Curso de Engenharia Qumica.

Cintica Qumica

CINTICA QUMICA DE REAES QUMICAS

Determinao de parmetros cinticos e equao de Arrhenius

Priscila Nunes de Medeiros1, Railene Pezente Zilli2, Vnia Beatriz da Silva Garcia3
1 priscilinhannm@ac.unisul.br, 2 raylene182@yahoo.com.br, 3 vaniabeatrizd@hotmail.com
Palavras Chave: parmetros cinticos, Arrhenius.

Introduo
A cintica qumica procura caracterizar e analisar os
fatores que influenciam a velocidade de uma reao
qumica. Em uma reao qumica o conhecimento
da cintica permite que seja conhecida a natureza
das ligaes qumicas, bem como a estrutura
molecular.
Este trabalho tem como objetivos a determinao
dos coeficientes estequiomtricos e dos parmetros
cinticos da reao, a constatao das melhores
concentraes e temperatura para que a mesma se
processe, assim como a obteno da equao de
Arrhenius. O estudo de suma importncia, pois
visa determinar a equao cintica da reao,
atravs da anlise dos dados experimentais obtidos.
Sendo esta essencial para a formao e exerccio
da profisso de um Engenheiro Qumico.

Mtodos
Primeiramente, detectaram-se os coeficientes
estequiomtricos analisando o grfico das
concentraes de A e B versus tempo no software
Vlab. No mesmo software variou-se a temperatura e
as concentraes at obter uma boa curva no
grfico
da
concentrao
versus
tempo,
considerando tanto o excesso de A quanto de B.
Utilizando o mtodo diferencial, a partir dos dados
da melhor curva de A e de B, no software Oringin
plotou-se o grfico da concentrao versus tempo.
Neste grfico foi realizado um ajuste exponencial
obtendo a equao a qual foi derivada. A partir da
equao derivada foram encontrados os valores
relativos a cada tempo. Esses valores assim como a
concentrao do reagente limite foram submetidos
ao logaritmo natural. Com a plotagem do grfico e a
determinao da equao da reta obtiveram-se os
parmetros cinticos e, conseqentemente, a
equao cintica. Aps alterou-se a temperatura
considerando excesso de B, sendo realizado o
mesmo procedimento descrito a cima encontrando
os parmetros cinticos relativos a cada

temperatura. Foi aplicado o logaritmo natural aos

valores de KA e o inverso das temperaturas em valor
absoluto. Aps foi plotado o grfico, tendo em sua
ordenada o valor de Ln(KA) e em sua abscissa o
inverso da temperatura absoluta. Com este grfico
foi encontrado o fator pr-exponencial e o valor de
EA/R possibilitando escrever a equao de
Arrhenius.

Resultados e Discusso
O experimento foi realizado a uma temperatura de
25 C, concentrao do reagente limite de 0,1gmol e
do reagente em excesso de 1,0 gmol. Sendo que a
estequiometria da reao de 1 para 1 (A + B C).
Para encontrar-se a estequiometria da reao,
primeiramente considerou-se a concentrao do
reagente A e B igual a 1gmol. Depois de um
determinado
tempo
obtive-se
uma
nova
concentrao para o reagente A e B. A razo entre
esta nova concentrao menos a concentrao
inicial, do reagente A pelo B nos fornece um valor x
(CA/CB = x). Admitindo-se que o coeficiente
estequiomtrico de A igual a 1 encontra-se o valor
relativo ao coeficiente estequiomtrico de B (C B =
CA/x).
Em funo da estequiometria, possvel afirmar
que a reao simples, pois no apresenta
estequiometria complicada ou uma outra que varie
com as condies da reao ou com a extenso da
reao.
Figura 1. Concentrao do reagente A versus
tempo, considerando o reagente B em excesso.

0,10

Ca (gmol)

0,09

0,08

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

Os parmetros cinticos so:

= 1,695
KA = exp(-4,13137) = 1,606086 .10-2min-1(gmol)-0,695
KA = KA. CBo
Sendo CBo = 1
KA = 1,606086 .10-2min-1(gmol)-0,695
A pseudo equao cintica :
-rA = 1,606086 .10-2Ca1,695

0,07

Figura 4. Mtodo diferencial para o reagente limite

B

0,06

0,05
0

50

100

150

200

-7,4

250

t (min)

-7,6
-7,8

Figura 2. Concentrao do reagente B versus

tempo, considerando o reagente A em excesso.
ln (-dCb/dt)
0,10

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Demo

-8,0

0,11
O r ig in

O r ig in

-8,2
-8,4
-8,6
-8,8

Dem o

-9,0

0,09

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

-9,2

Cb (gmol)

0,08

-3,4

-3,2

-3,0

-2,8

-2,6

-2,4

-2,2

ln (Cb)

0,07
O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

0,06
0,05
0,04
0,03
0

50

100

150

200

250

t (min)

Aps a plotagem dos grficos, realizamos o ajuste

exponencial obtendo as equaes para as figuras 1
e 2, respectivamente:
CA = 0,07117 * exp(-t/ 226,89113)
CB = 0,08431 * exp(-t/ 157,13691)
Figura 3. Mtodo diferencial para o reagente limite
A

-8,0
O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

-8,2

ln (-dCa/dt)

-8,4

A equao da reta para a figura 4 :

y = 1,40152*x 4,24665
Os parmetros cinticos so:
= 1,40
KB = exp(-4,24665) = 1,431210 .10-2min-1(gmol)-0,40
KB = KB. CAo
Sendo CAo = 1
KB = 1,431210 .10-2 min-1(gmol)-0,40
A pseudo equao cintica :
-rB = 1,431210 .10-2CB1,40
Os reagentes A e B possuem praticamente a
mesma influncia na velocidade da reao, pois e
apresentam valores prximos.
A ordem global (n) para a reao a soma das
pseudo-ordens da reao:
n = + 1,695 + 1,40 = 3,095
A equao cintica completa em relao ao
reagente A e B respectivamente:
-rA = 1,606086 .10-2CA1,695 CB1,40
-rB = 1,431210 .10-2 CA1,695CB1,40
Figura 5. Arrhenius

-8,6

-3,6

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

-8,8

-3,8

-9,0
Dem o

O r ig in

Dem o

O r ig in

Dem o

-9,2
-3,0

-2,9

-2,8

-2,7

-2,6

-2,5

-2,4

ln (Ca)

A equao da reta para a figura a cima :

y = 1,69508*x 4,13137

-2,3

ln(Ka)

O r ig in

-4,0

-4,2

-4,4

-4,6
0,00328

0,00330

0,00332

0,00334

1/T

0,00336

0,00338

A lei de Arrhenius : K(T) = K0 * exp(-EA/RT).

Aplicando o logaritmo natural na equao a cima
tem-se: ln K(T) = ln K0 + (-Ea/R)* 1/T. Sendo que:
Ln K0 = b, onde K0 = exp(b)
-EA/R = a
Atravs da equao da reta obtida pelo grfico a
cima (y = -9431,31657*x + 27,34751), sabe-se que:
K0 = 753134750301
-EA/R = -9431,31657
Finalmente temos a equao de Arrhenius:
K(T) = 753134750301 * exp(-9431,31657)* (1/T)
Observou-se que com uma pequena variao na
temperatura, ocorre um maior consumo dos
reagentes ao longo do tempo, evidenciando que a
reao sensvel a temperatura. Esta sensibilidade

comprovada
pelo
grfico
obtido
para
determinao da equao de Arrhenius, visto a reta
apresentar uma inclinao considervel, ou seja,
uma energia de ativao elevada.,
Analisando os resultados obtidos, verificamos que a
reao no elementar, visto os coeficientes
estequiomtricos no corresponderem as pseudoordens da reao. Alm disso, observando a ordem
global da reao verificou-se que a cintica qumica
da reao de 3a ordem. Constatamos tambm, ao
final de todo o experimento, que atravs da equao
de Arrhenius possvel calcular a velocidade
especifica da reao em vrias temperaturas, sem
ter que repetir o experimento.

Concluses
Ao fim deste trabalho observamos a importncia do
uso de softwares como auxlio para descoberta da
cintica da reao, visto apresentar uma facilidade
na resoluo dos clculos e como conseqncia
uma reduo no tempo da execuo do projeto.
Alm disso, constatamos a necessidade de
conhecer a cintica da reao para o
desenvolvimento de projetos envolvendo reatores
qumicos.
Obs: O cdigo do experimento :
B*A$A*F#C*AA#C*AA$A*AAJF&AD#AJ#BB#DG
&B*HF

Referncias Bibliogrficas
LEVENSPIEL, Octave.; Engenharia das reaes qumicas;
v. 1; Edgard Blucher; So Paulo; 1974.
MAZZUCO, Marcos M.; Introduo Cintica Qumica.
Disponvel em: <http://paginas.unisul.br/eqm/prof/marcos>.
2005.