cultivo, de manera que pueden
existir grandes errores experimentales en la determinación.
 No todos los rendimientos conducen a una solución del
sistema lineal de ecuaciones generado por los balances de
masa.
Modelado de Biorreactores Ideales

Modelado de Biorreactores Ideales

20
Modelado de Biorreactores Ideales

Biorreactores Discontinuos
Perfectamente Mezclados
Cultivo BATCH

21
Modelado de Biorreactores Ideales

V: volumen del reactor (l, litro)


rj: Velocidad de generación o
dN j desaparición de la especie j (molj/min)
 rj V Nj: Número de moles de la especie j
dt dentro del reactor(molj)

Reactores Tanque Agitado


Discontinuo - BATCH

S1  YS1S2 S2  YS1S 3 S3  ...  YS1 X X  YS1P1 P1  YS1P2 P2  YS1P3 P3  ...


rsi  Yxsi m X
rs1 rX (omX ) rPi
rsi rX  m X
r   
α1 α i γ βi rPi  YxPi m X
m ???
Modelado de Bioreactores Ideales

Velocidad de reacción biológica (reacción única; modelo de “Caja Negra”)


Modelo de Monod
S1  YS1S2 S2  YS1S 3 S3  ...  YS1 X X  YS1P1 P1  YS1P2 P2  YS1P3 P3  ...

S  S es el sustrato limitante de la reacción


m  mmax
S  Ks

mmax=velocidad específica de crecimiento máxima, h-1


Ks=constante de saturación, g o mol/l
S=concentración de sustrato limitante, g o mol/l
Modelado de Bioreactores Ideales

Modelo de Monod. Ejemplo e interpretación gráfica

S mmax=velocidad específica de crecimiento máxima, 3 h-1


m  mmax Ks=constante de saturación, 3g/l
S  Ks S=concentración de sustrato limitante, g/l
Modelado de Bioreactores Ideales

Otras cinéticas
Más de un sustrato límitante

S1 S2
m  mmax 1 mmax 2
S1  K s1 S2  K s1
Inhibición por alta concentración de sustrato

S
m  m max 2
S
S  Ks 
KI
KI=constante de inhibición, g o mol /l
Modelado de Bioreactores Ideales

Otras cinéticas
Inhibición por alta concentración de producto

S 1
m  m max
S  Ks 1 P
KI

KI=constante de inhibición, g/l


Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH
Modelo asumiendo cinética del tipo Monod

S1  YS1S2 S2  YS1S 3 S3  ...  YS1 X X  YS1P1 P1  YS1P2 P2  YS1P3 P3  ...

Sustrato Limitante
Biomasa Producto

dN j
 rj V
dt

Reactores Tanque Agitado


Discontinuo - BATCH
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH
Modelo asumiendo cinética del tipo Monod
S1 X P1

Balance para un Sustrato


Número de moles
dN j de sustrato, mol
 rj V dN S1
dt  rS1 V
dt Volumen del
biorreactor

Reactores Tanque Agitado Concentración de


sustrato
Discontinuo - BATCH

d (S1 V ) N S1  S1 V
 YXS1 m X V
dt rs1  Yxs1 m X
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH
Modelo asumiendo cinética del tipo Monod
S1 X P1
dN j
 rj V Balance para un Sustrato
dt
d (S1 V )
 YXS1 m X V
dt
Balance para la biomasa

d ( XV )
Reactores Tanque Agitado
Discontinuo - BATCH
m XV
dt
Balance para un Producto

d (P1 V )
 YXP1 m X V
dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH
Modelo asumiendo cinética del tipo Monod
S1 X P1

Balance para un Sustrato Balance para un Sustrato

d (S1 V ) dS1

Si el V del bioreactor es CONSTANTE


 YXS1 m X V  YXS1 m X
dt dt
Balance para la biomasa Balance para la biomasa

d ( XV ) dX
m XV mX
dt dt
Balance para un Producto Balance para un Producto

d (P1 V ) dP1
 YXP1 m X V  YXP1 m X
dt dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


Modelo asumiendo cinética del tipo Monod
S1 X P1
Balance para un Sustrato
Balance para un Sustrato
dS1
 YXS1 m X dS1 - S1
dt  YXS1 m max X
dt S1  K s
Balance para la biomasa
S1 Balance para la biomasa
m  mmax
dX S1  K s dX S1
mX  m max X
dt dt S1  K s
Balance para un Producto
Balance para un Producto
dP1
 YXP1 m X dP1 + S1
 YXP1 m max X
dt dt S1  K s
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE - MONOD

Ejemplo 1 Fermentación de glucosa a etanol se lleva a cabo en un reactor batch usando un


organismo como Saccharomyces cerevisiae.

dS1 S1
 YXS1 m max X DATOS
dt S1  K s
YXS1  0.8
dX S1
 m max X YXP1  5.6
dt S1  K s
X (t  0)  X 0  1g / l
dP1 S1
 YXP1 m max X S1 (t  0 )  S10  20 g / l
dt S1  K s
m max  0.33h 1
K s  1.7 g / l
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE - MONOD


Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE – MONOD


LAS CURVAS OBTENIDAS TIENEN LA FORMA ESPERADA?
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE – MONOD


FASES EN EL CULTIVO BATCH
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE

1. FASE DE DEMORA
Esta fase corresponde al tiempo que le lleva a la bacteria adaptarse al nuevo medio
cultivo. Durante esta fase el crecimiento es prácticamente nulo.

2. FASE DE CRECIMIENTO EXPONENCIAL

El crecimiento exponencial sigue a la fase de aclimatación. Esta fase ocurre si no


existe ningún factor que limite el crecimiento de las bacterias.

En la fase de
crecimiento
exponencial se
verifica:
S
m  mmax m  mmax S  K S
S  Ks
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


2. FASE DE CRECIMIENTO EXPONENCIAL

S
m  mmax m  mmax S  K S
S  Ks
dS1 S1
 YXS1 m max X dS1
 YXS m max X
dt S1  K s dt 1

dX S1
 m max X dX
 m max X
dt S1  K s dt
dP1 S1 dP1
 YXP1 m max X  YXP m max X
dt S1  K s dt 1
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


2. FASE DE CRECIMIENTO EXPONENCIAL

m  mmax S  K S dX
 m max X
dt
dX
 m max dt
X
X dX t
0  m max  dt
X X 0

ln X  ln X 0  m max t
X  X 0 exp(m max t )
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


2. FASE DE CRECIMIENTO EXPONENCIAL

X  X 0 exp(mmax t ) ; ln X  ln X 0  mmax t
La fase exponencial se
reconoce por su linealidad
30

25
X, g/l

20

15

10

0
0 5 10 15 20

Tiempo, h
Escala lineal Escala logarítmica
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


2. FASE DE CRECIMIENTO EXPONENCIAL

ln X  ln X 0  m max t Tiempo de duplicación:


 X  Tiempo para el cual la
ln  0   m max t
X  biomasa se duplica

ln (2) X  2X 0

td  El tiempo de duplicación se calcula


m max en la etapa de crecimiento exponencial.
Se supone que no hay limitación de
sustrato.
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE

3. FASE ESTACIONARIA
El crecimiento en esta fase no cesa, sin embargo el crecimiento neto es 0.

S
m  mmax
S  Ks
En la fase
estacionaria
se verifica:

dX S1
 m max X 0 m  0; S  0
dt S1  K s
Modelado de Bioreactores Ideales

4. FASE DE MUERTE
El crecimiento en esta fase no cesa, sin embargo el crecimiento neto es 0.

S1  ... YS X X  YS P P1  ...
1 1 1

Muerte
Modelado de Bioreactores Ideales

S1  ... YS X X  YS P P1  ...
4. FASE DE MUERTE 1 1 1

Muerte
Modelo que no contempla la muerte Modelo que sí contempla la muerte
Balance para un Sustrato Balance para un Sustrato

dS1 dS1
 YXS1 m X  YXS1 m X
dt dt
Balance para la biomasa Balance para la biomasa

dX dX
 m X  X 
mX
dt dt
Balance para un Producto Balance para un Producto

dP1 dP1
 YXP1 m X  YXP1 m X
dt dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


CONSUMO DE SUSTRATO PARA MANTENIMIENTO CELULAR

S1  ... YS X X  YS P P1  ...
1 1 1
Balance para un Sustrato

dS1
Muerte  YXS m X  mX m
Mantenimiento dt 1

Balance para la biomasa


dX
 m X  X 
dt
Balance para un Producto

dP1
 YXP1 m X
dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


METABOLITOS PRIMARIOS VS SECUNDARIOS
M. PRIMARIOS: Están relacionados al crecimiento de la biomasa.
M.SECUNDARIOS: La producción se mejora en la fase estacionaria .

X X X
X X X
o o o
P P P P
P
P

t t t
Producto asociado Producto asociado Producto no asociado
1 al crecimiento 2 al crecimiento mixto 3 al crecimiento

dP1 dP1 dP1


 YXP1 m X  YXP m X   X  X
dt dt 1
dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


BALANCES GENERALES

S1  ... YS X X  YS P P1  ...
1 1 1
Balance para un Sustrato

dS1
Muerte  YXS m X  mX m
Mantenimiento dt 1

Balance para la biomasa


X
X dX 
o
P  m X  X
P1 dt
Balance para un Producto
dP1
t  YXP m X   X 
Producto asociado al crecimiento mixto dt 1
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


RENDIMIENTO VERDADERO Y OBSERVADOS
NO Muerte S1
NO Mantenimiento
P asociado al crecimiento
1  dS1
dS1 S10
Balance para un Sustrato
2  YXS X
 YXS
dX 1 1

1 dS1  YXS m X  dX
X0
dt 1

Balance para la biomasa (S  S )  Y 0

(X  X )
1 1
XS1
2 dX  m X
0

dt
Balance para un Producto
3
(P  P )  Y 0

(X  X )
1 1

3 dP1 2 0 XP1
 YXP1 m X
dt
Modelado de Bioreactores Ideales

Biorreactores BATCH – VOLUMEN CONSTANTE


RENDIMIENTO VERDADERO Y OBSERVADOS
NO Muerte S1
SI Mantenimiento 1 0dS1
dS1
Balance para un Sustrato  YXS1 S1
 YXS1
2 dX X
0dX
1 dS1  Y m X  mX X

(S  S )  Y
XS
dt 1
0
m

(X  X )
Balance para la biomasa 1 1
0 XS1
m
2 dX  m X
dt
Balance para un Producto

dP1 No da un valor CONSTANTE!!!!!!


3  YXP1 m X
dt
Modelado de Bioreactores Ideales

BATCH. RENDIMIENTO VERDADERO Y OBSERVADOS. Ejemplo 2


3 3 0 3 0 0 0
Tiempo, X, Kg/m S, Kg/m (X-X ), Kg/m (S-S ), (S-S )/(X-X )
3
h
0 0.2 25 0
Kg/m
0
Valor de rendimiento
1 0.47 24.41 0.27 -0.59 -2.19
aprox. cte
1.5 1 23.28 0.8 -1.72 -2.15
2
2.5
2.1
4.42
20.9
15.8
1.9
4.22
-4.1
-9.2
-2.16
-2.18
YXS1
3 9.4 5.2 9.2 -19.8 -2.15
EL CONSUMO DE S PARA
3.5 11.7 0 11.5 -25 -2.17 MANTENIMIENTO ES DESPRECIABLE!

S vs X, CORRELACION LINEAL!
Modelado de Bioreactores Ideales

BATCH. Ejemplo 3

Se han reportado datos de crecimiento de thermoanaerobacter ethanolicus bajo un


PH=7 y usando glucosa como sustrato, dando ácido láctico como producto.
•El ácido láctico es un producto asociado al crecimiento?
•Determine mmax.

Acido
Glucosa (G) Láctico (AL)
Time [h] [g/L] [g/L] X, [g/L]
0 19.5 0.45 0.01
13 16.88 3.88 0.41
14 14.85 4.94 0.54
16 13.11 6.98 0.92
18 10.4 8.98 0.99
19 8.91 10.3 1.05
20 7.75 10.83 1.15
22 5.18 12.57 1.3
24 3.64 14.58 1.35
37 0.25 16.03 0.69
Modelado de Bioreactores Ideales

BATCH. Ejemplo 3 (cont.)

Escala logarítmica

Crecimiento exponencial 4
Primeros puntos!!!!
Modelado de Bioreactores Ideales

BATCH. Ejemplo 3

Acido En la fase exponencial:


Glucosa (G) Láctico (AL)
Time [h] [g/L] [g/L] X, [g/L] ln(X)
0
13
19.5
16.88
0.45
3.88
0.01
0.41
-4.61
-0.89
ln X  ln X 0  mmax t
14 14.85 4.94 0.54 -0.62
16 13.11 6.98 0.92 -0.08

0.00
-0.50 0 5 10 15 20

-1.00 mmax  0.284 h 1


-1.50
-2.00
lnX

-2.50
-3.00
-3.50 y = 0.2838x - 4.6003
-4.00 R² = 0.9999
-4.50
-5.00

Tiempo, h
Modelado de Bioreactores Ideales

BATCH. Ejemplo 3
25

y = -11.586x + 21.074

(S  S )  Y
20
R² = 0.9379 0

(X  X )
15 1 1
0 XS1
s

10

0 1.6
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6
1.4 y = 0.0973x + 0.0633
x 1.2 R² = 0.9603
1

(P  P )  Y
P 0.8
0 0.6

(X  X )
1 1 0.4
0 XP1
0.2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16

x
Modelado de Biorreactores Ideales

Biorreactores Continuos
Perfectamente Mezclados en Estado Estacionario
QUIMIOSTATOS

54
Modelado de Biorreactores Ideales

0  M j 0  rj V  M j
V: volumen del reactor (l, litro)
rj: Velocidad de generación o
desaparición de la especie j (molj/min)
Mj: Caudal de moles de la especie j
(molj/min)
F= Caudal volumétrico, l/min

Reactores Tanque Agitado


Continuo en est. est. Balance para un Sustrato
Concentración Concentración
de sustrato a de sustrato a
la entrada la salida
F
0  (S10  S1 )  rS1
0  S10 F  rS1 V  S1F V

D Coeficiente de dilución
Unidades: 1/h 0  (S10  S1 )D  rS 1
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE LIQUIDA


Balance para un Sustrato en fase líquida S10 S1

0  (S10  S1 )D  rS 1

Si el biorreactor está perfectamente


mezclado la concentración a la salida es la
misma que la que se mide dentro del
equipo. Por esta razón la velocidad de
reacción se evalúa a la concentración de
la salida de la unidad!

NO Mantenimiento m  mmax


S1 S1 S1
Monod S1  K s

0  (S10  S1 )D  YXS1 mX
S1
0  (S10  S1 )D  YXS1 mmax X CONCENTRACION A LA SALIDA
S1  K S1 DEL BIOREACTOR
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE LIQUIDA


Balance para la biomasa
X
0  ( X 0  X )D  rX
NO Muerte
 Corriente de entrada estéril

0   X D  mX m  mmax
S1
S1  K s

Dm Manejando D (o F y V) se manipula m!!!!!!

S1
D  mmax CONCENTRACION A LA SALIDA

S1  K S
DEL BIOREACTOR
1
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE LIQUIDA


Balance para un producto en fase líquida
P1
0  (P10  P1 )D  rP1
Producto asociado al crecimiento
 Monod

0  (P10  P1 )D  YXP mX
S1
m  mmax
1 S1  K s

0  (S10  S1 )D  YXS1 mX
S1
0  (P10  P1 )D  YXP1 mmax X CONCENTRACION A LA SALIDA
S1  K S1 DEL BIOREACTOR
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE GASEOSA


Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE GASEOSA

Sustrato
Gaseoso Concentración
del sustrato
S 2g en la fase
líquida
Concentración
del sustrato
en la fase
gaseosa

* Concentración
S g
2
S :
2 del sustrato
en la fase
S2 S 2* líquida en la
interfase G-L
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS EN FASE GASEOSA


Presión parcial Fracción molar

S g pS 2 yS2 PT
2
S *
2  Presión total

S 2* H S2 H S2
S2
Constante de Henry, es una función
de la temperatura!
Gas Constant de Henry H a 25C
atm/(mol/l)
He 2865
O2 756.7
N2 1600
H2 1228
CO2 29.8
NH3 56.9
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE GASEOSA


Balance para un sustrato que proviene de una fase gaseosa S2

0  M j 0  rj V  M j
Moles/h que entran al reactor:
por la corriente líquida y desde
la fase gaseosa

0  S20 F  k L a(S2*  S2 )V  rS 2 V  S2 F
0  (S20  S2 )D  k L a(S2*  S2 )  rS 2
Coeficiente de Area superficial de
transferencia de burbujas por unidad
masa de vlumen
kLa Se puede determinar experimentalmente
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO–PRODUCTOS EN FASE GASEOSA

*
P
2
g P : Concentración
2
* del producto
P 2 en la fase
P2 líquida en la
interfase G-L

Ejemplo: CO2, cuando el gas se satura


de este gas se generan burbujas de
CO2 gaseoso que abandonan el
biorreactor
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– REACTIVOS Y PRODUCTOS EN FASE GASEOSA


Balance para un producto que se libera como gas P2

0  M j 0  rj V  M j
0  P20 F  k L a(P2*  P2 )V  rP 2 V  P2 F

0  (P20  P2 )D  k L a(P  P2 )  rP 2 2
*

pP2 yP2 PT
P 
2
*

H P2 H P2
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO– ESTADO ESTACIONARIO-RESUMEN


Balance para un Sustrato en fase líquida

0  (S10  S1 )D  rS 1

Balance para la biomasa, alim. estéril

Dm
Balance para un producto en fase líquida

0  (P10  P1 )D  rP1
Balance para un sustrato que proviene de una fase gaseosa

0  (S20  S2 )D  k L a(S2*  S2 )  rS 2
Balance para un producto que se libera como gas

0  (P20  P2 )D  k L a(P  P2 )  rP 2 2
*
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO

Ejemplo 1

Suponga que un sustrato estéril se incorpora en forma continua en


un quimiostato.
•Derive la expresión de la concentración de salida de biomasa y
sustrato (líq.) en función de la velocidad de dilución. Asuma que la
reacción biológica procede con una cinética del tipo Monod.
•Grafique la concentración de sustrato y biomasa en función de D.
Ks=3 g/l, mmax=3 h-1, Yxs=5 gs/gbiomasa, s0= 10 g/l.
•Determine el valor de la velocidad de dilución de "lavado "
•Estime la velocidad máxima de células de salida.
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO

Ejemplo 1 (Cont.)
Balance para la biomasa
Dm
S1
D  mmax
S1  K S 1 Concentración de
DS1  DK S  mmax S1
1
sustrato a la salida
en función de D
DK S
S1  1

(mmax  D )
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
Balance para un Sustrato en fase líquida

0  (S10  S1 )D  rS  (S10  S1 )D  YXS mX


1 1

Balance para la biomasa, alim. estéril

Dm

X
( S10  S1 ) 
X  YS1 X  S10 
DK S1 

 YXS 1
 (mmax  D ) 
DK S
S1  1

(mmax  D )
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
DK S  DK S1 
S1  1
X  YS1 X  S10  
(mmax  D )  (mmax  D ) 12

D, 1/l S X DX 10 S
0.1 0.1034483 1.9793103 0.197931 X
0.4 0.4615385 1.9076923 0.7630769
8
0.7 0.9130435 1.8173913 1.2721739 DX
1 1.5 1.7 1.7

XyS
1.3 2.2941176 1.5411765 2.0035294 6
1.6 3.4285714 1.3142857 2.1028571
1.9 5.1818182 0.9636364 1.8309091
2 6 0.8 1.6 4
2.1 7 0.6 1.26
2.2 8.25 0.35 0.77
2.30765 9.9992056 0.0001589 0.0003666 2
2.6 9.9992056 0.0001589 0.0004131
2.7 9.9992056 0.0001589 0.000429
2.8 9.9992056 0.0001589 0.0004449 0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
2.9 9.9992056 0.0001589 0.0004607
D
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
D de lavado se obtiene haciendo X=0 12

 DK S1  10 S
X  YS1 X  S10  0
 (mmax  D )  8
X
DX
S10
Dmax  m max  2.3

XyS
6

S10  K S1
4
Dmax
2

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

D
Modelado de Bioreactores Ideales

QUIMIOSTATO
Ejemplo 1 (cont.)
DX opt
12
Se deriva la función DX y se iguala a 0

 KS  10 S
DOPT  mmax 1  1   1.55 X
 S10  K S 
 1  8
DX
Dopt
XyS 6

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3

Vous aimerez peut-être aussi