PRACTICA 11

DETERMINACIN DE LA DUREZA ALCALIMETRA, CLORUROS

EN MUESTRAS DE AGUAS

ANALISIS DE AGUA
El agua potable el agua para consumo humano es aquella que cumple con
los requisitos fsicos, qumicos, organolpticos y microbiolgicos establecidos.
Determinaciones:
DUREZA TEMPORAL
Principio
Se basa en la titulacin en fro de un volumen apropiado de la muestra
de agua con solucin valorada de HCl, en presencia de anaranjado de metilo u
otro indicador de neutralizacin cuyo intervalo de viraje este en las vecindades
de pH 3 4.
En agua normal, la reaccin ligeramente alcalina se debe a la presencia de
bicarbonatos de calcio y magnesio, principalmente. Por lo que, al titularse su
basicidad en las condiciones dadas, prcticamente se determina el contenido
de dichas sales en la muestra de acuerdo a las reacciones:
Ca(HCO3)2 + 2HCl

CaCl2 + 2H2O + 2CO2(g)

Mg(HCO3)2 + 2HCl

MgCl2 + 2H2O + 2CO2(g)

La dureza temporal, as como las durezas permanentes y total, suelen

expresarse en grados, alemanes y partes por milln (ppm) de CaCO3.
Un grado alemn, es igual a una parte de CaO por 100L de agua
Un grado francs, es igual a una parte de CaCO3 por 100L de agua
Una ppm es igual a mg de CaCO3 por litro de agua
La dureza temporal se produce a partir de la disolucin de carbonatos en forma de
hidrgenocarbonatos (bicarbonatos) y puede ser eliminada por ebullicin del agua o
por la adicin del hidrxido de calcioCa(OH)2.El carbonato de calcio es menos soluble
en agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de
carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua
menos dura.

Procedimiento
(a) Preparacin y titulacin de la muestra. Medir 50 mL de la muestra, con
pipeta volumtrica y colocarla en un erlenmeyer de 250mL agregar 2 o 3
gotas de solucin de anaranjado de metilo y sobre un fondo blanco titular
la alcalinidad con solucin valorada de HCl 0,1N hasta coloracin rojo
naranja. Anote el volumen gastado.

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

(b)

Clculos. Calcule la dureza temporal en grados alemanes, franceses y

ppm.
1 mL de sol. 0,1000N de HCl = 0,0028 g de CaO
1 mL de sol. 0,1000N de HCl = 0,0050 g de CaCO3

En agua potable el lmite mximo permisible es de 300 mg/l de dureza. Se

concluye diciendo que el agua es levemente dura.
DUREZA PERMANENTE
Principio
Se basa en agregar a un volumen
adecuado de la muestra de agua un exceso
exactamente medido de solucin valorada de
carbonato e hidrxido de sodio, con lo que las
sales de Ca y Mg precipitan de acuerdo a las
reacciones
CaSO4 + Na2CO3

CaCO3(s) + Na2SO4

MgCl2 + 2 NaOH

Mg(OH)2(s) + 2 NaCl

Ca(HCO3)2 + 2NaOH

CaCO3(s) + Na2CO3 + 2 H2O

El exceso de solucin alcalina valorada se determina mediante Una

titulacin por retorno con solucin valorada de HCl, en presencia de anaranjado
de metilo
Se usa el NaOH para precipitar al Mg en forma ms completa, porque
Mg(OH)2 es menos soluble que el MgCO3.
Debe observarse en la tercera reaccin, que si bien los bicarbonatos
consumen NaOH de la solucin bsica agregada en exceso, liberan una
cantidad de Na2CO3 soluble alcalimtricamente equivalente al NaOH
consumido, por lo que los constituyentes de la dureza temporal no molestan en
la determinacin de la dureza permanente.
Procedimiento
(a) Preparacin de la muestra. Medir 100 mL de la muestra, con pipeta
volumtrica y colocarlo en un vaso de 400mL
(b) Agregar 25mL medidos con pipeta volumtrica de la solucin bsica
(Na2CO3 + NaOH) 0,100N. Hervir por 5 min. y dejar enfriar completamente,
pasar a un matraz volumtrico de 250mL y completar el volumen al enrase
con agua destilada. Homogeneizar y dejar reposar. (hacer la mitad)
(c) Determinacin. Filtre a travs de un filtro seco. Desechar las primeras
porciones del filtrado (10 a 20mL) y luego medir 100mL (10 ml)con pipeta
volumtrica, colocar en un erlenmeyer de 250mL agregar 2 o 3 gotas de
anaranjado de metilo y titular el exceso con solucin valorada de HCl
0,100N Anotar el volumen "n" gastados en la titulacin.

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

(d) Clculos.
A = Grados alemanes = (25 x NB 2,5 x VgA x NA) 0,028 x 105/Vmuestra
F = Grados franceses = (25 x NB 2,5 x VgA x NA)0,050 x 105/Vmuestra
ppm de CaCO3

= F x 10

Dureza permanente en ppm (mg CaCO3/L agua)

= ml HCl gast x 0.01 x100000/ml muestra; Si la muestra es 10 ml , sale 10 para
obtener ppm de CaCO3

DUREZA TOTAL
La dureza total se determina sumando la Dureza temporal + Dureza
permanente en las respectivas unidades.
CLORUROS.
a) Determinacin de Cloruros
Cloruros (P.P.M.)
Fundamentos: Los cloruros son una de las sales que estn presentes en
mayor cantidad en todas las fuentes de abastecimiento de agua y de
drenaje.
El sabor salado del agua, producido por los cloruros, es variable y
dependiente de la composicin qumica del agua, cuando el cloruro est en
forma de cloruro de sodio, el sabor salado es detectable a una
concentracin de 250 ppm de NaCl.
Cuando el cloruro est presente como una sal de calcio de magnesio, el
tpico sabor salado de los cloruros puede estar ausente an a
concentraciones de 1000 ppm.
La mxima concentracin permisible de cloruros en el agua potable es de
250 ppm, este valor se estableci ms por razones de sabor, que por
razones sanitarias.Los contenidos en cloruros de las aguas naturales no
suelen sobrepasar los 50-60 mg/l. El contenido en cloruros no suele
plantear problemas de potabilidad a las aguas de consumo
La reglamentacin tcnico-sanitaria espaola establece como valor
orientador de calidad 250 mg/l de Cl y, como lmite mximo tolerable, 350
mg/l de Cl, ya que no representan en un agua de consumo humano ms
inconvenientes que el gusto desagradable del agua.
Principio
Se basa en la precipitacin fraccionada de dos sales cuyos Kps tienen
una diferencia notoria lo que permite que cuando el primer ion ha terminado de
precipitar el segundo recin empieza, es el caso de la precipitacin de los iones
Cloruro con solucin valorada de AgNO3 utilizando como indicador interno al
K2CrO4, en el momento en que el indicador precipita indicando el punto final de

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

la determinacin de los cloruros estos han precipitado cuantitativamente.

Segn las siguientes ecuaciones:
Ag+ + Cl-

AgCl(s) blanco

2Ag+ + CrO42-

Ag2CrO4(s) rojo ladrillo

Esta titulacin se realiza en medio neutro o ligeramente alcalino a un pH 7 10,5

Procedimiento
(a) Titulacin de la muestra. Medir 25mL de la muestra con pipeta volumtrica,
diluir a 50mL. con agua destilada libre de cloruros, agregar 5 gotas del
indicador K2CrO4 0,2M y titular con solucin valorada de AgNO3 0,0141N
hasta ligera coloracin rojiza. Anote el volumen gastado. Efecte un blanco.
(b) Titulacin del blanco. Tomar el mismo volumen de la muestra empleando
agua destilada, agregar 5 gotas del indicador K2CrO4 0,2M y titular con la
solucin valorada de AgNO3 0,0141N Anotar el volumen (Vb)
(c) Clculos.
(Vg - Vb) NAgNO3 x 0,0355 x 106
ppm. Cl

=
V muestra.

Reactivos:

AgNO3 - 0,0141N: 14,1mL de AgNO3 0,1N estandarizada y diluya a

100mL con agua libre de cloruros. Envasar en frasco oscuro, etiquetar.
Indicador K2CrO4 - 0,2M: 2 g de la sal, disolver y llevar a volumen de
100mL con agua destilada libre de cloruros. Envasar en frasco gotero,
etiquetar.
Na2CO3 + NaOH - 0,100N: 2,65 g de Na2CO3 slido y 2 g de NaOH
disolver y llevar a volumen de 1 L Envasar y etiquetar. Estandarizar.
Hacerlo para 100 ml, pesar 0.265 g y 200
BaCl2.2H2O: Pesar 6,105 g de la sal, disolver y llevar a volumen de 500
mL. Envasar y etiquetar.

PRACTICA 12
DETERMINACIN DE LA DUREZA DE AGUA Y SULFATOS EN MUESTRAS
DE AGUAS POR COMPLEXOMETRA.

ANALISIS DE AGUA

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

Fundamento: El contenido en calcio y magnesio de un agua natural

caracteriza la dureza de la misma. Es un parmetro que mide el posible uso
de dicha agua como potable o los tratamientos previos que se deben
realizar sobre ella para su uso industrial.
El mtodo oficial (NORMA une 77-040-83) consiste en la determinacin
conjunta de ambos metales, por valoracin complexomtrica con EDTA, en
medio tampn amonio/amonaco a pH=10 utilizando Negro de Eriocromo T
(NET) como indicador. El volumen gastado de EDTA equivale a la suma de
concentraciones de calcio y magnesio que son los cationes mayoritarios y
se expresa en mg/L (ppm) de carbonato clcico. Se consideran aguas
blandas las que tienen una dureza inferior a 60 mg/L de carbonato clcico,
duras las que contienen del orden de 100mg//L y muy duras las que
superan los 200mg/L

DUREZA TOTAL
Principio
Se determina mediante el mtodo Complexomtrico (Etilendiamino
tetractico disdico EDTA 0,01M), quien forma complejos llamados quelatos
a un pH = 10 con los iones existentes en el agua generalmente Calcio y
Magnesio.
Cuando el Calcio y Magnesio se acomplejan con el EDTA forman
quelatos muy estables, siendo el Magnesio el menos estable de los dos, se
forma el Ca2- + Mg2+ Se usa como indicador el Eriocromo T ( Erio-T NET),
quien forma un complejo coloreado con el Magnesio de menor estabilidad que
con el EDTA, por consiguiente cuando el EDTA es agregado a la solucin que
contiene el complejo Mg-Ind. (rojo oscuro) el Mg reacciona con el EDTA y el
viraje de color (azul claro) se produce cuando todo el Mg de la muestra ha
reaccionado con el EDTA, dejando a ste ltimo libre. Como no todas las
aguas contienen Magnesio es necesario que la solucin del EDTA lo contenga
por lo que se le agrega una pequea cantidad de MgCl2.6H2O.
Procedimiento
1.
Estandarizacin del EDTA.
(a) Preparacin del patrn CaCO3: Pese 0,2500g del patrn puro y seco.
Colocarlo en un vaso de 250mL, agregar gota a gota HCl concentrado
hasta disolucin total. Agregar 50mL de agua y hervir para eliminar el
CO2. Enfre y neutralice con amoniaco en presencia de rojo de metilo.
Lleve a fiola de 100mL y enrasar con agua.
(b)
(c) Estandarizacin de la solucin. Medir con pipeta volumtrica 10mL de la
solucin patrn, transferir a un erlenmeyer de 250mL, diluir a 25mL con
agua, agregar 2mL del buffer pH = 10 y una pequea cantidad de NET
slido y titular con la solucin de EDTA 0,01M hasta que el indicador vire
de rojo a azul.
(d) Clculos. Determine el Ttulo expresado en g/L de CaCO 3, Ca y Mg;
factor de correccin y la Normalidad de la solucin.

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

2.

Determinacin de la dureza total.

(a) Preparacin y titulacin de la muestra. Medir con pipeta volumtrica
25mL de la muestra, agregar 2mL del buffer pH = 10 y una pequea
cantidad de NET slido, titular con la solucin valorada de EDTA 0,01M.
hasta viraje a azul. Anote el volumen gastado.
(b) Clculos.
Vg x T(EDTA)
ppm CaCO3 =

x 106

V muestra.

DUREZA CALCICA
Principio
Se usa el mtodo Complexomtrico, usando como indicador Murexida y
realizando la valoracin en medio alcalino a fin de eliminar el Magnesio.
Procedimiento
(a) Preparacin de la muestra. Medir con pipeta volumtrica 25mL de la
muestra, aadir 5mL de NaOH 1N, agitar, agregar una pequea cantidad
del indicador Murexida slido, agitar hasta disolver.
(b)

Titulacin. Titular con solucin valorada de EDTA 0,01M hasta que la

solucin vire de rosado a violeta intenso. Anote el volumen gastado.

(c)

Clculos.
Vg x T(EDTA)

ppm. Ca+2 =

x106
V muestra.

DUREZA MAGNESICA
Se determina por diferencia de la Dureza total - Dureza Clcica
utilizando el siguiente clculo:
ppm. Mg+2 =

(Vdt - VCa) T(EDTA)

x 106

V muestra.
donde:

Vdt : Volumen gastado en la dureza total.

VCa : Volumen gastado en la dureza clcica.
DETERMINACION DE SULFATOS
Principio.

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

Se utiliza un mtodo complexomtrico en esta determinacin, para lo

cual se precipita los sulfatos del agua con un exceso de BaCl 2 y este ltimo es
titulado con solucin de EDTA 0,1M en presencia del indicador NET a pH 8,0
En ella se determina las moles de sulfato equivalentes a las moles de bario que
se obtienen de restar las moles agregadas moles tituladas.
Procedimiento
(a) Precipitacin. Medir 50mL de la muestra con pipeta volumtrica, transferir
a un erlenmeyer de 250mL agregar 1 gota de HCl concentrado y llevar a
ebullicin. Agregar 5mL de BaCl2 medidos exactamente gota a gota con
agitacin constante. Terminada la precipitacin colocar en la plancha tibia
por 10 min. retirar y filtrar por decantacin a travs de un filtro Whatman
N 42 Lavar el precipitado con pequeos volmenes de agua caliente.
(b)

Titulacin. Al filtrado aadir 10mL del buffer pH 8,0 y una pequea

cantidad de NET slido, titular con solucin valorada de EDTA 0,1M hasta
que el indicador vire a azul. Anotar el volumen gastado (V)

(c)

Determinacin de la dureza total. Medir con pipeta volumtrica 50mL de la

muestra, transferir a un erlenmeyer de 250mL agregar 10mL del buffer pH
8,0 y una pequea cantidad del indicador NET. Titular con EDTA 0,1M
hasta que el indicador vire a azul. Anotar el volumen gastado (Vo)

(d)

Clculos.
Calcular el nmero de moles de Bario agregados en los 5mL de la
solucin de BaCl2.2H2O
Calcular el nmero de moles Bario en exceso
Determinar los ppm de sulfatos presentes en la muestra

Reactivos:

EDTA - 0,01M: 4 g de la sal, disolver aadir 0,1g. de MgCl2.6H2O y diluir a

un L Envasar, etiquetar y estandarizar la solucin.
Buffer - pH 10: 67,5 g de NH4Cl disolver en 570 mL de amoniaco
concentrado y llevar a volumen de l L con agua destilada. Envasar y
etiquetar.
NET : 1 g del indicador y mezclar homogeneizando en 100 g de NaCl
slido. Envasar en frasco hermtico y etiquetar.
Murexida : 0,1g del indicador, mezcle y homogenice con 100 g de NaCl
slido. Envasar en frasco hermtico y etiquetar.
NaOH - 1N: 4 g del hidrxido en lentejas, disolver y llevar a volumen de
100 mL Envasar y etiquetar.
EDTA 0,1M: 40 g de la sal, disolver y diluir a un L Envasar, etiquetar y
estandarizar la solucin.
Buffer pH 8: 2,8 g de NH4Cl y 3,5 mL de NH4OH concentrado, diluir a
100 mL con agua destilada. Envasar y etiquetar.

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS

Mg. ROSARIO CALIXTO COTOS