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Exercices Complémentaires

Chapitre 1 : Etude structurale des molécules organiques

Exercice 1.1 Exercice 1.2 + 1: N(CH 3 ) 3 / H 2: (CH 3
Exercice 1.1
Exercice 1.2
+
1:
N(CH 3 ) 3
/
H
2:
(CH 3 ) 4 C /
H +
3:
B(C 2 H 5 ) 3
/
H -
Exercice 1.3
H
CH 3
CH 3
OH
CH 3
C
CH 2
C
CH 2
C
O
1
2
O 3
4
CH 3
O
CH 3
CH 3
NH 2
5
6

1.1

Quel est le nombre d’électrons de valence des atomes suivants : fluor, silicium, bore, soufre, phosphore ?

CORRECTION Exo 1.1 (page 3)

1.2

Indiquer, pour chacun des trois cas ci-dessous, s’il est possible d’établir une liaison de covalence dative entre les entités proposées:

CORRECTION Exo 1.2 (page 3)

1.3

Indiquer l’hybridation des carbones et des hétéroatomes des composés suivants :

CORRECTION Exo 1.3 (page 3)

1.4 Exercice 1.4

Représenter selon Newman toutes les conformations décalées et éclipsées des molécules suivantes :

a) 1-bromo-2-chloroéthane

b) 2,2-dichloropropanol (axe C1-C2)

CORRECTION Exo 1.4 (page 4)

1.5

Exercice 1.5

Représenter pour les molécules 1, 2 et 3 en représentation de Newman selon l’axe de visée C2-C3 en conservant les conformations proposées :

HO COOH 3 2 C C H H 3 C CH 3 H 5 C
HO
COOH
3
2
C
C
H
H 3 C
CH 3
H 5 C 2

H

H 3 C

NH 2 3 C 3 2 C C H CH 3 H
NH 2
3 C
3
2
C
C
H
CH 3
H

H 3 C

H 2 N CH 3 3 2 C C H
H
2 N
CH
3
3
2
C
C
H

H CHO

1 2 3 Exercice 1.6 Cl CHO OH HO H 3 C H HO C
1
2
3
Exercice 1.6
Cl
CHO
OH
HO
H 3 C
H HO
C 2 H 5
CH 3
CH 3
H CH 3
H 3 C
H
H
H
Cl
H
1
2
3
Exercice 1.7
Cl
1 CHO
OH
HO
H 3 C
H
HO C 2 H 5
CH 3
CH 3
H 3 C
CH 3
H
H
H
1
H
Cl
1
H
1
2
3
1
HO
COOH
H 3 C
NH 2
H 2 N
CH 3
H 3 C
C
C
C
C
C
C
H 3 C
H
H 3 C
H
H
CH 3
CH 3
H CHO
H 5 C 2
H

4

5

1

6

1

CORRECTION Exo 1.5 (page 5)

1.6

Représenter les molécules suivantes selon Cram en conservant la conformation proposée :

CORRECTION Exo 1.6 (page 5)

1.7

Représenter les molécules suivantes selon Fischer en positionnant le carbone d’indice 1 (indiqué en rouge sur chacune des molécules) en haut :

CORRECTION Exo 1.7 (page 6)

Correction des exercices complémentaires

Chapitre 1: Etude structurale des molécules organiques Exercice 1.2 CH 3 H 3 C CH
Chapitre 1: Etude structurale des molécules
organiques
Exercice 1.2
CH 3
H 3 C
CH 3
1:
N
H 3 C
N H
H
CH 3
CH 3
CH 3
2:
H 3 C
C
CH 3
H Pas de liaison de covalence dative possible
car par de doublet libre sur le carbone
CH 3
C
2 H
C
5
2 H 5
3:
C
B
H
B
H
2 H 5
C 2 H 5
C
2 H
C
5
2 H 5
Exercice 1.3
2
3
sp 3
sp 3
H sp 2
sp
sp
CH 3
OH
sp 2
CH 3
C
CH 2
C
CH
2
sp
O sp 2
1
2
3

sp 2

sp 2

sp 3

CH 3

sp 2

O sp 2

sp 2 C
sp 2
C

sp 2

sp 2

4

sp 2

CH 3

sp 3

sp 3

O

5

CH 3

sp 3

CH 3

sp 3

6

sp 3

NH 2

1.1 Exercice 1.1

Nombre d’électrons de valence : fluor (7), silicium (4), bore (3), soufre (6), phosphore (5).

1.2

1.3

Hybridation des carbones et des hétéroatomes :

1.4

Exercice 1.4

a) 1-bromo-2-chloroéthane :

Br Cl Br Br H H Cl H Cl H H H H H H
Br
Cl
Br
Br
H
H
Cl
H
Cl
H
H
H
H
H
H
H
H
H
éclipsé
éclipsé
décalé
Br
Br
Br
H
H
H
Cl
H
H
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
H
décalé
éclipsé
décalé
Pour la clarté du schéma, dans les conformations éclipsées les atomes ne sont pas
représentés exactement les uns derrière les autres.
b)
2,2-dichloropropanol :
OH
OH
H
Cl
OH
3 C
Cl
CH 3
Cl
CH 3
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
éclipsé
décalé
éclipsé
OH
OH
Cl
OH
Cl
H
C
Cl
3
Cl
Cl
H
H
H
H
H
H
H
3 C
CH 3
Cl
décalé
éclipsé
décalé

1.5

Exercice 1.5

COOH

HO COOH OH 3 2 C C H H 3 C H 5 C 2
HO
COOH
OH
3
2
C
C
H
H
3 C
H
5 C 2
H
CH 3
CH 3
H
5 C 2
H
3 C
1
NH 2
H
NH 2
3 C
CH
3
2
3
C
C
H
H
3 C
H
CH 3
H
H
C
H
CH
3
2
3
CH 3
H
2 N
CH 3
3
2
H
NH
3 C
2
H 3 C
C
C
H
OHC
H
H
CHO
3
H
1.6
Exercice 1.6
Cl
Cl
CH
3
H
3 C
H
H
C
C
CH 3
H
H
Cl
Cl
H
1
3 C
CHO
OHC
OH
HO
C
C
2 H 5
2 H 5
C
C
H
H
H
3 C
3 C
H
H
H
2
OH
HO
HO
OH
CH 3
C
C
H
H
CH 3
H
H
H
3 C
CH 3
3

Dans cette correction, on a choisi arbitrairement de « regarder » les molécules par la gauche, on aurait pu également choisir de les « regarder » par la droite.

1.7 Exercice 1.7

1

1

1

CH 3 Cl CH 3 CH 3 H 3 C H 3 C H Cl
CH 3
Cl
CH 3
CH 3
H 3 C
H 3 C
H
Cl
H
H
Cl
1
H
ou
Cl
H
H
H
Cl
H
CH 3
Cl
Cl
Cl
1
CH 3
CH
3
1
1
CHO
1
CHO
CHO
H 5 C 2
HO
C 2 H 5
H 3 C
H
2
H
H 3 C
H
HO
H
H
H 3 C
H
HO
C 2 H 5
1
1
1
OH
CH 3
CH 3
CH 3
HO
H 3 C
HO
H
HO
H
3
CH 3
H
ou
HO
H
HO
H
CH 3
H
H
HO
H
1
HO
CH 3
CH 3
1
1
1 COOH
H
HO
COOH
5 C 2
COOH
H
C
H
3
C
C
C
C
H
H
3 C
HO
H
H
C
OH
3
H
CH 3
H
CH 3
5 C 2
3 C
4
C
2 H 5
CH 3
1
1
H
C
NH 2
H
CH 3
3
3 C
H
NH
2
C
C
C
C
H
H
3 C
H
C
NH 2
3
H
CH
3
CH 3
H
H
5
1
H
CH 3
1
CHO
1
H
2 N
CH 3
H
C
CHO
3
H
CH
H
3
3 C
C
C
C
C
H
H
CH 3
2 N
H
NH
2
H
CHO
1
H
H
CH 3
6

Exercices Complémentaires

Chapitre 2 : Nomenclature des composés organiques

Exercice 2.1 1. éthyne 2. 1-chloro-2-éthylcyclopentane 3. 2-butylpropane-1,3-diol 4. 1,1,1-trifluoronon-3-èn-2-one
Exercice 2.1
1. éthyne
2. 1-chloro-2-éthylcyclopentane
3. 2-butylpropane-1,3-diol
4. 1,1,1-trifluoronon-3-èn-2-one
5. acide 2-méthoxypropanoïque
6. 3-(4-bromophényl)butanoate d’éthyle
7. 4-nitropentanenitrile
8. N,N-diméthylbutanamide
Exercice 2.2
CH
CH 2
C
N
Cl 3
C
CCl 3
1
2
3
CH
O
H 2 C
N
OH
O
O
4
5
O
6
O Br
CHO
Br
C
C
O
OH
CH
2 C N OH O O 4 5 O 6 O Br CHO Br C C

2.1

Donner la formule développée des composés suivants :

CORRECTION Exo 2.1 (page 4)

2.2

Etablir le nom des composés suivants :

7

8

9

O

OHC

Br

2.1 (page 4) 2.2 Etablir le nom des composés suivants : 7 8 9 O OHC

10 O

OH

Ph

Cl 11
Cl
11

CORRECTION Exo 2.2 (page 4)

2.3

Exercice 2.3

Donner la formule développée des composés suivants :

1. acide 4-aminobenzoïque ou acide p-aminobenzoïque

2. 1,2-dinitrobenzène

3. acide 2-phénylpropanoïque

4. acide 2-hydroxybenzoïque

5. 2-bromo-2-méthylbutan-1-ol

6. 2-(bromométhyl)butan-1-ol Exercice 2.4 O NH 2 Cl H O HOOC CH CH COOH OH
6. 2-(bromométhyl)butan-1-ol
Exercice 2.4
O
NH 2
Cl
H
O
HOOC
CH
CH
COOH
OH
1
2
3
N
O
C
O
O
NO 2
O
4
Br
5
6
Exercice 2.5
1. 2,3-diméthylhept-2-ènenitrile
2. 2-fluoro-6-nitrotoluène

CORRECTION Exo 2.3 (page 5)

2.4

Etablir le nom des composés suivants :

CORRECTION Exo 2.4 (page 5)

2.5

Donner la formule développée des composés suivants :

3. 4-méthoxy-3-oxobutanal

4. acétate de phényle ou éthanoate de phényle

5. pent-2-yn-1-ol

6. acide 2-méthylpropanedioïque

7. 4,4,4-trifluorobutanoate de phényle

CORRECTION Exo 2.5 (page 5)

2.6

Exercice 2.6

Donner les noms des composés suivants :

F

2.6 Exercice 2.6 Donner les noms des composés suivants : F NO 2 Ph Ph CH

NO 2

Ph Ph
Ph
Ph

CH 3

CH CH 2 CH CH CH 3 2
CH
CH 2
CH
CH
CH 3
2

COOH

1 3 NO 2 O Cl O OH HOH 2 C C CH C CH
1
3
NO 2
O
Cl
O
OH
HOH 2 C
C
CH
C
CH 2
C
OH
CH 3
4
5

CORRECTION Exo 2.6 (page 5)

Correction des exercices complémentaires

Correction des exercices complémentaires Chapitre 2: Nomenclature des composés organiques Exercice 2.1 Cl HC CH CH

Chapitre 2: Nomenclature des composés organiques

Exercice 2.1 Cl HC CH CH 2 CH 3 HO CH CH CH 2 OH
Exercice 2.1
Cl
HC
CH
CH 2
CH 3
HO
CH
CH
CH 2 OH
2
1
2
3
O
O
CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
CH
CH
C
CF 3
H
3 C
OH
4
5
O
Br
O
NO 2
O
N
O
N 8
7
6
Exercice 2.2
1-
2-
3-
4-

2.1

2.2

benzonitrile hexachloroéthane cyclohexyléthène N-méthyl N-méthyléthylbutan-1-amine ou N-isopropyl N-méthylbutan-1- amine

5-

acide 2-oxopent-4-ènoïque

6-

phénylméthanoate de phényle ou benzoate de phényle

7-

3-éthoxyprop-1-yne

8-

1-(4-bromophényl)propan-1-one

9-

acide 4-bromo-2-formylpentanoïque

10-

acide 4-bromo-5-oxopentanoïque

11-

(1-chloropropyl)benzène

2.3

Exercice 2.3

H

2

N

2.3 Exercice 2.3 H 2 N 1 COOH NO 2 NO 2 2 H 3 C

1

COOH

NO 2 NO 2 2
NO 2
NO 2
2

H 3 C

H 3 C Br
H 3 C
Br

OH

H 3 C

O CH C OH CH 3
O
CH
C
OH
CH 3

Br

2 2 H 3 C H 3 C Br OH H 3 C O CH C

OH

3

OH 4
OH
4

COOH

5 6 2.4 Exercice 2.4 1- acide 2-aminopropanoïque (ou alanine) 2- 2-chloro-2-phényléthanal 3- acide
5
6
2.4
Exercice 2.4
1-
acide 2-aminopropanoïque (ou alanine)
2- 2-chloro-2-phényléthanal
3-
acide but-2-ènedioïque
4-
4-bromo-3-nitrobenzonitrile (ou m-nitro-p-bromobenzonitrile)
5-
propanoate de 4,4-diméthylcyclohexyle
6-
acétate de cyclohexyle ou éthanoate de cyclohexyle
2.5
Exercice 2.5
H
3 C
C
O
CH 3
O
O
CH 3
2 N
F
O
O
MeO
H
H 3 C
C
1
N
2
3
4
O
O
HO
C
CH
COOH
HO
CH 2
C
C
CH 2 CH 3
CH 3
F
3 C
O
5
6
7
2.6
Exercice 2.6
1 1-fluoro-2,4-dinitrobenzène
2 acide 5-méthylhex-2-ènoïque
3 (1-phénylcyclopropyl)benzène

4 acide 2-éthylbut-3-ènoïque

5 acide 3-chloro-5-cyclohexyl-6-hydroxy-5-méthylhex-3-ènoïque

Exercices Complémentaires

Chapitre 3 : Relations d'isomérie entre les molécules organiques

Exercice 3.1 a) C H N 3 9 b) C H N 3 7 c)
Exercice 3.1
a) C
H
N
3
9
b) C
H
N
3
7
c) 6 O
C
H
3
d) 4
C
H
3
Exercice 3.2
Exercice 3.3
les
formules
semi-développées
de
tous
les
isomères
possibles
des
a) C
H
Br 2
3
6
b) C
H
BrCl
3
6
Exercice 3.4
O
CH 3
CH 3
CH 3
C
CH 2
CH 3
CH 3
CH
CHO
CH 3
CH
CH
CH 2
CH
NH 2
CH 3
CH 3
1
2
3

3.1

Ecrire les formules semi-développées de tous les isomères correspondant aux formules brutes suivantes :

CORRECTION Exo 3.1 (page 5)

3.2

Ecrire les formules semi-développées des composés de formule brute C 4 H 8 O. Se limiter aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

CORRECTION Exo 3.2 (page 6)

3.3

Ecrire

composés

suivants :

CORRECTION Exo 3.3 (page 6)

3.4

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui possèdent un ou plusieurs carbones asymétriques ?

H

CH 2 C O
CH
2 C
O

4

CH 3

H

OH CH CH 2 C O
OH
CH
CH
2 C
O

5

CH 3

CORRECTION Exo 3.4 (page 6)

H 3 C

HC CH O
HC
CH
O

6

CH 3

3.5

Exercice 3.5

Selon la règle séquentielle de Cahn-Ingold-Prelog, quel est l’ordre de priorité des substituants suivants ? :

a. –OH

b. -CN

c.

d. -SH

-OCH 3

-NHCH 3

-CH

-CH

-COOH

-NH 2

-COCH 3

-OCOCH 3

3

2 NH 2 -CHO

-CH 2 OH -NH 2 -CONH 2

-CCl 3

CORRECTION Exo 3.5 (page 7)

Exercice 3.6 H 5 C 2 CH HO OH NH 2 H 2 N 3
Exercice 3.6
H 5
C 2
CH
HO
OH
NH 2
H 2 N
3
H
C
C
C
C
C
C
H 3 C
CH 3
H
H
H
3 C
CH 3
CH 3
C 2 H 5
H
C
H 3
C 2 H 5
1
2
3
NH 2
CHO
CH 3
C
H 3
HO
H
C 2
H 5
CH 3
Br
H 3 C
Br
H
H
Cl
CH 3
N
H 2
CHO
Cl
4
5
6
CHO
CH 3
COOH
H
OH
H
Br
HO
H
H
OH
Br
H
H OH
CH 2 OH
CH 3
COOH
7
8
9
Exercice 3.7
Br
CH 2
OH
COOH
C 2 H 5
CH 2 Cl
CH 2 SH
H 3 C
H
HOH 2 C
2 N
CH
CH 2
H
H
2
3
1
H 2 N
HO COOH
C
NH 2
CH 3
H 3
H 3 C
C
C
C
C
C
C
H
C
H H 3 C
H
H
3

C

2 H 5

CH 3

H

CH 3

H

CHO

3.6

Parmi les molécules suivantes, quelles sont celles qui sont chirales ?

CORRECTION Exo 3.6 (page 7)

3.7

Déterminer la configuration absolue (R, S) des carbones asymétriques dans les molécules suivantes :

H

3

 

4

5

6

COOH

 

CHO

 

COCH 2 OH

H

CH 3

CH 3

OH

HO

H CH 3 OH HO H HO H

H

HO

H CH 3 OH HO H HO H

H

C

Cl

H

OH

H

OH

 

CH 2 OH

CH 2 OH

7

8

9

CORRECTION Exo 3.7 (page 8)

3.8

Exercice 3.8

Représenter la molécule suivante :

CH 3

OH Br CH CH
OH
Br
CH
CH

CHO

(2R, 3R)

a) Selon Fischer

b) Selon Cram

c) Selon Newman (axe C2-C3) avec les groupements CH 3 et CHO en ANTI.

Exercice 3.9 CHO CHO Cl HO C H OH H CH 3 2 H 5
Exercice 3.9
CHO
CHO
Cl
HO
C
H
OH
H
CH 3
2 H 5
5 C 2
H
C
3
H
CH 3
H
H
C
H
3
CHO
CHO
Cl
1
2
3
Cl
CHO
CH 3
OHC
OH
H 3 C
H
H
C
H
3
CH 3
H
H
3 C
H
H
Cl
Cl
C
Cl
2 H 5
4
5
6
a) Quelles sont celles qui sont énantiomères
b) Quelles sont celles qui sont diastéréoisomères
c) Quelles sont celles qui sont isomères de conformation
d) Quelles sont celles qui sont méso
e) Quelles sont celles qui sont chirales
Exercice 3.10
CHO
CHO
CHO
H
OH
HO
H
H
OH
HO
H
HO
H
HO
H
H
OH
H
OH
HO
H
H
OH
H
OH
H
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2 OH

CORRECTION Exo 3.8 (page 8)

3.9

Parmi les molécules suivantes :

CORRECTION Exo 3.9 (page 9)

3.10

Soit les sucres en C4 suivants. Donner la configuration absolue de chaque carbone asymétrique. Ces trois composés sont-ils énantiomères ou diastéréoisomères ?

D - (+) - Glucose

D - (+) - Mannose

D - (+) - Galactose

CORRECTION Exo 3.10 (page 9)

3.11

Exercice 3.11

Représenter les molécules suivantes selon Newman (axe C2-C3) en respectant les indications de conformation suivantes :

Molécule 1 : groupements OH et COOH en ANTI ;

Molécule 2 : groupements NH 2 et CH 3 en position gauche ;

Molécule 3 : groupements NH 2 et CHO en ANTI.

HO COOH NH 2 H 2 N H 3 C CH 3 H 3 C
HO
COOH
NH 2
H 2 N
H 3 C
CH 3
H 3 C
C
C
C
C
C
C
H 3 C
H
H
H
H 3 C
CH 3
CH 3
CHO
H
H
C 2 H 5
1
2
3
CORRECTION Exo 3.11 (page 9)
3.12
Exercice 3.12
Soit les molécules suivantes :
Cl
CHO
OH
HO
H
HO
3 C
H
C
2 H 5
CH
3
H
CH 3
H
CH
3 C
H
3
H
Cl
H
H
1
2
3
Déterminer les positions relatives :
• des atomes de chlore dans la molécule 1 ;
• des groupements CHO et OH dans la molécule 2 ;
• des groupements OH dans la molécule 3.
CORRECTION Exo 3.12 (page 9)
3.13
Exercice 3.13
Représenter selon Newman (axe C2-C3) :
• les groupements OH et H de la molécule 1 en position GAUCHE ;
• les 2 groupements NH 2 de la molécule 2 en position GAUCHE ;
• les groupements OH et CH 3 de la molécule 3 en position SYN ;
• les groupements CHO et CH 2 OH de la molécule 4 en position ANTI ;
• les groupements CH 3 et C 2 H 5 de la molécule 5 en position SYN ;
• les groupements OH et CHO de la molécule 6 en position GAUCHE ;
H
5 C 2
CH 3
HO
H
H
NH 2
2 N
H
5 C 2
C
C
C
C
C
C
H
CH 3
H
H
OH
3 C
5 C 2
H
CH 3
CH 3
C
3 C
H
H
3
CH 3
1
2
3

CHO

H OH H OH
H
OH
H
OH

CH 2 OH

4

CORRECTION Exo 3.13 (page 10)

CH 3

CH 3 H Br

H

Br

Br

HO

COOH

COOH H

H

H

H

OH

C

2 H 5

 

CHO

5

6

Correction des exercices complémentaires

Correction des exercices complémentaires Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules organiques 3.1
Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules organiques 3.1 Exercice 3.1 Les formules semi-développées
Chapitre 3: Relations d'isomérie entre les molécules
organiques
3.1
Exercice 3.1
Les formules semi-développées de tous les isomères :
a) C
N
:
3 H
H 3 C
CH 2
CH 2
NH 2
H 3 C
CH
NH 2
H
CH 2
NH
CH 3
CH
N
CH 3
9
3 C
3
CH 3
CH 3
NH 2
b) C
N
:
3 H
CH
CH 2
NH 2
H 3 C
CH
CH
NH
H 3 C
C
CH 2
H 2 C
CH 2
CH
NH
CH 3
7
2
CH 3
C
NH
NH 2
CH
CH
CH
NH
CH 3
CH
N
CH 3
3
2
CH 3
CH 2
N
CH 2
CH 3
N
CH 3
N
H
N
H
H 3 C
c) C
:
C
CH
3 H
6 O
CH
CH
CH 2
OH
CH 3
CH
CH
OH
CH 2
OH
2
3
OH
CH
CH
O
CH 3
CH
CH 3
CH 3
2
3
C
CH 3
CH 2
C
H
O
O
O
O
d) C
:
HC
C
CH 3
H 2 C
C
CH
3 H 4
2

3.2

Exercice 3.2

Les formules semi-développées des composés de formule brute C 4 H 8 O, se limitant aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples.

OH

aux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C OH CH 3 CH

OHaux formules ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH H 3 C OH CH 3 CH 2

H 3 C

OH ayant des liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C CH 3 CH 2 OH CH

CH 3

liaisons carbone-carbone simples. OH OH H 3 C OH CH 3 CH 2 OH CH 3

CH 2

OH

CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 C H CH 3 CH C H
CH 3
CH 3
CH 2
CH 2
C
H
CH 3
CH
C
H
CH 3
CH 2
C
CH 3
O
O
O
H
3 C
CH 3
O
O
CH 3
O
O
CH 3
CH 3
O
O
CH 3
CH 2
O
CH 3
H
C
3
3.3
Exercice 3.3
Les formules semi-développées de tous les isomères :
Br
Br
a) : CH 3
C 3 H 6 Br 2
C
CH 3
CH 3
CH 2
CH
Br
Br
CH 2
CH 2
CH 2
Br
CH 3
CH
CH 2
Br
Br
Br
Br
Br
b) C 3 H 6 BrCl
CH 3
C
CH 3
CH 3
CH 2
CH
Cl
Br
CH
CH
CH
Cl
CH 3
CH
CH 2
Cl
2
2
2
Cl
Br
CH 3
CH
CH 2
Br
Cl
3.4
Exercice 3.4
*: carbones asymétriques
 

O

CH 3

CH

C 3
C
3

CH 2

CH 3

CH 3

CH
CH

CHO

CH 3

1

2

 

OH

H

*

CH 2 C O
CH
2 C
O

4

CH 3

H

* CH CH 2 C * O
*
CH
CH
2 C
*
O

5

CH 3

CH 3 * CH CH CH CH NH 2 2 * CH 3 CH 3
CH 3
*
CH
CH
CH
CH
NH 2
2
*
CH 3
CH 3
3
*
*
H 3 C
HC
CH
CH 3
O

6

3.5

Exercice 3.5

Ordre de priorité selon les règles de Cahn-Ingold-Prelog.

a) -OCH 3

-OH

-CH 2 OH

-CH 3

b) -NHCH 3

-NH 2

-CN

-CH 2 NH 2

c) -COOH

-CONH 2

-COCH 3

-CHO

d) -SH

-OCOCH 3

-NH 2

-CCl 3

9 (2 C*)
9 (2 C*)

3.6 Exercice 3.6

1 (1 C*)

2 (2 C*)

4 (2 C*)

7 (2 C*)

8 (2 C*)

Attention : 3, 5 et 6 ne sont pas chirales malgré la présence de 2 carbones asymétriques. Ce sont des composés méso.

Rotation 60° CH 3 H 5 C 2 CH 3 H H CH 3 C
Rotation 60°
CH
3
H
5 C 2
CH 3
H
H CH 3
C
C
H
H
C
C 2 H 5
3
H Cl
3
Cl
H
5
Centre de symétrie
NH
2
H
C
Rotation
3
Br
Br
CH 3
H
N
Br
2
6
Centre de symétrie

H 3 C

CH 3 H 3 C Cl H Cl
CH 3
H
3 C
Cl
H
Cl

5

Plan de symétrie

H 2 N

3 H N Br 2 6 Centre de symétrie H 3 C CH 3 H 3

Br

NH 2

6

CH 3

3.7

Exercice 3.7

1

3

2

Br 3 C C 4 H 3 C 2 H 5 CH CH 2 1(S)
Br
3
C
C
4 H 3 C
2 H 5
CH
CH 2
1(S)
2
1
1
CH 2 OH 1 C CH 2 Cl H 2 N H 2 2(R) 4
CH 2 OH
1
C
CH 2 Cl
H 2 N
H
2
2(R)
4
1

COOH

3

C
C

HOH 2 C

H

3(R)

4

CH 2 SH

1

1 3

H HO 3 COOH C 2 NH 2 2 N 2 CH 3 2 H
H
HO 3
COOH
C
2 NH 2
2 N
2 CH 3
2
H 3
3
H
3 C
C
C
C
C
C
C
4
4 H
H 4
H
3 C
2 2
H 3 C
4 3
2
2 H
CH 3
H CH 3
H CHO
H 5 C 2
4
3
3 3
1
4(2S, 3R)
5(S)
6(2R, 3R)
2
3
2
COOH
CHO
COCH 2 OH
1
1
2
2
3 2
4
H OH
1 HO
H
4
HO
H
4
3
4 3
H
C
2 Cl
H 3
OH
H
OH
1
4
3
1 4
CH 3
CH 2 OH
CH 2 OH
3
3
7(S)
8(2S, 3R)
9(3S, 4R)
Exercice 3.8
OH
Br
CH 3
CH
CH
CHO
4
3
2
1
(2R, 3R)
Cram
CHO
CHO
H 3 C
Vue en face de C2
OHC 2
CH 3
H
Br
3
C
C
H
OH
OH
H H
H
H Br
Vue "par dessous"
Br
CH 3
OH
Newman(C2-C3)
Fischer
Conformation où CH 3 et CHO sont en SYN
Rotation de 180°de C3

3.8

Chaîne principale horizontale (à l'arrière) Groupements verticaux à l'avant

CHO HO H H Br
CHO
HO
H
H
Br

CH 3

Newman(C2-C3)

Conformation où CH 3 et CHO sont en ANTI

3.9

Exercice 3.9

a) énantiomères : (1 et 2) ; (2 et 5)

b) diastéréoisomères : (3 et 6) ; (4 et 6)

c) isomères de conformation : (1 et 5)

d) méso : 3, 4

e) chirales : 1, 2, 5, 6

3.10 Exercice 3.10

Configuration absolue et relation d’isomérie : CHO CHO CHO R S R H OH HO
Configuration absolue et relation d’isomérie :
CHO
CHO
CHO
R
S
R
H
OH
HO
H
H
OH
S
S
S
HO
H
HO
H
HO
H
R
R
S
H
OH
H
OH
HO
H
R
R
R
H
OH
H
OH
H
OH
CH 2 OH
CH 2 OH
CH 2 OH
(+) - Glucose
(+) - Mannose
(+) - Galactose
1
2
3
Les molécules 1, 2 et 3 sont diastéréoisomères.
3.11
Exercice 3.11
COOH
COOH
OH
HO
COOH
H
C
3
2
C
3
2 H 5
C
C
H
5 C 2
H
H
3 C
C
H
C
H
H 3
3
H
CH 3
CH 3 H
5 C 2
OH
1
NH 2
NH 2
CH 3
H
NH 2
3 C
H
C
CH
3
2
3
3
C
C
H
H
H
3 C
H
H 3
C
H
C
3
CH 3
H
H
CH 3
H
2
CH 3
H
2 N
CH 3
H
3 C
NH 2
3
2
H
3 C
C
C
H
OHC
H
H
CHO
H
3

3.12 Exercice 3.12

Cl H 3 C H H CH 3
Cl
H 3 C
H
H
CH 3

Cl

1 : les 2 Cl en ANTI (angle de 180°)

CHO HO C 2 H 5 H 3 C H
CHO
HO
C 2 H 5
H 3 C
H

H

2 : OH et CHO en position gauche (angle de 60°)

H

OH HO CH 3 CH 3
OH
HO
CH
3
CH
3

H

3 : les 2 OH en SYN (angle de 0°)

3.13

Exercice 3.13

HO H 2 3 C C CH 3 H 3 C H 3 C CH
HO
H
2
3
C
C
CH 3
H 3 C
H 3 C
CH 3

1

H

OH H CH 3 CH 3 3 C H 3 C
OH
H
CH 3
CH 3
3 C H 3 C
OH OH H CH 3 H 3 C H ou H 3 C CH 3
OH
OH
H
CH 3
H 3 C
H
ou
H 3 C
CH 3
H 3 C
CH 3
CH 3
CH 3

OH et H en position GAUCHE

NH 2 NH 2 NH 2 H 2 N NH 2 H 2 N 3
NH 2
NH 2
NH 2
H 2 N
NH 2
H 2 N
3
2
H
H
NH 2
2 N
C 2 H 5
C
C
ou
C
2 H 5
H
H
5 C 2
H
C
H
H
H
3 C
H
H
3 C
CH 3
3
H
H
H
C 2 H 5
2
Les 2 NH 2 en position GAUCHE
CH
3
CH 3
H
H 5 C 2
3 C
3
2
H
H
5 C
C 2 H 5
2
H 5 C 2
5
5 C 2
C
C
C 2 H
CH
3
OH
H
OH
3 C
H
C
3
CH 3
CH
HO CH 3
3
3
OH et CH 3 en position SYN
CHO
CHO
CHO
HOH 2 C
HO
H
H
OH
OH
H
OH
H
OH
H
H
CH 2
OH
OH
CH 2 OH
4
CHO et CH 2 OH en ANTI
CH 3
CH 3
H 5 C 2
H
Br
H
Br
H
Br
H
Br
C 2 H 5
CH 3 et C 2 H 5 en SYN
5
COOH
COOH
OHC
COOH
OHC
HO
H
OH
OH
H
OH
HO
H
HO
H
H
CHO
H
6
OH et CHO en position GAUCHE

Exercices Complémentaires

Chapitre 4 : Base de la réactivité des molécules organiques : effets électroniques

Exercice 4.1 H 3 C CH 3 C N H CH 3 CH 2 Cl
Exercice 4.1
H 3 C
CH 3
C
N
H
CH 3
CH 2
Cl
O
1
H
3 C
2
3
CH 3
Mg
Br
NO 2
OCH 3
4
5
6
Exercice 4.2
CH 3 CH 2
CH 2 CH 2
Li
CH 3
CH 2
Cl
CH 3
OH
1
2
3
H
3 C
NO 2
OCH 3
NH 2
CH
COOH
H
3 C
4
5
6
7
Exercice 4.3
O
O
C
C

1

O

CH 3

CH 3

N
N

2

O

CH 3

CH CH O
CH
CH
O

3

CH 3

4.1

Indiquer les structures dans lesquelles les liaisons covalentes sont polarisées correctement :

CORRECTION Exo 4.1 (page 4)

4.2

Indiquer pour chacune des molécules suivantes le sens de l’effet inductif (+I, -I) et éventuellement mésomère (+M, -M) qu’induisent les atomes ou les groupements d’atomes soulignés :

CORRECTION Exo 4.2 (page 4)

4.3

Ecrire les formules mésomères des structures suivantes :

CH 3

CH CH
CH
CH

4

NH 2

CORRECTION Exo 4.3 (page 5)

NO 2 2

5

les formules mésomères des structures suivantes : CH 3 CH CH 4 NH 2 CORRECTION Exo

6

OH

4.4

Exercice 4.4

Ecrire les formules mésomères des structures suivantes :

CH 2 7
CH 2
7
O C CH 3
O
C
CH 3

8

CH N CH
CH
N
CH

9

3

3

structures suivantes : CH 2 7 O C CH 3 8 CH N CH 9 3

10

CH 2 Cl
CH 2
Cl

11

CORRECTION Exo 4.4 (page 6)

4.5

Exercice 4.5 O O CH 2 CH 3 C CH 2 Cl CH 3 CH
Exercice 4.5
O
O
CH 2
CH 3
C
CH 2
Cl
CH 3
CH
CH
NH 2
16
12
13
14
15
Br
Exercice 4.6
O
O
CH 2
C
CH 2
CH
C
CH 3
CH
CH
CH
CH 2
CH
CH
CH 2
CH 3
CH
3
17
18
19
20
Exercice 4.7
CH 3
OH
O
N
NH
N
O
CH 3
CH 3
1
2
3
4

O

CH 2

Ecrire les formules mésomères des structures suivantes :

CORRECTION Exo 4.5 (page 7)

4.6

Ecrire les formules mésomères des structures suivantes :

CORRECTION Exo 4.6 (page 8)

4.7

Ecrire les formes tautomères des composés suivants lorsqu’elles existent.

N 6 OH
N
6
OH

NH 2

H 3 C

CH 2

N N
N
N

O

H 2 C

CH
CH

CH 2 OH

 

CH 3

 

7

8

5

CORRECTION Exo 4.7 (page 9)

4.8

Exercice 4.8

En s’aidant de la classification périodique des éléments, dire quel est l’élément le plus électronégatif entre :

a) oxygène et fluor

b) oxygène et phosphore

c) azote et aluminium

d) carbone et sodium

e)

carbone et magnésium

f) carbone et lithium
f) carbone et lithium

CORRECTION Exo 4.8 (page 9)

Correction des exercices complémentaires

Chapitre 4: Base de la réactivité des molécules organiques : effets électroniques 4.1 Exercice 4.1
Chapitre 4: Base de la réactivité des molécules
organiques : effets électroniques
4.1
Exercice 4.1
Les structures dans lesquelles les liaisons covalentes sont polarisées correctement : 1, 3, 4 et
5.
4.2
Exercice 4.2
Sens de l’effet inductif (+I, -I) et éventuellement mésomère (+M, -M) des atomes ou des
groupements d’atomes soulignés dans les molécules considérées :
CH 3 CH 2 CH 2 CH 2
<
Li
CH 3
CH 2
>
Cl
CH 3
>
OH
1
+I
2
-I
-I
3
+M
+M
O
-I
-M
-I
-I
>
N
>
OCH 3
>
NH 2
O
4
5
6
H
3 C
-I
CH
>
COOH
H
3 C
7

4.3

Exercice 4.3

O O 1 : CH 3 C CH 3 C [n-σσσσ-ππππ] O O O O
O
O
1 :
CH 3
C
CH 3
C
[n-σσσσ-ππππ]
O
O
O
O
O
O
2 :
CH 3
N
CH 3
N
ou
CH 3
N
CH 3
N
[n-σσσσ-ππππ]
O
O
O
O
:
3 CH 3
CH
CH
O
CH 3
CH 3
CH
CH
O
CH 3
[n-σσσσ-ππππ]
:
4 CH 3
CH
CH
NH 2
CH 3
CH
CH
NH 2
[n-σσσσ-ππππ]
O
O
O
O
5 :
N
N
N
N
O
O
O
O
[ππππ-σσσσ-ππππ]
O
[orbitale vacante-σσσσ-ππππ]
N
O
6 :
OH
OH
OH
OH
OH
[n-σσσσ-ππππ]

4.4

Exercice 4.4

7

:

4.4 Exercice 4.4 7 : CH 2 CH 2 C H 2 CH 2 CH 2

CH 2

4.4 Exercice 4.4 7 : CH 2 CH 2 C H 2 CH 2 CH 2

CH 2

4.4 Exercice 4.4 7 : CH 2 CH 2 C H 2 CH 2 CH 2

CH 2

4.4 Exercice 4.4 7 : CH 2 CH 2 C H 2 CH 2 CH 2

CH 2

4.4 Exercice 4.4 7 : CH 2 CH 2 C H 2 CH 2 CH 2

CH 2

[orbitale vacante-σσσσ-ππππ]

O O O O 8 : C C C C CH 3 CH 3 [orbitale
O
O
O
O
8
:
C
C
C
C
CH 3
CH 3
[orbitale vacante-σσσσ-ππππ]
CH 3
CH 3
[ππππ-σσσσ-ππππ]
[n-σσσσ-ππππ] + [orbitale vacante-σσσσ-ππππ]
O
C
CH 3
CH
CH
3
3
9
:
N
N
[n-σσσσ-ππππ]
CH
CH
3
3
CH 2
CH 2
CH 2
[ππππ-σσσσ-ππππ]
[ππππ-σσσσ-ππππ]
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl

10 :

11 :

4.5

Exercice 4.5

12 :

O
O
4.5 Exercice 4.5 12 : O O O O O [n- σσσσ - ππππ ] :

O

4.5 Exercice 4.5 12 : O O O O O [n- σσσσ - ππππ ] :

O

O
O
O
O

[n-σσσσ-ππππ]

: CH 2 13 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 [électron non apparié-σσσσ-ππππ]
:
CH 2
13 CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
[électron non apparié-σσσσ-ππππ]
O
O
:
14 CH 3
C
CH 3
C
[n-σσσσ-ππππ]
NH 2
NH 2
15 :
CH 2 Cl
CH 2 Cl
CH 2 Cl
Br
Br
Br
CH 2 Cl
CH 2 Cl
[n-σσσσ-ππππ]
Br
Br
16 CH
:
CH 3
CH
CH 2
CH 3
CH
CH
CH 2
[électron non apparié-σσσσ-ππππ]

4.6

Exercice 4.6

17 :

O CH 2 C
O
CH 2
C

CH 3

4.6 Exercice 4.6 17 : O CH 2 C CH 3 CH 2 O C CH

CH 2

O C
O
C

CH 3

[n-σσσσ-ππππ]

O O 18 : [ππππ-σσσσ-ππππ] CH 2 CH C CH 2 CH C CH 3
O
O
18 :
[ππππ-σσσσ-ππππ]
CH 2
CH
C
CH 2
CH
C
CH 3
CH 3
19 CH
:
CH 3
CH
CH
CH 2
CH 3
CH
CH
CH
CH 2
CH 3
CH
CH
CH
[ππππ-σσσσ-ππππ]
[ππππ-σσσσ-ππππ]
20 :
CH
CH
CH 2
CH
CH
CH 2
CH
CH
CH CH
CH 2
CH
CH
CH 2
CH
CH
[orbitale vacante-σσσσ-ππππ]

CH 2

CH 2

CH 2

4.7

Exercice 4.7

O H
O
H

1

H

H

O O H H H
O
O
H
H
H
H
H

H

O N N N N O N N O H 3 H H O O
O
N
N
N
N
O
N
N
O
H
3
H
H
O
O
O
N
N
N
H
O
O
O
5
H
H
N
N
N
H
H
H
H
6
2, 4, 7, 8: pas de tautomérie
Exercice 4.8
F > O
b) O > P
C > Na
e) C > Mg
c) N > Al
f) C > Li

4.8

L’élément le plus électronégatif :

a)

d)

Exercices Complémentaires

Chapitre 5 : La réaction chimique

5.1 Exercice 5.1

Donner le caractère électrophile, nucléophile, ou ni l’un ni l’autre, conféré aux structures suivantes par
Donner le caractère électrophile, nucléophile, ou ni l’un ni l’autre, conféré aux structures
suivantes par l’atome souligné et en gras :
a)
H
b)
NH 2
c)
CH
-CH
CH
d)
BH 4
3 O
3
2
3
CORRECTION Exo 5.1 (page 4)
5.2
Exercice 5.2
Indiquer la charge éventuelle de chacun des réactifs ou intermédiaires réactionnels suivants,
sachant que les électrons autour des atomes sont tous représentés :
N
a) NH 2
e)
CH 3
O
i)
b) CH 3
O
H
f)
H
CH 3
j)
C
C
CH 3
H 3
c) CH 3 CHCH 3
g)
I
k)
H
C
C
O
d) C
N
h)
3
Et 3 N
Puis classer les en tant que nucléophile ou électrophile.
CORRECTION Exo 5.2 (page 5)
5.3
Exercice 5.3
Soit la réaction suivante et son diagramme d’énergie :
E
CH 3
CH 3
H 3 C
C
CH 3
+
NaI
H 3 C
C
CH 3
+
CH 3 SO 3 Na

OSO 2 CH 3

I

Chemin réactionnel

Ecrire un mécanisme précis (déplacement des électrons par des flèches courbes, intermédiaire réactionnel éventuel) de cette réaction en indiquant les charges partielles éventuelles. Indiquer le caractère électrophile ou nucléophile de chacun des réactifs et des intermédiaires réactionnels éventuels.

CORRECTION Exo 5.3 (page 5)

5.4

Exercice 5.4

La combustion de 5,89 mg d’un hydrocarbure P conduit à 18,51 mg de dioxyde de carbone (CO 2 ) et 7,57 mg d’eau. Quelle est la formule brute de P sachant que, par spectrométrie de masse, on détermine que la masse molaire MM = 56 g/mol ? Donner la formule développée de tous les composés correspondant à cette formule brute et déterminer la (les) relation(s) d’isomérie qui existe(nt) entre eux. Note : ci-dessous, l’équation réactionnelle de la réaction de combustion d’un hydrocarbure de formule brute C a H b :

O 2

a CO 2 + b/ 2 H 2 O C a H b Exercice 5.5
a CO 2 + b/ 2 H 2 O
C a H b
Exercice 5.5
OCH 3
Et
OH
a) Et
+ CH 3 O
C
C
O
O
OH
O
X
H
2
C
C +
X
b) N(CH 3 ) 2
C
H 2
Me 2 N
C
CH 3
H
O
2
C
H 2 C
CH 3
H 3 C
CH 3
H 3 C
CH 3
H 3 C
CH 3
H 3 C
CH 3
H
c) C
H
C
C
H
C
H
C
C
H
C
C
H
H
H
H
OH
H H
H
O
H
H
O
H
H
• d’une part, les doublets d’électrons libres ;
• d’autre part, les différents électrons qui sont engagés dans la création de
nouvelles liaisons.

CORRECTION Exo 5.4 (page 6)

5.5

Repérer la ou les erreur(s) dans les propositions de mécanismes suivants :

Ensuite, pour chacune de ces réactions, préciser :

N.B. : Les électrons π d’un alcène possèdent un caractère nucléophile et peuvent réagir avec une entité électrophile.

CORRECTION Exo 5.5 (page 7)

5.6

Exercice 5.6

1) Donner le nom du mécanisme réactionnel auquel on peut rattacher ces réactions :

H C 3 a) O C H C 3
H
C
3
a) O
C
H
C
3

b)

CH 3 CH 2 Cl

CH 3 Li

H 3 3

C

CH 3 C O Li
CH 3
C
O
Li

CH 3

NaI

CH 2 Cl CH 3 Li H 3 C CH 3 C O Li CH 3

CH 3 CH 2 I

+

NaCl

CH 3 H C CH 3 3 H 2 O / H c) C C
CH 3
H
C
CH
3
3
H 2 O / H
c)
C
C
H 3 C
CH
C
CH 3
+
H
H
C
CH
3
3
CH 3
OH
CH 3
CH 2 Br
d)
+
Br 2
+
HBr
OCH 3
CH 3
OCH 3
e)
H 3 C
C
+
H
+
H
3 C
CH 3
C
H
3 C
CH 3
CH 3
H
C
CH
3
3
NaOH conc.
f)
C
CH
C
CH 3
H 3
C
C
+
H 2 O
+
NaCl
CH 3
Cl
H
C
CH
3
3
2) Pour les réactions a, b et e, indiquer le caractère électrophile, nucléophile éventuel de
chacun des réactifs mis en œuvre.
3) Ecrire un mécanisme plausible pour les réactions a, b et c.
CORRECTION Exo 5.6 (page 7)

Correction des exercices complémentaires

Correction des exercices complémentaires Chapitre 5: La réaction chimique 5.1 Exercice 5.1 a ) O O

Chapitre 5: La réaction chimique

5.1 Exercice 5.1

a)

O
O

O possède un doublet d’électrons libres mais n’est pas un centre

nucléophile car chargé positivement. O n’est pas un centre électrophile

H H H ème pour établir une 4 H N H nucléophile. L’ion amidure (NH
H
H
H
ème
pour établir une 4
H
N
H
nucléophile.
L’ion amidure (NH 2 - ) est un réactif nucléophile.
CH 3
CH 2
CH 3
H
H B
H
H

non plus car il ne possède pas d’orbitale vacante, ou susceptible de l’être,

liaison avec un nucléophile (sa charge positive est

due à une liaison dative avec H + ). L’ion hydronium (H 3 O + ) est un donneur de H + , électrophile.

N est porteur de doublets non liés, chargé négativement, c’est un centre

b)

c)

C ne possède ni orbitale vacante ni doublet libre. Il n’est pas lié à un

atome plus électropositif ou plus électronégatif donc ce n’est ni un centre électrophile ni un centre nucléophile.

B n’est pas un centre nucléophile car il n’a pas de doublet non lié qui

d)

soit disponible, sa charge négative est due à une liaison dative avec un ion hydrure (H - ).

L’ion borohydrure (BH 4 - ) est un donneur de H - , nucléophile.

5.2

Exercice 5.2

Un nucléophile est une entité négative, ou neutre pouvant disposer d’au moins un doublet d’électrons. Un électrophile est une entité positive ou neutre pouvant disposer d’une orbitale vacante ou susceptible de l’être.

a) NH 2 b) d) C N e) N i) H j) H 3 C
a)
NH 2
b)
d)
C
N
e)
N
i)
H
j) H 3 C
CH
CH

Nucléophiles :

Electrophiles :

f)

CH 3

CH 3

O
O

H

O
O

c) CH 3

CH 3

g) I h) Et 3 N CH 3 k) H C C O 3
g) I
h)
Et 3 N
CH 3
k) H
C
C
O
3

CH 3

C
C

5.3 Exercice 5.3

La réaction proposée est une réaction de substitution nucléophile où le groupement partant (GP) est un sulfonate (OSO 2 CH 3 ). Le diagramme d’énergie de cette réaction montre que le mécanisme passe par un intermédiaire réactionnel (IR) (SN1) et donc par un carbocation issu de la solvolyse du produit de départ. Le nucléophile I - va attaquer d’un côté ou de l’autre du carbocation.

E E.T. 1 E.T. 2 Intermédiaire réactionnel (IR) Réactifs Produits Chemin réactionnel I Na Na
E E.T. 1
E.T. 2
Intermédiaire
réactionnel
(IR)
Réactifs
Produits
Chemin réactionnel
I Na
Na
CH 3
I
C CH 3 SO 3
ET 1
H
I CH 3 C δδδδ + OSO 2 CH 3 δδδδ -
I
CH 3
C
δδδδ +
OSO 2 CH 3
δδδδ -

3 C H 3 C

H 3 C

CH 3

+ OSO 2 CH 3 δδδδ - 3 C H 3 C H 3 C CH

GP

OSO 2 CH 3 δδδδ - 3 C H 3 C H 3 C CH 3

ET 2

CH 3 CH C CH 3 3 I CH 3 SO 3 Na
CH 3
CH
C
CH 3
3
I
CH 3 SO 3 Na

IR

Produit de départ : La polarisation de la liaison C-O fait apparaître une charge partielle positive sur le carbone central ce qui lui confère un caractère électrophile. Intermédiaire réactionnel : c’est un carbocation qui possède une orbitale vacante, c’est donc un centre électrophile. L’ion iodure (I - ) : il est chargé négativement, c’est un centre nucléophile.

5.4

Exercice 5.4

Détermination de la formule brute de P

MM = 56 g/mol La combustion de m=5,89 mg de P (de formule brute générale C a H b ) conduit à :

18,51 mg de CO 2 (MM = 44 g/mol)

7,57 mg de H 2 O (MM = 18 g/mol)

n(CO 2 ) = a × n(C a H b ) avec n : nombre
n(CO 2 ) = a × n(C a H b ) avec n : nombre de moles
18,51 = a× 5,89
44
56
a
= nombre de carbones = 4
b
n(H 2 O) = 2
× n(C a H b )
7,57 =
b
× 5,89
18
2
56
b
= nombre d’hydrogènes = 8
P : C 4 H 8
Détermination des formules développées possibles de A :
1 CH 2
:
CH
CH 2
CH 3
but-1-ène
CH 3
H 3 C
(Z)
H
H
2 CH 3
:
CH
CH
CH 3
2 isomères de
configuration
H
H
but-2-ène
3 C
(E)
H
CH 3
CH
3
3 :
H
4 :
2 C
5 :
CH 3
CH
3
2-méthylpropène
cyclobutane
méthylcyclopropane
1, 2, 3, 4 et 5 sont des isomères de constitution.
1, 2 et 3 sont des isomères de position ou régioisomères.

5.5

Exercice 5.5

a)

Et OCH 3 C O O H
Et
OCH 3
C
O
O
H
Et C O
Et
C
O

OCH 3

OH

Exercice 5.5 a) Et OCH 3 C O O H Et C O OCH 3 OH

Et

OH C + CH 3 O O
OH
C
+
CH 3 O
O
O X O b) H 2 C N(CH 3 ) 2 H CH 3 +
O
X
O
b)
H 2 C
N(CH 3 ) 2
H
CH 3
+
X
2 C
Me 2 N
CH 3
CH 3
H 3 C
H 3 C
H 3 C
CH 3
CH 3
CH 3
H 3 C
H
c)
C
C
H
C
C
H
C
C
H
H
C
C
H
H
H
-
H
H
H
H
O
H
OH
H
H
O
H
H
5.6
Exercice 5.6
a) Addition nucléophile
δδδδ −−−−
δδδδ ++++
H
CH 3
3 C
CH 3 -Li
δδδδ −−−−
C
O
δδδδ ++++
H
3 C
C
O
Li
H
3 C
C : centre
nucléophile
CH 3
C : centre
électrophile
b) Substitution nucléophile
I
Na
SN 2
CH 3 CH 2
δδδδ ++++
Cl
CH 3
CH 2
I
+
NaCl
δ −

C (δδδδ+)

Cl : groupement partant I - : Nucléophile

: Centre électrophile ; le chloroéthane est un réactif électrophile.

c)

La 1 ère étape est une réaction d’Addition électrophile de H + sur l’alcène.

H

H

C CH 3 3 H C C Addition C CH 3 3 riche en e
C
CH 3
3
H
C
C
Addition
C
CH 3
3
riche en e -

H

3 C

H 3 C CH 3 C C CH 3 H O H
H 3 C
CH 3
C
C
CH 3
H
O
H
3 3 riche en e - H 3 C H 3 C CH 3 C C

H

H 3 C

CH 3 H 3 C C C H O H H
CH 3
H 3 C
C
C
H
O
H
H

CH 3

H
H

H

3 C

CH 3 CH 3 C C CH 3 H OH
CH 3 CH 3
C
C
CH 3
H
OH
d) Substitution radicalaire H CH 2 CH 2 Br hν + Br-Br + HBr e)
d) Substitution radicalaire
H
CH 2
CH 2 Br
+
Br-Br
+
HBr
e) Substitution électrophile
OCH
3
CH 3
OCH 3
+ H 3 C
C
C
+
H
H 3
C
CH 3
C
OCH
H 3 C
3
centre
CH 3
électrophile
HC
centre
nucléophile
f) Elimination

Exercices Complémentaires

Chapitre 7 : Halogénoalcanes ou halogénures d’alkyles

Chapitre 7 : Halogénoalcanes ou halogénures d’alkyles Remarque : Les termes « soude » et «

Remarque : Les termes « soude » et « potasse » peuvent être employés respectivement à la place « d’hydroxyde de sodium » et « d’hydroxyde de potassium ».

de sodium » et « d’hydroxyde de potassium ». 7.1 Exercice 7.1 Le (-)-(R)-2-chlorobutane est dissous

7.1 Exercice 7.1

Le (-)-(R)-2-chlorobutane est dissous dans l’acétone puis traité par l’iodure de sodium. On obtient un seul composé chiral.

a) Indiquer la structure du produit formé, le type de réaction et son mécanisme ;

b) Peut-on prévoir la configuration et le signe du pouvoir rotatoire du produit formé ?

CORRECTION Exo 7.1 (page 5)

7.2 Exercice 7.2

Compléter les réactions de substitution nucléophile suivantes et nommer le groupement fonctionnel obtenu :

a)

b)

c)

d)

e)

f) CH 3 -CH 2 -Cl + CH 3 COO - Na + --->

g)

h)

CH 3 -CH 2 -Cl + K + CN - ---> A CH -CH -Cl
CH 3 -CH 2 -Cl + K + CN - ---> A
CH
-CH
-Cl
+
Na + I -
--->
B
3
2
CH 3 -CH 2 -Cl + C 2 H 5 O - Na + ---> C
CH 3 -CH 2 -Cl + K + HS - ---> D
CH 3 -CH 2 -Cl + N(C 2 H 5 ) 3 --->
E
F
CH 3 -CH 2 -Cl + C 2 H 5 S - Na + ---> G
CH 3 -CH 2 -Cl + NH 3 --->
H

CORRECTION Exo 7.2 (page 5)

7.3 Exercice 7.3

L’acide (2R)-2-bromopropanoïque est traité par une solution diluée d’hydroxyde de sodium. Donner la structure et la configuration du produit obtenu (le mécanisme est de type 2).

CORRECTION Exo 7.3 (page 5)

7.4

Exercice 7.4

Le (S)-(1-chloropropyl)benzène est traité :

a) par une solution aqueuse diluée d’hydroxyde de sodium. Sachant que le mécanisme

se déroule en deux étapes dont la première est lente et la seconde rapide, en déduire le

mécanisme et la configuration du (ou des) produit(s) obtenu(s).

b) par une solution alcoolique concentrée d’hydroxyde de potassium à chaud. Donner le

mécanisme qui sera du même type que pour a) (c'est à dire 1 ou 2), la structure et la configuration du (ou des) produit(s) obtenu(s).

CORRECTION Exo 7.4 (page 6)

Exercice 7.5 a) 1-chloropentane b) 2-chloropentane c) 3-chloropentane d) 2-chloro-2-méthylbutane Exercice 7.6 A est
Exercice 7.5
a) 1-chloropentane
b) 2-chloropentane
c) 3-chloropentane
d) 2-chloro-2-méthylbutane
Exercice 7.6
A est actif sur la lumière polarisée.
le mélange (B + C) est un mélange d’isomères Z et E.
le mélange (B + C) est un mélange d’isomères R et S.
A a une stéréochimie Z.
A est le produit majoritaire.
Exercice 7.7

7.5

Donner les formules de tous les alcènes obtenus par déshydrohalogénation des composés suivants :

Indiquer l’alcène majoritaire et l’isomérie Z / E lorsqu’elle existe. Est-il possible de prévoir le type d’élimination (E1 ou E2) ?

CORRECTION Exo 7.5 (page 7)

7.6

Exercices 7.6, 7.7, 7.8 – énoncé commun : Le (3R, 4S)-3-bromo-4-méthylhexane traité par KOH alcoolique concentrée à chaud conduit à trois composés A, B et C selon un processus

élémentaire. B et C sont des isomères de configuration et A est un isomère de constitution de B et C. Choisissez parmi les propositions suivantes celles qui sont exactes :

a)

b)

c)

d)

e)

CORRECTION Exo 7.6 (page 7)

7.7

Exercices 7.6, 7.7, 7.8 – énoncé commun : Le (3R, 4S)-3-bromo-4-méthylhexane traité par KOH alcoolique concentrée à chaud conduit à trois composés A, B et C selon un processus

élémentaire. B et C sont des isomères de configuration et A est un isomère de constitution de B et C. Choisissez parmi les propositions suivantes celles qui sont exactes :

a) la réaction est une élimination de type E1.

b) la réaction est une élimination de type E2.

c) la réaction est régiosélective.

d) le processus qui conduit au produit A est stéréospécifique car le mécanisme réactionnel fait

intervenir un carbocation.

e) le processus qui conduit au produit A est stéréospécifique car les atomes d’hydrogène et de

brome qui sont éliminés, sont chacun portés par un carbone asymétrique de configuration absolue fixée.

CORRECTION Exo 7.7 (page 8)

7.8

Exercice 7.8

Exercices 7.6, 7.7, 7.8 – énoncé commun : Le (3R, 4S)-3-bromo-4-méthylhexane traité par KOH alcoolique concentrée à chaud conduit à trois composés A, B et C selon un processus élémentaire. B et C sont des isomères de configuration et A est un isomère de constitution de B et C. Quelles sont les propositions exactes parmi les suivantes :

H

Me

a) A: Et Et H Me Me Et H Et H H b) B+C: +
a) A:
Et
Et
H
Me
Me
Et
H
Et
H
H
b) B+C:
+
H
Me
H
Me
Me
c) A:
OH
Et
Me
d) A:
H
Et
H
H
Me
Me
Me
Me
Et
+
H
e) B+C:
H
H
H
Et
CORRECTION Exo 7.8 (page 8)
7.9
Exercice 7.9
Le 3-chloro-3,4-diméthylhexane, de configuration (3R, 4R), est traité avec une solution
concentrée d’hydroxyde de potassium à chaud dans EtOH : donnez la formule plane du ou
des produits obtenu(s), ainsi que leur caractère éventuel majoritaire ou minoritaire, puis leur
configuration.
CORRECTION Exo 7.9 (page 9)

7.10

Exercice 7.10

Les cinq propositions A à E ci-dessous concernent les trois réactions suivantes :

R H Cl
R
H
Cl

R

concernent les trois réactions suivantes : R H Cl R S CN H + CN +
concernent les trois réactions suivantes : R H Cl R S CN H + CN +
S CN H
S
CN
H
les trois réactions suivantes : R H Cl R S CN H + CN + CH
+ CN + CH 3 OH
+
CN
+
CH 3 OH
+ Cl + HI
+
Cl
+
HI

1)

2)

H I OCH 3 (R+S) Me Me Cl R SN F + G + H
H
I
OCH 3
(R+S)
Me
Me
Cl
R
SN
F + G + H + KCl
+
KOH
3)
Ph
(dilué)
Et
H
Note : le pouvoir rotatoire mesuré sur le mélange (F + G) est nul
La réaction 1 est une SN2.
La réaction 2 est une SN2.
3-ol.
Le produit H issu de la réaction 3 possède une activité optique.
Le produit H issu de la réaction 3 est le (S)-2-méthyl-3-phénylpentan-2-ol.

Quelles sont les propositions exactes ?

A)

B)

C)

Les produits F et G de la réaction 3 correspondent aux (R)- et (S)-2-méthyl-3-phénylpentan-

D)

E)

CORRECTION Exo 7.10 (page 10)

Correction des exercices complémentaires

Chapitre 7: Halogénoalcanes ou halogénures d’alkyles 7.1 Exercice 7.1 Cl H NaI, acétone H 3
Chapitre 7: Halogénoalcanes ou halogénures
d’alkyles
7.1
Exercice 7.1
Cl
H
NaI, acétone
H 3 C
a) C
C 2 H 5
C
H SN2
H 3 C
Cl Na
I
C 2 H 5
2-iodobutane
I Na
b) configuration S, mais pouvoir rotatoire impossible à prévoir puisque la molécule
obtenue possède une formule brute différente à celle du produit de départ.
7.2
Exercice 7.2
A : CH 3 -CH 2 -CN ; nitrile
B : CH 3 -CH 2 -I ; iodure
C : CH 3 -CH 2 -O-C 2 H 5 ; éther
D : CH 3 -CH 2 -SH ; thiol
E : Cl - + N(C 2 H 5 ) 4 ; ammonium quaternaire
F : CH 3 COOC 2 H 5 ; ester
G : C 2 H 5 -S-C 2 H 5 ; thioéther
H : C 2 H 5 NH 3 + Cl - ; ammonium
7.3
Exercice 7.3
Br
H
H 3 C
COO - Na +
NaOH dilué
C
C
H
SN2
H 3 C
COOH
OH

R

S

7.4

Exercice 7.4

a) Le chloroalcane secondaire est traité par une solution aqueuse diluée d’hydroxyde de

sodium, par conséquent la réaction sera une substitution nucléophile. Sachant que le mécanisme se déroule en deux étapes dont la première est lente et la seconde rapide, il s’agira d’une SN1, via un carbocation :

OH Cl Cl OH H C 6 H 5 NaOH dilué C 2 H 5
OH
Cl
Cl
OH
H
C 6 H 5
NaOH dilué
C 2 H 5
H
C
C
+
C
C
C
6 H 5
C
H
C
H
6 H 5
SN1
6 H 5
C 2 H 5
OH
C
C 2 H 5
S
R
2 H 5
S
OH
racémique
b)
Le chloroalcane secondaire est ensuite traité par une solution alcoolique concentrée
d’hydroxyde de potassium à chaud, par conséquent la réaction sera une élimination
nucléophile de type E1 (mécanisme de même type que pour a)).
OH
Cl
OH
Cl
H
H
H
H
H
C
C
C
C
C
H
H
CH 3
H
5 C 6
CH 3
C
2 H 5
S
KOH con. ∆
KOH con. ∆
E1
E1
H
H
H
H
5 C 6
C
C
C
C
H
CH 3
H
CH 3
5 C 6
Z
E