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tEO()l\S DE OHIMIE

'

(Mre'ux;
A

L,USAGE

DES EtUES IlE SEC()IItlE IIIODERNE


des Aspirants aux Baccalaurats d'ordre scientifique
des Candidats aux coles du Gouvernement

et des lves des coles professionnelles et industrielles


PAR

J.

BASIN

pRoF'ESSEUR acnc;.{u

l,vcg DE LILLE

rrurrrvrn ortror

PARIS

LIBRAIRIE

NONY (

63, Bour,rv,rnu SuN'r-Gnnu.l'tr,


190:)
tTous droils rriservs)

63

Ctu

Le prsent Ouvrage rpondait au programme du r 5


juin rSgr pour I'enseignement de la Physique dans les
classes de Seconde moder.ne, mais avec de nombreux
complmnts qui I'ont fait rechercher dans beaucoup
d'coles Normales et d'coles primaires suprieures et
professionnelles. Bien que la classe de Seconde moderne
n'existe plus, le livre n'en continuera pas moins tre
rimprim, cause du large emptoi qui en est fait en
dehors de I'enseignement secondaire. ll cn sera de
mme pour les cinq autres volumes (deux de Physique,
trois de Chimie) de Ia mme srie.

-1

#
\-/ I
I

I
It-

DLI MME AUTEUR


aur prlgram,mes du 3,1 mai ,t909,
19/13, blochs et calt. toile:

Ouarages conformes

(vol.

Classe dc S"

B:

Pbvsique lmentaire.
Vt. cfe 196 pages, br. I fr. 50

Physique lmentaire.

Ghimie lmentaire.

Chimie lmentaire.

br.

Vol.

de 1.24 pages,
I fr. 25
Les deux volumes ensemble. car.
tonns toile
2 fr. 50

'

lume broch

Yo-

I-fr. 25

Les deux volumes cnsemblc. car-

tonns

toile.

lrnents de Physique:

Physique:
Classes de Seconde C et D.
Classes de Premire C et D.
Classes de Malhhnahlques A et B.

Chimie:

Classes de Eeconile C

Volume broch (Soas presse.)

et D.

Classes de Premi,re C et D.
Classes de M athmatiquesA et B.

Cl. deSecomde et

cart.

B,br. t fr. 60

fr.

2
Classes d.e Premira A et B.
Classes d,e Phi,losophie et li.

lments de Chimie:
(,lasses

de Philosophie A et B.

-Les _Leons de Physique et de Ohimle de IIl. Basin, qui


rpondaient aux programmes du l5 juin l89l pour l'enseignement
moderne (mais avec des complments), continueront tre rim-

primes, cause du large emp^loi qui en est fait en dehors de I'en-

seignement secondaire

Leons deChimie.-Un fortvol.t9/t3,br. 8fr,;cart. toile 8 t'r.

50

0n vend sparment:
Mtallodes (7" dit.)
2 fr. 50; cart.
- Br.
Mtaun (7. dit.i
tsr.
2 fr. ; oa,rt.
Chimie gnrale, Chimie organique. Analyse chimique (5. di-

tion) -Br.3fr.S0;toile^

.
Leons de Physique. - 3 vol. 197t3, ensemble, br.
cttlt. toile.
On vend sparment

50,'cart.

I'esanteur, Chaleur (6" dit,).


Br. 2 fr.
Acoustique, O7ttique, Electricit et lllagntisme (6"

cart.
5 fr, ; cart,
- tsr.extraite
L'Electri,cit seule,
du prcdent
tsr. 3 fr. ;

dition).

Complments.

volume,

br.

3
2

{fr.
t0 fr.
10 fr.

50

fr.
3 li. 50
fr. 50
2 fr. 25
3

fr. )
fr. 50

))

LEONS DE CHIMIE
(MTAUx)

GNRALTTS
CHAPITRE I

GilRALITS SUB

l. neflnttlon

desmtaux.

tES

iITAU

Les mtaux sont dtis corps sim-

ples qui, lorsqu'ils sont polis, sont dous d'un eclat partioulier
appof clat mtalligue.lls sontopaques, conduisent bien la oha'
feur et l'lectricit, et so laissent pour fa plupart tirer en fils ou
rduire en lamos.
Ces crractres physiques ne

gervir

sont pas absolus et ne peuvent

distinguer nettement les mtaux des mtalloides:

nous avons vu, en tudiant ces derniers' que I'iode, I'arsenic,


I'antimoine possdent l'clat mtallique et que le charbon de
cornues est trs bon conducteur. D'un autre ct, I'or et I'argent,, rduits en lames minces, sont transparents I ces mmes
mtaux n'ont paa l'clat mtallique quand ils sont sous forme
pulvrulente.

/ Au point de vue chimique, les mtaux sont mieux


/aractriss : parmi les composs oxygns d'un mtal,
[l en est au moins un qui, en slunissant I'eau, donne
n compos jouant le rle de base, c'est--dire capable
BSIN.

II

rr.rux

\\

de ragir sur les acides pour former des sels. comme


\
exemples de ces bases, nous citerons la potasse caustique
l
KoH et la chaux teinte ca(oH)r. Les mtalloldes, au
contraire, ne fournissent jamais d'oxydes basiques; leurs
composs oxygns sont, soit des oxydes neutres comme
I'oxyde de carbone, soit le plus souvent des anhydrides
,'
qui, sous I'influence de I'eau, se transforment en acides. /

Enfin, tandis que tous res mtalloldes, I'exceptiop, I


du bore, forment avec I'hydrogne des composs stablesi
et bien dfinis, les mtaux ne se combinent qo. r"rf

ment cet lment et les combinaisons obteno.,


,1,
dtruisent une temprature peu leve.
/'
Rnurrrgun.
par la pile une combinai- si I'on dcompose
son d'un rntallolde.^et
d'un rntgl, ce dernier se porte toujours au ple ngatif et le mtalloitle au ple positif. on
exprime ce fait en disant que les mtaux soni leciro-nositifs
dans leurs combinaisons avec les mtalloldes.

2. tat natur.el. - Peu de mtaux se rencontrent


l'tat natif , c'est--dire l'tat libre; nous citerons
cependant I'or, le plat,ine, le mercure, le cuivre. Le plus
souvent, les mtaux sont combins I'oxygne, au
chlore, au soufre, etc., formant des oxydes, des chlorures, des sulfures, etc., Qtre I'on dsigne sous le nom
gnral de mterais, Le traitement de ces minerais en
vue d'extraire les mtaux quiils contiennent constitue la

mtallurgie.

3. Proprtts physiques dee

mta

Tous les m_
taux sont solides la temprature ordinaire, sauf le
mercure, qui est liquide; ils sont cristallisables, et la plupart cristallisent dans le systme cubique. Leur densit
varie de 0,59 (densit du lithium) ZZ (densit du platine). Pris sous une paisseur moyenne, ils sont opaques;

annrrrrs sun r'ss

utreur

rduit en
i m"i, ils deviennent transparents si on les
colle
d'or
feuille
i feuilles minces : c'est ainsi qu'une
la reon
quand
\ .o, une lame de verre paratt verdtre

par transparence. Les mtaux obtenus en poudre


lorssont ternes, mais ils reprennent l'tat mtallique
dur'
corPs
qu'on les frotte avec un
des mtaux sont blancs et pr,'Cool".rr. - La plupart
: le zinc
/sentent en mme temps des nuances diverses

$tae

le plomb blanc gristre' Quelques


iest blanc bleutre,
jaune'
I mtaux ont une couleur plus caractrise: I'or est
modie
se
mtal
I le coiure est rouge. La couleur d'un
de
\ d,"iuro.s lorsque la lumire subit un certain nonrbre on
\ rflexions sa surface, comme cela arrive quand
\irooru paralllement deux lames mtalliques polies;
a\u", au, conditions, I'or paratt rouge clair, le cuivre
rouge carlate, le zinc bleu indigo'
/Fusiou.-Lepointdefusiondesmtauxesttrsva(tain)

riable: celui des mtaux usuels varie entre


et, 1500.

223o

(fer).

une
Presque tous les mtaux se rduisent en vapeur
en
entre
mercure
le
i temprature plus ou moins leve :
On
10000'
a 3-00'; le zinc, le magasium, vers

\enottit,ion

cette proprit pour purifier les mtaux volatils


p aistittatiou.
/ cood.rr"tibiut. Tous les mtaux sont bons conducteurs de la chaleur et de l'lectricit, mais cette conduc-

\itir.

tibilit varie beaucoup d'un mtal I'autre. En reprsentant par 100 la conductibilit de I'argent pour la chaleur,
celle du cuivre est exprime par le nombre 73,5 et celle
le cuivre est-il employ de prf&
, du fer par ll,9; aussi
fer pour fabriquer les appareils distillatoires.
\ence au

&

ure.ux

Maltabitite.
- La mallabilit est la proprit qu'ont
les mtaux de se laisser rduire soit en lames, soi[ en
barres sous le choc du marteau ou par I'action du lami-

noir. Un laminoir est form essentiellement de deux


cylindres horizontaux en acier tournant en sens inverse
et dont on peut faire varier l'cartement volont (/ig.'t);
la lame ou la barre mtallique, arnincie une extrmit,

I'ig. 1. Laminoil rver,sible pour. fers profile


-

s.

est engage entre ces deux cylindres qui I'entralnent dans

leur mouvement de rotation et I'aplatissent plus ou


moins suivant leur cartement. Les mtaux les plus
mallables sont I'or et I'argent; viennent ensuite, par
ordre de mallabilit dcroissante, I'aluminium, le cuivre, l'tain, le platine, le plomb,le zinc et le fer.

Ductilit.
- Un mtal est ductile quand il se laisse
tirer en fils par le passage travers la filire. Celle-ci
est une plaque d'acier peree de trous d'un diamtre de
plus en plus petit (fg.Z).En exerant une traction convenable I'extrmit d'un fiI, on le force passer successivement travers tous ces trous. L'or et I'argent
sont galement les mtaux les plus ductiles; aprs eux

cxnlrtt sun rns

uuux

viennent le Platirre,.l'alu'_
miniuni, le fer, le cuivre,
le zinc et le Plomb.

Fig. 2.

Filire.

tnacit
Tnacit.
- La
des mtaux est la rsistance qu'ils Prsentent la
rupture. Elle se dtermine
par le poids qu'il faut suspendre un fil mtallique
d'un diamtre dtermin
pouren amener la ruPture.
On trouve ainsi que le fer

le plus tenaces. L'tain, le plomb'


sont au contraire trs peu tenaceg.
' ,i,

est un des mtaux

'

L'iction de I'oxygne sur


4. Proprtts chlmlquea.
les mtaux est la proprit chimique la plus importante
considrer pour ces corps. Cette action peut se ma-

nifester soit directement, en prsence de I'air sec ou'


humide, soit indirectement sous I'influence de I'eau'

Action

d.e

I'orygae oll de

air

secs.

L'oxygne ou, i

.'.

El'airsecsoxydenttouslesmtaux,n."..l}',\''.1|.
''' li''

Fis. 3.

du

- Combus0ion
I'oxYgne.
Ier dans

l'exception de l'or, de I'argent et du


platine. Le potassium seul s'ox1'de '
la temprature ordinaire; aussi conserve-t-on ce mtal dans I'essence de
ptrole pour le prserver du contact
de I'air. Avec les autres mtaux, I'oxydation ne se produit qu' une temprature plus ou moins leve : c'est
ainsi que le plomb fondu se recouvre
d'une eouche d'oxYde de plomb; que le

i:"

f,rAUx

mercure chauff vers

3500 se recouvre de pellicules rouges


d'oxyde de mercure, qu'un ruban de magnsium introduit dans une flamme brtle avec un grand clat en donnant de la magnsie MgO. Nous avons vu, en tudiant
I'oxygne, la combustion vive du magnsium et celle du
fer dans ce gaz (f,9. 3).
Quand le mtal est trs rlivis, la temprature d'oxydation
peut, lre
_considrablernent, abaisse. Rduisons par un cou-

rant d'hydrogne du sesquioxyde de fer chaull, -puis projetons dans I'air le fer provenant de la rductionl il s'xytle
-est
instantanment avec incandescence : on dit que le fer

devenu pyrophorique.

Action de I'air humid.e.


- L'air humide oxyde les m_
taux beauooup plus facilement que I'air sec. A I'action
de I'oxygne s'ajoutent alors I'action de I'eau et souvent
mme celle du gaz carbonique contenu dans I'atmosphre. Le fer, expos I'air humide, se transforme peu
peu en rouille, qui est du sesquioxyde de fer hydrat;
le zinc et le plomb, dans les mmes conditions, se recouvrent de carbonate hydrat, mais ce dernier ne forme
la surface de ces mtaux qu'une couche mince, qui
les prserve contre une altration plus profonde.
Action de I'eau.
L'eau est dcompose par la plu-

part des mtaux une temprature qui varie avec la nature


du mtal ; le mtal s'empare de
I'oxygne et met de I'hydrogne
en libert. Les mtaux alcalins
ragissent la temprature ordinaire en dgageant une grande
quantit de chaleur (f9.4); il se

Fig. 4.

de I'cau

-parDricomposition
le potassium.

forme une base alcaline : potasse

KOII ou soude NaOH. Avec le

ottnlurs sun tss

Mtlux

zinc, le fer, la dcomposition de I'eau ne se produit qu'au


rouge vif. Le plomb doit tre port au rouge blanc '
Enfin, les mtaux prcieux' comme I'or, I'argent, le pla-

tine, n'exercent d'action sur I'eau aucune temprature.

5. Classltlcatlon des maux. - Thnard, se basant prinsur I'oxydabilit des mtaux pg-r I'oxygne et par

cipalement

l'eau, Ies avait partags en un certain nombre de.sections;


'ffir'r.i
ri.lf["ti"i r. r.p"sant que sur-gn petit.nombrer
rap'
de caractres, taiI ncessairment arti'ficiel'Ie.'..'l'out.en
'p,roprilt-t
diftprochant parfois des mtaux -ayant des
lt9t
sparait d'autres
lle
ientes, ,orn*. le rnerc,rre et le platine,
-relations
trs troites' comme
mtaux prsentant entre eux des
le zinc et le magnsium.
qui'
Nous donnott. .i-"pts (Tableau l) cette classification
encore
Deville,,est
par
et
par
Regnau!
modifie lgrement

,oioi. par ioelq"r=- nirisies. Nous iaisserons de ct les


mtaui rars ori n'ayant aucune application'

La cl,assification naturel,ledes mtaux serait analogue celle


la vades mtallider et fonde, comme cette dernire, sur

mais les combinaisbns que forme I'hydrogne avec les


mtaux tant rares et peu stabies, on a eu recourst pour taqui
iliiriu.ir..e d'un mial, au nombre d'atomes de chlore-I'ars'unissent un atome de ce mtal ; ainsi le potassium,
le
I atome de chlore, so-nt monovalents;
l*t, "tr., lixant
divaE itilt, r plomb, etc., {ixont2-atomes de chlore, sont
pa-raisselrs simir;;; ;i".; eic. Bin qu'e cette classificatio.n
d'tre dfinitiveloin
encore
est
premier
elle
abord"
ole au

i.n.r f

";;fti;bii., .r qui est d principalement I'incertitude qui


formant cha-

rgne encore .o"'1" velence'de ceitains mtaux


cun avec le chlore plusieurs combinaisons bien d'finies.
;"ittr"*, les analogis que peuvent prsenter.les mtaux
par
entre eux sont tetlerient cmpie*es, {u la classi{ication
pas encore ressortir toutes'
les
fait
ne
valence
-Malgr
les imperfections qu'elle prsent,e encore' cette classitication est celle qui respecte ie mieux les analogies ch.itout en ne l.r
.q"ir a.s mtaux.'Nous i'adopterons donc,
tllnitivo
neturelle
pss
clasification
une
comme
regardant
;;ii"g.tt f celle des mtalloides; et no-us grouperons dans

;i;;q;i;ilte

les mtaux de.mme valence -qui -possdent


ao'proprit6s communes ou trs voisines (Tableau tl).

i
l'

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le nom d'alliages aux composs d'apparenoe homo-

gne rsultant de I'union de deux ou plusieurs mtaux qui ont

l'tat de fusion. Quand I'un des mtaux est le mercure, I'alliage porte le nom d'amalgame.
Beaucoup de mtaux ne peuYent tre employs l'tat
de puret; les uns sont trop mous, comme I'or et I'argent; les autres, trop durs ou trop cassants; comme le
bismuth, I'antimoine. En associant convenablement les
mtaux, on modifie leurs proprits et I'on obtient des
alliages ayant des qualits spciales propres aux usages
industriels. C'est ainsi par exemple que le cuivre alli
I'or et I'argent leur donne la duret ncessaire pour
supporter la frappe des monnaies, que I'antimoine associ au plomb forme I'alliage dur et rsistant avec lequel on fait les caractres d'imprimerie.
t amens ensemblo

7. ereparatlon des alllages. - Pour obtenir un alliage, on introduit dans un creuset, en proportion voulue, les mtaux qui entrent dans la constitution de
Tatiiage, et I'on soumet le tout la fusion, aprs avoir
recouvertla surface tl'une couche de poussier de charbon
pourla prserver de I'oxydation. Si I'un des mtaux est
volatil, comme le zinc, on fait fondre d'abord Ies autres
mtaux, puis on yprojette le mtal volatil en lger excs
afin de compenser la perte due la volatilisation.
8. Proprtt6c g6nrales des alllagea.
- La plupart des
alliages ont des proprits spciales, souvent trs difr-

II

ALLIAGES
rentes de celles des mtaux qui les constituent.

.
';:

Il en est

ainsi Particulirement Pour la


fusibilit et pour la duret.
Un alliage est toujours Plus \
fusible que le moins fusible des ;t
mtaux qu'il contient; quelquefois mme son Point de fusion
est infrieur celui du mtal le

plus fusible; ainsi I'alliage

de

Darcet, form d'tain, de bismuth


de plomb, Peut tre fondu dans
', ofla vapeur
d'eau bouillante (frg.6\.
Son point de fusion est 930, tandis que le plus fusible des trois
.'alliage mtaux l'tain, ne fond qu'
Fis. 6.
-ol"'.",.i"11
228" .En gnral, c'est le bismuth

qui est employ pour augmenter

la

fusibilit

des f

alliages.
Les alliages sont ordinairement plus durs que les m-

taux qui

y entrent: le cuivre alli I'or et I'argent

donne des alliages d'une duret suprieure celle de ces

mtaux considrs isolment; le plomb, Qui est' un


mtal mou, ajout en petite quantit6 du laiton (alliage
de cuivre et de zinc), communique cet alliage une duret suffisante pour permettre de le travailler la lime.
9. Contltutlon des alllages. - Bien que, dans un mme
alliage, on puisse gnralement faire entrer dans des proportns var'iables Ies mtaux qui le constituent, on doit
ianmoins considrer les alliageJ comme contenant des comooss dfnis des mtaux entre eux*'Bn
efret, certains alliages se font ovec dgagement

de

chaleur, ce qui indique la lormation de eombinaisons : si I'on


projettc ave pr6cadtion de petits fragments de sodium dans

,2

f,raux

il so proiluit une r{aetion


trs vive, et, en dcantant I'excs de merc'rre aprs refrordissement, on obtient une masse cristalline brillante rpondant
la composition HgoNa. D'un autre cl;, si les alliages
du mercure lgrement cheufr,

taient

de simples mlanges, leurs pr,lprits physiques


la moyenne des proprits de chaque mtal

devraient tre

constituant, ce qui n'a gnralenrent pas lieu. Bnfin, quand


on laisse refroidir lentement un alliage fondu, on observe
frquemment la formation d'alliages cristalliss au sein de la
masse encore liquide ; les alliages ainsi folms ont une composition d{inie, dift'rente de celle du liqu"ide, et leur solidi{ication con'espond un arrt dans I'abaissement de temprature. Cette sparation, connue sous le nom de liquation,
est evite dans la prparation des allieges, soit en les refroidissant brusquement ; soit, quand les alliages sont en grandes
mrsses, en les comprimant pendant leur rofroidissement.
En rsum, on admet aujourd'hui que les alliages sont
constitus par des combinaisons dfinies de mtaux, dissoutes
dans un excs de I'un d'entre eux.

t0.

Prlnelpanx alltages usuels.


Les diffrents alliages usuels seront mentionns aprs l'tude du mtal
qui domine dans chacun d'eux ; nous nous contenterons

pour le moment d'en indiquer quelques-uns, choisis


parmi les plus importants :
Atliage

d,es

Laiton..

n,,,
bronze
Alliage
Bronze

monnaies

. o..

.. - ...

d;or........t 3;;;: :::.

,.

..

.......

.l ;il::: : : : :

ICuivre
d,es crocne,s..............1
5 fr..

...

d,'alumi,niurn..

Caractbes

..

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(

..1

d,'imprimerie....

{00
67

33
78

nt"i",......

des pices d,e

900
:

Argent.

Cuivre..

22

900
.

Cuivre

r00
90

Aluminium..

t0

Plomb......

80

Antimoinc

20

\!

( _-I

t3

oxYDES !["rAttIQItEs

nsuna DU cHAPITBE

mTlique : ils
mtaua ont un clat particulier, -appel clat
mallables' Parml
et
dulliles
gO"it"fe*ent
contlucteurt,
sont bons
il en est au moins un
;;fiils qu'ils ir*'rot *o.o I'oxygne,
&veo hydrogne
domnaisons
Leurs
base'
ae
qui peut jouer te rote
s-ont, rares et peu stables.
sont solides' La plu l'exoeptio" .ru titc"re, tous les. m.taux
lames ; la
part sont blancs. So;;;;;; ltti*i", lls se rduisent en plus
malmtaux les
hUre les tire .o nfr-ii;t t I'argent sottt tes
lables et les Plus ductiles).
I'exception de
L'air ou t o*ygorre"Jec"xyae"t tous les mtaux, ne-se
oxydation
cette
t"it
aratiti"r
et
,proiluit
I'argent
de
l'or,
leve' L'air
gnralement qu' "u'-pOrature plus ou moins
hydrats (rouille)
humide agit plus facilement t fotm' rles oxydes dcompose par
est
L'eiu
ou des carbonates h;;;;t.ilic,piomrl'
avec la nature
i" pr"p".i a.i *et"h*, une tempr-ature variable
et formation d'un
du mtal; il y a rn"!
Les

oxyde.

""-fiUrrte^a'nya.ogne

Lesatliagesrsultentdel'uniondesmtauxentreeux.Cesont
possdant des proprits
en quelque sorte des mtaux nouveaux'
tr une ftule d'usages industriels
spciales qui les ;;d.;-;;"pres
f., *0t""* ^ordinaires seraient trop mous ou trop

;il;d;r,u, n*"rs;;l! toni-iti alliages dans tesquels il entre du


cassants.
mercure.
*;;;p"re
fondant.ensemble et dans les proporles alliages en

proprits

Les
tions voulues tes moin',rx qui doivent _les constituer.
sont la fusibiltt et
qui varient le plus il;;i"1;*"tio" des alliages
la cluret.
dflnies de m-

0n regarde les alliages comme des combinaisons


Les plus usuels gont les
taux dissoutes aanrTi";t;; dt ril-d'eur'
a"t monnaies, le laiton, les bronzes' eto'

"i"g*

CH

APITRE

II

oxToEs tlTAtllouEs

sont trs
tat naturel. - Les oxydes mtalliques
des
constituent
plupart
rpandus dans la nature et la
les
:
sont
minerais trs exploits. Les plus importants

ll.

IL

ITAUX

oxydes de fer, comprenantl,oryd,emagntique


ou aimant
naturel Fe'or et|ocydc
farique Feror ."r, ,., varits
anhydres et hydrates ; ra caitrite ou bioxyde
d,tain
snor, seul minerai d'tain ; ra pyrorusite ou Lioxyde
de
manganse MnOr; et enfin I'alumine
Alr0s, dont les,
nombreuses varitds cristalrises (corindon,
ntbis, am,-'
thyile, etc.) sont utilises comme pierres prcieusesf,
\12. preparattsa.

obtient les oxydes mtalliques


- On
par I'un des procdds
gnraux suivants )

l0 ooydation directe du mtar r'air.

Nous avons yu

que presque tous les mtaux s'oxydent


dans

l'air une
temprature plus ou moins leve (4),
mais on ne prpare ordinairement par ce procd que
les oxydes de
plomb, de zinc et de cuivre. L'oxyde
e zinc, p", .*r_ple, s'obtient en grilant du zinc dans un
couiant d,air :
le mtal brtle et se transforme en flocons
brancs
trs

lgers d'oxyde ZnO.

2o Dcomposition d,es azotates ou d,es carbonates

chaleur.

par la

- C'est en calcinant, les azotates de _*rcore et


de cuivre que I'on prpare
les oxydes de ces mtaux

dans les laboratoires; la chaux et la magnsie


sont obtenues industriellement par la calcination des
calcaires et
du carbonate de magnsium.
30 Dcomptosition d'uhe d,issolution d,,un
sel mtallique
par un alcali.
Cette dcomposition se produit quand
I'alcali peut se substituer l'oxyde du ,ui poo.
former
un sel nouveau : versons par exempre de la
soude caustique dans une dissolution .d'azotate d,argent;
l,oxyde
d'argeni insorubre se prcipite et lazotate
de sodium

form reste en dissolutioa dans le liquide

orDBS
ZAzblAg -F 2NaOH
Ce procd

tr

rrAl.trQurs
2AzOtNa

-r

AgtO

H'O'

fournit le plus souvent tles oxydes mtal-

ainsi que

liques hydrats ou hydrates mtalliques' C'est


en dl'on prpare la potasse KOH et la soude NaOH
chaux:
la
les carbonates correspondants par
composant

CO8K!

Ca(OH)r

COsCa

-r

2KOH.

13. Proprlts physlques' - Les oxydes mtalliques


mauvais
sont solides, dpourvus de l.clat.Intallique,
Quelquesl'lectricit.
de
et
conducteurs de la chaleur
les autres
uns sont incolores (chaux, oxyde de zinc);
ferrique
I'oxyde
:
sont noirs ou diversement colors
noir'
est
cuivre
de
amorphe est rouge brique, I'oxyde
par
pas
La fusibilit des oxydes qui ne se dcomposent
plomb est
la chaleur est trs variable : le protoxyde de
qu'avec I'aide du
facilement fusible; I'alumine ne fond
chalumeau gaz oxygne et hydrogne'

Les oxydes de potassium et de sodium


l'eau et se transforse dissolvent trs facilement dans
chaleur :
de
ment en hydrates avec dgagement
KzO-f HrO : 2KOH.
baryum
ll en est de mme des oxydes de calcium' desolubles
:
moins
de magnsium, qui sont cependant
Solubilit.

et

CaO-l-HzO

Ca(OH)r'

bases nerTous les hydrates ainsi forms sont des

giques.
que les prcdents sont
Les oxydes mtalliques autres

peu solubles'
compltement insolubles ou trs
14. Proprite chlmlquec'

- La

chaleur dcompose'

r6
ED

UETAUX

leurs lments les oxydes d'or, d'argent, de platine et de mercure (fig.6) :

HgO-Hg-pOz.

Les autres oxydes sont

ogde de

indcomposables ou sont
ramens un degr inf_

rieur d'oxydation. Cette.


"t

t'

dernire action se produit


avec les oxydes riches en
I';3,u.
"".?

Ttil'

J',fil.to'

SMnOr

oxygne, co m me I e b i oxyd e
de manganse:

Mn8O.

+2oJ.

Quant aux hvdralg, ..etilliloe1, la chaleur leur


enlve de
I'eau et les faii Dasser t,dt atxya.ql
hyar_;..it y
exception pour re hydrates
ri t'nya-.-rt*ilu.yor,
"
sur lesguels Ia chaleur n'exerce
"rri"r
uoaona action.

Action dc l,hyd,rogne. _L,hydrogne

rduit un grand
nombre d'oxydes mtalliques avec I'aide
de la chaleur;
yd. d. M

Fig.

- Rduotion de I'orydc de cuivrc par l,bydrogne.


il s'empare de leur oxygne pour former de l'eau et
met
le mtal en libert. cette rduction est
facile rariser
avec I'oxyde de cuivre (fg.7) et avec
l,oxyde fenique ;
.le premier laisse r-ln rsidu de cuivre r9uge,-:re second

1r,, ,

?.-

,.

/ ,.

;, t ..

'

.',' ' -

;i-

oxDEs

,t

uf,Allrours

ror u^.,L,//,

du fer trs divis devenant in"!"i,iu."eil quah{ltbi


projette dans I'air (fer pyrophririque) :
CuO -r 2H - Cu-r [ItO/'
Fe'Os

-F6H

ZFe

-r

SIIIO

IO

z-

et alcalino-terreux' les
et de magnsium, ne sont pas rtluits par

Les oxytles des mtaux alcalins

d;;I.;inium

";J;r
I'hXilrogne.
Action

d,u

carbone'

Le carbone effectue les mmes


rductions que I'hYdrogne

et met galement le mtal en libert; il se dgage


du gaz carbonique ou de
I'oxyde de carbone, suiYant

que I'oxYde est rduit


une temPrature Peu leve ou seulementau rouge
vif. Le premier cas se ProFis. 8. - Rduction de -l'oryde Uu "ot"t"dui[ aVeC I'OXyde de CUiVfe
Psr le charboo'

(frg.8):
ZCuO-tC:ZCu -rCOz,/'
seulement
Au contraire, I'oxyde de zinc, dcomposable

I'oxyde de carbone:
une temprature leve, dgoge de
Zt -r'CO
ZnO -r C

z'

Cetterductiondesoxydesmtalliquesparlecarbone
le traitement des minea une importance capitale dans
rais en mtallurgie.
En vertu de son-affinit pour les mAction u cltl,ore.
les ox.ldel mtalliques
taux. le chlore dcomp";; p;;;;"; tous
il v a formation
leve;
moins
Ph'
quelqygfgis
p.!me
liber-t
d'un chlorure et mise en
$lo1tgne' qui rsiste I'ac;';;;;;;ylocnto.eu* t'o' l''"t'ii'ine'
d'alum inium
il ;-"rt;; Jeul, est t.an-sform oe en chlorure
:
charbon
du
et
;lii'e. du chlore

;t;;;;

;i

"

ii; i;.it;;
"-' '-""- ltros -f BC-{- 6Cl =

A12(116

+lCOr'

\,
[.r
t*\.

t8

urrux

Nous avons vu, en tudient le chlore, I'action. remarquable


: si
la dissolution d_e ces hldrates est tendue, il y a produclion
d'un chlorure dcolorant; si elle est concentre. ii se forrne
exerce par ce gaz sur les hydrates des mtaux alcalins

un

chlorate.
'
': "j.rtrl
,

15. Ctaseiticadon dos oxydes.


la
- En considrant
fonction chimique des oxydes mtalliques,
on peut les
ranger en cinqgroupes :

l0 Les oxydes basiques ou protoxydes, s'unissant


I'eau pour former des hydrates qui jouent le rle de
bases. Ce sont les oxydes les moins riches en oxygne;

ils correspondent la formule gnrale M2O ou MO.


Tels soqt les oxydes de potassium KrO, d'argent Ag2O,
de calcium CaO, de cuivre CuO, dont les hydrates ont
respectivement pour formules KOH, AgOH, Ca(OH)r,
Cu(OH)'.

90 Les otyd,es aciiles, donnant par hydratation des


composs qui jouent le rle d'acides. Ils sont trs riches
en oxygne. Nous citerons comme exemples les anhydrides chromique CrOs et permanganique MnrO?, aux_
quels correspondent les acides chromique CrOrHr et
perrnanganique MnOrH.

Les oydes ind,i,frents, tels que les sesquioxydes


fer Fet0s et d'aluminium APO$, qui forment des hy_
drates basiques, mais peuvent galement jouer Ie rle
30

de

\..f
-\
+Y

;i

\.J

d'acides vis--vis des oxydes basiques.


40 Les oryes sal,ins, pouvant tre considr{s comme
rsultant de I'union d'un oxyde acide et d'un oxyde ba_
sique du mme mtal. Ils correspondent la formule
MsOa; ex. : oxyde magntique de fer FesOa(FeO, Feros);

oxyde salin de manganse MnsOt(MnO, Mnros).

l9

SULFURES TTALLIQUES

tr

-ir

dti .J, '.{tt1' I ''


1''v tnLl-

50 Enfin, les otyrtres singuliers, tels que le bioxyde


nel'
manganse MnO2, le bioxyde de baryum BaOt, qui

s'unissent ni aux acides ni aux bases'


RSUM DU CHAPITRE II
(orytle
Les oayitres rrltattiques sonl trs abondants da19 !a nature
de mangaet
d'tain
bioxydes
alumine,
fernique,
orytle
r"*"Oiiou.
sont: I'oxvdation du
ffiil. ;ii;;Ja.-.*pioi. pour les obtenir
des oarbonates
tii e l;"ir (ZnO), la'caicintion des azottes dun
-et sel mtallique
i", , d;cmposition cl'une dissolution

alcali'

Par un
's conducteurs'
Les oxydes mtalliques sont solidcs, ternes' mau-val
Ils sont
inrofo"".'ttftn"x) ou iversement coiors (oxyde.ferrique)'
solubles'
alcalins'o1!,tl:
o-rvdes
les
;
;air"e;;il;tioloi"tttt coitUiemettt les oxydes des mtaux qrLa chaleur tlcompose
o*!'ae. ne snt pas ilcompoJs ou sont ramens
rut
""ttei
arl"-i"rat."r d"oxydation. Un trs grand nombre d'oxydes sont
se
i"it o"" I'hvdrogne et par le carb6ne : avec le premier'
fu la vipeu'r d'eau ; avec le second, ilu gaz.carbonique ou

'

aiitl
ii

il

ffiig;
u"ivoivae de arbone; tlans les tleux oas' le mtal
libert."etwa"t mtalliques ont t ttiviss en cinq

est mis en

-groupes'

d'lpl9s

chimique : orycles basiques (KtO), .oxytles ecides (CrOr)'


leur fonction
-i"aite"*tt
guliers
"-i.r
l.et0t;,-oxlcles sli ns (Fe30r), oxytles sin
(Mn0t).

CHAPITRE

III

SULFURES IilTALLIoUES

16. tat naturel.

Les sulfures
-la nature
et constituent

mtalliques sont

des minetrs abondants dans


galne
particuliremerfila
peut
citer
On
rais importants.
zinc,
le cide
sulfure
blende'ou
ou sulfure de plomb, lt
fer
de
et de
pyrites
nabre ou sulfure de mercure, etles

cuivre.

l.i

- lM4i ,''
{r

,0
d;

l?.

urAux

Prparatlon.

ques :

0n prpare les sulfures mtalli-

lo Par l'action directe ilu soufre sur le mtal. _ Nous


vu en effet, qu' I'exception de I'or, du platine et
de I'al'minium, tous les mtaux se combinent au soufre
avons

des tempratures plus ou moins leves, avec produc_

tion de chaleur et souvent de lumire. Le sulfure cui-

vreux CurS se forme avec incandescence quand on proiette de la tournure de cuivre dans un ballon contenant
du soufre en bullition; le sulfure ferreux FeS rsulte
de I'action de la chaleur sur un mlange de
fleur de soufre et de limaille de fer.

2" Par Ia calcinati,on il,un sulfate avee Ib charbton. _


Les sulfates des mtaux alcalins et alcalino_terreux,
chauffs avec du noir de fume ou du charbon
de bois
dans un creuset, sont rduits et donnent le sulfure
cor_

respondant

SOrBa-{-4C

BaS

+4CO

i.

Par I'action dn l,aciile sulfhyd,rique sur une d,issolution


sel mtallique.
On peut ainsi prcipiter un grand
nombre de sulfures insolubles dans I'eau. Faisons
3o

d,e

pas-

ser, par exemple, un courant d'acide sullhydrique


dans
une dissolution d'azotate de plomb; il se prcipitera

sulfure de plomb noir


(AzOs)rpb

du

-r H'S :pbS _r

ZLzO1H.

Pour obtenir Ies sulfures de manganse, de zine,


etc,, on.
rcmplace I'acide sulfhydrique par le"sulfur
d,immonium.

dernier, vers dans oe- isstuti*

;;;;e

Ce

de manga_

nse, en prcipite du sulfure O" rnungu;0..


r-oJl", de chair :
MnCF + (AzHfrg
MnS _t 2AzHrCl.

Avec une dissolution d'un eel de zinc, on obtiendrait


du
sulfure de zinc blanc.

SULFURES

2t

lifrLIQItEs

naturels
18. Proprtets physiques' - Les sulfures
les autres

cristalliss sont dous de l'clat mtallique;

diversulfures sont ternes et prsentent des colorations


mme sulfure
ses, yariant souvent d'ailleurs pour un
ou sulcinabre
le
ainsi
u""" soo mode de production;
sulmme
le
fure mercurique naturel est rouge violac'
sulfure
ttermillon'
est noir; et entn le

iu"e ptecipiti

mercurique sublim, est d'un rouge vif'


des
la fusiUitite des sulfures est plus grande que celle
dans I'eau'
oxydes correspondants' Ils sont insolubles
et aloalinoalcalins
mtaux
iu*..ption des sulfures des

terreux.', .,
){11t1 'l'

(,

\.('

ItLr

,,r,'tr,/'

la chaleur
19. Proprfts chimlque' - L'action. de
son action sur
sur les sulfures peut tre rapproche de
platine sont dcomles oxydes' Les sulfures d'or et de
ne sont pas altrs'
autres
leurs lments; les
por,
'
"n
qui sont ramens
l'exception de quelques polysulfures
Cette dcomposition
un degr de sulfuration moindre'
en
partielle se produit avec le bisulfure de fer ehauff
vase clos

3FeSr

_ fssgrf

ZS.

sur les
Action ile l'oxygne' - L'action de I'oxygne
de vue
point
au
sulfures est la plus importante tudier
les
prutiq"t. Eu mtallurgie, on soumet frquemment
en
naturels au grillage alin de les transformer
"uttores rductibles par le charbon' Pour cela' on les
oxydes
d'air; il se dgage du
chauffe fortement dans un courant

gnralement
gu, ,otiot"ox et I'on obtient un oxyde'
metangO avec du sulfate correspondant:
ZnS+- 3Q : ZnO -r SO'/

PbS

-f 30 -

PbO -1- SOs r',

PbS

40

SOaPb'

t"l cti

-'
!:
ri i, . ^
t,i.' ,r,-.,t
WCvgtI
:"y
{'I
,'/

bd

\.1

,. ,r

.t

.!
t.6_ . ,,

-_.

ur.rux

Si I'oxyde mtallique qui-se forme pendant te glilage'


est dcomposable par la chaleur, le mtal se trouve
isol. 0n utilise cette raction dans la mtallurgie du

mercure :

HgS-+20:H82 -f

SO2/.

. En prsence de I'eau, I'oxydation des. sulfures peut se Dro_


duire la tempratur_e ordiaire ; les sulfures de potassiu*
et de sodium en dissolution absorbent rapidement't'o*vsne
de I'air et se transforment en sulfates ; la'pyrite ae fe.,'ats"nrlonne I'air humide, s'oxyde peu peu'eir f<rrmant ;
*ifate ferreux.
a

20. Cta;ilicarion des sultures mtalltqus.


Ell-est
celle des oxydes mtalliques. On- distingui
galement des sulfures basi,ques (sulfure de potassium
K'9S), des sulfures acedes (sulfure stannique SnSr), des
sulfures ind,i/frents (sulfure de zinc ZnS), des sulfures
ealins (sulfure de fer FesS.), et des sulfures singuliers
(bisulfure de fer FeSr).
analogue

0HL0RURES MTALLIoUTS

21. ttat naturel.


comospondant I'acide

Les chlorures mdtalliques sgnt les sels


-chlorhydrique,Le chlorure

naturel le
plus important est le chlorure d,e sod,ium,si abondant dans
I'eau de la mer et en gisements dans certaius terrains.
Le chlorure d,e potassium et le chlorure de mugnsiurn so
rencontrent galement dans I'eau de la mer et aicompa_
gnent le prcdent dans certains dpts salins. Enlin on

trouve dans la nature une petite quantit de chlorure


d'angent.

CELORURES

23

MTALLIQUES

gnraui sont
22. Preparatlon.
- Piusieurs procds
cmploys pour prparer les chlorures :
Lo Action

d,irecte du chlore sur

que le

Bien
avec tous les m-

le mtal.

chlore puisse se combiner directement


taux une temprature plus ou moins leve, on n'emploie gure ce proed que pour obtenir les chlorures
volatils, comme les chlorures d'tain SnCii et de fer

Fe'Clo. |

..',. l-

',..,

"

Le chlorure d'aluminium AieClo rsulte de I'action du


chlore sur un mlange d'alumine et de charbon chauff
au rouge.
2o Action d'e l'acid,e chlorhyrlrique sur le mtal.

Le
fer et le zinc, au contact de I'acide chlorhydrique du
commerce, provoquent un dgagement d'hydrogne et
se [ransforment, en chlorures ZnCl'? ou FeCl3, qui res-

tent en dissolution dans le liquide'


En ajoutant de I'acide azotique I'acide chlorhydrique, on obtient I'eau rgale, qui dissout I'or et le platine
et fournit les chlorures de ces deux mtaux"

gi Art;,on de I'aci,d,e chlorhyd,rique sur les oxyd,es,


sulfures ou les carbonates. - C'est en dissolvant la

Ies

li-

tharge.(protoxyde de plomb), le sulfure de baryum, Ie


carbonate de calcium dans I'acide chlorhydrique que
I'on obtient le chlorure de plomb PbClz, le chlorure de
baryum BaClr, le chlorure de calcium CaCl2.

On fait agir un chlorure


Double d,compositi,on.
- c'est
ainsi que I'on prpare
autre
mtal
sur un sel d'un
;
(chlorure
mercurique), en chauffant
le sublim corrosif
unmlange de chlorure de sodium et de sulfate merou'

4'

rique
'

2NaCl

-r

SOrHg

- lkClt +

SOrNat.

24

u.raux

23. Proprtets physiquee.


- Presque tous les chlorures mtalliques sont solides et fondent une temprature peu leve; le chlorure stannique SnClr est liquide, La plupart sont incolores et inodores. Tous sont
volatils. Ils sont gnralement solubles dans I'eau ; le
chlorure d'argent AgCl, le chlorure mercureux HgtCF,
et le chlorure cuivreux CurCl2 sont insoluhles: le chlorure de plomb, peu soluble dans I'eau froide. 3e dissout
facilement dans I'eau bouillante.
4. Proprtets chlmlques.

-La chaleur ne dcompose


que quelques chlorures en leurs lments (chlorures d'or
et de platine), mais l'Iectric'it dcompose tous les chlorures fondus: le ctrlore sg.dgage au ple positif, et le
plgl se rend au ple ngatif.
L'hyd,rogne

Fig.

9.

rduit les chlorures des mtaux lourds

Bduotion du chlorurs d'argent par I'bydrogno.

une temprature plus ou moins leve

il

s'empare du

chlore pour former de I'acide chlorhydrique et le mtal


est mis en libert. La rduction est particulirement facile constater avec le chlorure d'argent (frg,5):
AgCl + H : Ag -+- HCI/.
Les mtaux alcalins, dgageant beaucgup de chaleur,,

' :

i,

,),4|,
-'.^i'l

i ii'Y^

''
i.

CELORURIS

uTALLIoUES

25

en se combinant aveo le chlore, ddomposent la plupart


des chlorures en mettant le mtal en libert. On prpare

industriellement I'aluminium et le magnsium en rduisant leurs chlorures par le sodium :


APCF

MgCl'

-r 6Na =
-r 2Na :

2Al -l- 6NaCl,


-r ZNaCl.

Mg

L'eau exerce une action chimique sur certains chlorures


mtalliques:quand on dissout du chloruro de magnsium dans
l'eau, il paralt ne subir aucune altration I rnais si I'on vapore la dissolution, il se dgage de I'acitle chlorhydrique et
le rsidu est form de chlorure et d'oxyde. La mme dcomposition se produirait avec .le chlorure d'aluminium. EnIin le chlorure cle bismuth, au contact de I'eau la temprature ordinaire, donne un prcipit blanc d'oxychlorure de

bismuth

BiOOl.

25. Caractres.

Les chlorures mtalliques sont carac-

triss par les ractions suivantes.


Le chlorure solide, chauff avec un peu de biooyile ile manganse et d'acide sul,furique concentr, dgage du chlore, reconnaissable sa couleur verdtre et son odeur caractristique.
Si le chlorure est en dissolution, il donne : lo avec l'azotate
il'argent,un prcipit de chlorure d'argent, blanc, caillebott,
devenantviolet lalumire; ce prcipit est soluble dans
I'ammoniaque et dans l'hyposul{ite tle sodium ; 2n arec I'azotate de plomb, un prcipit blanc de chlorure de plomb ;
3o avec l'azotate ntercutreuat un prcipit blanc de chlorure

mercureux ou calomel.

nsuM DU cHAPTTBE ul

Les sulfuru mtalliques naturels sont presque tous des minerais


importants (galne, blende, cinabre). On prpare les sulfures : par
I'action du soufre sur le mtal, par oaloination d'un sulfate avec le
charbon, par I'action de I'acitle sulfhydrique ou du suUure d'ommonium sur une dissolution mtallique.
Les sulfures non cristalliss sont ternest, diversement colors, gnralement fusibles. Les sulfures alcalins et alcalino-terreur sont
seuls solubles dans I'eau. La chaleur ne dcompose eompltement
que les sulfures d'or et <Ie platino. Chaufie fortement dans un oou-

BtsIN.

- rI

26

urAux

rantd,air'lessulfuresdesmtauxusuelstlgagenttlugazsulfu.
i'oportion connue sous le
reux et se

transformcnte"'";;;;lt'ttt

rronr de grillage.
Les

I'acide^chlorhydrique'
altlorures mtaltiques correspontlent
proif r" chlorure de sotlium' Les

L."pr'."ept"tt ri ont"tt

i',:Jii"l:tJ'*{*i'.'il
ri$iiiitril,*,ii*t':*fl
et un sel mtallioue'

chlrure
solubles
Les chlorures motauiquJlont -volatils 9! par-l'leotricit.
-c-l,*ltttnt L'hy'
tlcomposs
ious
son
ils
Fonilus,
dans I'eau.
lourds (rduction du chlo'
'iu tnrotuttt ati ^Ot"ui
drosne rtluit les
rduisent presque tou$
sodium
Is
poi"ttiu-ei
iilE d;;i:
cette pioprit pour prparer I'alumi-

les chlorures; oo
"ppuqit
nium et Ie magnsium.

tl

I t,\r

CHAPITRE

l:

GilRALtrs

TV

' , 't ''


'l ", 'i'!' ---i

suni-Elts,ts"*

'i ,

itl
'-+ "

composs qui proviennent

Les sels sont des


26. nttnttton'
t remplac en tout ou en partie
des acides dont I'hydrogne a

0..

t. t*tf . Ce remplacement

peut avoir lieu de deux

manires PrinciPales :
Lo

Psr l'action il"un

aciile sur un mtal'

Le sel

se

mtal I'hydroforme alors par substitution directe du

du zinc dans de
gne de t'ace: mettons par exemple
un fort bouillonnei'acicle chlorhydrique ; il se produira
et le liquide ne
d'hydrogne'
un dgagement
ment

dt

d'un sel' le
sera plus finalement qu'une dissolution
chlorure de zinc Zn,Cl "
Zt'+-ZHCl - ZnCl\ 1 2H" '
par I'aoido
Si nous remplaons I'acide chlorhydrique
SOrZn'
zinc
de
sulfurique, nous obtiendrons du sulfate

GNR^LITs

f[

sun LEs

sELs

21

Par l'unton directe il,'un aciile et d,'une base'- Dans ce

lbmation du sel est toujours accompagne d'une


limination d'eau : si I'on verse de I'acide chlorhydri-

cas. la

que dans une dissolution de potasse caustique,

il

se d-

pose du chlorure de potassium KCl, et une molcule


d'eau est mise en libert :

H'O.
Dans les mmes conditions, I'acide sulfurique donnerait du sulfate de potassium avec limination de deux
molcules d'eau :
sorgr _r ZKgH : ggrlr _p ZHro.
Nous avons dj vu qu'un acide est monobasique, biHCI -t- KOH

KCI

basique, tri'basique, etc., suivant qu'il renferme

l,

21

3,

"'

atomes d'hydrogne pouvant tre remplacs par un mtal : ainsi I'acide ehlorhydrique HCI et I'acide azotique
AzOsH sont monobaslques' I'acide sulfurique SOH2 est

bibasique, I'acide phosphorique POcHs est tribasique'


On dit qu'un sel est neutre quand il rsulte de la substitution d'un mtal tout I'hydrogne remplaable d'un
acide; ex. : azotate de potassium AzO3K, sulfate de po-

tassium SOK2, phosphate de potassium P04K3'


On dit qu'un sel est acid,e quand il rsulte de la substitution d'un metal une partie seulement de I'hydrogne remplaable d'un acide ; ex. : sulfate acide de potassium SO4KH ; phosphates acides de potassium
PO'KHI et POrKsH. Ces sels sont moiti acides, moiti
sels, et peuvent encore agir sur les bases :
SO|KH -l- KOII : SOaKl -f H2O.
Remarques. - l0 Un acide peut renfermer de I'hytlrogne
non rempiaable par un mtai ; ainsi--facide- hypophosphoreux POgiIs t I'u.idu pho'phoreux PO'H3 ne donnent, le premier qu'une srie de ls (cide monobasique), le secontl guo
dtot itiu. (acide bibasique); aussi leurs formules s'crivent'

28

rf, ux

elles ordinsirement POH2(OH) et p0H(OH)r. En gnral, I'hy_

drogne remplaable d'un icide est'apiel nlarog";

srguc.

O_

_ 2r Ouhe les sels neutres et les sels aeides, il existe des sels
b_adeuct. Considrons une base, comme l'vdrate de
cuivre
Cu(OH)t, jouant deux fois le rle'de 1".. u* un acide mono-

E;r agissant sur 2 molcules il'acide azotique, par

lTiq",.. elle formera un


exernple,
sel neutre :

Cu(OH)r-r 2Az03H
-F 2H20.
=en(Azor)ro
t, au contraire, elle se trouve
prsenced'une seule mol_
cule du rg.g.l_qilu, elle ne pou..iformer qu'un sel basique :
C.u(!HJ' -l- AzOsH
Cu(OH)(AzO,)-r H,O.
- ellet,
L?zotate ainsi obtenusera, en
mbiti base, moiti sel, et,
au contact d'une molcule d'acide azotique, donnera I'azolat
neutre :
Cu(0H)(Az0!1 -F AzOsH : (Azoop1-f H2O.

27, Propritsphyslquesgnrales.
- Les sels sont
tous solides et ont une densit suprieure
celle de
I'eau. Ils sont pour la plupart incolores ceux qui ne le
;

sont pas prsentent des colorations caractristiques, d_


pendant de la nature du mtal ou de I'acide qu'ils con_
tiennent : les sels ferreux sont verdtres ; les sels de
cuivre, bleus ou verts ; les sels de chrome, verts ou violets ; les chromates (correspondant I'acide chromique),
jaunes ou orangs. Beaucoup de sels, colors quand
ils
sont hydrats, deviennent incolores par dessiccation : il
en est ainsi par exemple pourles sels ferreux et pour les
sels de cuivre.
La saueur des sels est trs variable avec la nature du
mtal : les sels de magnsium sont amers ; ceux de
sodium, sals; ceux d'aluminium, astringents. Les sels
de fer ou de cuivre ont une saveur mtallique dsagrable, rappelant celle de I'encre.

Solubilit.

-Certains

sels sont compltement insolu-

bles dans I'eau (sulfate de baryum, sulfate de plomb)


;

cruuts suR LEs

sELS

I29l

solubilit dpendant de la
ceux qui s'y dissolvent ont une
nature du sel et souvent de la temprature'

d'un sel' on.prend 100 parties


Pour tudier la solubilit
j'Ti-ff;;t"iempratures la quantit
-i
d,eau et on dtermine
eau. soit satu r e'

c tte
r*i-y
; que.tout
en peut
ce
"t'"4il;
ff-i; plo.'qo'"u"n-t"iitni'"
trace alors
^rlu'elle
-i;"-prience'--On
contenir latemprat"t"
lbl i "Y:-]:hli^ntale' on
deux droites ,."t"tgo'nit"ut-tltq'
les degrs tle
refrsentent
prend des longueurs d;1"- i

i."l ;;;ii

66 zo- oo 9o loo
o' 10 20 50 40
!'ig. r0' - Courbes de solubilit de quelques sels'

llo'

observes dans les


temprature, puis on lve aux tempratures
proportionnelles
perperidiculaires
des
;;;it;;;;i;cdentes
joignant
au t.f ai"o"s' ies tempratu'es' En

ni;ffittid;

u.n- trait continu'


les extrmits de ces perpend'iculaires par
e
to"rbe -sotuiilit du sel' A
on obtient ce qu'on

du chlorate
"pp[r.-ln
i'-.p.ction aeia lisu.e, on voitguela solubilit rapidernent
augme^nte
potassium
d.e
ffi;t"*i,ilt o" l:irotit.
de sodium
avec la temprature; q"u iulilit du-sulfate de sotlium
chlorure
le
que
;it'-;t
maxrmum
est
anhvdre

n'esi gure plus soluble chauil qu' frord'


Si I'on abandonne l'vapoEau de mistallisah.on.

rationunedissolutiondeselrcelui-cisedposepeupeu

30

uraux

pour

cristaux.
un certain nombre de sels. comme
I'azotate depotassium, le chlorure de potassium,
ces cris_
taux ont exactement la mme composition
chimique que
le sel qui a t dissous : on dit que ces sels sont anhydres.
Il estd'autressels au contraire qui, encristallisant ainsi,
en

se sont combins une certaine quantit d,eau


: ce sont
des sels hydrats ; tels sont le sulfate de magnsium
et

le sulfate de sodium qui, la temprature ordinaire,


cristallisent, le premierovec 7 mol. d'eau (SO4Mg_|- ?HlO),

le second avec j.0 mol. d'eau (SOaNar _f l$HrO). L,eau


ainsi retenue par les sels hydrats est appele
eau de

cristallisation.

L'eau de cristallisation
.glgn :qf peut tre limine par la
chaleur sns que lcs proprits
chim'iques du sel soient'chanmais.sa couleur esi souvent rnuineu et la forme cris.
. *:-;,
. -1 "49.:1
tallrne n'exist! nlgs. Au contnct de I'eau, Ie sel ainsi priv
\)
de
son eau.de cristallisation se redissout, s'hydrate de
1;',.|
iouveau
-Sy'-g!_p_T vaporation, reproduiI les ffistaux primitifs.
6, i

\''

Parmi les sels hydrats, on appelle sels efi,aresccnts


. I'air, perdent une partie de leur eau

/ ceux qui, exposs

de cristallisation ;ils deviennent opaques et se reuiGnt


peu peu en une poussire amorphe ; tels sont le carboinate de sodium, le sulfate de cuivre. Les sels d,liqueslicents,
comme le chlorure de calcium, fe
"arlitJ-de
potassium, absorbent au contraire I'humidit
dellbif-_ei')
se
dissolvent
dans I'eau qu'ils ont lixe.
I

('ll';

'!''

tl

A'intygositi!?. -- Souv_errt, les pritaux d'un sel,


la,u,
errke formanit, ont emprisonn uni petite,qirantit d'eau
et I'ont retenue mdaniquement ; celte eau est dite eau
d'interposition. Si I'on projette, par exemple, des cris_
taux dechlorure de sodium sur des charbons erdents, ils
dcrpitent. car I'eau,rl'interposition se rduit en ya_

,,r,,

!, :I{'','r.yt{rc'l'''.
.(:,,J
.i

f i,1r t I ',t

(:''ttt.{t (;.t.ir'tiig."r

1,,,

cxner.rrs sun LEs

sELs

BI,

peur et projette en tous sens les lamelles cristallines


rqui la retenient emprisonne.

28. Proprlts chlmiques gnrates.


- La chaleur ,un grand nombre de sels anhydres une temprature plus ou moins leve ; il en est ainsi pour tous
compose

les azotates.tous les carbonates saufles carbonates alca-

lins, la plupart des sulfates, etc. Quaut aux sels hydrats, ils se dissolvent d'abord dans leur eau de cristallisation; on dit qu'ils subissent la fusion aqueuse. Si h
temprature s'lve encore, I'eau s'vapore et le sel devient anhydre.Il peut ensuite, s'il ne se dcompose pas,
prouver une nouvelle fusion que I'on appelle fusion
igne. Ces deux fusions successives s'observent aisment avec le carbonate de sodium
-\.

cristallis.

Action de l'IcctricitC.

Tous les sels sont dgompo-sables


par un courantlectrique

le mtal se porte au ple ngatif,


et le reste du sel au ple:positif.
Nous citerons comme exemple la

dcomposition du sulfate de
cuivre. Dans les deux branches
d'un tube en U renfermant une
dissolution de ce sel (fi7. l.l), on
plonge deux lames de platine
communiquant avec les deyx
ples d/une pile ; bn voit bidnFrc, 11.

D6oomDosition du
de- cuivre pir la pilo"

tt )a /ame ngative se r.ecouvrir

tle cuiyfe mtallique, en mme


tempsique des bulles d'oxygne
se dgagent autour de la lame positive ; de plus, le liquidequi entoure cette dernire est devenutrs riche en

sulete

xrux

32

acide sulfurique. La dcomposition a eu lieu d'aprs l'-

quation suivante

SoaCu _F H,o

'

4.r.

ff )'

$.0g,c t' '


l,{
., ,.,

'i
. ,.t.i''

..[

Cu

_r

pog;f9 r.

Action iles mtaux.- Elle consiste dans lasubstitution


pure et simple d'un mtal au mtal d'un sel endissolution.
En gnral, cette action ne se produit que si le mtal
libre est plus oxydable que le mtal du sel, ou, autrement.dit, si la substitution doit tre accompagne d'un
dgagement de chaleur. En voici trois exemples : l0 Une
lame de fer plonge dans une dissolution de sulfate de
cuivre se recouvre de cuivremtallique; en mmelemps
du fer se dissout et il y a formation de sulfate de fer, d'aprs l'quation
SOaCU -f Fe : Cu -r SOtFe.
Cette quation indique qu'un atome de fer (soit 56 parties en poids) dplace un
atome de cuivre (soit 63r,5
en poids) pour donner du
sulfate ferreux, dont la formation
dgage plus de cha\
Acelate

leur que la formation du

de p.lornb

Fig.

ir.

Arbre d

ssturo.

sulfate de cuivre.
2o Plongeons une lame
de

zinc portant, quelques

de cuivre dans une dissolution

lils

d'actate de plomb

(fr5. 12): au bout de quelques jours le zinc etles tls de


cuivre seront recouverts de cristaux de plomb, Iigurant
ainsi un arbre connu sous le nom d'arbre- de_ .$aturne.
3" Enfin si I'on verse unG-iliiolution d'azoiate drargent sur du mercure plac au fond d'un vase, I'argent
sera dplac, s'unira au mercure et formera

surface

cNRALrrs suR LEs

sFJ's

'SA

de ce dernier de belles arborescences cristallines d'amol-

game d'argent (arbre de Diane).

un sel se trouve en
prsence d'un acide, d'une base ou d'un autre sel'
il peut se produire des ractions plus ou moins comptexes qui se manifestent souvent, soit par Ia prcipi29. Lots de Berthollet.

Quand

lation d'un compos qui.se spare l'tat insoluble, soit


encore par l'limination d'un compos l'tat de vapeur'
Dans ces deux cas,

il est gnralement possible de pr-

voir les ractions qui auront lieu en s'appuyant sur quelques lois trs simples, connues sous le nom de lois de
Berthollet.
Ces

lois peuvent se rsumer ainsi

base ou un autrs
Quand, sun un sel, on fait agir un acide, uno
plus volatil ou
qu'un
corps
sel, il y a dcomposition toutes les fois
naissanco
prendre
moins soluble que les corps ragissants peut
dans les oonditions do

I'exprienoe, ' ,

.:l

Nous allons voir I'application de cet nonc en tu:


diant successivement I'action exerce sur les sels par les
acides,.les bases et les sels.

Action des acides..- Un sel peut tre dcompos par

;d;;;; trliS cas diffrents :


"" l"
I'acide du sel est plus volatil quo
Qua4!

!:g!:

''tgi,tttnt'
f,a preparation des acides volatils S-ffiil6t-3ur cette
loi. Nous aYons vu que I'on prpare I'acide azotique en
chauffant I'azotate de potassium avec I'acide sulfurique:
AzOsK _{- SOaH2 : SOaKH -F AzOtH/.
le gaz carbonique se dgage quand on traite un
De mme

calcaire par I'acide chlorhydrique :


COsCa -r ZIICI : CaCIz -t HrO + COr

-.

B4
9'

trr,rux
Quand f'acide du sel est insoluble ou moins solubloque l,acide

ragissant.

L'acide sulfurique, I'acide chlorhydrique, verss dans


une dissolution de silicate de sodium, en prcipitent
I'acide silicique ou silice glatineuse insoluble :
SiOsNas -F zHCl
- ZNaCl -F SiO3HI.
3" Quand I'acido ragissant peut former avec le mtal du set

un

sel insoluble.

tr. '

Jt,"

Versons de I'acide chlorhydrique dans une dissolution


d'azotate d'argent ; il se forme du chlorure d'argent in_
soluble qui se prcipite :
AzOsAg-r HCI : AgCl -tAzOsH.

,>i;
'"

Action des

u"u_-n"r.

l"

bases.

Un sel peut tre dcompos par

a. tiFcas

analogues aux prcdents

la baso du sel est plus volatile que la base ragissante.


C'est ainsi que les sels ammoniacaux sont dcom_
poss par Ia potasse, la soude, la chaux (prparation
Quand

gaz ammoniac)

la

z.

-r CaO CaCP HsO _ts 2A.zHB


base du sel est insoluble ou moins soluble que la

ZAzHaCl

2'Quand

du

base ragissante.

Une dissolution de potasse ou de soude o*.ri" dans


une dissolution d'un sel de cuivre en prcipite de I'hydrate de cuivre insoluble :
SOaCU

-r- 2NaOH

SOaNac -+.

Cu(OH)r.

30 Quand,de l'change des mtaux des deux bases,

il peut rsulter
un sel insoluble.
En mlangeant de l.eau de baryte et
une dissolution de sulfate de potassium ou de sodium,
cn obtient du suifate de baryum insoluble :

-r Ba(OH)'?: SOrBa -t- 2I(OH.


3:tigidei.sels. - L'action rciproque des sels les
SO4K2

uns sur le-SItres prsente deux cas de dcomposition

clnrr'ns sun LEs

\JT

sELs

FE]

loDeuxdissolutionssalinosmlangessed6composentquand
peuvent former un
les deux sels, en changeant louns mtaux'
de
Mlangeons des dissolutions
troisime sel insoluble'

il

de baryum;
sulfate de potassium et de chlorure
et le liquide
prcipitera du sulfate de baryum insolulle'
i" tt" plus qu'une dissolution de chlorure de potas-

sium:
9"

SOrKr-r BaQll

se

ggtgn-P2KCI'

chaleur
se doomposent aveo I'aide de la
troiun
former
peuvent
ils
pr* l'change de leurs mtaux'

Deux sels solides

qr*d'

sime sel Plus volatil.

le sublim corrosif ou chlomlange de sulfate


rure mercurique en chauffant un
On obtient' par exemple,

mercurique et de chlorure de sodium


SOaHg -+. ZNaCl

SOrNa2 -{- HgCI'lz'

dissolutions
l" Quand le mIange ile.deuxsel
insoluble'
d'urr
rotrnuiiott
t"
a
-ctttung".
u--a""rr" fut*tliJ"

Remarques.

.*ri.

ii.t"r- "Z"t'it"ittraction
""
deux sels, bien que ta

de mtaux .t"tt"-

l::

ne soit pas. apparente ; mars


te[e Sorte que I'on obtient
p""iiti'-4"
que
cet, change n'est
varie avec
p'opollilL
ion i 1o
l'll-tio'
et ds mtux, et avec la temprature.

hihl'ii,i;il ;l''

;';;i"* . acictes
de chlorure de soIlllangeons pu, t*"*plJaittot"tionsmtaux s'changent
les
iffi ;Juut" a" ;;;;;'i'; ;
po.tiettement d'aprs l'quation
'
MgCJt 'r- SO'f.o"
2NaCl -t- SOrMg

= piititift' Ia liqueur contienl


et outre le chlorure et-le su'lfate
du todiorn' Si I'on
du cblorure a" *ugnctioil'Jiai t"rrut
de sodium'

le,sulfate
refroidit suflisammeni'."ite-riq"."r,
que les trois autres sels'
tt-p-"i"tt^
nasse

soluble
moins
nt"t"rnt11 provoquer la
se dpose peu peu ; tb"i;t"-"
primitifs'

des.deux sels
p,.tqo'
"o*piOtt
relafiv I'action des
ioi"ilttu"irtt
r""
ru
En s-omme,
c.as
Particulier de cette
sels les uns sur l.* uot"**i'"-ti!";q"
mlangs' Si
tlissos'et
t"ts
double dcompositlon'ltt" iiti
il se dposo
insoluble'
est
r"tt"ot
nouveau-rl

dcomposition

I'un

des deux

86

uraux

au fur et mesure de se formetion et, l'quilibre ne pouvant


s'tablir, le double dcomposition est comblte.
2. Les lois de Berthollet souflrent de nom'breuses exceptions,
et certaines ractions sont mme en opposition formelie ave
ces lois. C'est ain-si, par exernole, que ibmmoniaque verse
dansun sel de celcium n'en prcipite pas la chaux,- bien que
celle--ci soit insoluble ; que-l'acide aiotique fumant, cnarine
avec I'actate dbrgent, en dplaco compltement I'aiale actiqrre, bienqu'il soit plus volatil que ceernier.
Ill. Berthelot a dmontr_. que-toutes les ractions prc_
dentes ne sont dues ni I'insolubilit, ni le volatitii des

-forms ; elles doivent simplement, pour pouvoir se


produire, tte eaothermdgaeg c'est--dire acompalnes d'un
dgagement do chqleur, onlormment au princife it du
vail maximum: Tout changement chimique ccompl, trasans
tr'dnteroention d,,une nerge trangre cet'tre des corps mis m
prsence
toujoltrs aers l,a production il,w corfs ou ilu
-tend,
systnne de corps qui dgage le pius ile chaleur.
Donc, si les relations gui obissent aux lois d.e Berthollet
s'accomplissent, de mme que celle-s qui sont en opposil,ion
evec ces lois, c'est-qu'elles donnent lie un dgagrient de
cheteur. Dansles deux cas cits plus haut, la,chle-ur d.e formation d'un sel dc calcium dissus est suprieure celle du
mme sel d'ammonium dissous, aussi I'ammoniague ne pr_
cipite-t-elle pas la chaux; Ia chaleur de formation e t'azdtate
d'argentest suprieure celle.de I'actate d'argent,
q"i pro_
'
voque lo dplacement de I'acide actique de derniei.
"e
corps

RSUM DU CHAPITBE vI
Les ralc r{sultent du remplacement total ou partiel ile lbydrogne

un mtal. Ce remplocement se piroiluit ordnhrent


par lacuon dlrn aclde sur un mtal, ou par l,union
d,un aclde et
d'une base evec lioination d'eau. Sile
totat, on
a un so-l neutre (SOKI) ; st le..remplaccmeit
".idd;;;; ostpartiel,
on
a un scl aclde, mol'i! sel, moiti acide (SO.KH). "trique
Les sels sont solides. Berucoup d'etre eur ont une
couleur et
unc saveur veriant syec h nature
-du mtrl. Leur solubiltt ilpen
-en
de la naturo du sel et ile la-iemp,rature.
La n*; aes seb
cristallisant, retiennent de I'eau de cristailisaon (sels hvdmtsil
o-eur_qui n'en refiennen! pas Eont appels sets aribvdreil Si itri
olgr{fe--un sel hydrat, la'vralc fueton.du-sel firrton ignd) *;;
cdo d'une fueion dsns so-n eqf de oristallisation-ltuiion dq".fii.
des acideg par.

PRINCIPUX GENRES DE

SELS

.3?

L'lectricit dcompose tous les sels fondus ou en dissoltttion I le


se porte att pl ngntif, le reste du sel au ple-positif. Dn gnral, un^ mtal s substiiue au mtal faisant partie tl'un sel quand
il est plus oxydable que le mtal dplacer.- Les -actious des acides,
tles baies et ds sels iur les sels obisient gnralement aux lois de
Berthollet, dans le cas o ces actions se manifestent par la prcipitation d'un compos ou ptr son limination l'tat de vapeur Ces
lois se rsument iinsi : qund, sur un sel, on fait agir un acide, une
base ou un autre sel, il y adcomposition toutes les fois qu'un corps
ptus votatit ou moin soiuble queies corps ragissants peut prenilre
mtal

iraissance ilans les conditions de I'exprience.

CHAPITRE

PRINCIPAUT GEIIBES OE SELS

30. Azotates.

Les azotates sont les sels correspon-

dant I'acide aZotique. Les azotates de potassium, de


sodimfrFmagnsiuml de calcium se rencontrent dans
la nature.
On prpare les azotates en faisant agir I'acide azotique

sur le mtal (azotate d'argent), sur I'oxyde (azotate de


plomb), ou sur le carbonate (azotate de calcium).
Proprits,

Les azotates sont solubles dans I'eau,

I'exception de quelques azotates basiques (sous-azotate


de bismuth).

lls sont tous dcomposs par la chaleur. Les azotates


de potassium et de sodium fondent d'abord, puis' au
rouge, dgagent de I'oxygne et laissent un rsidu d'azotite

AzO3Na

AzOrNa

-l O 2.

Les autres dgagent gnralement un mlange d'oxygne et de peroxyde tl'azote, en laissant I'oxyde comme
BSIN. _

II

38

lrErAUx

rsidu ; c'est ainsi que le peroxyde d'azote se prpare


en chauffant au rouge de I'azotate de plomb dessch :

PbQ -r 2AzOr j + Oa.


Grce cette proprit de dgager de I'oxygne par la
chaleur, les azotates sont des oxydants nergiques, principalement les azolates alcalins. Ils fusent quand on les
(AzOs)'?Pb

projette sur des charhons incandescents. Si I'on met le


feu un mlange d'azotate de potassium et de fleur de
soufre, ou d'azotate de potassium et de charbon, il brile

avec vivacit par I'oxygne que dgage la dcomposition de I'azotate. La poudre de guerre est un mlange
d'azotate de potassium, de soufre et de charbon.
Les aiotates sont dcomposs par I'acide sulfurique.
On utilise cette proprit pour prparer l'acide azotique.
Les azotates solides fusent ou dflagrent sur

Caractres,

les charbons -incandescents. Leur dissolution, chaulle avec


un peu d'acide sulfurique et de tournure de cuivre dans un
tutre essais, dgage des vapeurs rutilantes par suite de la
mise en libert d'acide azotique.
On peut reconnaltre de trs petites quantits d'azotate dans
une-liqueur par la raction suivantel cette Iiqueur est d'a-

bortl mlange avec ul peu d'acide sulfurique pur dans


un verre pied ; quand elle est refrordie, on-laisie couler
doucernent le long du veme une dissolution verdtre de sulfate ferreur I la surface de sparation des deux liquides devient rose, brune ou mme noire si la liqueur prirnil,ive renfermait de I'azotate en dissolution

- Les sulfates correspondent I'acide


dernier tant bibasique, les mtaux monovalonts, comme le potassium, pourront donner deux
sulfates : un sulfate acide SO4KH et un sulfate neutre
31. Suttatee.

sulfurique.

Ce

SO4K1. Les sulfatesneutres sont seuls importants.

Les sulfates sont trs rpandus dans la nature; le plus


ebondant est le gypse ou piere pltre (sulfate de cal-

PNINCIPAUX GENRES DE

g.f']

SELS

cium hydrat), qui forme des amas puissants dans les


terrains tertiaires. Le sulfate de magnsium existe en
dissolution dans I'eau de la mer et dans certaines sources
sales. Enlin, le sulfate de baryurn (barytine) se rencontre dans un grand nombre de filons,.
Prparati,on.

Lo Par I'action

On prpare les sulfates :

de I'acide sulfurique sur

le

mtal,

I'oxyde, le carbonate ou le chlorure : les sulfates de fer


et de zinc rsultent de I'action de I'acide sulfurigue
froid sur le fer et le zinc ; ceux de cuivre et de mercure
rsultent de la mme action chaud sur Ie cuivre et le
mercure ; le sulfate de sodium se prpare en traitant le
chlorure de sodium par I'acide sulfurique.
2o Par le grillage des sulfures : le sulfate de fer s'obtient aussi en grillant les pyrites de fer basse temprature.
3" Par double dcomposition : les sulfates insolubles
se prparent par double dcomposition enl,re un sel soluble du mtal correspondant et un sulfate alcalin en

dissolution

(AzOs)rPb -l- SOiK'

SOrPb

ZAzO3K.

Proprits.
Presque tous les sulfates sont solubles
dans I'eau I les sulfates de baryum et de plomb sont insolubles ; le sulf.ate de calcium est peu soluble.
La chaleur dcompose la plupart des sulfates une
temprature plus ou moins leve. En gnral, ils laissent un rsidu d'oxyde et dgagent un mlange de gaz
sulfureux et d'oxygne, ou de gaz sulfureux et d'anhydride sulfurique :

SOaMg: MgQ-f SOer'+O/,


= FerO3* SOr ,' {- SOr,'

9SOaFe

t0

urAur

Les sulfates dont I'oxyde est dcomposable par la cha-

leur donnent le mtal. La chaleur est sans action sur les


sulfates alcalins; les sulfates alcalino-terreux, ceux de
magusium et de plomb ne se dcomposent que trs

difficilement.

Le carbone rduit les sulfates avec I'aide de la chaleur et donne des produits qui dpendent de la nature
du mtal. Avec les sulfates alcalins il se forme des sulfures

s0rK8 _r. 4c

K2s _+ hco

/.

Mais si I'oxyde du sulfate est facilement rductible par


le charbon, le mtal devient libre et il se dgage un mlange de gaz sulfureux et de gaz carbonique ; telle est la
rduction des sulfates de cuivre et de plomb :

:
SOrPb -f C :
SO4Cu -1- C

Cu

-l-

S02

+-

COx

/,

Pb -r SO'/ -t COz 2.

dissolution de sulfate donne avec te


Caraetres.
- Une un
prcipit blanc opaque, trs lourd,
chlorure de baryum
de sulfate de barlum, insoluble dans I'acide azotique. Avec
l'actate de plomb, il se produit un prcipit blanc de sulfep
de plomb, soluble dans I'hyposulfite de soalium.

32. carbonates. - Les carbonates drivent de I'acide


carbonique COsH'1tffi bibasique dont on ne connalt
que I'anhydride COr (gaz carbonique).
Ils sont trs abondants dans la nature ; outre Ie carbonate de calcium, qui forme les dilfrentes varits de
calcaires, on peut citer les carbonates de fer, de cuivre
et de baryum.
Les carbonates insolubles se
par double dcomposition entre un sel soluble du
prpa-

Prparati,on,

rent

mtal correspondant et un carbonate alcalin:


CO3K2 -+-

(AzO3)tPb

COsPb

-r

2AzOsK.

PRINCIPAUZ GENRES DE

|ii

SELS

Les carbonates alcalins s'obtiennent cux-mmes dans


I'industrie en tnaitant le sulfate eorrespondant par un
mlange de craie et de charbon.
Les carbonates sont gnralement inProprits.
- insolubles
dans I'eau, I'exception des
colores. Ils sont
carbonates alcalins' Ces derniers sont indcomposables
par la chaleur , tous les autres sonl. dcomposs une
iemprature plus ou moins leve en dgageant du gaz
carbonique
' :

CaO-l- COz/.
Le carbone rduit les carbonated chaud ; il reste trs
gnralement le mtal et il se dgage de I'oxyde de carbone ou du gaz carbonique suivant que la raction s'est
COsCa

produite une haute temprature ou une temprature


relativement basse :
pb + BCOz,
Cgspb _rZC

ZCO3Cu

_f C

=
: 9Cu -l- JCO2 2

La raction caractristique iles carbonates


Caractres.
gaz carboest I'ellervescence accompagne du dgagement de
rique qu'ils produisent avec la plupart des acides,notamment

uuc r;lciAe ihlorhydrrque. LeJ carbonates.solubles donnenI


uo.. f. chlorure de baryum un prcipit blanc de carbonate
e-buryum, soluble ave-c efferveicence dans I'aciile azotilue'

esurvr

ou

.iti,

Les principaur genres de sels sont les azotates, Ies sulfates et les
carbonates.
Les azotates corresponclent I'aoitle ozotique' 0uelques-tn-s- sont
(salptre); ls autres s'obtiennent par l'action de I'aoide

nat".efs

surle mtal, I'oxyde ou lecarbonate'


azotates sont solubles dans I'eau. La chaleur les dcompose
en ilgageant tle I'oxygne, ce qui en fait d99 grVdants nergiques'
Ir fuJeit sur les charbotts roiges. Sous I'inlluence ile l'aoitle sulils mettent l'acide azotique en libert.
furioue.
|.ls iutlates drivent de l'arlide sulfurique,-bibasique'.Le- plus
abonclant dans la nature est le gypse ou sulfate cle oalcium hydrat'

nzotique

ieJ

'

t\/, ,
)l

42

rtrAux

0n- prpare
eulfates soit en falsant agir I'acide sulfuriqrre sur le
-les
mtal, I'oryde,le carbonate oir le chlorur, soit par double dcomposition pour les sulfates insolubles,
Presque tous les sulfates sont sotubles dans I'eau; la plupart de
cos sels se dcomposent une temprature plus ou minjleve
et laissent ordinairement uir rsidu-dbxyde. ie ctrarbon les rduit
chaud en mettant le plus souvent le mial en libert.
Les carbonatet gont les sels de I'acide carbonique. dont on ne conneit gue- I'anhydrlde C0r. Ils sont trs rpandus dans la nature,
p-rincipalement les cdcaires. 0n les prpdre par double dcompol
sition, I'erccption des oorbonates aicalins, q-ui sont solubles. es
domlers sont lndcomposables par ln chaleur ; les autres dgagent
du gsz carbonique.
Tous leg.carbonatss ront dcomposs par leo ocides aveo effer_

Yescence.

I. - METAUX IUONOVLENTS
CHAPITITE VI

Sodium
Symbole : Na

P. stomique i

23

par Davy en d'


33. tat naturol. - Le sodium, isol
ne se rencontre
({807),
composant la soude par la pile
sels sont trs'
ses
la nature I'tat libre, mais

pu, u.r.
sel
.purrdor, principalement le chlorure (sel gemmeo
Commrin) etl'azotate (nitrates du Prou et du Chili)'
tous
dans
existe
sodium
le
bin des acides organiques,
de

l'tat
cendres
les vgtaux et se retrouve dans leurs
beaude
carbonate. Enfin il entre dans la composition
coup de roches et de minraux'

Le sodiunt' s'obtient en riluisanl


- par
le charbon :
le carbonate d,e sod'ium
COsNa2 -l- 9C : ZNa/ -F 3CO/.
34. Prpalatio4'

le
On ajoute toujours un peu de craie pour rendre
fonde sodium
mlange intime; sans elle, le carbonate
surface'
la

{lotter
drait et viendrait
de craie
Le mlange de carbonate de sodium pur et sec'
lgrement
puis
et de houille sche, est bien pulvris,
ensuite
calcin a{in de rduire son volume' On I'introduit

dans des cylindres en

fer,

disposs horizontalement

41

urAux

dans un four rverb re (/ig. I B). Les vapeurs de


sodium
vont se condenser l'[at liquide dans un rcipient
R,
qui est plat et dispos verticalement (rcipient
Donny et

Fig. t3.

Prpralion du sodium (procde Sainl,e_Clail,e


Dev lle).

Mareska) ; le sodium s'en coule par


une ouverture infrieure et tombe dans une marmite M contenant
de
I'huile de schiste, oir il se solidifie.
Pour purifier le mtal,ainsi obtenu,
.
on re fait, fonrrre

en
chaullant.lgrenrent I'huite.de .;;;;;;'p"i,
u'' te dcanre er
on le coule dans une lingotire. ----' rsrv ;n

Remarque.
Sainte_Claire Deville prsente plu- Le procd
sieurs inconvnients
: d'abord ti;J ;td;'a"cnuune. rogo_
lire.menr, le.mlange, aussi se
p;;..;;i';;;;ir
une fusion
partielle, qui peut amener une iparation j
ilutiO."s ,ragis_
santes; ensuite l'oxvde de carboe
aOgug..-uttaqu par le
sodium produir, de l un
usi r., auj ou

Le
rd'l,i"";J;;;"i;.".;i":ij;.
p*r;;;;' ;;i;; j;;",

procd

;;;;;;'-.i.no..

.r, r."

vnien ts et
9::1".i:un meilleur rendem-ent.
donne
lt consiste A reoi.e to ,ooae

causti_que fondue par


chaulles vers l00oo:
3NaOIt -F C

ie charb",

:. Q6slgus -f

gra-nd9 parrie du

II

_l

Ne

sodrum 't tieirf *uiourd,hui par


l'leetrolyse de la soude.caustique. La soud.e Je aecornpiie
rgulirement en donnant.d..u sodium a l,tectrode
de I'oxygne et de I'eau l'lectrode positive :
"g;ii;;,
2r\a0H : 2Na _t HrO _p e.:r.

...l,u.plq.

+-f

60Druu

45

est un mtal mou, d'un


35, Proprlts.
- Leil sodinm
blanc d'argent quand est fralchement coup' Sa densit est 0,97. Il fond 950 et se rduit en Yapeur au
rouge vif.

A I'air humide, la surface du sodium se ternit rapidement en se recouvrant d'une couche mince d'hydrat'e'

qui prserve de toute altration le reste du mtal' On


ivite cette oxydation en conservant le sodium dans
I'huile de naphte ou simplement dans des boltes en ferblanc I'abri de I'humidit. Chauff I'air, le sodium
s'enflamme une temprature leve et brtle avec une
flamme jaune caractristique en formant du protoxyde
Na2O.

Le sodium dcompose I'eau froid


comme le potassium ; il y a formation d'h1 dr'rte de sodium et dgagement d'hYdrogne:
Acti,on ile l'eau.

Na

-r

II'zO

NaOH

-+H2 '

Le mtal se dplaant rapidement la surface de I'eau'


la chaleur dgage par la raction n'est pas sullisante
.

pour enflammer I'hydrcgne ; mais si I'on emploie de


I'eau gommeuse, qui maintient le sodium immobile'
cette chaleur se trouve concentre en un point et l'hydrogne brtle avec une flamme iaune.
Amaigame d,e soiliurn.- Projet tlans du merctre lgrement chauff, le sodium s'y clissout arcc dga3-ement
tle chileur. En dcantant l'excs de tnercure aprs rclroidissement, on obtienI des clistaux d'amalgamc de sodiuur Hg6Na. Cet arntlgtlme, en prsence de l'eau, dgage

de I'hydrogne;

il cst lr'qucmment employ

comme

rdrrcteur dans les lirboratoires'


36. Usaqes. - On

utilisc Ie pouvoir rducteur du so-

lL6

rurAux

dium pour ohtenir I'aluminium

et,

le magnsium en par-

tant de leurs chlorur.es. On l,emploie aussi dans la


prparation du bore, du siliciunr et pour la confection
des amorces explosives. Pourtous ces usages, le sodium

a aujourd'hui compltement remplac le potassium. Il


prsente en effet sur ce dernier des avantagcs impor_
tants : prix relativement peu lev; maniement plus
facile; et enfin poids atomique moindre, ce qui en conomise I'emploi dans les ractions.

HYDRATE
Syn.

0t

S0t)lUM, NaOII.

Soude caustique.

37. Prparat,i6rr.
Dans les laboratoires, on prpure
la souile caustique en- dcomposant le carbonate ile sod,ium
par la chaur en prsence d,e l'eau :
COsNar

-r

Ca(OIt)' :ZNaOH

-r

COsCa.

Dans une marmite de fonte contenant une lessive


bouillante de carbonate de sodium (tB p. d,eau et B p.
de carbonate clistallis), on verse peu peu I p. de
chaux pure dlaye dans 3 p. d'eau, et on entretient
l'brrllition en remplaant au fur et mesure I'eau qui
s'vapore, afin d'viter la raction de la soude caustique
sur le earbonate de calcium, raction qui se produirait
en liqueurconcentrde. Quand une prise du liquide ne fait
plus effervescence avec un acide, on laisse reposer. Le
liquide clair qui suruage est dcant, vapor rapitle-

BYDRATB

DE

SODIUil

]I?

ment consistance sirupeuse, puis coul sur une plaque


de cuivre : par refroidissement, on obtient des plaques
blanches de soude.
Dans l'imilustrie, ott obtient de

la soude caustique

dans

aussi
t'OiJ.oiy.t du chiorure de sodium (a{)'-On en extrait'
., eu.orj-.es, dites ( eaux rougesr, obtenues dans la fa-

brication des soudes du commerce(5{)'


Pour Duri{ier la soude caustique provenant des eaux rouges'
on .n i.Cpute une solution,-qu I'on concentre d'abord
al; s. ,i"nl une bassine d'argent pour laisser dposer les sulintu. ut les chlorures; on dante dans une secontle bassine
;.rsnt et, aprs une concentration suffisante, on coule-la
ror3r ru" u" it"t d'argent refroidi par un courant d'eau I elle
et ne
siv solidifie en petites plaquettes parfaitement blanches
d'impurets'
que
2"/o
gure
cotenant
"-;li;
la"u Magnesiurn metai Oompany ' prpare la soude
,uortiqot chimiqement pure en partant du sodium, lequeI est
projet en petits' fragments dans I'eau que cortient une cpEn dernier lieu'
ili;; argent refroitl-ie par un courant d'eau'est
vapor, puis
obtenu
concentr
trs
tuiiqoiA""toaique
i"ra.t coul n baguettes cylintlriques dans une lingotire
argen te intrieurement.
38. Propriets..- La soude caustique se prsenle en
plaques blanches, dures, cassantes' solubles dans I'eau'
soude,
Sa dissolution, connue sous le nom de lessiae ile

cst trs caustique.


tixpose I'air, la soude tombe en dliquescence :
mais comme elle absorbe en mme temps le gaz carbonique de l'air, elle se recouvre de carbonate e{lorescent'
La soudoest indcomposable par lachaleur' Elle fond
un peu au-dessous durouge et se volatilise une temp-

rature leve. C'est une base nergique.


39. Usafres,

l,a soude caustique est surtout em-

4,8

UIIAUI

ploye dans Ia fabrication des savons durs. 0n I'utilise


aussi pour purer les ptroles etpour prparer certaines
rnatires colorantes organiques. Dans les laboral.oires,
elle sert comme ractif.

CHL0BURE DE S0DlUlt, NaCl.

40. tatnaturel. Extraction.- Le chlorure de sodiunr


est trs rpandu dans la nature. A l'tat solide (sel
gemme),

il

forme des gisements considrables dans cer-

tains terrains; l'tat de dissolution, il existe dans I'eau


de la mer (sel marin) et dans quelques lacs et sources
sales.

I. Extraction du sel gemme.


- Les 6isements de sel
gemme les plus importants que l'on rencontre en Iurope sont ceux de Wieliczka, en Pologne. Le sel, situ
environ 300 mtres cie profondeur, est exploit par galeries souterraines; il est assez pur pour pouvoir tre livr
directement la consornmation aprs avoir t broy
la meule.
A Cardona (Espagne), les couches de sel se trouvent
quelques mtres seulement de la surface du sol el, sont
exploites ciel ouvert. Enlin, dans I'Est de la France,
Dieuze, Salins, etc., otr le sel est plus ou moins mlang des matires terreuses, on tablit ordinairement,
dans le gisement une srie de galelies que I'on remplit
d'eau ; quand celle-ci est sature de scl, on la remonte
I'aide de pompes aspirantes et on la soumet l'vaporation.
Les eaux des sources sales, qui contiennent gnratement
peude sel, taient autrefois recueillies la surfce tlu sol et

cEr,oRnBE DE

sOIlruM

tlt

subissaient une prernirr: concentration en circulant sur des

amas de fagots (btimen[s de graduation)' Aujourd'hui'


I'aide de trous de sonde et de pornpes, on va chercher I'eau
sale une grande profondeur et on l'vapore directement
dans des chaudires larges et peu profondes. ll se dpose
d'abord du schlott (sulfate double de sodium et de calcium) ;
puis le sel se dpose son tour et est enlev au fur et mesure I'aide de rbles.

lI. Extraction du sel marin.


L'eau de met' renferme
en moyenne 25g' de chlorure de sodium par litre. On en
retire ce sel en la laissant vaporer dans des bassins peu
profonds appels salins ou marais salants.
L'eau de mer est d'abord amene dans un grand rservoir

ou vasire, soit naturellement par les mares (Ocan)' soit


par des machines lvatoires (Mditerrane). lle s'v clarifie,
puis passe successivement dans plusieurs sries de bassins
plats revtus d'argile Ws. l4), o elle se concentre peu peu
t,,.
I-2:irie

Fig, t4.

de

|absn5"""

Maris Ealantt

grce la chaleur solaire. Les cristaux de sel se dposent dans


Ia derniresrie de bassins (tables salarttes) ;on les recueille
en petits tas que I'on recouvre d'argile: les sel's dliquescents
(chlorure et sirlfate de nragnsium) sont peu peu limin-s

par l'eau qui s'coule. Le sl ainsi obtenu (sel gris) est -91dinairemeni raffin par dissolution et vaporalion avant d'tre
livr la consomruation.

50

Mraux

41. Proprits.

Le chlorure de sodium a une saveur

sale caractristique. Il
cristallise en cubes transparents, gnralement groups en pyramides quadran-

gulaires creuses appeles


trmies (fi g. l5). Ces cristaux
retiennent toujours un peu
Fig, 15.

Trmie de Bel marin.

d'eau (eau d'interposition),

ce qui les fait dcrpiter

quand on les projette sur des charbons


incandescents;
ils fondent au rouge et se volatilisent lentement
au rouge
blanc sans subir de dcomposition.
La solubilit du sel augmente peine avec la
temprature : 100 p. d'eau en dissolvent environ
J6 p. l4o, et
40 1090, point d'bullition de la dissolution
sature.
L'aeide sulfteigue dcompose le chlorure
de sodium
avec dgagement d'acide chlorhydrique
; une temprature peu leve, il se forme du sulfate acide
de sodiirm:
au rouge, on obtient du sulfate neutre :
NaCl

-r

SOrHt

ZNaCl

SOrH2

:
-

SOaNaII
SO{Na2

HClr,
-p zlglc]li.

L'l,ectrol,yse du chlorure de sodium est intressante en ce


qu'elle permet d'obtenir la fois duchloreet de la soude caus_
tique; cette lectrolyse est entre.aujourd'hui dans la pra_
tigue industrielle grce aux recherches de M. Hulin.
. L'lectrolyse par-voie de fusion igne est ceile qui tlonne
les rsultats les plus avantageux. L'appareil Ote.f.ofytilue
comprend une cuve en fonte, protgo intrieurement parun
garnissage rfractaire isolant, et munie d'un couvercle
rfractaire mobile laissa_nt passer les baguettes de charbon
qui co-nstituentl'anode. La-cathode est enplomb. Le chlorure
de sodium est d'abord fondu par le courant, puis dcompos:

CBLORURE DE

SODIUU

'5I

le chlore se porte sur I'auode et es[ recueilii par rrn tuyau de


lgagement ile sodium, qui possde une relle aflinit Pour le
plm-b, forme un alliage oeilucathode. Afin d'viterqu'une
partie du sod.ium ne se recombine au chlore prsent autour de
I'anode, on ajoute et on maintient dans le bain de chlorure
fondu, une quantit faihle, mais constante, de chlorure de
plomb ; ce deinier, par sa dcomposition, fournit du plomb
qui s'enrpare du sodium au fur et mesure de sa mise en
libert. et alliage de plomb et de sodium soumis un lessi'
vage mthodique, rgnre le plomb et donne une dissolution
de soude caustique 80 o/o, qu'it suffit ensuite de concentrer
davanl,age. Qunt au chlore, il sert la fabrication iles
chlorates et des hypochlorites.
Dans l'lectrolyse de la dissolution de chlorure de sodium'
le sodium mis en libert se transforme en soude caustique
dons le baln lui-mme ; mais cette dernire ayent une conductibilit suprieure celle du chlorure, il importe qu'elle
ne s'accumule pas dans l'lectrolyte et qu'elle soit limine
au fur et mesure de sa formation. L'lectrode ngative est
une vritable < lectrode-filtre >, constitue parune plaque en
charbon poreux spcial formant paroi de la cuve lectrolytique. ll n rsult-e que la soude austique forme sur la face
interne s'coule par'diffrence de presiion travers laparoi
poreuse en mme temps qu'une petite quantit de sel non dompos ; on la reoii dans un omparliment contigu dispos
cet effet.
Ces procds sont surtout avantageux par leur simplicit et
leur onomie quand on peut disposer d'une force hydraulique pour actionner les dynamos. De plus on obtient du premier jet. du chlore directementutilisable et delasoudeen so-

lution trs concentre.


Outre I'emploi considrableque I'on fait
42. usages.
du sel dans I'alimentation, il est trs usit comme antiseptique pour conserver les matires alimentaires.
Ses usages industriels sont nombreux et importants'
C'est avec le chlorure de sodium que I'on prpare le sul-

fate de sodium et I'acide chlorhydrique' qui sont les


points de dpart des grandes industries de la soude et du
chlore. Il sert aussi dans la mtallurgie del'argent, dans

52

MlAUx

la fabrication des savons, pour vernir les poteries, pour


prcipiter de leur solution une foule de matires colo_
ran.tes organiques.

En agriculture, on emploie le sel pour amender les


l.erres et pour I'alimentation des bestiaux.

SULFATE DE SODlUil, SOrNaz.

43. La plus grande partie du sulfate de sodium prpar dans I'industrie rsulte de l'action de l,acid.e sulfu;

rique sur le chlorure

d,e sod,ium.

Cette raction a deux phases

: [a premire commence
la temprature ordinaire et il se produit du sulfate
acide:
NaCl-rSOlHr * SO{NaH + HCI/.
La seconde exige une temprature leve, et le sulfate
acide est transform en sulfate neutre :
SO{NaH -f- NaCl : SOaNar -+- HCI -/.
Les fours sulfate, construits en briques rfractaires
IcI
t

Fig.

16.

l'our sulfate de sodium.

(ltS. l6y, prsentent grrr'alenrent deux


cuoette,

compartiments

la

oir se produit. I'opration qui emactriie la premire

phase, est en fonte el. chauffe parla chaleur perdue


;la catr_
cine, oit s'achve I'opration, est en briques el'chauffe tliree-

SITLFATE DE

soDtufi

rr

tement par Ie foyer. Le plus souvent, Ia calcine st close


(calcine moufle), alin d'isoler I'acide chlorhydrique des gaz
du foyer. Le registre qui spare la calcine de la cuvette tant
ferm, on introduit succegsivement dans cette dernire du
gros sel en cristaux' et de I'acide sulfurique 60" B.; la raciion conrmence aussitt: I'acide chlorhydrique se dgage par
un tuyau vertical e! va se condenscr dans des bonbonnes
N. A;ide ch,Iorhyd'rique). Quand le dgagement-cesse, on fait
passer le sulfate acide dans la calcine o, sous I'in0uence de
ia temprature leve qui y rgne et d'un brassage continu,
il se forrne du sulfate neutre. Celui-ci est enfin retir par une
ouverture latrale et reu dans une cave oir il se refroidit.
Le travail des fours tant ass'ez pnible pour les ouvriers
soudiers, on a imagin des fours mcaniques, qui rendent Ie
travail plus facile etplus conomique. La /t'9. l'1 reprsente le
four mcanique de Black et llill, rrsit en Angleteme. La

F-ig. 1?.

cuvette et,

la

- i'our

mdcaique

sulfa[e de Black et HiU.

calcine sont en fonte

et

recouvertes par des

nices rfractaires. La cuvette est munie d'une ouverture pour


ie dgagenrent de t'acitle chlorhydrique, d'un.tampon de char'
gemJnt"et d'un agitateur puissant' Les produits de la premire

. Le sol destin la fabrication du eulfato do sodium no paio qu'un


gouUrn't Ur gfr,30 par 1000k8, auggi son transport et son trnvail sont'ils
ria tu surveiilance des agents tlu sc, tablis en permanence dans les

'

soudires.

54

ru

rA

ux

iaction passent par une tubulure registre dans la calcihe,


munie assi dlun agitateur. Gr'ce au brassage nergique qui
se proiluit dans la cuvette, presque tout I'acide chlorhydrique
se.dga-ge da-ns cetie partie du four; on a donc ainsi-un gaz
trs riche et facile condenser.
. Rumngues. - lo On peut se dispenser de la prparation
prliminaire de
l'acide sulfurique pour obtenir le srilfate de
sodium-: on fait ragir sur le sel mrin un mlange d'air, de
gaz.su_lfureux et de vapeur d'eau, le tout 4000 environ (pro-

cd Hangreaves) :
zNaCl_r o _r s01 _f H20

sorNal

2HCl

-r.

,. -On prpare encore du sulfate de sodium sans passer par


I'acide
sulfurique I'aide des procds suivants. A Stassfur[:
on fait agir froid le sel marin sur le sulfate de magnsium,
2Na14 5911'19
= SOtNar *MgCl2.
Ce procd est encore dr1 Hargreaves.
Ilnfin,. dans le procd lllargueritte, c'est le sulfate de plomb
qui ragit sur le sel marin :
2o

2NaCl4ggrPb
SgrNa2+ PbCl2/.
-- trait par
Le.chlorure de plomb obtenu,
le sulfate de ma-

gnsium ou Ie sulfate de calcium, rgnre le sulfate tle plonrb.

44. Proprtts.
- Le sulfate de sodium. connu autrefois sous le nom de sel ad,mirable de Glaubar, se prsente
ordinairement, en gros cristaux prismatiques transpa_

rents, d'une saveur fraiche et amre; ils contiennent


l0 mol. d'eau de cristallisation (SOaNa, -f l0HrO) et sont
efflore.scents. Leur maximum de solubilit est BJo :
100 p. d'eau en dissolvent environ lP p. 0o, Bg0 BBo et
seulement 210 103". Ces dissolutions permetl.ent de
montrer facilement le phnomne de la sursaturation.

Si I'on chaule un peu au-del de 33o une dissolution sature de sulfate de sodium cristallis, le sel qui se dpose ne
9Tllelt pas d'eau de mistallisation; c'est du sulfate inhydre
S9,Nlt: Ce dernierse produit galentent par I'efflorescence du

sel cristallis.

rl5. Usages.

On prpare principalement

le sulfate

AZOTATE DE

SODIUIII

55

de sodium eD vue de la fabrication des soudes du commerce. On I'emploie dans Ia fabrication du verre. En
mdecine il sert, comme purgatif. Dans les laboratoires,
on I'utilise quelquefois, cause de I'abaissement de temprature que produit sa dissolution dans I'acide chlorhydrique, pour faire desmlanges rfrigrants.

prpare ordi46. Hyposultlte de sodium,S2O3Naz.


- 0n
nairementce sel en dissolvant chaud du
soufre dans une
dissolution de sulfite de sodium. rsull,ant elle-rnrne de I'action du gaz sulfureux sur une dissolution de carbonate de sodium, Lorsqu'il ne paratt plus sedissoudre de soufre, on filtre
et on fait cristalliser.
L'hyposulfite de sodium se prsente en gros cristaux incolores saveur amre, et trs solubles dans I'eau. ll a aujourd'hui de nombreux usages : il ser[ comme antichlore, comme
antisepl.ique, comme mordant en teinture, comme rducteur
en dorure, etc.; on t'utitise pour le blanchirnent de la laine, des
poils, de la paille, de I'os, de I'ivoire.
41. Azotate de sodlum, AzOrNa.

L'azotate de sodium,

appel aussi salptre d,w Prou, forme des gisements importants au Chili, dans la Bolivie et surtout au Prou, oir le gou-

vernement a le monopole de I'exploitation de ce sel et en


exporte annuellement- environ ?50 000 tonnes. 0n le purifie
par dissolution et cristallisation.

ll est en cristaux blancs, dliquescents, trs solubles dans


I'eau. L'acide sulfurique le dcnrpose en mettant I'acide
azotique en libert
AzOsNa

Trait par

-r

SOIII2

SOTNaH

*"

AzOsH

le chlorure de potassium, il

azotate de potassium

se transforme en

-r KCt = Az03K + NaCl.


L'azotate ile sodium sert dans I'industrie pour obtenir I'acide azotique et I'azotate de potassium artiliciel' On en consomne de grandes quantits comme engrnis.
AzOsNa

4E, Azolite de sodium, AzO2Na.

Cc sel a pris aujour-

58

urAux

d'hu.i gn_e gran{e importance industrielle par suite de son


emploi dans la fabrication des matires colorantes dites azoTques. Le procd le plus simple pour le prpare'r consiste
proJeter par petites portions de I'azotate de sodium pulvris
et sch dans du plomb fondu et port au rouge: ilie forme
de Ia litharge et de I'azotite de sodiuln i
AzO3Na -{_ pb

pbo

*-

En traitant pan I'eau, la- litharge se prcipite; elle est


recueillie, lave et rduite par le iharboir aans un four
z02Na.

manche, _ce qui permet de faire rentrer le plomb r:n travail.


Quant la solution d'azotite de sodium, lle est clarifie et
concentre cristallisation.
L'azotite de sodium rduit le chlorure d'or en passant l'tat
d'azotate, rnais il se comporte surtout comme xydant; c'est
ainsi qu'it transforme ls sels ferreux en sels ferriqus, les
sulfites en sulfates. etc.
49. Borate de sodiurn.
de sodium connu sous
- Le borate
le nom d,e boro.r, a pour formule
BlO?Nar. C'est un ttrabo-

rate disodique

Le borax existe en dissolution dans les eaux de certains lacs.


mais on I'obtient presque uniquement par I'action de lhcide
borique surle carbonate de sodium. ll se prsente ordinaire-

ment en cristaux prismatiques, contennt l0 mol. d,eau


{0HrO). Soumis I'action de la chaleur, ces cristaux fondent dans leur eau de cristallisation, puis se bour_
souflent et, au rouge, subissent la fusion isne'en donnant
(BaOrNnz -+

par rcfroidissement une masse vitreuse tran;Darente.


- Le boraxfondu possde la proprit imporiante de dissoudre les oxydes mlalliques en formant des borates dont quelques-uns ont une couleur caractristique ; de l I'emplol du
borax dans les analyses au chalumeau, dans Ia prpration
des maux colors, dans la peinture sur porcelaine.'Il sert
faciliter certaines soudures rntalliques en dissolvant les oxydes
qui recouvrent les mtaux soudei. C'est un antiseptique"trs
usit pour la conservation des viandes et pour le
ilaniement
des plaies.

CARB0I{ATE

50. Soudes natureltes.

0t

S()0lU||l, COsNaz.

dans le commepce, du carbonate

0n appelle improprement soutles,

de sodium mlang uno quan-

CANBONATE DE

57

SODIUM

na-

udes
tit plus ou mofns grando de matires tnangres' Les
plantes
de
cendres
des
retirent
qui
se
turille, sont celles
marines.
Ces nlantes, apres

avoir t sches au soleil, sont brles

rona dall; le rsidu est un-e masse brune'


dr;;il;;s
o/o de carbonate de
dure, demi-vitreuse, conlenant au plus 2.5
,I'Alicante). La pfoduction des soudes natu-

i"ii,it"-i.""aes

relles est aujourd'hui trs restreinte'

artilicielles sont

soudes
- Les
du sulfate de
partant
industriellement en

51. Soudes artilieielles'

produites
sodium (procd Leblanc), ou du chlorure de sodium
(plocd Solvay), ou enlin d'un minral naturel appel
clyolithe.

Ce procd, appliqu par lc


public quelchimiste Nicolas Leblanc en l'79[, fut rendu
avec
ques annes plus tard, au rnoment oir la guene
soudes
ses
de
I'importation
plus
iEspagne ne permettait
naturelles. Il consiste transformer le sulfate de sodium

l.

Pnoct LsuLeuc.

et
en carbonate par un mlange de carbonate de calcium
charLe
de charbon, I'aide d'une temprature leve'
bon rduit d'abord le sulfate de sodium:
SOaNa, * 2C : Na2S +- 2CO2/,
le sulfure de sodium form ragit sur le carbonate

Puis
insode calcium et se transforme en sullire de calcium
lrrble:
Na2S

-r

COsCa

CaS

-l-

CO3Na2.

dans de grands
Ce procd est gnralement appliqu
suivies d'une
soles
fours rverbre comprenanI deux
entre en
bassine de concentration (19' {8)' Le mlange
deufusion sur la premire sole, puis est pouss sur la
xime sole, oir

il

se dessche' Pour russrr'

il

faut bras-

58

[T^ux

ser le mlange corrtinuellement et


nergiquement, co
qui constitue un travail trs pnible
et exiie des ouurie.s
soudiers d'une grande l.abilet. Aujourd,tui
on tend de

Fig.

lg. _ Follr ordinaire

8oude.

plus en plus emplol.er des fours


[ournants ou reooluer$,
dans lesquels le brassage se fait
mcaniquement. Ces
revolvers sont de grands cylindres
en tle, doubls
int_

rieurement de briques rfract.aires


;/q5. lg) ; ils sont
mobiles autour du grand axe horizontil
et prsentent
deux ouver[ures qui permettent
ra flamme de les tra-

verser.

La soude brute provenant des f<rurs


tournants forme
une masse brune ou violace, texture
lgrement po_
reuse. Elle renferme en moyenne
3li 45 o/o de carbo_
nate de sodium, avec une petite quantit
d,autres sels
de sodium solubles ; le reste
est constitu par des ma_
lires insolubles (sulfure de oalcium,
chaux vive, charbon, etc.). On soumet cette soude brute
un lessivage
mthodique pour en ret.irer tsus Ies
sels solubles; le r_
sidu, appel marcs ou charres de
soude, est ut,ilis pour
I'extraction du soufre. Quaut aux lessives
obtenues, elles
sont concentres de divelses manires
et fournissent au
commerce plusieurs varits de
soudes, dont la plus
importante est, connue sous le
nom de cristauo d,e soucle
et correspond la formule CO3Na2 _r
{0HrO.

Lessivage d,e la soude


de I'eau entre 12 et 3so; !,r?,r..
il doit

Ce lossivage

se fait par

t.. ;";i;;'f"'d'.'"iter

de

,rutant

CRBONA'TE

DE

SODIUM

69

qff:a:ryrry-j.

60

utr^Ux
la

du carbonate Ce sodium par la


ly:--ry:r.,!1.
,dcomposition
craux trbre et le
sulfure de calcium contenus dans la soude

Drule.

0n emploie I'appareil de Shanks, qui se compose essentiel_


,remenl
de quatre vases

cylindriqucs en tle munis de faux_


Ionds pertors (fr5.26). Ces faux_fonils sont destins
sou_

r''s.

20.

o"0".tt"l1iI.gijfro*.'r

de lessivage

tenir, d'abord un lit filtrant d,escarbilles, puis la soude brute

concasse en petits frasments.


Supposons les- rcipnh chargs de soude brute : l,eau
-,
cnaude.arrive
Ia_partie suprieure du n0 l, qu'elle traverse
oe nau[ en bas; la lessive faible ainsi produitb, dplace
par
l'eau qui_ continue d'arriver, parcouri successivement les
n". z, et 4 en .,augnrentant progressivement de densit
I
et
passe finalement dans la conduite- d'extraction.
La soude du
no I est,a.lors puise; on isole ce rcipient, on le vide
et on
re remprtt de soude brute fralche. pendant ce temps,
I,eau
chaudc arrive directelcnt sur le no 2 et, i iide Aeirtrinets
les communicarion, - toon qu-
Llll_1 uaverse
l_i-ll1"-1i.I"*
resslve
linalement
.le no I, dovenu ainsi d.ernier, ivant
de gagner

la conduite d'extraction.
Le rsidu insoluble du lessivage de la soude brute
constitue
les marcs ou charres de soude.Traitememt d,es lessi.oes.

Les lessives dd soude marquent

environ 3!oB. 0n les concentre


d'abord dans des las'sines
places, comme on I'a vu, la suite aes fours
soude. puison en extrait les_soudes par plusieurs procds dillrents.'. Dans te proced marseillais, on emploie un four rverbre
une sole, avec bassine concentrer^chau{fe par Ia
chaleur
perduc. Au fur et mesure que les dpts de Jels se
forment
dans la bassine, on les porte au rteau sur ta sol. o I'ouvrier

6l

CARBONTE DE SODIUM

g* ; *+l aa
es s3'EIrE.: [e

* g1E c !

E;i*E"E;E

.=ZE e".Fi

Fl.s

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-
BSIN. _

II

6I S A

r.5-e

62

urrux
Un agitateur a.' de prlettes articrrles leurs extrmits
les sels.dp9T! er tes projetre hors du bac d,o ils

f:f::
tombent sur un gouttorr.

Traitement des eau.n rluges, _ On appellc eaux


rougcs les
eaux-mres du dernier pchage elles ntiennent
;
surtout
de
la soude caustique, du julfur au fu"eL Ao .uliu"e
aecalcium.
Un les utllrse ordinairement pour prparer la soude
caustique.
Ces eaux, aprs dcantation, son[ .o'rr..ntr*
aans des bas_
slnes en Ionte en mrne ternps qu'on y injecte
un violent, couranI
d'air..L'air oxyde les sulfuies et f.r"t.inri"n. partiellenient
en sulfates. On dcante les eaux .on".,itJ.r,'on
les porte
dans une aulre chaudire en fonte .i " y
peu peu
so$i,um pour achever I'oxydation
"j"rte
d.es sulfures,
*..|r::t*
le
[our en poussant
la concentration jusqu' fusion cornplte.
Les ractions suivantes se prod.uiseni ,iurr..i"L*.ot
au fur
et nre-qure que la tmprture s'lve : -Na2S - 4426rNa
- S0{Na2 -f 4AzgNa
.\gt-S-+ AzOlNa -J- 2H2O : SOlNar -r'nuii-r- AzHs r
SNaeS -F SAzOsNa + 4H0
- SSOrNar -1- SN"OH * 8Az /
On dcante linalernent et on coule la masse dans
des cvlin_
dres en tle. C'est sous cette forme qutsi ltil;"-;";;;;;_
tique.

Cristaun d,e soud,e.

Les cristaux de soude prsentent


privs -de fer-er a. .rrr"*., Jlui a rle t,im_
ll:ll,:^*.-1:9tre
noramnrent.pour.le

blanchissage du liirge. pour Ies


I1i:: on dissout les sels de
preparer,
soude dns l,eari chlrude de
liqueur rnarquanr g0 j,ioB.; on y aioute
l*"-1.:11"^ii,y".
un peu de chlorure de chaux- pour oxyder les sulfuies,
on
dcante et on soulire dans des,nu.nrii
a.inte o s,opre
la cristallisation. Oes cristaux aotactros-snien.oite schs
I'l.uve 20o.

Eutraction d,w toufre d,es chatres.rle soude.


Les charues
,
oe soude sont constitues principalement par
tlu sulfure de
cal,cium C.aS.. Ce produit contiunt toot ie *o'ui..-du
sulfate de
soorum genrateur du carbonal.e,. s-oufre gui a pour
origine,

I
I

en rsum, la pvrite avant servi fabriqueii'aci'ae sutfuiiqu


du sulfate. M.'Schaffner, directeur ar-
e.".a, soudire

d'Aussig (Autriche), a russi rgnrer


res d'une faon lgante et, prati[ue.

a; J"-;i.u

des char_

I
{

CAABONATE DE

SODIUM

63

Les charres sont d'abord soumises I'oxydation en tas par

I'air atmosphrique et ptr les gaz chauds sortant des conduites de fume de I'usine, gaz toujours chargs d'un peu de
gaz carbonique. Sous ces inlluences, une parfie du soufre
passe l'ta[ rte sulfite et de sulfate de calcium et est perdue
par suite de I'insolubilit de ces deux selsl I'autre partie passe
l'tat de sels solubles (hyposulfite de calcium S2OsCa, polysrrlfures de calcium, etc.), de telle sorte gue si on lessive les
charres au moment convenable, les eaua jaunes obtenues
contiendront tout le soufre pouvant tre rgnr. ll suffit
ensuite de traiter ces eaux jaunes avec prcaution par I'acide
chlorhXdrique pour prcipiter le soufre.
Voici les deux ractions principales :
CaSr_{- 2HCl : Ca0l2 _]- ttrs _/ _l_ 45
S2OsCa + 2HCl _ 0a0l2 _f SOr -z _t S + HsO.
Le soufre prcipit est filtr pour le sparer du chlorure de
calcium, lav grande eau, filtr de nouveau et finaletnent
fondu par la vapeur sous pression,
On applique le procd Schaffner ou ses modilications plus
ou moins heureuses dans presque toutes les grandes soudires
Leblanc.

II.

Pnocr Sor,vav.

- Le procd

Solvay, dit aussi

procd I'ammoniaque, est entr dans la pratique en


1863; il tend de plus en plus remplacer aujourd'hui Ie
procd Leblanc, comme tant plus conomique que ce
dernier et fournissant une soude plus pure. Il repose
surla dcomposition du bicarbonate d'ammonium par le

chlorure de sodium:
COsH(AzHa) -r NaCl - AzHaCI -r CO'gNaH.
Une lgre calcination transforme ensuite le bicarbonate
de sodium en carbonate neutre:
2CO3NaH

C03Na2

+- II2O

-f

C02/.

Ce procd, dont les dtails d'application sont tenus secrets,


Le sel marin est dissous

a gnralement la marche suivante :

dans de I'ammoniaque caustique. La saumure ammoniacale

84

Mrrux

produite lraverse des toiles.filtrantes (/g. 22), et est envoye


vers le milieu de grands cylindres lcarlinateurs) porl.ant n

Cat66na1a47

Fig.22.

prood Solvay (disposition thorique).

certain nombre de calottes perces de trous, Le gaz carbo_


nique arrive la parlie infrieure de chaque carbnateur, le
parcourt en sens inverse de la. saumure, et, avant de s'chap_

per., abandonne I,e gaz ammoniac entraln de I'eau sale qui


arrive I,a partie suprieure. L'ammoniaque est d'abord

transforme en bicarbonate, qui ragit ion tour sur le


chlorure de sodium et prcipite'du bicarbonate de sodium I ce
dernier, entraln avec son eau-mre la partie infrieure du
carh.onateur, est reu sur un appareit 1iltrant, puis dessch et
ealcin vers 600 pour le transfoimer en carbonate neutre.
Quant au chlorure d'ammonium qui se forme dans les
carbonateurs, on le traite dans un appareil distillatoiro par
un lait de cbaux, afln de rgnrer I'ammoniaque.
2AzH+Cl -F CaO : CaC[2 -F IIIO + 2AzHa z.

..

Rema.rq-ue.
Le ch,lore du chlorure de sodium, qrri se retrouvait dans.-le procd Leblanc sous forme d'acie'chlorhl_
drique, est ici totalement perdu t'tat de chlorure de caicium, rsidu sans valeur. Ll'est l le point, I'aible tlu procd

l'ammoniaque, heureusement pour les soudires Leblanc,


se soutiernontpar teur acide hlorhydrique dont le valeur

qui

CARBONATE

DE

SODIUM

65

a tripl depuis quelques annes. La rgnration du soufre


i"* hu.tt est aussi un srieux appoint qui permet ces
soudires de soutenir la lutte sans trop de dsavantages'

lll.-

Soud'e d'e ta cryotrithe.

cryolithe est un fluorure

-La
double d'aluminium et de sodium Al2Fc, 6NaF' Il y en a au
Gronlantt un gisement important, exploit par- deux compasnies qui traitent le minerai, I'one au Danemark, I'autre aux
iats-ni.. lt lles extraient ainsi ensemble environ t5 000

tonnes de soude Par an'


La crvolithe finement brore est mlange du carbonate
dc calcium, puis chau{Ie forternent sur la sole d'un four
.Jve.bre; il' se forme de I'aluminate de sodium et du fluo'

rure de calciun:

-f ONaF -t- 6C030a - Alros, BNa20 -F 6CaIr2 -F 6COr -'.


mthodiquement pour dissoudre I'aluminate tlo
lessive
On
sodium, qui est seul s'oluble, et on fait passer dans la lessive
on .oo.t de gaz carbonique produit par un four chaux'
en
Ce gaz prcipite I'alumine ei lelarbonate de sodium reste
Al2F6

dissolution:

3Nat0 + 30Os -l- 3H2O - 6P1OH)G {- 3COsNa2.


la liqueur est vapore sec et granule
ilcantation,
Aprs
sur sole.
61eQs,

52. Proprits.

Le caxbonate de sodium anhydre est

une poudre blanche, fusible au rouge et trs soluble


dans I'eau. Sa dissolution cristallise en gros prismes
d'eau
transparents (cristaux d'e soud'e), contenant t0 mol'
ex(COsNa' -{- l0H'O). Ces cristaux sont efllorescents ;
opaques'
poss I'air, ils perdent de I'eau et deviennent
de
cristaleau
leur
dans
vers
34o
fondent
Chauffs, ils
lisation.
Le carbonate de sodium est indcomposable par la
Sa
chaleur, mais iI est rduit par le charbon au rouge'
raction est trs alcaline'
53. Usages.

--

Lcs soudes constituent en quelque sorte

66

nT^ux

la base de tous les produits


chimiqucs. On en consornnre
des quantil.s normes dans
la fabrication des velres et
des savons base de soude.
l,u,
de soude

sont particulirement employs


pour"rirtuo*
prparer les

sul_
lites et Ies hyposullites, pour
transformer llacide borique
en borax, pour le blanchiment
du

fil et du coton,pour

le blanchissage du linge, etc.

54. Car.bonateacide de,sodium, O0aNafl. _


Ce sel,
connu aussi sous les nnT..gu oi"iii"",
il..r"o*^et de sel
exisre. en d i ssotu t.ion j";"
r
i;;".*i"". i n.ules ul_
1:,,r^,:!, On
;, l'obtient
carrnes.
en faisant passer un a"".""t
de gaz car_
Donrque sur des cristirux
de soude
corNa2 _f t 0I1e0 _f 00, : 2corNaH _F
9tI2O.
,r
A Vichy, on utilise le
carboniquu qi
dgug.

sources minrales. t,e bicaibonatu


.gaz
au
Irne. tl esr rrs peu sotuhle

.Lalu,iuii

de.
.aueu. atca_

t eau chaude. Si I'on fait .,ta".:.!,eau'f,.o;;;;;,J solubte dans


louiilir
eue perd du
gaz ca'bonique er devienr
u.ne ai..olut-io;;;;;;i;"_re

sa*;'t;.;i;fii,

neurre.
, on emploie frquerrrment,re licu"lonoi.."1i", en
m_
il serr proarer I,eau ; S;i;;;[r"i.ou* guru.r...
artilicielles. (;'est

decrne.

trii oue les


vent leurs proprits efti'cac.s. eaux minrales atcatines aoi_

55. Caractres des sels


de sodinm_.-

sont pre.sque tous inco

Les sels de sodium

nf.**,fu. *, *i ii 3ii{i J,l, :i: ff .i. Jj


un r,o,
i iJ
1

;; ft :

;
".

ii:ii, #,ff-J."ou..
#:: l:: :1lI
dc leur
dans t'uuu' ii.. ii'l'ir
rien avec res
*iillTii;i]ubil.it
e p t''ls um prorr t
t' *:' fff;:'.'; Jlli
s es
:!: ^ de sodium
un
pe

;;

oe sodruln sonL trs difliciles


';l Fii:,J
caractriser,

d'

rffifi':

grenu d'antimoniate de":"^'

r r

d a n

prcipit blanc

RSUU DU 0EAPITRE

RSUM

oU

vI

67

CHAPITRE VI

Le sodiunt Na n'existe tlans la nature qu, l'tat de combinaisorr,


principalement de chlorure et d'azobate. n le prpare en rduisani
le carbonate de-sodium.par le charbon, auqueln'4oute un peu de
craie pour rendre le mlange homogne. Cest un mtal mou, dont
la surface se..ternit rapidemnt I'air humide. Il dcompose lienu
froid. 0n u.tilise son pouvoir rducteur pour prparer I aluminiurn
et le magnsium.
L'hudrete de sotlium ou soude caustiqrre l{a0H s'obtient en dcomposlnt une lessive bouillante de carbonate de sodium pilr le chaux
teinte. Elle^ es-ten plaques blnnches, dlicluescentes. C'est une base
nergique. 0n I'emploie sut.tout dans la sivonnerie.
Le chlorure ile soilium NaCl existe l.tat soliale (sel gcmme), et en
dissolution dans I'eau de la mer (sel marinl. t e produit des'inines
de sel gcmme_es-t quelqrrefois livr de suite i\ ln onsomnration; le
plus souvent il faut le purilier par dissolution et oristallisation. l.e
sel mrin est le rsultat de I'vaporation naturelle de I'eau de mer
dans des bassins peu.profontls (sil,ins ou mtrais salanrs;.
Le chlorure tle sodium forme des cubes contenant de I'eau d'in_
terposition; ils sont,gnralemertgr-oups en trmies et nesontpas
be;rucoup plus solubles chaud qu'ir froid. L.acide sulftrrique les
dr':conrpose en dgageant de I'acid chlorhydrique et en lormant du
sultrte de sodium, de I I'emploi industr.iel dl chlorure de sodium
potrr pri'parer ces deux composs importants.
--l.e-sulfate de sodium SO,Nat rsulie gn6ralernentde I'action de
I'acide
sulfuriqlle sur le chlorure de sodium une tempratnre

leve. Le sullate ordinaire est en gros cristaux transparents


S0rNar -+ l0Hr0, ayant leur maximum de solubilit BBo, ll sert

principalement ir fabriquer les soudes du commerce.


Le carbonate de sodium CO3Nar, mlang des matires trangres,
constitue les soudes du commerce. 0n en retire des cendr-es d
plantes marines (soudes naturelles), mais la plus grande partie s,oL_
tient nrlificiellcment soit par re procd Lebranc 1ation du carbonate
de cfllctuln et du charbon sur le sulfate de sodium haute iernp_
rftlure), soit par le procd Solvay (dcomposition du bicarbonte
d ammonium pnr Ie chlorure de sodium et calcination du bicarbonate de sodium obtenu).
Le. carbonate anhydre est_
poudre blanche, soluble, indcom-une
posable par la chaleur et rductible
par te charlion.
On emploie les soudes dans une foule d'industr.ies (rerres, snvons
-durs,
blanchiment).

68

uTAUX

CHAPITRE VII

Potassium
Symbole : K

P. atomique i

39

isol par Davy en


56. tat naturel.
- Le potassium,
rpandu dans la
est
moins
mme temps que le sodium,
nature que ee dernier. On rencontre cependant en abondance un certain nombre de sels de potassium' comme
I'azotate (nitre ou salptre), le chlorure' le chlorure double de potassium et de magnsium (carnallite)- Le car'
bonate de potassium se retrouve dans les cendres de
tous les vgtaux terrestres. Enfin un grand nombre de
roches renferment du potassium, principalement l'tat
de silicates.
comme
- Le potassium se prpare,
potassium
par le
le
carbonate
de
rd,uisant
le sodium, en
charbon :

57. erparatlon.

co8K2 -+ 2C :2K2 -+ }CO,t.


Le mlange de carbonate et de charbon est fourni
directement par

Ia calcination du
tartre brut (mlange de bitartrate

de potassium

et

de tartrate de cal-

cium). Cette calcination donne en

mme temps du
Fig.

23.

Frparation du potaBtium,

carbonate de calcium, ce qui dis-

pense d'en ajouter au mlange pour Ie maintenir intime.

FOTASSTUI|

69

l,e tartre eatcin est introduit dans une bouteille en fer,


telle que celles qui servent au transport du mercure (ltS.23).
Quand la bouteille est, porte au rouge blanc, on y adapte le
rcipient Donny et Mareska (34) que I'on dispose horizontalement. Au bout d'une demi-heure le rcipient est plein; on le
remplace par un autre, puis on I'ouvre sous I'huile de naphte
et on dtache le potassium qui s'est condens sur ses parois.
l,e potassium ainsi obtenu est purili par une nouvelle distil.
lation.

58. Proprtets.
potassium est mou comme de
- Le
la cire la temprature ordinaire; il est d'un blanc d'argent quand il est frachement coup. Sa densit est 0,8ti5
Chauff, il fond 62o15, puis, au rouge, brtle avec une
flamme violette.
Le potassium est le
.seul mtal qui s'oryde dans I'air

qta temprature ordinaire. A I'air humide, I'oxydation est encore plus rapide et sa surface se ternit immdiatement. On le conserve dans I'huile de naphte.

.gg-q

Dans le chlore,le potassium s'enflamme spontanment,

en donnant du chlorrrre de potassium.

Action de I'eau.
- L'eau est dcompose par le potassium la temprature ordinaire, et le dgagement de
chaleur est sullisant pour enflammer I'hydrogne, qui brtle avec une
flamme violace en faisant tournoyer rapidement le globule mtallique. A un moment donn, Ia
potasse forme se dissout brusque-

ment dans I'eau en proietant des


fragments de tous cts ; aussi
doit-on faire l'exprience dans un
vase bords levs (fig'gL)'
FiE. z{. - Dcomposir,ron
d.e"l'eau lat le potssium. Bien qUe le pOtasSitrm SOit Un

70

rrraux

rducteur trs nergique, il n'a aucun usage, tant remplac avantageusement par le sodium (J6).

.HYDRATE ttE POTASSIUM,


KOIT.
Syn.: potarse oaustique.

59. Prparation.
- La prparation de la potasse dans
les laboratoires est analogue celle de la soude (87) :
on fait ragir la chaux teinte sur une dissolution bouil_
Iante de carbonate de potassium:
COsK'

-r

Ca(0H)'1

CO3Ca -l_

2KOII.

La marche de I'opr'ation est la mme que pour la


soude.
Da.ns I'industrie, on prpare les potasses caustiques soit en
causti{iant du sulfate de potassium._pur par un lait d'hytlrate
de baryum galement pur, soit en lictrlysant une dissolu_
tion de chlorure de potassium. Ce sel se dcompose, comme
le chlorure de sodium, et donne du chlore et de la' potesse

caustiqu e,

60. proprits.
- Les proprits de la potasse pr_
sentent la plus grande analogie avec celles de la soude
caustique. Comme cette dernire, la potasse est blanche,
dure, soluble dans l'eau, fond au rouge somble et met
des vapeurs au rouge blanc sans subir de dcourposition.
Applique sur la peau, elle la dtruiL rapideutenl,; aussi
est-ce un poison corrosif violent.
La potasse est galement dliquesceute; abandonne
I'air humide, elle se transforme en un liquide sirupeux
;
mais celui-ci, en absorbant le gaz carbonir;ue de I'air,,
donnc du carbonate qui est lui-mme dliquescent.

CtrLOURE DE

POTASSIUil

7',

Enlin Ia potasse est une base puissante, saturant les


acides les plus nergiques. Elle brunit le curcuma, verdit
le sirop de violettes et prcipite les oxydes et les hydrates insolubles de leurs dissolutions salines.
61. usages. - La potasse est trs employe dans les
laboratoires, surtout comme ractif. Dans I'industrie, on
se sert de sa dissolution (lessive de potasse) dans la fabrical.ion des savons mous. En mdecine, la pierre
cautre est utilise comme caustique.

CHT()RUBE DE P()TASSIUM.

KCI.

62. tat naturet. Extractlon.


- Le chlorure de potassium se rencontre le plus souvent associ d'autres
chlorures. A l'tat libre, il forme des cristaux cubiques
autour de certains volcans; on lui donne alors Ie nom

de syluine.
On extrait principalement le chlorure de potassium de
la carnallite (chlorure double de potassium et de magnsium), qui constitue une des couches suprieures des
fameux gisements salins de Stassfurt, prs Magdebourg.
Cette carnallite est mlange de chlorure de sodium et

de sulfate de magnsium; on la dissout saturation


dans I'eau bouillante, puis on envoie la dissolution dans
des cristallisoirs, oir le chlorure de potassium, beaucoup
moins soluble que le chlorure de magnsium, se dpose
par refroidissement 0n le lave avec un peu d'eau froide
pour le dbarrasser des chlorures de sodium et de magnsium qui liaccompagnent, puis on

le sche et on le

72

MTAUx

renferme alors en moyenne g0 o/o de chlorure


de potassium.

calcine.

Il

63. Proprlets. Usages.


- Le chlorure de potassium se
prsente en cristaux cubiques anhydres, incolores et
d'une saveur sale ; t00 p. d'eau en dissolvent 34 p.
l5o, et 59 ll.0o, point d'bullition de Ia dissolution sa-

[ure.
La principale proprit du chlorure de potassium est
de ragir sur I'azotate de sodium pour donner de I'azotate de potassium :
KCI-tAzOsNa : AzOaK-f NaCl.
L'lectrolyse du chlorure de potassium fondu peut tre ralise pratiquemen[ de la mme faon que celle du chlorure de
sodium et avec les mmes appareils (4 r) ; elle fournit du chlore

et un alliage de potassium et de plomb avec lequel on peut


prparer de la potasse caustique pure.

Le chlorure de potassium a aujourd'hui une grande


importance; il sert transformer I'azotate de sodium
en azotate de potassium, prparer le chlorate de potassium et le sulfate de potassium. Le chlorure impur
est utilis comme engrais.
0,1. Bromure du potasslum, KBr.
- Le bromure de potassium se prpare ordinairement en dissolvant le brome dans
la potasse :
6KOH + 68r = Br03K -f SKBr -F 3H2O.
La dissolution obtenue est vapore, puis le rsidu est calcin
pour transformer le bromate en bromure. On reprend enlin
par I'eau et on fait cristalliser.
Le bromure de potassium cristallise en cubes incolores,
d'une saveur eale et trs solubles dans I'eau. C'est un m-

dicament prcieux contre les allections nerveuses.


65. rodure de potasslurn, KL

- ll existe dans les cendrep

AZOTTA DE

POTAESIUU

73

pr6paration est analogue celle du bromure'


ce dernier en cubes incolores, il'une sa'
solubles dans I'eau' Sa dissolution
trs
sale,
t""" e.t.
&queuse peut dissoudre une grande quantit d'ioile'
'L'ioduro de potassium es[ un dpuratif trs.employ en
d.s vareclts. Sa

Il cristallise come

mrlecine. On sien sert galement en photographie'


06. Suuatedopotassiumrs0tK2'

Le-sulfate neutre de

potastiu* .e renntre dans la nature, soit seul, soit associ


d'autres sulfates. On en retire des eaux de lessivage des
cendres de varechs, mais le plus souvent on l'obtient en traitant le chlorure d potessium par I'acide sulfur-igug dons d-es
appareils analogues- ceux qui servent la fabrication du
sulfate de sodium.

Il forme des cristaux anhydres, peu solubles dans I'eau'


Leur saveur est amre.
On utilise ce sel pour la prparation des potasses arti'
cielles et de I'alun ordinaire.
AZOTATE

0E P0IASSlUlll, Az03K.

SyD. : Nilre, salpetre.

67. tat naturel.


- L'azotate de potassium se rencontre dans les pays chauds, en gypte, en Chine et dans
I'Inde, oir il forme des elllorescences la surface du sol
pendant la saison sche. Associ aux azotates de calcium

et de magnsium, il forme galement des efllorescences


sur les murs des lieux humides : caves, curies, etc. ..
Nous avons vu que cette production d'azotate ou ni'triftcation esl, due I'action d'un ferment organis (\. acle
azotique).

68. Prparation.
- On obtient gnralement tazotate de
"potassi,um en faisant ragi'r le chlorure d,e potassium sur
l'ozotate d,e sod,ium ow salptre d'u Prou:
KCI
DASIN _ TI

+ AzO3Na =

AzOsK*NaCl.

74

ur^ux

L'azotate de sodium est dissous dans de I'eau bouillante,


puis additionn d'une quantit convenable tle chlorure de

potassium. Par double dcornposit,ion, il se forme de I'azotate


de potassium e[ du chlorure de sodium; ce dernier, qui n'est
gure plus soluble chaud qu' froid, se dpose en partie
pendant la concentration et est enlev I'aide d'une cumoire; I'azotate de potassium, trs soluble, s'accumule dans
la liqueur. Quand cetle-ci marque 52o Baum, on I'envoie
dans des cristallisirs oir I'azotate cristallise par refroidissement. 0n a ainsi le salptre brut.
Ce salptre doit tre raffi.n, c'est--dire ilbarrass des sels
trangers. Pour cela, on le dissout dans une petite quantit
d'eau bouillante: une partie du chlorure de sodium se dpose ;
on I'enlve, puis on laisse reposer, La liqueur claire est dcante dans des cristallisoirs o on I'asite constamment afin
d'obtenir des cristaux trs petits. Oes ristaux, bien goutts,
sont alors soumis un lavage avec une dissolution de salptre pur, qui ne dissoul que les sels trangers, Finalement,
le salptre est turbin, puis sch sur des plaques mtalliques
chaudes.

Remarque,
des sucreries de betteraves
- Les mlasses
fournissent aujourd'hui
une certaine quantit d'azotate de
potassium (procd Leplay). Ces mlasses, traites par dialyse
pour en extraire le sucre, donnent pour derniers rsidus des
liqueurs salines dites eaux d'exosmose, qui renferment tous
les sels de potassiun de Ia betterave l'tat, d'azotate, de

chlorure et de sels acides organiques. En traitant ces eaux


d'exosmose par de I'azota[e de sodium, on transforme en
azotate de potassium le chlorure de potassium aussi bien que
les sels acides organiques. Aprs concentration et refroidissement, il se produit, une abondante cristallisat,ion d'azotate
de potassium, que I'on clairce la turbine. l00us de nrlasse

permettent d'obtenir ainsi 8ks de salptre pouvant tre

ac-

cept par les poudreries nationales.

69. Proprtte.
- L'azotate de potassium se prsente
en cristaux prismatiques anhydres, ordinairement grou-

ps et stris. Leur saveur est fraiche et piquante. Ils


sont trs solubles dans I'eau et leur solubilit augmente
considrablement avec la temprature : 100 p. d'eau en

AZOTATE DE

POTASSIUII

76

dissolvent 26 p. 15., 85 50" et 33 t16", point d'bullition de la dissolution sature.


Chauff, I'azotate de potassium fond, puis dgage de

l'oxygne et laisse un rsidu d'azotite qui, au rouge


blanc, se dcompose son tour en oxygne, azote el
oxyde de potassium. Cette proprit fait du salptre un
.9x-ydgnl, nergique

: il

fuse viversent quand on

le

pro-

jette sur des charbons rouges; mlang du soufre,


du charbon en poudre, il donne des rnlanges qui brtlent a,vec une grande vivacit. L'acide sulfurique le dcornpose en mettant de I'acide azotique en libert.
70. Usages.
- On utilise principalement I'azotate de
potassium pour la fabrication de la poudre. Dans les Iaboratoires, il sert prparer l'acide azotique et le permanganate de potassium. En mdecin, on I'administre
comme diurtique.

71. Poudre.

La poudre est csnstitue pan un mlange

d'azotate de potassium, de soufre et de charbon, dont les proportions varient lgrement suivant les usages auxquels elle est desti-

ne. On no fabrique.plus guere au;ourd'hui que la


poudre de chasse.
Vers 300o, la poudre s'enflame: le carbone rduit
I'azotate de potassium et se transforme en gaz carbonique; le soufre s'empare du potassium et I'azote devient

libre:
2AzO}K_F 3C _r S

K2S-r9A7,,

g00rr.

En calculant d'aprs cette quation le volume deg


qu'il est gtl environ 300 cent.
cubes par gramme de poudre brtle. Si I'on considre
maintenant que la temprature leve (environ {100")

gaz dgags, on trouve

produite par la combustion a pour effet de dilater nor'


I

76
mment

uraux
ce gaz,

on

se rend compte aisment des efrets

explosifs de la poudre.
_

L'quation prcdente indique galement que t00 p. de pou-

dre contiennent thoriquement ?4p,8 de slptre, 11n,0 de


soufre et 13p,3 de charbon. Pratiquement, n emploie des

proportions lgrement diffrentes: la poudre de chasse contient plus de salptre (78r), ce qui lul donne une force do
projection plus grande.

Fabrication.
Les matires premires employes pour la
fabrication de la- poudre sont le soufre en canns, le slptre
raftn et le charbon provenant tle la distillation basse temprature des bois lgers (bourdaine, peuplier).
Le charbon et Ie soufre, pulvriss et bien mlangs, sont
additionns de la quantit voulue de salptre tamis, puis
le tout est arros evec un peu d'eau et tritur soit sous des
meules, soit dans des mortiers I'aide de pilons en bois. Au
bout de quelques heures, le mlange est devenu bien intime;
on le travaille de manire obtenir une galette, que I'on expose l'air pour la scher.
- Cette galette, concasse en fragmentsr est ensuite passe
dans une espce de crible (guiltaume), auquel on impriine un
nrouvement de rotation; un disque de bois dur circule surle
crible grce ce mouvement et rduit la poudre en grains
grossiers qui tombent sur un tamis. Les Erains arnt la
grosseur voulue traversent seuls ce dernier eise rassemblent
sur.un second tantis qui nelaisse pasEer que lapoussire. On
les lisse dans des tonneaux tournants, puis on ls fait scher
et on les conserve I'abri de I'humidit.

L'inflammation de la poudre est gnralement dtermine par une amorce fulminante. pour tre
bonne dans une arme feu, une poudre doit brtter
compltement pendant le temps que met le projectile
Usages.

parcourir l'me de la pice, de telle sorte que toute la


folce de projection soit imprime au projectile successivement et non d'une manire instantane.
On substitue aujourd'hui aux anciennes poudres de

CARBONTE

I}E

POTSSIUM

77

guerre et de mine des mlanges ayant une force de projection plus grande; c'est ainsi que la dynamite est employe presque exclusiYement dans I'exploitation des

mines

et Ia poudre sans fume

dans les armes

de

guerre,

CARBOIIATE DE POTASSIUM, CO3KT.

72. Les potasses du commerce sont constitues par du carbo'


nato de potassium plus ou moins mlang des sels trangers. Ces

; on les extrait
vinasses de
des
des cendres des vgtaux terrestres,
betteraves, du suint des moutons, etc. ; on en produit
aussi par le procd Leblanc.

potasses ont des origines trs diverses

Les pota,sses na,turel,l,es n'ont plus aujourd'hui qu'une production restreinte. Les vgtaux terrestres, brtls dans des
fosses, laissent tles cendres gristres qui, par lessivage et
vaporation, donnent un rsid brun appet ialin. Par la calcintion, on dtruit les mqlires organiques qui donnent au
salin sa couleur brune et on obtient des potasses en granules
blancs ou gristres renfermant en moYenne ?0 o/o de carbonate; on les dsigne sous les noms de potasses des Vosges,
de Russie, d'Amrique, suivant leur provenance.Ces dernires
sont plus blanches,arles matires oiganiques ont t brles
plus compltement I ce sont les potasses perlasses.

Le procd' Leblanc (il)


artiltcielles.
est appliqu la production des potasses artilicielles.
Le chlorure de potassium extrait des gisements salins
de Stassfurt est d'abord transform en sulfate de potassium, puis ce dernier est fondu dans un four rverbre
avec un mlange de carbonate de calcium et de charbon.

73.

Potasses

tts

JJ

rraux

. Salins d.e potasse.- Les mlasses puis6es de sucre de bet_


terave sont trs riches en sets de potassiurrr, principalement
en
carbonate. llises fermenter, pi" Oistittes, elies ao.rneni
de l'alcool et laissent un rsidu'liquide brun constituant
les
vinasses dont on retire les sels de potassium par incinration
I'air libre ou par distillation en vse clos.
Dans le procd par incinration, on se sert d'un four d.u
systme Porion {y'g. 25). Les vinasses sont d'abord soumises,
dens un.com parti rnent tanche, une active vapora tion. pour
cela on les brasse, on les projette plutt, eu moyen de trois
arbres, arms de palettes ei anims'd'un mouvern'ent rapide
Quand les sels sont sur le point de se dposer, on le fait
passer sur les soles de calcination, oir ils i'incinrent com_
pltement.Le rsidu de cette incinration est un salin grist.e,
lger et spongieux, ayant la composition moyenne svante :
de potassium- 82 o/o, iarbonate de sodium t8 o/o,
111bonate,
cnlorure
tle potassium 20 o/", sulfate de potassium 4 o/o, ma_
ueres tnsotubles_Zo/o, On lave ce salin mthodiquement par
le procd.Shanks.pour en extraire lessels solubies (bt). frar
concentration de la lessive obtenue, le sulfate de ptalsium
cristallise, on I'enlve et on laisse refroidir; le chiorure de
potassium se dpose pendant le refroidissement. L'eau_mre,
soumrse une nouvelle vaporation, abandonne Ie carbonat
de sodium. et, pa_r une dernire vaporation suivie d'une calctnatron, donne la potasse rafline, contenant 00 o/. de car_
bonate.
Dans le procd par distiltatiorten vase clos (procd Vincent), les vinasses, aprs avoir t concentres consistance
srrupeuse, sont soumises la distillation dans des cornues en
fonte suivies d'un barillet et d'un rfrigrant. Il reste dans les
cornues un salin brut_que I'on traite comme prcdemment,
et il se dgagedes produits gazeux et volatils pour la plupari
organiques.(sels amrnoniacaux, alcool mthyiique, .to.'ty_
{lle de detrimthylamine). Ce dernier sel seri d prpare, ie
chlorure
I r t"ll ne peut.mthyle-. Le- procd Vincent, bien que'tri ration_
s'tendreleaucoup cause du pe d'emplois du
?J chldrure
de mthyle; il est usit Courrirei (pas-de_'Calais).
I)
Potasses d,u suint.-Les gels de potassium absorbs par
les
moutons sont limins principalement par les glandes iudori_
pares et s'aecumulent dans leurs laines. En soumettant celles_ci
plusieurs lavages, vaporant, et calcinant le rsidu, on ob_

OANBONATE DE POTASSIUM

tfO

u:rAr

tient la potasse du suinl, dont lcs


par du carbonate de potassium.

enoi.on sont constitus

Pour avoir le carbnate pur, on fait passer un courant


degaz carbonique dans une dissolution concentre de
potasse rafline ; il se forme du bicarbonate peu soluble
qui se dpose, tandis que les sels qui taient rrlangs
au sarbonate restent dissous. On dcompose ensuite par
la chaleur le bicarbonate obtenu.
74. Proprits.

pulvrulent et

-Le carbonate de potas"ium est blanc,


saveur caustique. Il est dliques-

a une

cent et se dissout dans son poids d'cau froide. Sa dissolution a une raction trs alcaline.
Le carbonate de potassium est indcomposable par la
chaleur seule, mais il est rduit par le charbon une
temprature leve (57) :
CO3K2 -1- 2C

?K

2+

}CO

2.

75. Usages. - Les usages des potasses sont importants. Elles servent prparer la potasse caustique, le
chlorate de potassium, I'eau de Javel, le cyanure jaune
de potassium, etc. On les emploie dans la fabrication
des savons mous, du cristal et des verres de llohme.
76. Caractres des sels de potasium.
Les sels de potassiurn sont presque tous incolores et -trs solubles dans
I'eau, lls communiquent la flamrne de I'alcool ou d'un bec
Bunsen une coloration violette ; i.nais cette coloration est
masque par la moindre trace d'un sel de sodium.
Les dissolutions des sels de potassium ne donnent rien

avec les ractifs gnraux employs pour reconnaltre les sels


ordinaires (acide cblorhydrique, acide sulfhydrique, sulfure
d'ammonium, carbonates alcalins). On les caractrise par les

ractions suivantes, qui ne se produisent que si la dissolu-

tion tlu sel de potassium est trs concentre:


Chlorure ile platine, Pt0lr.

Pr. jaune cristnllin de chlorure

Rsuil DU cEPlrRE

Ytr

8l

et rle potassium, faiblenrent soluble


la ot.ito a'"prer avec des ilissolu-

double de platine
dans I'eau ; d'o
tions concentres.

cristallin de tartrate acide de


tartrique.
- Pr. blanciutitu'
C"- pr' se clissout facilepotassium oo
".e*u-.
et
ment dans les acides minraux dans la potasse'
(eulfate
Pr. blanc cristallin ttjalun
Bulfate il'aluminium.
tl'aluminium et de potassium).
Acid,e

RsuM DU CHAPITRE vll

et
Lepotassium K se renoontre abontlamment l'tat tllnzotate ihr
l'-"*it""i terrestres renferment
Dlanc re
carbonate. 0n prpare ce mtri en chauffant su ,rouce
de
mlange tle carbonate a. poii!i*i-*"tlo.t' etde cirbontte
brut'.
tartre
du
calciu provenant de la clcination
'-lu"tit
rapitlement I'eir en s'oxyLe potissium est mou ; if
dant''ll dcompose
i i" i".pe."t"t. ortlinaire en protluisant
rle chlorure. Les centlres

t'""o

assez cle chaleir pour enflammeri'hydrogne qui se tlgage'


erictcomposant' le carbonate
La potasse oauitique
de poiassium par la chaux !t.ititr.'S.t propritrsont
les'mmes que
soude caustiquo' C'est une bese tret

K0li;;;;;d;

::T}t:^ryi:

celles de la
pour
nerglque, employe alans-ia f*l"lc"tio" ds savons mous et
prcipiter les oxydes insolubles.
Le'ahlorure ai potassiurn KCI s'obtient en-ilcomposant par I'eau
double tle potasiium et de mabouillnnte la carnallite,

'

"Lro.o".
de Stnsifurt' Il forme des
gnsium faisant partie es-ii;u"tt
ubes anhyclres sls, et sert" princlpatement transformer I'azotate
de soalium en azotate de potrssium'
L'azatate d'e ponssiuni-t'ioii (nit u ou snlptre) se forme Ia
surface alu sol dansles p"V* tft*"at et surlgrm-urs humliles (nitriIlcation). 0n l'obtient ,ittiii"*1tt par I'actio,n tlu ohlorure tle
potassium sur le snlptre Jr-i.* t"roiato do sotllum)' Il cst anhydre, trs soluble dn;s I'eau, surtoui chautl. La chaleur le dcompos eo dgageant e f orygne ; aussi est-ce un oxydant nergique'
' l,a pourtiest un motarigide'."tpot"u, cle soufre et tle charbon'
Elle s'enflamme rers aoool-erijst;;;"i un volume d'azote et ile
gaz carbonique qui, la ie"t"i protluite par la combustion,
'""ti"oo iro fois plus graid que oelui de la
6ocupe un vtunie
pouilre.
Lecarbonal,e ile potassium COrKt forme la partie principale -des
potesses du commrce. Ces potasses ont diffrentes -origines:- cen'
res des vgtaux (potasses fraturelles), proccl Leblonc.,{action de
la craie et du charbon sur le sulfate de potassium), distillauon des
rinesses de betteraves, lavage tles laines tle moutons'
Les potasses tuttuni tntti-ui A i"t.iq".. les savons mouE et les
verreries tnes.

82

f,TAUx

CIIAPITRE VI|I

Ainmonium
F'opmule: AzH.

77. Theorie de I'ammonlum. _ Le gazammoniac


nit aux acides par simple addition et forme des

s,u-

cornbinaisons qui sont tout fait courparables


aux sels et parliculirement aux sels de potassium. Ces
combinaisons
se comportent en ellet comme de vritables
sels et pa_

raissent driver des acides dont I'hydrogne


aurait t
remplac par un mtal ; de plus, elles sont
trs gnra_
lement isomorphes avec les sels de potassium,
ce qui,
d'apr's la loi de I'isomorphisme, ncessif e
ae parl ei
d'aut,re des constitutions chrmiques semblables.
Or, si I'on envisageait les sels ammoniacaux
comme
desprodurts d'addition, leurs formulesseraient
trs diffrentes de celles des composs correspondants
de potas_
sium ; c'est ainsi, par exemple, que les formules

AzHs.HCl etKCl, AzOBH.AzHp et AzOrK ne prsentent


entre elles aucun analogie. Il n'en est plus de mme
si
I'on admet, comme I'a propos Ampre en lti{6, I,exis.
tence d'un groupe ou d'un mtal compos, AzEL,jouant
le mme rle que le potassium et pouvant par suite
se
substituer I'hydrogne des acides; les sels ammonia_
caux et les sels de potassium se trouvent alors repr_
sents par des formules parallles, qui satisfont
la loi

Je I'isomorphisme et font ressortir compltement


l,ana_
logie que prsentent ces deuxgenres de sels; ex. : chlo_

rures (AzIIa)Cl, KCI I azotates AzOr(AzH{), AzO,Ii


; sul_

MltoNruu

8:f

fates SOr(AzIIr)2, SOrKt, etc. Le groupement AzHr a


reu le nom d'ammonium, etles sels correspondants sont
appels sels d,' ammonium.
J,'ammonium n'a pas t Lsol, mais il est trs probable qu'on I'obtient l'tat d'amalgame, c'est--dire en
combinaison avec le mercure, dans I'exprience suivante : Projetons peu peu et avec prcaution des fragments de sodium dans du mercure lgrement chau{f,
puis versons I'amalgame de sodium ainsi obtenu dans un
long tube contenant une dissolution concentre de chlo-

il se forme aussitt un
nouvel amalgame trs volumineux, consistance butyreuse, enmme temps que le liquide renferme du chlorure de sodium. Ce dernier amalgame parait tre une
combinaison de nrercure et d'ammonium; il est trs
instable et se dtruit rapidement en dgageant de I'hydrogne et du gaz ammoniac.
rure d'ammonium et agitons;

()n considre galement conlrne de I'amalgame d'arnmonium la masse spongieuse qui


se forme quand on dcompose par la pile une
dissolution concentre de chlorure d'ammoniurn en contactaveeune couche de mercure

qui sert d'lectrode ngative

p9.26\.

78. Sullurr.s d'arnnrouium.


Il existe
plusieurs sulfures d'ammoniunr ;- le seul importnt, esl, le monosulfure (AzHL)2S, appel
aussi sulfhyd,rate d'ammoniaque eI ernploy
l'tat ile dissolution aqueuse.
Pour obtenircette dissolution, on suture de
Fig. 16.
lectro- I'ammo'riaque par un cournt d'acide sulfhyl).se du chlorure drique et, on ajoute au sulfhydrate d'amrnot ammonlum en
prdsence du rner- nium AzHa.HS ainsi obtenu une quantit
cure.
d'ammoniaque gale celle cJui a t sature:
AzHa. tlS J- AzHr : (AzHr)zg
La dissolution.de monosulfure d'arrrrnonium a une odeur

84

MTUX

trs.dsagrable et jaunit peu pcu

I'air par suite de la forr.nallon


.d'un polysulfure. Elle dcompos'e un srand nombre
de drssolutions de sels mtalligues en-prcipitint le
mtal
I'tat de sulfure insoluble. Cefte p.opiiOt iportante la fair
enrployer dans les laboratoires pou:r rconnattr les metaux et
pour les sparer.les uns des aul.res.

PRII{CIPAUX SELS D'AilM()ilIUIII

79. Chlorure d'ammonlum, AzHrCl.


d' am m
se.l

onium,

app el a:ussi c hlor hy

amntoni,ac, est

d,r at

_ Le chlorure
d,,

ammo ni,aq u e et

le rsultat de I'union directe du

gaz

ammoniac et de I'acide chlorhydrique.


On le prpare ordinairement en recevant dans I'acide
chlorhydrique les vapeurs ammoniacales dgages par la
distillation des eaux ll'puration du gaz d,clairage avec

un peu de chaux. La saturation termine, le liquide


est soumis l'vaporation
dans des chaudires en
fonte, puis envoy dans

des cristallisoirs oir le


chlorure d'ammonium se
dpose en petits cristaux
grenus, Igrement bruntres. Le sel ammoniac brut
Sublirlion du sel
-arnmoniac.
ainsi obtenu est torrfi lgrement sur des plaques de fonte; on dtruit ainsi les
matires organiques qui lui donnent sa coloration brune.
Firralement, on le sublime dans des pots en grs dont
Fig. 27.

I'ouverture est recouverte d'un pot de terre renvers

ffis.2t).

PNTNCIPAUX SELS

Proprts.

DIAIIMONIUU

85

Le chlorure d'ammonium sublim forme

des masses libreuses, translucides, difliciles pulvriser. Le sel cristallis est en petits octadres rguliers,
souvent groups en arborescences.
La saveur du chlorure d'ammonium est sale. ll est
assez soluble dans I'eau, et sa dissolution est accompagne d'un abaissement sensible detemprature. Chauff,
il se volatilise sans fondre.
Sa principale proprit est d'tre dcompos chaud

par les oxydes mtalliques en produisant le plus ordinaircment de I'eau, du gaz ammoniac et un chlorure

volatil

-r 2AzH8 +- H2O.
[Isages. -'- Cette dernire proprit fait employer le
2AzHtCl+ CuO

CuClt

sel ammoniac pour dcaper la surface oxyde de certains


mtaux, ce qui permet, soit de souder ces mtaux entre
eux, soitcle recouvrir le fer de zinc ou d'tain' 0n se sert
galement de sel ammoniac dans les piles Leclanch'
C'est avec ce sel que I'on prpare le gaz ammoniac dans
les laboratoires.

80. sutlate d'ammonlum, SOt(AzHt)r. - Le sqlfate

d'ammonium se prpare en recevant dans I'acide sulfurique les vapeurs ammoniacales dgages par I'action de
la chaux sur les eaux d'puration du gaz' Le sel se dpupose par concentration de la liqueur obtenue et est
rifi par une nouvelle cristallisation'
les
Outre les eaux d'puration du gaz, on t'raite par la chaux

la calcination des os, les


Ce traitement s'effectue dans
mthodiqires dont le type est I'appareil Chevalet'
Aur
"ppu.eitt
par la y'Y. 28.
reprsent
ea*

provenant de

".moniacales
iles vi<tanges, etc.
.""* o"n"at

Lo, ,uo*'"mmoniecales arrivent la portie infrieure d'un

86

MrAUx

rfrigrant gervant au refroidissement des gaz non


condensah.les; elles en sortent chaudes
po..our.,iis-uccessivement
trois chaudires superposes. Dan's
"t l" ;h;;it;. infrieure

8t?h.

sig.

,8. -

n acid.

ilthnqk

Appreil chevalet pour

le

traitoment de8 eaux ammoniaoales.

on refoule, I'aide d'une pompe, un lait de chaux en quan_


tit calcul6e en mme temps -qu'on y fait barboter e Ia
vapeur; les-gaz. qui se dgageht de cette chaudire srgnri_
chrssent graduellement.en barbotant dans le liquide des deux
zuprieures, puis ga-gnent la partie suprieure du
:1,11_dl..:
rfrigrant d'o ils se rendent dans une cloche dentele plon_
geant dans un bac acide sulfurique ; il se forme du sufate
d'ammonium que I'on pche au fir t t mesure de son d.p.t. Quant
Lor.gy incondensables, ils parcourent le serpen_
tin et chauflent
leseaux traiter; on les conduit de t ans
un foyer spcial oir ils sont brls.

Proprits
- Le sulfate d'ammonium est en prismes
anhydres, solubles dans leur poids d'eau bouillante.
Chauffs, ils fondent, puis se doomposent en dgageant

PRINCIPAUX SELS

D'IIIMONIUIU

87

du gaz ammoniac et laissant du sulfate acide SOrH(AzHt),


dcomposable lui-mme une temprature plus leve.
Usages.
- 0n emploie le sulfate d'ammonium pour la
fabrication des engrais artificiels et de plusieurs sels
d'ammonium. Uni au sulfate d'aluminium. il donne I'alun

ammoniacal,

Azotate d'ammonlum, AzOs(AzH').

L'azotate

d'ammonium rsulte de la saturation de I'acide azotique


par I'ammoniaque. On I'obtient aussi par double dcomposition entre le sulfate d'ammonium et I'azotate de
,ootassium

SOt(AzH')z

-r

ZLzOsK

$Qr(r -p 2(AzO3. AzHr).

Proprits.
Ce sel forme des prismes d'une sa- piquante,trs
veurfralche et
solubles dans I'eau. Leur
dissolution produit un abaissement considrable de
temprature

Chaull, I'azo|ate d'ammonium fond, puis, vers 2500,


se dcompose en eau et en oxyde azoteux'
AzO3(AzHa) - 2H':O t -r Az2O s.
Mais si on le soumet une brusque lvation de temprature, il produit une vive lumire jaune en dgageant

de I'eau, de I'azote et de I'oxyde azotique.

d'arnmonium sert prparer


- L'azolate
protoxyde
azoteux
ou
d'azote. On en I'ait aussi
I'oxyde
rfrigrants.
des mlanges
Asages.

82. Carbonates d'ammonih.


- On connalt trois carbonates d'ammoniutn:
Le carbonate neutre COl(LzHr)2 est trs instable et n'a t
connu pendant longtemps qu' l'tat de dissolution. ll n'a au-

cun usage.
Le sesquicarbonate, appel vulgairemenl, sel volatil d'Angle-

E8

uf,aux

terre, conespond la formule (CO3)sH!(AzHl)r {- 2HrO, reprsentant I'union d'une mol. de carbonate nsutls e0r(fiillr)r
avecdeux mol. de carbonate acide COaH.AzII et deux moi.
d'equ. On prpare le sesquicarbonate dans I'industrie en
chauffant au rouge dans une cornue en fonte un mlangede
2 p. de craie et t p. de sulfate d'ammonium ou de sel ammoniac brut. Le carbonate volatil va se sublimer dans des rcipients en plomb. Il est blanc, cristallin. A I'air, son altration
est rapide: il se transforme eD carbonate acide et dgage du
gaz emmoniacl aussi son odeur est-elle fortement ammonia.
cale. On I'emploie surtoutdans la ptisserie et dans la boulangerie de luxe, pour faire lever la pte par les gaz dgags
chaud.
Le carbomate acd,e ou bicarbo;rate 0OsH(AzIil) est le plus
stable des carbonates d'ammoniiim. ll se produit tlans la putrfaction de I'urine et constitue la poudre blanche qui recouvre Ie sesquicarbonate expos I'air.
E3, Caractres dos eels d'ammonium.
- Les sels d'ammonium sont incolores, gnralement volatils et solubles

dans I'eau; Ieur saveur est fralche et piquante. De mme que


les sels ile potassium et de sodium, ils ne donnent rien avec
les ractifs gnraux (?6). Chaufts avec la potasse,la soude
oulachau, ils dgagent du gaz ammoniac, reconnaissable
son odeur, son action sur Ie tounnesol rouge et aux fumes
paisses gu'il produit en prsence tle I'acide chlorhydrique.
jaune de chlorure double de plaChl,orure d,e platine.
- Pr.laissant
tine et d'arnmonium,
par calcination un rsitlu
de platine.
Pr. blanc cristallin d'alun amrnoSulfate d,'aluminium.

niacal.
Acid,e tartrique.

Pc. blanc de tartrate acide d'ammoniurn,


soluble dans-Ia potasse.

RSUNA

DU CHAPTTRE VIII

Les composs gue forme le gnz ammoniac avec les acldes se comportent comme lessels; ils sont do pluc isomorphes nvecles selsde
potassium, et leur constitution chimique doit tre, par suite, anatogue celle de ces derniers. pour respecter cette anlogie, Ampre
plopos tl'admettre I'existence d'un mtnl compos, lhmmonum,
I,{zHr,
qui joueraittlans les sels ammouiacaux le mme rlequel

ARGENT

89

genres de sels se
Dotssium dans les sels de potassium. Ces deu-x.
ainsi reprsents pa des formules pnrallles' L'ammonium
isol, mais on fobtient l'tat ctramalgam-e trs instable
n'a pns t-aO.ompose
le chlorure tl'ammonium par I'amalgame tle

[.*".ni

r"fi-""
sotlium.

Le chlorure d'ammoni.um AzHr0l s'obtient en recevant dans I'acitle


chlorhvilrique les vapeursammonincales proYenant des eaux ile consolubles dlns I'eau'
;;t"ii* du B"t. tf elt en masses Iibruses,
iltraun avec les oxyites mtalliques, iI les dcompose en formant un
otrlrure gnralerient volatil i de l son emploi pour doaper les

--ii

mtaux.

iulate neutre d)ammonium so'(Azld')r -se prpare comme le


cfrfo.u.e, mais en remplaqant I'acide chlorhytlri-que par I'aci<Ie suldgai"riq".'i eii annyar. liar la chaleur' il se doompose en
g."n't du gaz itmmoniac. 0n I'emploie comme engrais et pour'
nroarer ouelcues sels ammoniacaux.
' liazotati d'mmoniu,m AzO3(AzHr) se forme quantl on sature I'amazotique. Il a u-ne. snveur.piq-uante' S disso-o"ioqu. pn" i acide
de temprature'
i"ti* i"ni I'eau protluit un fort nbaissement
trar,fiO p.og.essive'ment, il se dcompose vers 2500 en eau et en
oxytle azotcut.
CHAPITRE IX

A
Symbole

rgent

Ag

P. atomique :

L'argent se rencontre

108

L l'to't

84. Etat naturel. natif; ot en a trouv des blocs assez collsidrables


Kongsberg (Norvge) et au Prou. Ses principaux minerais sont le sulfure d'argent Ag'S (urgyrose), qui se rencontre pur ou associ tles sulfures de cuivre, d'antimoine, etc.; et le chlorure d'argent AgCl (argent corn),
souvent dissmin dans une gangue terreuse et ferrugineuse (terres rouges de Bretagne).

Bnlin un certain nombre de minerais de cuivre et de


plomb, notamment la galne ou sulfure de plomb, sont
frquemment argentifres.

90

urAux

85. Metailungle.
- Err principe, le traitement des minerais d'argent comprend les oprations suivantes : trans_

formation de tout I'argent contenu dans ces minerais


en chlorure d'argent ; dplacement de I'argent de ce
chlorure par un autre mtal; combinaison de l,argent
dplac'avec le mercure; enfin, distillation de I'amal_

game ainsi obtenu.


Ces oprations sont pratiques par deux mthodes
principales : la mthode mexicaine et Ia mthode saxonne.

Mthode mexicaine.
- Le minerai, renfermant du sul_
fure rl'argent, du chlorure, de I'argent natif, etc. et m_

lang beaucoup de gangue, est d'abord pulvris ayec


un

peu d'eau sous des meules verticales. Aprs avoir tal


la boue paisse ainsi obtenue dans une grande cour dal_
le ou < patio >, on rpand sa surface Zo/"d.esel marin.
puis on fait pitiner le tout par des mules. euand Ie mlange est devenu bien homogne, on lui ajoute I o/" de
< magistral > (pyrites de cuivre grilles et partielle_
ment transformes en sulfate) et I'on fait pitiner de
nouveau. Le sulfate de cuivre et le chlorure de sodium
donnent du sulfate de sodium et du chlorure cuivrique :
SOaCu -1- ZNaCl

Ce dernier ragit
2CuCl2

-r

SOaNa2

-rCuCl2.

sur le sulfure d'argent du minerai

Ag'?S

Il en est de mme
cette raction :

gAgQl.t- Cur6lz-r S.

du chlorure cuivreux form

dans

cu cl'?-1- Ages
Zagcl -r cu2s.
On ajoute alors du mercure plusieurs reprises, en
faisant pitiner pendant quelques heures aprs chaque
addition. L'argent est dplac par le mercure du chlorure
d'argent form ou prexistant, et I'excs de mercure Ie
transforme en amalgame.

9I

RGENT

Quand I'amalgamation est termine, on lave la masse


grande eau pour en sparer les boues, et I'amalgame
recueilli. filtr travers une toile pour enlever Ie mercure en excs, est

moul en briques
et soumis la dis-

tillation.
Cette disl,illation

s'effectue ordinai-

remerrt dans

des

cylindres en fonte

chauffs pal un
foyer latral (y'g '
F ig. s9.
- Distillatlon de l'amalgame d'argent
29) l les briques d'amalgame sont empiles sur la grille
qui forme le fond de chaque cylindre. Les vapeurs de
mercure passent travers cette grille et vont se condenser dans un rservoir rempli d'eau. L'argent restant est
fondu dans des creusets, puis coul en lingots'
Mthode

satonne.

Elle est usite principalement Frei'

berg. On grille le minerai, qui


est irs pauvre, avec du sel marin. afin e transformer le sulfure
d'argent en chlorure. Le Produit

du grillage est pulvris'

Puis

introdu.it avec de I'eau et du fer


dans des tonneaux tournant autour d'un axe horizontal. Quand
le mlange est devenu bien homogne, on ajoute du mercure
dans les tonneaux et I'on fait
tourner de nouveau; le chlorure
d'argent a t rduit par le fer,
Freiberg.
Fig. 30.
et I'arsent mis en libert forme
- chendelier de
un amalgame avec le mercure. Cet amagatme est lav, filtre
sur uno ioile et distill dans des coupes en fer lires sur une
tige T (chandelier de f'reiberg) et recouvertes par une cloche

92

rrAux

30). L'argenr ainsi obtenu renferme toujours une


l^l:11r_i4n_.
assez lorte proportion de cuivre.
A,rgent d,e--corytel,l,e.
Ul. grande quantit d'argent

trait aujourd'hui des min-o-nais


d plomb'argentifres; I,extrac._:l_Tc:"t,.."r,pet argeni de couplre, se fait par un

s'ex-

1i111,1
procede que nous tudierons aprs la mtallurgie
du plomb.
L'argent du commerce renferme toujours
,!*:i:^O_!r;.__-

pour lob| enir chi miquement pur,


on
1.r,,:::i"T^:r-.iTqgT.
le orssour dns I'acide azotique pur, et on picipite li
Aissolution chaud par de I'acide'chiorhydri.lu. ie' prcipit
de
chlorure d'argent obtenu- est lav, sh .i forrao au rouge
vif
dans un creuset avec de Ia-chaux vive oouo,
mtarige d;
craie et de charbon. Il se forme du chtrure "n
Je catciur, ei
l'argent rduit se rassemble."
.uloi-oijqo. au fond
du creuset.
"n

86. Proprtts phystques. _ L'argent est un mtal


blanc, trs bon conducteur de la chaleur et de l,lectri_

cit. Quand il est poli, il possde un clat remarquable


;
l'tat divis, il forme une poudre gristre, pouvant
tre rendue brillante par le frottement. Sa densit
est 10,5.
L'argent est, aprs I'or, le mtal le plus mallable
et
le plus ductile ; on peut le rduire en feuilles qui
ont
peine
de millimrre d'paisseur, et en lils d'une
t-

fi

nuit telle qu'il en faut prs

de Z kilomtres pour faire le


poids d'un grmme.
I font 954". L'argent fondu possde Ia curieuse pro_
prit de dissoudre jusqu' 22 fois son volume
d,oxy_
gne ; au moment de la solidication,
ce gaz se dgage
brusquement en produisant des sortes de dchirures
la
surface du mtal : ou dit que I'argent roce.

87.

Proprlt6a ohlmlguee.

L'argent ne s'oxyde

ut

ARCENT

I'air aucune temprature. Il ne dcompose pas I'eau'


mais il rduit I'acide sulfhydrique o se recouvrant'
mme la temprature ordinaire, d'une couche mince
de sulfure d'argent noir.
Action das acides. - L'ucide chlorhydrique, mme en
dissolution concentre, n'attaque I'argent que trs superliciellement , cause de la formation de chlorure

'argent insoluble. L'acide sulfurique concentrd et chaud


convertit I'argent en sulfate avec dgagement de gaz
sulfureux. EnIin I'acide azotique dissout trs facilement
ce mtal, mme la temprature ordinaire ; il se forme
de I'azotate d'argent et il se dgage des vapeurs nitreu-

ses ; I'attaque s'arrte bientt si I'on emploie I'acide


concentr, car I'azotate d'argent est peu soluble dans tie

dernier.

88. usages' - L'argent est rarement employ pur


au
cause de son peu de duret; on I'allie ordinairement
cuivre et on emploie ces alliages pour les monnaies, la
bijouterie, etc. Voici lesplus usuels :
Argont Cuivro Zinc

francs
d,ioisio*naires. .
id,. d'es
id,, des rsaisselles, couoertE, mitail'l'es '
iil. Ttour I'abijouterie .

pices d,e
Al,l,iage cles -rnonnaies

La tolrance accorde par Ia loi est de


les monnaies et les mdailles et tle

I'argenterie.

'

fo*

t00
|P
835 93
9'o0 50

800

72

200

frd'argentpour

Wur ta lijouterie et

Liessai des alliages repose sur le dcomposition ile I'azotate


d'argent par le chlorure de sodium:
AzOaAg -r NaCl : Ag0l + AzO3Ne.
ll consiste en ptii.ipe dissoud're un poids. dtermin de
f"ffiug" d*"t-de'l'acide azotique, puis hercher la.quantit
d'uneissolution de chlorure e sdium de composition eon-

94

urAux

nue qu'il.faut employer pour prcipiter ite eetf


I'argent l'tat de chlorurr:,

e liqueur tout

Argantu.re_gal,oaniqu.c.
o pour but de recouvrir le
- Sllemine
cuivre et le laiton d'une couche
d'argent par les procds gdvaniques. Le bain d'argent est une dissolution de
clanure double d'argent et de potassium, pour le prparer,
on dissout l08r de cyanure de potassium dans {00 cent. cubes
d'eau et 9n y ajoute une dissolution de 20g'd'azotate d'argent :
il ce prcipite du cyanure d'argent qui est tlcant, lai et
redissous dans 308! de cyanure de potassium en dissolution.
On complte enlin avec de I'eau l volume d'un litre. Dans
ce bain, 9l plonge d'abord une lame d'argent communiquant
avec le ple positif de guelques lments Bunsen, puis I'bblet
argenter, pralablement bien dcap et suspedu ue
tige mtallique relie au.ple ngatif.Quand on juge que la
ggygh.. dpose .a acguis une paisseur suflisaniej on laoe
l'objet, on le sche, puis on le frotte avec un pinceau en lils
de laiton pour lui donner du brillant.

89. Oxydes.d,argnt,
connalt plusieurs oxydesd'ar_
- On
gent : le plus important est
le protoxyd ou oxyde argentique
4s20.
-Le
protoatld,e d,'argent s'obtient en chaulfant vers 2000 le
carbonate d'argent ou en versant de la potasse dans une dis_

solution d'azotate d'argent. ll se prsente en poudre brune,


tres peu soluble dans I'eau, mais communiquant nanmoins
celle-ci une raction alcaline. Chauf g00,;, il
se dcompose
complternent en argent et en oxvgne. C,esi une base ner_
grque.

mon iaque du protoxyde


,,ll-l ^","_jll gl qr" .uy..9 . dg.il I'am
se transforme en une poure
:^l:q"i:-,..r:11,mentp.rcipit,
nolre qul, sche, dtone avec une grande violence par
le
moindre frottement. Cette poudre est
irobabtement un azo_
ture d'argent I on I'appefle-argent fulminant.

PRII{CIPAUX SELS I)'ARGEIIT

90. Chlorure d'argenl, AgCl.

Le chlorure d'argent

se rencotre dans la nal,ure, soit en rnasses


cornes (ar-

PRINCIPAUX SELS

D,ARCENT

95

gent corn)t soit en cristaux appartenant au systme cu-

gris. Le chlorure artitciel se


prcipite quand on ajoute de I'acide chlorhydrique ou
un chlorure soluble une dissolution d'azotate d'argent'
Proprits. - Le chlorure d'argent prcipit est blanc,
caillebott. Il est insoluble dans I'eauet dansl'acide azotique, soluble dans I'ammoniaque et dans I'hyposulfite
de sodium. Expos la lumire, il devient violet, puis
noir par suite d'une dcomposition partielle avec mise
en libert d'argent. C'est sur cette proprit importante
que repose la photographie au chlorure d'argent'
Chauff, le chlorure d'argent fond enun liquidejaune'
qui, par refroidissement, prend I'aspect de la corne' Il
est rduit et ramen l'tat mtallique par I'hydrogne'
le zinc, Ie fer ; la rduction par ce dernier mtal est

tiqot. Il est gnralement

applique dans la mtallurgie de I'argent (85).

91. Azotate dargent' AzO3A8. - L'azotate d'argentrsulte de I'action de I'acide azotique tendu sur l'argent'
renferme du
Quancl on emploie I'argent des monnaies, qui
renferme la fois de I'azotate
d'argent et de I'azotate de cuivre. 0n l'vapore sec, puis on

.oiir., la dissoltion obtrrue


chaffe le rsidu

au rouge

sombre

I'azotate d'argent fontl

sans subir ile dcomposi[ion, tantlis que I'azotate de cuivre


se dcompose en laisianl un rsidu rI'oxyde de cuivre insoluble. Qund le dgagement de vapeurs nitreuses a cess, on
reprend la masse par I'eau bouillante, on filtre et on concen-

tr : I'azotate d'argent cristallise par refroidissement.


d'argent est en tables transpaProprits.
- L'azolate
dans I'eau. Cllauff, il
solubles
trs
incolores,
et
rentes
peut
coul en petits cylinalors
tre
fond vers 2000 et

dres constituant la pierre infcrnale, trs employe


comme caustique; au rouge vif, il se transforme et azotite et laisse finalement un rsidu d'argent.

96

ureux

Les matires organiques dcomposent rapitlement


I'azotate d'argent en donnant de l,argent mtallique; de
l les taches noires que produit ce sel au contact de la
peau et des tissus. C'est un poison nergique, cause
de ses proprits caustiques.
Usages.
- L'azotate d'argent a de nombreux usages.
Outre son emploi comme caustique (pierre infernale), il
sert pour I'argenture des glaces et en photographie; il
entre dans la composition de teintures pour les cheveux
et d'encres marquer le linge.

ce.dernier usage, on irnprgne la place que I'on veut


d'une dissolution de caibo-nate d sodidm mlange
de gomme, puis on trace les caractres uu onu dissoluti"on
d'azotate dbrgent rendue visqueuse par de ta gomme, et on
expose la lumire; le carbonate d'rgent forin se dtruit
raptdement et laisse de I'argent divis ei noir dans le
tissu.

_
lour
marquer

92. Caractres des sels d'argent.


Les sels d'argent
sont pour la plupart incolores; eux qui sont solubles ont
une saveur-mtallique dsagrable et s-ont vnneux. La lumrere tes dcompose partiellement et les noircit en mettant
de I'argent en librt.'
Acide chlorhgd,rique ou chl,orures solubl,es. _ pr. blanc de
chlorure d'argent (90).

Acid,e.swlfhyd,rique.
Pr. noir de sulfure d'argent, soluble
chaud dans I'acide azotique avec dpt ae sufre.
Arnmoniaque.
Pr. brun d,oxXde d'argent, soluble dens un
excs de ractif.

pr. brun rouge de chromate


Clvomate d,e potassiwm,
d'argent, soluble dans -I'ammoniaque.

Cuiore, zimc, merctme.

93. Ltthium Li
les eaux minrales

Prcipitation d,argent rntallique.

Le lithium est trs rpandu dans


=et 7.
- les
dans

roches, mais toujours en trs


petite quantit. C'est un mtal blanc, qui dcompose I'eau
la temprature ordinaire, en donnant drla ttth;n ou bydrate
de lithium LiOE.

NELATTONS DES MTAUX

IIIONOYALENTS

97

Lo point de d6pert du lithium et de ees sels est le corbonate de lithium, que I'on extruil d'un minerai lrb cornplexe
appeI ambl,ygondte dont un gisement existe Montebras
(Creuse). Ce minerai, pralablement broy et temis' est

mlang intimement avec du pltre de faon former un


mlange homogne que I'on chauffe onsuite au rouge
vif sur la sole d'un four rverbre. Sous I'influenoe de cotte
haute temprature, il se forme des sels solubles (sult'ates
de lithium, de potassium et de sodium) et des ssls insolubles
(phosphate d'aluminium et de calcium, sulfate et fluorure
de calcium). On puise alors mthodiquement la masse pour
en extraire les sels solubles; on concentre la liqueur obtenue
et on en prcipite la lithine l'tat de earbonate, p&r une
dissolution trs concentre de carbonate de sodium I les
autres sels solubles passent dsns les eaux-mres et sont limins.
Le carbonate et quelgues autres sels de lithium sont trs
employs en mdecine por1.o:buttre la goutte et la gravelle.

9i3. Relattonsdes mtaux nronovalents. - Outre le po'


le sodium, l'argomt et Ie lithiunx, que nous venons
tl'tuilier, les mtaux monovalents comprennent le thal'lium
TI; le r'ubddiurz Rb et le csiurn Cs. Tous ces mtaux prsentent entre eux les analogies suiventgs :
lo Ils fixent un atome de chlore. et leur atome se substitue un atome d'hydrogne des acides, ce qui donne des
formules parallles leurs composs, considrs l'tat
anhydre: K(ll, NaCl, AgCl; Az0sK, AzO3Na, AzOsAg; S0rKl,
tassum,

SOrNa2, S0.A92, etc.

20 Leurs oxydes et hydrates jouent le rle de bases nergiques, et, en s'unissant aux acides forts, donnent des sels
perfaitement neutres aux ractifs colors.
40 Enlin, la plupart de leurs sels sont isomorphes.
L'argent seul se spare des autres mtaux monovalentg ou
rntauo alcalins par plusieurs carectres importants. Tandis
que ces derniers dcomposent I'eau la temprature ordinaire et s'oxydent avec une gronde facilit6 en donnant un
oxyde indcomposable par la chaleur, I'argent n'exerce d'action sur I'eou aucune temprature; il est inaltrable I'air
et son oxyde se dcompose par la ehaleur en ses lments. En
ne considrant pas la valence et l'isomorphisme, c'est avec
le cuivre et le nrercure, eomme noua le verrons plus tard,
que I'ergenl prsenterait Ie plus d'analogies.

AASIN.

lI

98

If,IiIAUX

RSUM DU CHAPITRE IX
L'argent g existe ftat natif. Ses principaux minerais sont
le sulfure et le chlorure. Pour I'extraire de oes minerais, on transforme ceux-ci compltement en chlorure d'argent pu I'intermS
diaire du sel mnrin, puis on dplace I'argent du chlorure par un
autre mtnl (mercure ou fer), et enffn on jout du mercure qui
s'empare de I'argent mis en libert. L'amalgame obtenu est tlistill
pour isoler I'argent.
L'argent est blano brillant, trs bon oonducteur, trs mallable et
trs ductile. Il ne s'oxytle auoune temprature et ne clcompose

il

pas I'eau; mais


rrluit I'acide sulfhyilrique. L'abide sulfurique
I'attaque chaud aveo dgagement de gaz sulfureux; I'aoide azotique

le dissout, mme Ia temprature ordinaire.


Pour ses useges, on I'allie ordinairement au cuivre, atn ile lui
donner plus de tluret (monnaies, argenterie, bijouterie).
Le ah,Iorure il'argent AgCI se prpare artiffciellement en versant
de I'acide chlorhytlrique clans une dissolution d'azotate rl'argent; on
obtient un prcipit blano, oaillebott, devenant violet la lumire,
et trs soluble dans I'ammoniaque. L'hydrogne, le fer le rduisent
et le ramnent I'tat d'argent.
L'azoto,te d,'argent Az03Ag rsulte de I'action de I'acide Motique
sur l'argent. lI est trs soluble ilans I'eau et doomposable par la
chaleur. Les matires organiques le rduisent ayeoproduction al'argent noir, ilivis, 0n I'emploie ftat fondu (pierre infernale);
oomme caustique; il sert ir argenter les glaces, marquer le linge:
on I'emploie aussi en photographie.

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ITRE

Calcium
Symbole :

Cr

P.

atomique

l0

95. Le calcium est trs rpandu dans Ia nature, principalement l'tat de carbonate et de sulfate. On I'obtient en
dcomposant par Ia pite le chlorure de calcium fondu. C'est
un mtal d'un jaune ple, dontla surface fralche est brillante,
mais se ternit rapidement I'air humide. ll dcompose I'eau
la temprature ordinaire. Chautl I'air' il brrile avec une
{lamme jaune trs brillante, 1l n'a aucun usage.

PR0T0IYDE DE CALClUtll, CaO.


syn.

i Chaux

Ylve

La chaun rsulte de la dicomposipar la chaleur :


COaCa: CaQ + COz r.
Dans les laboratoires, on se sert du carbonate de calcium prcipit ou dumarbre blanc ; mais dans I'industrie
on a recours aux calcaires grossiers (pi'erre chauu),les'

96. Prparation.

tton d,u carbonate de calcium

quels, tant toujours mlangs des matires trangres,


donnent des chaux plus ou moins pures et de qualits
trs diverses.
La calcination ou cuisson de la pierre chaux s'effec-

t00

uTAUx

tue trs gnralement aujourd'hui dans des fours oouLants,. cuisson continue (fg.3l).Ces fours, construits en
maonnerie avec un revtement intrieur en briques

Fig. 31.

- Four

coulant cbaur.

rfractaires, ontla forme d'une cuve et portent une grille


la partie infrieure. Aprs avoir allum de la houille
sur la grille, on introduit par la partie suprieure des
charges alternatives de calcaire et de charbon. Les cendres du comLrustible passent travers la grille et se

trouvent ainsi spares des morceaux de chaux, que


I'on extrait par I'ouverture pratique au-dessus de cette
grille.
Les drflrentes varits de chaux ainsi obtenues se distingu,ent en chaux grasses, chaux maigres et chaux hytlrauliques.
Les chawa grasses sont des chaux presque pures, prpares

avec des calcaires ne contenant que trs peu de-matires


trangres; elles sont blanches, douces au toucher. Au con-

tact de I'eau, elles I'absorbent rapidernent et forment une

pte liante en augmentant de volume et cn s'chauffant considrablernent.

CLCIUM

IOI
o/o
de
Les chaun maigres ne contiennent pas plus de 80
chaux pure; elles proviennerrt de calcaires.renfermant de
PROTOXYDE DE

I'argile, de I'oxyde de fer. du sable, etc. Avec I'eau, elles for-

met one p to ourte, s'chauffent peu et augrnentent peine


de volume.
Les chaux grassos et les chaux rnaigres servent dans les

constructions"ariennes; aussi les appelle-t-on quelquefois


chaux ariennes.

Las chau hy ilrauliques sontdes chaux argileuses fournies par


19 o/e d'argile. Elles possdent la proprit de- durcir,.sous I'eau de l
I-eur emplol dan. les constructions hydrauliques'
Enfin la chaua soile s'obtient en chauffant dans une tnar'

la calcination des calcarres renfermant au molns

mite de fonte jusqu' ce qu'il ne se dgage lrlus d'eau tttre


pte homogne forme de cbaux vive pure et de soude en
proportionJconvenables (20Ltd chaux vive pour l6ks de lesiue ae soude | 360). Le produit est alors concass et tass
fortement dans un creusefque I'on porte au rouge pendant
quelques heures. On pilonne finalement la chaux sode de
rnanire en faile un pain que I'on concasse ensuite en petits
fragments.

La chaux viv pure est blanche,


97. Proprlte.
amorphe, caustique. Elle ne fond qu' la haute temprature dveloppe par I'arc voltaique (vers 3000") et est
indcomposlble Par la chaleur'
La chaux vive est trs avitlc d'eau; au contact de ce
liquide, elle s'hydrate et se transforme en hydrate de
calcium Ca(OH)'? ov chaut teinte. En mme temps ele
augmente de volume et produit un dgagement de chaleur considrable, qui vapo'rise une partie de I'eau employe ; on dit qu'elle foisonne.
Si I'on dlaie dans I'eau de la chaux teinte, on obtient
une bouillie claire constituant le lait d'e chaua' Ce dernier, filtr, laisge passer un liquide incolore appel eau
d,e chaua. L'eau de chaux contient la temprature ordinaire enviro tB',3 par li[r'e de chaux en dissolution; sa

' 102

uraux

raction est trs alcaline; expose e i'air, I'eau de chaux


en absorbe le gaz carbonique.et se recouvre d'une pellicule mince de carbonate de calcinnr.

98. Usages. - Outre que la chaux faitpartieessentielle des mortiers et des ciments, elle d'autres usages
importants. Elle sert prparer la potasse et la soude, le
gaz ammoniac. le chlorure de chaux. On en consomme
de grandes quantits dans I'industrie des sucres, dans la
savonnerie, dans la fabrication des bougies stariques.
Les agriculteurs I'emploient comme amendement surles
terres argileuses. Enlin on utilise le lait de chaux pour
badigeonner les murs.

99. Mor.tlers. Ciment6.


mortiers sont des mlan- Les
ges base de chaux, destins
souder entre eux les mat-

riaux des constructions. Ils possdent la prdprit de durcir


avec le temps dans I'air ou dans I'eau ; de l deux classes de
mortiers : les mortiers ariens et les mortiers hydrauliques.
Les mortiers ariens s'obtiennent en mlangeant du lable
lav de la chaux arienne rcemment teinte; ils sont d'uutant-.plu.s rsistants que la chaux employe esl plus pure.
Appliqus entre les pierres ou les briques des constructions

ariennes, ils commencent durcir lentenrenl

au bout de
du mortier s'vapore progressivement,
et la chaux, absorbanl peu peu le gaz carbonique de I'air,
quelques jours ; I'eau

se transforme en carbonate de calcium dur et adhrant fortement aux matriaux. Le sable intervient ici pour empcher
le retrait que produirait ladessiccation si la-chaux tait employe seule ; il relie solidemenL entre elles les diffrentes

particules de calcaire.

_ l,es mortiers hyd,raul,iques sont constitus par des chaux


hvdrauliques auxquelles on ajoute un peu de s-eble pour vi.
ter le retrait. lls font prise sous I'eau plus ou moins rapide-

ment suivant la quantit d'argile qu'ils contiennent et forment une masse trs dure. La thorie de leur durcissementa
t donne par I'ingnieur franais Vicot : pendant leur fabrication-, I'argile- (silicate d'alurninium hydrat) est devenue
anhydre quand le nrortier est au contaci du l'uo, ce silicate

FLUORUNE DE

CALCIUil

TO8

s'hydrate de nouveau et lbrme en mme temps avec lochaux


un silicate double de calcium et d'alurninium hydrat, trs
rsistant et insoluble dens I'eau.
En mlangeant des cailloux aux mortiers hldrouliques, on
obtient les btons hyd,rauliques, que I'on applique sur Ies sols
humides destins recevoir de solides fondations.
Les cimemts sont des chaux hydrauliques dont le teneur en
argile est de 30 40./" ; mlangs avec de l'eau, ils se prennent assez rapidement en une masse compsote et r6sigtante
()n les obtient Boulogne-sur-Mer, Vassy, Portland (Angleterre), par la calcination de calcires argileux trs durs;
mais on fabrique aujourd'hui beaucoup de ciments artiliciels
en ajoutant une proportion convenable d'argile celcine de
la chaux grsse.
100. Chlorure de calclum, Ca0lt.
de cal- Leouchlorure
cium se prpare en dissolvant le marbre
le craie dsns
l'acide chlorbydrique et vaporant la liqueurobtenue. L'industrie en fournit une grande quantit comme rsidu de la
fabrication des soudes I'ammoniaque et du chlorete de

pota-ssium.

Le chlorure de calciurn cristallise en prismes contenant


d'ea\ (CaCl2 -;6Hr0) ; ces prismes sont dliquescents
et se dissolvent facilement dans I'eau en produfsant un
abaissement, sensible de temprature. Chauffs, ile perdent
6_mol.

d'abord 4H20, puis se dshydratent, compltement t his_


sent une masse poreuse trs avide d'eau.On utilise le chlorure de calcium anhydre pour desscher
gaz et pour enlever l'eau certains iiquides organiques
les l'ernploie
On
aussi pour extraire le soufre'de ses mine.is.

l0l. Ftuoruredecalclum, CaFz. - Le fluorure de calaus1i fluorine ov tpath fl,wr, eat asaez rpandu
lium,,appel
dans la nature. ll accompagne ordinairement les miirerais
mtalliques et forme dei masses cristallines souvent cole_
res en vert,. en jaune, par des oxydes mtaltiques. On on
trouve en trs petite quuntit dani les oE et dns l'mail

des dents.

Le fluorure de cllciunr selt prparer I'acide fluorhydri.


gue. ll est trs employ comme ionant en mtellurgi.

t0tt

IIIDIAUX

SULFATE

0E CAICIUM. SOrCa.

102. ntat naturel.


Le sulfate de calcium existe dans
Ia nature l'tat anhydre (anhyd,rite),mais il est beaucoup

plus rpandu l'tat de sulfate hydrat SOICa+2H2O


(gyptt). Le gypse forme en effet des amas considrables
dans les terrains tertiaires infrieurs du bassin de Paris ;
il en existe plusieurs varits, dont la plus importante

eslla pi,erre . pldtre.


103. eroprtts.

Le gypse cristallise en prismes,

souvent groups en masses aplaties ayant la forme d'un


fer de lance (frtl,3Z).Ces cristaux sont rays parl'ongle,
et se laissent facilement diviser en
lamelles minces et transparentes.

Le gypse est peu soluble

dans

I'eau : L litre de ce liquide en dissout un peu plus de 2s' la temp-

rature ordinaire. Les eaux renfermant du sulfate de calcium sont


impropres la consommation; on
Ies appelle eaun slniteuses.

Chauff vers 1200,


'

l'ig.

32.

Gypse en

fer de-lance.

le gypse perd

son eau de cristallisation et se

transforme en une masse pulvrulente constitaantlepldtre. Si la temprature n'a pas dpass 1.70o, ce dernier s'hydrate trs facilement au contact de I'eau et reproduit le sulfate hydrat.

Le pltre est du gypse dbarrass de


son eau par la cuisson. Gch avec de I'eau, il forme une
104. Pltre.

sorte de bouillie

qui se prend rapidement en une masse

8ULFATE DE

CALCIUM

IO5

dure, rsultant de I'enchevtrement de petits cristaux de


sulfate de calcium hydrat. Cette solidilicaticn, appele
prise du pltre, est accompagne d'une augmentation de
volume, ce qui permet au plf,re de pntrer dans tous
les replis d'un moule.
Cuissom du pld,tre.
- La cuisson du pltre se fait dans des
hangars lfrS. 33), &vec une couverture , claire-voie, divise

Fig. 33. - Hangars cutsson du pltre'

en plusieurs compartiments par des murs intermdioires;

'
I
I
I
I
II
II

chacun de ces compartiments, dont le devant reste ouvert,


constitue un four. On tablit une srie de vorites en utilisant
de gros blocs de gypse sur lesquels on en place d'autres
jusqu' une certaine hauteur; sous ces votes, on place le
combustible.
On rgle le feu de manire que la temprature ne dpasse
par t20 1300, car au del le pltre ne s'hydraterait plus que
irs difficilement. Aprs la cuisson, le pltre est broy la
meule et mis en sacsr qire I'on conserve I'abri de I'humiaite.

106

MrAUx

Usoges.
- Le pltre est, employ pour la construction,
I'ornementation, la confection des objets mouls, la
reproduction des mdailles, etc. Il sert pltrer les
vins, et, en agriculture, comme amendement du sol des
prairies artificielles.

Le stuc s'obtient en dlavant tlu pltre dans une dissolution faible de glatine; il est susceptible d'un beau poli aprs
son durcissement. Souvent on mlange ta pte des oxydes
mtalliques diversement colors, de manire former des
stucs qui imitent les rnarbres.

105. lbosphates de calcium.


plus important est le
- Le
pltosphate trical,ctque (P0a;26"s ou
phosphate neutre, qui
constitue les { de lapa.rtie minrale des os, On le rencontre
abondamment dans la nature, formant souvent des nodules
ou rognons paraissant tre pour la plupart des coprolithes ot
ex.crments fossiles de grands reptiies-disparus. La phospho_
rite d.a Lot et I'aTtatire, trs abonante en- Bspagne, sont des
cnaux phosphates presque pures.

Le.phosphate-tricalcique est insoluble dans I'eau, mais

il

est attaqu lacilement par les acides, qui le transforment en


monocalcique. soluble (p0r;rHrCa. C'est grce
Pno,s.phate
l'action de I'acide carbonique du sol sur les phosphate"s natu_
grq les plantes. peluent s'assimiler I'acide pospto.qoe
1.,!
ncessaire leur dveloppement.
Le phosph-ate tricalcique sert prparer Ie phosphore. On
en emploie de grandes quantits bomme engrais. pour cet
nsage, on.se contente quelquefois de broyer finement les phos_
phates naturels; sous cet tat, ils sont lentement assimilableg
par les p.lantes.,Le plus souvent on traite ces phospUates
far
leur poids d'acide sulfurique ; 56o; il se form Aes'melanles
de phosphates mono, bi, tricelcique et de sulfate de calciuil.
Ces mlanger sont connus so-us- le nom de superphosqthates,
Sous I'action d'une cause mal dfinie,

ils rtrogradeni

quel_

quefois, c'est--dire.que les phosphates mono eticalcique se


transforment partiellement en phosphate tricalcique, ce qui

CARBONATE DE

CLCIUM

IO7

diminue la valeur des superphosphates. Ceur-ci sont verrdus


suivant leur teneur en phosphates solubles dans I'eau et dans
le citrate d'ammonium,

CARB0NATE

0E CALCIUM, CO3Ca.

Syn.:

{06. tat naturel.

Calcaire.

- Le carbonate

de calcium est un
dcs composs les plus rpandus. On le rencontre dans
tous les terrains et sous des aspects trs divers, soit
cristallis, soit le plus souvent l'tat amorphe.
Le carbonate cristallis est dimorphe:, le spath

d,'Isl,amd,e

est cristallis en rhombodres incolores, transparents', l'aragonite esl en cristaux appartenant au systrne du prisme droit
base rhornbe. Le marhre saccharoid,e ou marbre statuaire

est du carbonate de calcium pur, ayant une texture cristalline semblable celle du sucre ; c'est le marbre des sculpteurs.

A l'tat amorphe, le carbonate

de calcium forme des

vari|,s trs nombreuses.

Les marhres sont des calcaires prsentant suffisamment de duret pour pouvoir tre polis ; ils sont diversement colors par des oxydes mtalliques ou des matires bitumineuses.

La pi,erre li,thographi,que est un calcaire compact,


blanc jauntre, ayant la proprit d'absorber les matires
grasses.

Le calcaire grossier ou pierre btir, qui se rencontre


en bancs assez considrables dans le bassin de Paris, est
mlang de silic-e, d'oxyde de fer, etc. Il est blanc ou
gris, grain grossier, et se laisse tailler ayec facilit.
La uaie est un calcaire terreux form par I'agglom-

108

urAux

ration de coquilles calcaires d'animaux infrieurr microscopiques.

le rgne animal le carbonate de calcium est


la composition des os
et forme presque lui seul les coquilles des ufs, les
Dans

aussi trs rpandu;il entre dans

coquilles des mollusques, etc.


107. Propriets.
- Le carbonate de calcium pur, obtenu en mlangeant des dissolutions de chlorure de cal_
cium pur et de carbonate de potassium pur, se prsente
en poudre blanche, presque insoluble dans I'eau ordinaire, mais assez soluble dans l'eau charge de gaz car-

bonique. Aurouge, il se ddouble en chaux vive et en


gaz carbonique. Sa proprit Ia plus caractristique est
I'effervescence qu'il produit au contact des acides en dgageant du gaz carbonique.

108. Usages.

Les calcaires ordinaires sont em-

ploys pour obtenir la chaux et le gaz carbonique, pour


amender les terres, comme fonclant en mtallurgie
(V. lltallurgie du fer), etc. La plupart des varits de
calcaire ont des usages spciaux : le calcaire grossier est
employ comme pierre btir; les marbres, pour l,ornementation ; la craie, pour le polissage des mtaux, la
fabrication des potasses et des soudes artitciclles, etc.
109. Caractres dessels de calcium.
Les sels de calcium sont incolores : ils cornmuniquent- la flarnme une
coloration jaune rougetre. Leurs dissolutions ne donnent
rien avec l'actd,e sul,fhyd,riqu, le sulfure d,iammoniwm, l,am-

moniaqwe, le swlfate d,e cal.ciwm, Ie chromate d,e potassium.


Ooalate d'anmoniwm.
Pr. blanc pulvrulent d'oxalate de

r:alcium, soluble -dans I'acide zotique et dang I'acide


chlorhydrique.

BARmu
Aciitre sul'furique.

la dissolution -est

Potassc.

d'eau.

109

Pr. blans de sulfate de calcium quand


assez concentre.

Pr. blanc d'hydrate Ca(0H)2, soluble dans un excs

Strontium
P, etomiquo:

Symbole : Sr

8715

ItO. Le strontium se rencontre dans la nature I'tat de


carbonate (strontanitel et de sulfate lclestinel. C'est un mtal
jauntre comme le caleium ; il brle I'air avec clat et ilcompose I'eau avec effervescence la temprature ordinaire.
Le protorgde d,e strontiurn ort strontiane SrO s'obtient par
la calcination de l'azotate de strontium. C'est une masse grise,
poreuse, se combinant I'eau avec nergie.
On emploie la strontiane pour extraire le sucre des mlasses
tle raflinerie ; elle forme avec le sucre un sucrate insoluble
qui, dlay dans I'eau et refroidi, se dcompose en sucre'
rintlu libre, et en strontiane hydrate qui cristallise et sert
prparer une nouvelle quantit de sucrate.
L'azotate dc strontium lAzol)rSr se prpare en dissolvant
le carbonate de strontium naturel dans I'acide azotique. ll
communique la flamme uno belle coloration rouge; de l
son emploi en pyrotecbnie.

Baryum
Symbple: Br

P, atomlque: lsa

tlt. Le baryum est assez rpandu dans la nature


l'tat de carbonate (withrite) et de sulfate (baryti,ne). On
le prpare en dcomposant par la pile le chlorure de baryum fondu. C'est un mtal blanc jauntre, brillant, brtlant avec une flamme verte. ll dcompose I'eau la temprature ordinaire.

ll2.

Protoxyde de baryum, BaO.

0A8IN.

- tI

Le protoxyde

de

1t0

UTAUI

baryum ou baryte est Ie rsidu de la calcination de I'azotate de baryum au rouge blanc:


(AzO3)'Ba

BaO

*ZlvOz: + Or.

Proprits.
- La baryte se prsente en masse gristre,
poreuse, de densit 4. Elle est trs avide d'eau et se combine ce liquide en produisant une forte lvation de

temprature

; il se forme de I'hydrate de baryum

Ba10H)'1. Si I'eau est en excs, cel, hydrate se dissout et,

par concentration de la dissolution obtenue, il se dpose des cristaux d'un hydrate Ba(OH)r -F 8II2O, perdant leur eau de eristallisation par la chaleur.
La dissolution de I'hydrate de baryum constitue I'eau
de l-raryte. Sa raction est trs alcaline. Elle absorbe facilement le gaz carbonique de I'air et doit tre conserve
dans des flacons pleins et bien bouchs.
Usagcs.
- L'eau de baryte sert dans les laboratoires
comme ractif. La baryte esl. employe pour extraire Ie
sucre des mlasses. Chaufle dans un courant d'air, elle
absorbe de I'oxygne et donne le bioxyde de baryum
BaO2, utilis pour Ia prparation de I'eau oxygne et
pour extraire industriellement I'oxygne de I'air.
!.1-3.

Principaux sels dc bar.yum,

Le chlorure ile baryum

en dissolvant le -carbonate naturel ans


I'acide clrlorhydrique. Ses cristaux renferrnenl, 2II2O et ont
une saveur dsagrable; ils sont vnneux. Leur dissolution
est^employe dans les laboratoires pour reconnaltre I'acid.e
^
BaCl2
se prpare

sulfurique et les sulfates solubles.


sulfate
,Le rpandude-baryunt. SOrBa est le compos du baryum le
plus
dans la nature. On I'obtienf artiliciellement en
ajoutant de I'acide sulfurique une dissolution de chlorure
de baryum et lavant le prcipit obtenu. Il est trs ilense
(densit 4,.5), insoluble dans l,eau et indconposable par la
chaleur. On I'emploie, sous le nom de blan txe, dins la

cAnAcTREs DEs sELs DE sTnoNTITu ET DE BARYUM I,I,I,

I'huile et, dans la fabricotion du papier, pour


donner celui-ci de la blancheur et du poids.
Uazotate d,e baryum (4203)2Ba colore la flamme en vgrl
jaune; on I'emploie en pyrotechnie et pour la fabrication de
peinturo

la baryte.

ll4.Caractres des sels do str'ontlum et debaryum.

Les sels de strontium et les sels do baryum se rapproohent


beaucoup les uns des autres par leurs caractres chimiques.
La plupart sont insolubles dans lteau. Ceux qui sont solubles

ne prlipitent ni par

l'acid,e sul,fhyd'rique, n! par le swl,fwre


oiium, ni par l' ammoni aque.Les sels de baryum colorent
la flamme en vertl ceux de strontium, en rouge intense.
Le tableau suivant rsume les caractres distinctifs de ces
il' amm

deux genres de sels:


Bels
Acid,e

ile strontium

Pr. blanc,

sulfwrique.

Sel,s d,e

n'appa-

baryum

Pr. blanc

lourd,

mme en dissolution trs ten-

raissant qu'&u
bout de quelque
temps dans les

due.

dissolutions tendues.
Sul,fate de calciwtn,

Pr. de sulfato

tle Pr. de sulfate de ba-

strontium, lent
se

Aciile

hy

cique

ilr o fluo s il'i-

immdiatement.

Pr. blanc d'hydro-

Rien.

fluosilicate de ba-

ryum.

Chromate

sium

r:rum se formant

former.

d,e

potas-

Pr. jaune,

n'appa-

Pr. jaune immdiat

raissant qu' la
Iongue.

de chromote
baryum,

de

soluble

dansl'acide chlorhydrique.
RESUME DU CHAPITRE

La chau est Ie rsidu de la dcomposition du carbonate de


calcium par la chaleur. Industriellement, on I'obtient en calcinant
tles calcaires grossiers (pierre chaux) dans des fours coulants
cuisson conlinue.
La chrur vive pure est blanche, indcomposable par la ohaleur.

tL2

T^Ur

Au contaot de I'eau, elle r'chauffe, augmente ile volume et se trans.


forme en ohaux teinte ou hydrate Ca(0H)r.
Le lait de chaux s'obtient en dlayant ilans I'eau la chaux teinte;
ffltr, il laisse passer une dissolution incolore (eau de chaur), qui
absorbe rapidement le gaz carbonique ile I'air.
La chaux est la base des mortiers et des oiments ; olle est utilise
dans la prparation des alcalis, du chlorure ile chaux, des bougies,
eto.

Le swlfale

d"c cal,aiurn S0rCa est trs rpandu l'tat hydrat


2H,0 on I'appelle alors gypse ou pierre pltre. Le gypse
est tenilre, peu soluble tlansl'eau. Chaulf, il perd son eau ile criiialIisation, et vers 120" forme une masse pulvrulente constituant le
pltre. 0e dernier, grich avec de I'eau, s'hyclrate et augmente de
volume, en formant une masse compacte de sulfate hydrat (priso
tlu pltre). Cette proprit fait employer te pltre pour le moulage,
I'ornementation, eto.
Le mrbonate tl.e calciurn C03Ca est trs rpandu (calcaires). 0n le
lencontre cristallis (spath d'lslande, marbre saccharoile), ou le plus
souyent amorphe (marbres ordinaires, calcaire grossier, craie). Il se
ilissout facilement dans I'eau charge de gtz carbonique. Lesacides
le dcomposent en produisant une effervescence oaractristique, due
au dgagement dugaz carbonique. Le principal usage descaleaires
est la fabrication de la ohaur.
.La baryte BaO s'obtient par la oalcination de I'azotate de baryum.
C'est une massegrise, poreuse, dense. Elle est trs avide d'eau; au
contact de ce litluide, elle produit I'hyclrate Ba(OH)!, assez soluble
dans I'etu (eau de baryte). 0n emploie la baryte dans les sucreries.
L'eau de baryte sert comme ractif.
SOrCa

-r

CHAPITITI' XI

Symbole

P
Pb

lomb
P, atomlque

g0i

ll5. tat naturol. -

Le plomb se rencontre rarement


natif, mais ses minerais sont trs rpandus. Le
principal, et, pour ainsi dire, le seul exploit, estla ga/ne PbS, que I'on trouve en amas ou en lilons, dans une
l'tat

gangue siliceuse ou calcaire. La galne est gnralement

argentifre.

{t3
Le carbonate de plomb (crwsite), accompagne

ordinairement

la galne ; il donn'e direciement du plomb quand.on

le chaufre
aveg du c.harbon. Enfin, on trouve encore, mais plus rarement,
le plomb l'tat desulfate, de chlorure, de chromate' etc'

du plomb

- Les procds d'extraction


varient suivant Ia nature de la gangue qui accompagne
{16. uetalturgio.

la galne; nous verrons principalement la mthode dite


par grillage et ractiono qui s'applique aux minerais
riches, gangue non siliceuse.
Mthode par grillage et racti,on. - La galne' concasse et spare en partie de sa gangue, est d'abord grille
au contact de I'air une temprature relal'ivement
basse : il se forme du sulfate de plomb la surface, oir
I'oxydation ost complte, et seulement de I'oxyde I'intrieur de la masse, I'air n'y arrivant pas en quantit
suflisante

PbS -{-

lO =

PbS -l- 30

SOaPb'

PbO-t-'SO2/'

Si I'on emploie alors une temprature beaucoup plus


leve en interceptant I'arrive de I'air, le sulfate et

I'oxyde de plomb ragissent sur le sulfure qui n'a pas


t oxyil et le plomb est mis en libert :
SO{pb-{-pbs = 2Pb+2S02 /.

ZpbO+pbS

3Pb +SO2

/.

Le four dans lequel on applique cette mthotle est un


four rverbre (frg.34), dont la votte surbaisse est
surmonte d'une trmie T. La solerconcave, est revtue
de seories non siliceuses, impermables aux produits
plombeux. Sur chaque face du four se trouvent trois
ouvertures ou portes de travail P, qui pelmettent la
libre circulation de I'air. On introduit par la trmie environ une tonne de galne, puis on la grille rapidement

lrL

IITUX

au rouge sombre, aprs quoi on ferme toutes les ouver_


tures et on donne un fort coup de feu. Le plomb se ras_
semble dans la concavit de la sole, d'oir on le fait couler dans un bassin extrieur.

-ig. a4.

Four pour griuage et racrion.

La galne gangue siliceuse ne peut tre traite par


cette mthode, car il se formerait du silicate de plomb,
trs difficilement rductible dans un four rverbre.

Altry* par gr.iil,age et rduction. Oette mthode est


applicable aux minerais
. galgue siliceuse. La galne est
grille de manire la transformer
compltement en oxyde
de plomb :

PbS -{- 30__ PbO -f S02 / ;


puis lbxyde obtenu est rduit par le charbon

zPbO-Fc--zpl+ COz2.

. La rduction^de I'oxyde de plomb par le charbon s,effectue


dans un haut fourneau spcial (fr5,15!,, muni d,une trmie
de
charge.ment, d'un tuyau pour le dpart des gaz et, des fumes
plomDrteresr delu)res et enfin d'une poche latrale
desl.ine
recevoir Ie plomb fondu. Les-gaz et fumes plombifJr-e-q
avant de se perdre dans lhtmosphre, circulent tlns Ae lonjs

carneaur e-n briques sous une tine pluie d'eau produite


oir
une s,rie de
.tolrn-iquets hydraul iqdes. par .""d;;;uti;;;
recuer[e ainsi des boues plombifres riches qui sont remises
en travail.
prcipitation
[lle repose sur la rduction de
,^*::!:!r,r"r
ra
garene tondue par le fer: -

pbs+

Fe

pb_r_FeS.

Trmie de

chargemenl

Gaz --el fume$

FiE.35.

llaut roulreau pour la rduction

de I'oxyde de plomb'

ItB

urAux

Onem_ploie surtoutcette mthode quand la galne est aecom-

pagne d'autres sulfures.

Afinage du plomb.

Le plomb brut fourni par les


mthodes prcdentes doit subir un aflinage avant d'tre
livr au commerce. S'il contient peu de matires trangres, il sullit de le fondre en agitant la masse avec des
branches de bois vert; les impurets viennent surnager;
on les enlve et on coule le plomb en lingots.

Si le plomb brut renferme de I'arsenic, du zinc, etc., il est


ncessaire de le laisser s'oxyder partiellement I'air aprs
I'a-voir fondu I les matires trangres s'oxXd.ent et forment
Ia surface une cume que I'on enlve. 0n arrte quantl la
Iitharge provenant de I'oxydation du plomb est sufliiamment
pure,

Le plomb afiln est appel plomb d)utsre ; s'il conI


tient seulement
d'argent, on le traite pour en reB00

tirer I'argent (dsargentation)

sinon, on le livre ginsi au

coinmerce.

ll1.-Dsargentation du plomb.
comporte deux
- Elle
: le pattinsonnage,
c'est--ire l,accumulalion de I'argent dans une quantit de plomb relativeoprations successives

-de
ment faible, et Ia coupellation
ou extraction
I'argent du
plomb ainsi enrichi.
La pattinsonnage, ainsi appel du nom de son inventeur
Pattinson, repose sur la proprit que possde l,alliage de
plomb el, d'argent d'tre plus fusibl qu le plomb. fl n r_

sulte que si on laisse refroidir lentemeni du plmb argentifre


des cristaux de plomb puv"es en argent,
"rest
!gn{i-s q1e ce dernier mtal s'accumule dans le plomb
liquide. Fn excutant un certain nombre de fois ette opration sur le plomb enrichi et sur le plomb appauvri, on a'rrive
obtenir, d'une part, du plomb dif marchnd, ne contenant
gue quelques grmmes d'argent par tonne et qui est livr au
commerce; d'autre part, du plomb riche appel plomb de coupelle, pouvant contenir jusqu' lbkc d'argent par tonne.
La coupel.l,atiorl a pour but de retirer I'argent du plomb de

fondu,il abandonne

PLOltiB

lt?

coupelle. Elle repose sur Ie principe suivant : Quantl du


nloirb est maintenu en fusion au contact de I'air, il se transi".. oxydes fusibles ou litharges que I'on fait coulor;
I'argent"ntani inoxydable reste comme rsidu. La 19' 36 montre

Fig. 36.

Four de coupellation.

Ie four gnralement employ pour la coupellation I c'est une


sorte de four rverbre, dont la sole ou coupelle C est

concave et forme par un mlange durci de marne e[ d'os


calcins. Deux tuyres T amnent I'air ncessaire la pro-.
duction des litharges; celles-ci s'coulent par une rigole que
I'on entame mesure que te niveau du mtal baisse. Vers la
fin de I'opration, I'a.rgent n'est plus recouvert que par une

pellicule mince de litharge qui se dchire brusquement en


mettant nu la surface brillante du mtal ; c'est le phno'
mne de l'clair, qui disparatt de suite, car I'argent, port
d'abord une temprature leve cause ile la chaleur dgage par I'oxydation du plomb, reprend rapidement la temprature du four et se solidife.
L'argent brut ainsi obtenu renferme encore 2 o/o de plomb I
on I'afline en le soumetlant une deuxime coupellation au
rouge vif dans de petites coupelles en os.

Rrxenguns.
lo On remplace maintenant frquemment le
pattinsonnage-par le procd Corduri,qui repose la fois sur
ce que I'argent a pluJ d'af{init pour le zinc que pour le plomb'
et sur ce que le plomb et le zinc no peuvent former d'alliage.

u8

ETUX

D'aprs cela, si 500t8 de plomb d'uvre fondu, on ajoute


de zinc,il vient la surface du bain, anrs aqitation et

50ks

refroidissement,

un alliage solidifi de zin'c et d'irgent. 0n

fond ensuite cet alliage et on le traite par un courant

de

vapeur surchauffe qui n'oxyde que le zinc-:


2o

Ag +Zn-r H2O : Ag * ZnO + ZH .


7
L'industrie commence produire du plomb d'aflinage

par voie lectrolytique. Le plomb impur afhner est coul n


plaques que lon runit par un suppoit en communication luimme avec Je ;rle positif d'une ynamo. 0n intercale entre
ces plaques des feuilles minces de plomb pur que I'on relie
p19 ngatif. Le bain est une solution ae sutfate de plomb
tu
dans I'actate de sodium, Ds gue le courant passe, le sulfate
est dcompos: le plomb se dpose au ple ndgatif I'acide se
i
porte au pJe positif o il attque le plomb iirpur ainsi que
le fer.et le zinc que contient ce plomb il'or et lrgent ne-se
dissolvent pas et forment des boues que I'on recoit dans des
sacs de mousseline avec I'arsenic et I'antimoine.'

ll8.

Proprits physiques.
- Le plomb est un mtal
dont
la
surface,
gris-bleutre,
brillante quand elle est
fraiche, se ternit rapidement I'air. ll est trs mou et
laisse des traces griscs sur le papier; on peutfacilement
le rayer par I'ongle et le couper au couteau. Sa densit
est 11.35.
Le plomb fbnd 335" et commence se volatiliser au
rouge vif; il est assez mallable, et assez ductile, mais

sa tnacit est trs lible; aussi doit-on laisser au lil


fort diamtre pour pouvoir I'utiliser.

de plomb un assez

{19. Proprtts chlmiques. - Action d'e l'air. - Expos


I'air, le plomb se recouvre d'une couche mince gristre
de sous-oxyde, mais cette oxydation n'est que superficielle. Le plomb meintenu en fusion au contact de I'air
s'oxyde trs rapidement et se transforme en protoxyde

Pbo.

PLoruB

ltg

n'exerce
Action de l'eau,
- L'eau pure et prive d'air
aucune aotion sur le plomb ; mais, si elle est are, le
rntal se recouvre d'hydrocarbonate de plomb, compos
trs toxique. C'est pourquoi les eaux de sources trs

pures et les eaux de pluie, toujours ares, deviennent

impropres I'alimentation si elles ont sjourn dans


des rservoirs en plomb. Les eaux ordinaires, qui renferment gnralement du sulfate de calcium, forment
sur le plomb une couche mince de sulfate de plomb qui
sert d'enduit protecteur; aussi peut-on sans grand inconvnient se servir pour ces eaux de tuyaux de conduite en plomb.

Action d,es acides.

L'acide chlorhydrique' mme

concentr et bouillant, n'attaque que trs faiblement le


plomb. Il en est de mme de I'acide sulfurique d'une
concentration infrieure 60" 8., ce qui permet de doubler en plomb les chambres dans lesquelles on fabrique
cet acide ; mais si celui-ci est concentr et chaud, il y a
dgagement de gaz sulfureux et formation de sulfate de

plomb. L'acide azotique dissout facilement le plomb'


mme la temprature ordinaire, en dgageant de
I'oxyde azotique.
Les usages du plomb sont trs nombreux. En feuilles, il sert doubler les chambres de
120. usages.

fabrication de I'acide sulfurique, recouvrir les toits.


On en fait des lils pour le jardinage. des tuyaux de conduite pour les eaux et pour le gaz. On I'emploie pour le
lestage des poids; pour faire des rservoirs, des bassines,
des cornues ; pour fabriquer les oxydes de plomb' la
cruse. Mlang quelques millimes d'arsenic, il forme
le plomb de chasse.

t20

uTAUX

Le plomb entre dans la composition d'un grand nom'


bre d'alliages ; nous citerons particulirement :
L'alliage des caractres d,'imprirnerie, contenant 80 p.
de plomb et 20 d'antimoine.
La soudure d,es plombiers, contenant 66p,6 de plomb et
33,3 d'tain.

L'alliage pour aaisselle et robinets, contenant


plomb et 92 d'tain.

8 p.

de

()XYOES DE PLOTIIB

Le plomb forme trois oxydes importants : le protoxyde


PbO, le bioxyde Pb02, et le minium, combinaison des

deux prcdents.

{21. Protoxyde de plomb, PbO. - Il se prsente sous


deux varits, le massicot et la litharge.
Le massicot est du protoxyde de plomb qui n'a pas t
fondu. Il constitue cette pellicule jauntre qui recouvre
le plomb quand ce mtal est chauff une temprature
voisine de son point de fusion. C'est avec cet oxyde que
I'on prpare le minium.
La litharge est le rsultat de la fusion du massicot.
Quand on chauffe ce dernier au rouge, il fond et, par
refroidissement, donne des paillettes rouges ou jaunes
suivant que le refroidissement a t lent ou rapide; ces
paillettes constituent Ia litharge, que I'on obtient comme
produit secondaire dans la coupellation du plomb argentifre.
La litharge est presque insoluble dans I'eau; elle fond
au rouge et absorbe en mme temps un peu d'oxygne
de I'air. Si I'on opre cette fusion dans u.u ereuset en

OXYDES DE

PLOUB

42I

terre, il est rapidement perc, par suite de la formation


d'un silicate de plomb trs fusible'
liL'hydrogne et le carbone rduisent aisment la
tharge au rouge.

La litharge sert prparer la cruse, l'actate de


plomb, la glycrine. Elle rend les huiles siccatives'
L'hyilrate ilepl,omb Pb(OH)' s'obtie-nt en.versant un excs
A'a-ironiaqur'dunt uttt issolution d'azotate de plomb' ll est
lfrnc .t se issout dans un excs de potasse ou de soude'
Le bioxyde ou peroxyde
122. nioxyde do plomb, PbOs.
sa couleur'
ptom
inyde
npel assi
ae
Ttuce causs de
.e.ia" qi,una on traite lo minium chaud
.
pur
azotique tendri. C'est une poudre brune' de den-

"ritl.L"il't
i;utia.
9,&, insoluble dans I'eau.
iit
-'Lei-ldt
e plomb est facilement

ctut.u..i, tittu.!. et

ilcomposable par, l.l


aussi se-compo-rte-t-il
en oxygneI
'n
cause tle cette

* oiyai nergiquo. I'enrploie,.ph-osphore


dei allumettes au
.rouge'
'''.i'"-ia" ..t t'Jnnyatiae d'un acide mtalliq".!T:,it:^
du bioxyde de

il;;

nroorit, dani la pte

Si I'on traite
concentre de potasse, on obtient

Iaile,l'ailde ptombiqie PbOsII2.

oio*il ou. orr. di.tlotion

il-;l;db;d

de potassium PbO3Kr

+ 3H2o, sel bien cris'

tallis.

Le minium se prpare en calcinant


vers 3000. Sa composition n'est pas
du massicot
la
absolument constante; elle varie avec la dure de
calcination; mais le minium du commerce correspond
trs gnralement la formule Pbsos, reprsentant
t'union de 2 mol' de protoxyde avec I mol' de bioxyde'
le minium
zPbO -{- PbO'. On peut donc considrer
comme un Plombate de Plomb.
'La meilleure varit de minium estlami'ne orangel
prpare en Angleterre par le grillage mnag de h
123. Mtntum.

I'air

oruse.

t22

MrAux

Le minium et le msssicot sont d'ordinsire Drpars simule,mploie pour cela le four mixte- rprsent par
_On
Iafi9..31.-Le plombest fondu et oxyd l'tet de nrassicot
sur la sole du''four infrieur, qui esi un four rverbre,
tanment.

I'ig.

3?.

.!.our

nixle pour massico! et mitrium.

puis_le massicot est introduit dans des bortes en tle et port

sur les deux soles du four suprieur, o


minium.

ll

ee t"Un*fo.nie

"n

Proprits.
- Le minium se prsente en poudre d'un
rouge vif, insoluble dans I'eau. Chaulf, il perdde I'oxy_

gne

et se transforme en litharge. L'aoide azotique

le ddouble en protoxyde qui forme de I'azotate


soluble, et en bioxyde insoluble.

tendu

Usages.
- Le minium sert principalement la fabri_
cation du cristal et des maux. On I'emploie aussi pour
colorer la cire cacheter, les papiers de tentures; pour
peindre les charpentes et autres travaux mtalliques,
eto.

t93

CANBONATE DE PLOUB

IlIIang la cruse' il forme le mastic destin


les joints des machines vaPeur.

luter

tle plomb na124. Sutfure de plomb' PbS' - Le.sulfure


en masses
plus'ordinairement
le
fi;;i o;;;i"e .e p'totente
;'i;rrique, de densit ?'5' on
poteries
i'"r"pf8r,i, sos'te nom d'alquifo", pou" vernir les

d;

i#;li;;;
*tiittt;"
r"r

artiticiel se prcipite en poud-re -noire quand

"*t-i"ie

sulfhydrif,ue

,,it un sei soluble

on

de plomb'

tle plonrb
- Le chlorure
rotm,i ae'piecipito blanc cristallin quand o.n
d" lacie cntortrl.iiuu hun* ont dissolution d'azotate
soluble

125. Chlorure de plomb, PbClz'

,'ol"Ilut

;;;
froide' plus
de plomb. Il est peu t;i"i; J*nt itoo
aucun usage'
;;#-i;;;t bouillinte. Par lui-mme, il n'a
le protoxyde
avec
combinaisons
ses
de
ilil q;;";s-unes
'(oxychlorures
sont trs ernployes en
de plomb)
pitltrr.,-tt int r. 5oon. a cattt
J"- plo"r,

et le

jaune de Turner'

CABBOI{ATE DE PLOTIB, CO3Pb.

il est souvent
L26. Lecarbonate naturel est appel cruste;
I'arago.nib (r'06)'
avec
i*tnoiftttt
anis,
r,rill
i.n-p.i

".i.taux
*'langeunt des dissolutions
;ib;til;;.tin.irtt.*"t
"n
alors une
un carbonate alcalin eidiazotate de p'-lomb' 0'est
blanche.
amorPhe,
noudre
t;"#;;;i;Upi;;b
est insoluble dans I'e.au' lgretnent

,oiiriaon. I'eau

harge de gaz carbonique' ll se dcompose


un" rsidu tle-minium ou de li-

;ii;il;.;-i;dant
tharge.

le nom
127. oeruse. - 0n donne dans le commerce
de plomb
e cruse ou blanc ile plomb du carbonate
hydrod'un
variable
proportion
CO3Pb, mlang une
carbonate basique ZCO'Pb, Pb(OHf'

t24

nrrux

La cruse est trs employe dans Ia peinture


t,huile;

dlaye dans I'huile, elle forme une couleur


blanche,
opaque mme sous une faible paisseur;
on dit qu,elle
couore bien. llais ces avantages se joignent
deur inconvnients : c'est un poison violent dontles poussires
ingres dterminent de violentes douleurs
(coliques
des peintres); enffn elle noircit sous l,influence
des

manations d'acide sulfhydrique.


On prpare la cruse par deux procds principaux
le procd bollandais et le procd de Clichy.
Procd, holland,ais.

Ce procd, trs anciennement

connu, repose sur I'action du gaz carbonique


sur le
plomb en prsence de I'air et de I'acide actique.
Dans

des pots en terre cuite


d'environ I litre et dont le
fond contient un peu de
mauvais vinaigre ( acide
actique impur), on introduit des feuilles de plomb
enroules en spirale

Fig.

38.

(fr5.38). Ces pots, au nombre de t 000 I 200. sont


recouverts d'un disque de
plomb qui les ferme incom_

- Procd holladais. pltement,


et disposs en
ranges dans une grande fosse rectangulaire,
chaque
range tant spare de la suivante par une
couche de
fumier ou de tan reposant sur une planche.
Par suite de l'lvation de temprature due la
fer_
mentation du fumier, il se clgage des vapeurs d,acide
actique. Ces vapeurs transforment le plomb en actate

t26

CANBONATE DE PLOTB

basique de plomb, sur lequel agit son tour le g z crbonique qui est un des produits de la fermentation. Au
bout de cinq six semaines, le plomb se trouve recouvert d'une couche paisse de cruse qui est dtaclt6e
du mtal, puis broye dans des espaces clos entre des
cylindres cannels.
Procd de Cl'ichy.
- ll consiste faire egir le gaz carbonique sur une dissolution tl'actate tribasique d plomb : de la
cruse se prcipite et il reste en dissolution de I'actateneutre
de plomb, indcomposable par le gaz carbonique. En traitant
cet actate neutre par de la litharge, on le transtbrme en
actate tribasique, que I'on peut encore dcomposerparle gaz
carbonique, et ainsi de suite indlTniment. La cruse obtenue
est lave et scbe ; elle est plus blanche, mais couvre moins
que la cruse du procd hollandais.

Remarque.-

Oepuis quelque lemps, on prpare de

la cruse

par voie lectrolytique en partant de I'azotate de sodium.


Une dissolution l0o ts. de cesel est verse dans une srie
d'alvoles en bois divises par une cloison.centrale poreuse I
l'lectrode positive est constitue psr un seumon de plomb,
l'lectroile ngative, par un sumon de cuivre. On fait passer
le courant d'une dynamo ; I'ozotate de sotlium se dcompose
de la manire suivante:
AzO3Na

HrO -AZO8H

NaOH.

Oomme l'acide azotique attaque l'lectrode posrtive en formant tle I'azotate de plomb, on a finalement tleux tlissolutionst
I'une d'azotate de plomb, I'autre de soude caustique. Ces deux
dissolutions sont enleveg et mlanges en proportion convenable; de I'azotate de sodium est rgnr etil se prcipite de
l'hydrate de plomb blanc qu'il suflit de traiter par ls bicarbo'
nate de sodium pour avoir ilu carbonate do plomb :
(Azos1ep5

2NaOIl

Pb(OH)r-iL 0OrNaH

2AzOsNo-f Pb(OHP,

C03Pb

NaOH

HtO.

Le carbonate ile plomb est spar par llltratiop et la soude,


traite par le gaz carbonique en excs, rcupre le bicarbonate

t?6

utrur

de sodium. On a donc ainsi rgnr les deux proiluits principaux.


Ce procd est employ6 aux Etate-Unis.

l2E. Calactr'es des sele de plomb. - La plupart des sels


de plomb sont incolores; ceux qui sont solubles ont une saveur douce, puis astringente et sont vnneux I leur contrepoison est le sulfate de magnsium, formant avec le sel ingr
du sulfate de plomb insoluble.
Un sel soluble de plomb est dcel par les caractres suiYants

Acid,esul'furiquc,-Pt. blanc de sulfate de plomb, soluble


dans I'acicle chlorhydrique bouillant et dans I'hlposultite
de sodium.

chlorhyilrique.
Pr. blanc cristallin de chlorure de
- I'eau
plomb, soluble dans
bouillante.
Aciile sul,fhyilrique.
Pr. noir de sulfure de plomb, insoluble
dans le sulfure d'ammonium.
Iodure epotassiunr.
Pr. jaune d'iodure de plomb, soluble
dans un excs de- ractif,
Lame de fer. Zinc.
Dpt ile plomb mtallique.
Acid,e

BSUM DU CHAPITRE xI

ln plonb Pb a pour principal mlnerai la galne ou sulfure de


plomb. En gnral, la galne est d'abord grilte au contact cle I'air
basse tempra.ture, oe qui tlonne de I'oxytle et du sulfate do plomb,
puis grille plus fortement I'abri de I'air: le sulfure non oxyd
ragit sur l'oxyde et sur Ie sulfate forns et ilonne du plomb mtallique.
Le plomb est gris bleutre, mou, trs dense et peu tenace. Il ne
s'oxyile que superfrciellemcnt la tempdrature ordinaire, mais a.utlel de son point defusion il se transformo rapidement en protoxyde.
L'acide azotique lo dissout facilement froiil; I'acide sulfurique
concentr et chauil I'attague avec dgagement de gaz sulfureux,
0n emploie le plomb en feuilles (chambres de plomb), en tls, en
tuyaux, Il forme avec l'tain et nvec I'antimoine des alliages importants.
I,es deux oxydes les plus importants du plomb sont le protoxyde
et le minium. Le protongile PbO constitue le massicot; on l'appelle

litharge quanil.il a t fondu. Uest jaune ou rougetre et sert prparer le minium, ]e oruse, eta, Le rninium, obtenu parcaloinatiorr

M^Gilsruu
du mnssicot, corrcspond gnralcment
poudre d'un rouge

iit

127

la formule lbr0r; c'eqtune


la fabrica-

employe comme colorant et dans

tion du cristal.
La. cruse ou blano de plomb est un mlange de carbonate neutre
et de carbonte basique hydrat. Elle est blanche et, aprs avoir t
dloye dans I'huile, consiitue une couleur trs employe en peinture, mnlgr son pouvoir toxique. 0n la prpare ordinairement
par le proid hollanilais, qui cnsiste faire agir cles v-apeurs d'aide actique impnr sur des spirales en plomb et tlcomposer
I'actate bsique ainsi form par le gaz oarbonique proveuant de la
fermentation du furnier.

CIIAPITRE

XTI

Magnsium
P. atomlque: 2{

Svmbole : It{g

Le magnsium ne se rencontre
129. ntat naturel.
pas l'tat natif. Ses combinaisons les plus rpandues
sont fe chlorure MgCl2, qui existe en dissolution dans
l'eau de la mer ; le sulfate SO'Mg, qui communique aux
eaux de Sedlitz, d'Epsom, etc' une saveur amre et des
proprits purgatives ; la d,olomic (carbonate double de
magnsium et de calcium) ; les silicates de magnsium,
constituant eux seuls un grand nombre de minraux
(amiante, talc, serPentine, etc.).
130. rreparation.

comltosant son chlorure

On prpare le magnsium en d'

par le sodium (procd Sainte-

Claire Deville) :
MgCl'z-r 2Na

2NaCl

-r

Mg.

Le mlangede chlorure ilemagnsiumfondu etde sotlium,


additionn i'un peo de fluorure {e calcium qui servira de
fondant, est projt dans un creuset en fer port au rouge'

[2E

UTAUX

puis le creuset estferm avec son couvercle.0n entendbient_t un_ bruit strident, dli la raction trs vive qui se produit. Quand celle-ci est termine, on agite la rnasse avecune
tige de.f9r gn projetant du fluorure de calcium en poudre
pour hter le refroidissement. Le magnsium fondu vient se
rassembler la surface. On le purifie en le distillant dans un
courant d'hydrogne, qui entralne ses vapeurs dans des parties froides, o elles se condensent. -

l3l.

Propriots.

Le magnsium a l'clat de I'argent.


sa densit n'est que l,?5.
C'est un mtal ductile et mallable, mais peu tenace. Il
frnd au rouge et se volatilise au rouge vif.

Il est relativement lger;

Action de fai.r.
- Le magnsium est inaltrable dans
I'air sec, mais dans I'air humide il s'oxyde et perd son
clat. Introduit dans une flamme, il brfle avec une lumire blanche, blouissante, en donnant de la magnsie
MgO. Cette combustion vive est encore beaucoup plus
brillante dans I'oxygne pur.
132. Usages.
Le magnsium se rencontre dans le
commerce en fils ou en rubans.

On utilise la lumire clatante que produit sa combustion pour la photographie des endroits obscurs, pour
clairer les travaux de uuit, pour faire des signaux en

mer. etc.

133. Oxyde de mrgnstom, MgO.


- laL'oxyde de magnsium oa magnse est le produit de
combustion du
mtal I'air. On peut le prparer en calcinant la magnsie
blanche des pharmaciens (carbonate basique de magnsium); le produit obtenu est la magnsie calcine.
Dans I'indusl,rie, on dcompose

le sulfate de magnsium

PRTNCIPAUX SELS DE

MGNSIUU

T99

pur et cristallis par du carbonate de sodium pur. Le carbonate de magnsiu-m produit est filtr, lav, sch et linalement
dcompos par la chaleur dans un four.
La magnsie est une poudre blanche, inodore, extrrnement peu soluble dans I'eau; cette dissolution possde cependant une raction alcaline et bleuit le tournesol rouge, car la magnsie estune base nergique.
On emploie la magnsie calcine en mdecine pour
combattre les aigreurs.
'est un contre-poison prcieux des acides caustiques
et particulirement de I'anhydride arsnieux.
L'hyitrrate d,e magnsium MgIOH)r ee prcipite quand

o-n

verse de la potasse ou de la soude dans une dissolution ile


sulfate de magnsiurn. ll est blanc, pulvrulent, et obsorbe
facilement le gaz carbonique de I'air pour se transformer en
carbonate.

PRI]ICIPAUX

SEIS I)E

IIIAGNStUM

134. Chloruro de magnsium, 1llg0lg. - Le chlorure de


magnsium existe en dissolution dans I'eau de la mer et de
certaines sources sales; on le prpare artiliciellement en
traitant le carbonate de magnsium par I'acide chlorhydrique.
ll est en cristaux dliquescents, de formule Mg0P -r H2O'
et trs solubles dans I'eu. Chouffs, ces cristaux se dcomposent un peu au-del de t00o en donnant de la magnsie e1
de I'acide chlorhydrique :
1llg0l3

-5 6HtO - MgO -F 2HCl -r 5llt0'

Le chlorure de magnsium sert prparer le magnsium.

Pour cet usage, on emploie le chlorure anhy<tre fondu, obtenu

par la calcination au rouge du chlorure double de magnsium et d'ammonium.

135. suttate de magnslum, SOrMg.


- Le sulfate de
magnsium, connu aussi sous les noms de sel d"Epsom'
sel de Sed,li,tz, est le

plur important d sels de magn-

130

ilrux

sium. On I'obtient, soit en vaporant les eaux minrales


d'Epsom (Angleterre) ou de Sedlitz (Bohme), soit
en
attaquant Ia dolomie par I'acide sulfurique tendu.
Proprits.
- Le sulfate cristallis la temp6rature
ordinaire contient 7 molcules d'eau de cristallisation
(SO'Mg+ TH'O) ; il forme des petites aiguilles
amres,
solubles dans I'eau. Chauff, il ne devient compltement
anhydre qu' 2l0o et ne subit la fusion igne qu'au rouge

vif.
Usages.
Ce sel est employ comme purgatif dose
de 15 30c.. Il sert prparer Ia magnsie blanche des
pharmaciens.

136. Carbonatedemagnsium, COrMg, _ Le carbonate


natu-rel.ou gioberti.te cristallise len rhoribodres comme le

spath d'lslande, avec lequel il est associ dans Ia ilotomie,


La magnsie
maglsie btanche
bl,anche des pharmaciril
nharmnciens pqt
rrn nqnlrnnqta ba_
ert ;r;;bonate
.La
hy_dra! correspondnt gnralement
hy_a_.qt^p
e ta formule
!t^9!!iql:-.
3Co3i\tg, [Ig(OH)t -+- 3HuU,
ryu:lyrg,
3tl1o. On la
prparo en versant une dis_rvrg(UHF
solutron de carbonate de sodium dans une dissolution bouilbonilIante de sulfate de megnsium. Elle se trouve dans le com_
merce, en gros pains rectangulaires blancs et lgers, avec
resquelson prpare la magnsie calcine.
137. Caractres des sele do magnslum. _ Les sels de
magnsium sont incolores ; ceux qrii sont solubles orrt urr
:.uugl. amre trs prononce. lls-ne donnent rien, ni avec
l'acide swlfhy,lrique,ni avec le sulfure d,ammoniwrn,
Phosph.ate il'ammonium

(ou phosphate de sodium et chlorure


Pr. blanc caractristique de phosphate
ammoniaco-magnsien
P0tlVlg(AzlIryiOltrO, soloble
d'ammo-nium).

dans les acids.


Carbonates alcalins.

Pr. blanc de carbonate basique ou

- soluble dans I'ammoniaque.


magnsie blanche
Potasse ou soud,e.
Pr. blanc d'hydrate [tg(0Hf, insoluble
dans un excs de ractif.

t3l

ZINC

Zinc
Symbole : Zo

P. etomique :

65

138. tat naturel.


- Le zinc ne se rencontrc dans Ia
nature qu' I'tat de eombinaison. Ses deux principaux
minerais son[ la blende et la calamine.
La blende est du sulfure de zinc ZnS. Ellc est quel-

quefois d'un jaune d'ambre, le plus souvent d'un brun


plus ou moins fonc. On la rencontre surtout ensilsie,
seule ou associe d'autres sulfures (galne, pyrite de
fer, etc,). La calamine est du carbonate de zinc; elle est
presque toujours accompagne dans ses gisements par
du silicate de zinc hydrat.
139. uetauurgi. - La mtallurgie du zinc comprend
deux oprations successives :
1," le grillage qui, appliqu soit au sulfure, soit au
carbonate, donne comme rsidu de I'oxyde de zinc plus
ou moins impur

zn-Fcor.2,
ZnS-F3O: ZnO-FSO'/;
cosZn

2o

la rduction dc l'onyd,e par


ZnO -+ C

Ie charbon

- Zns -r CO/.

Cette rduction se pratique aujourd'hui par la mthode


belge etparla mthode silsienne.

Le mlange d'oxyde de zinc et de


est plac dans des cylindres en argile, lgre-

Mthod,e belge.

houille
ment inclins et soutenus seulement leurs extrmits
(liS. 3S), de telle sorte que leur surface extrieure se
trouve compltement entoure par la flamme du foyer.
A I'extrmit de chaque cylindre on adapte une allonge

132

ilrAUx

renlle dans laquelle le zinc se condense, puis un petit


cylindre en tle perc d'une ouverture pour livrer passage aux gaz. Au bout de 24 heures, I'opration est ter-

FiB, 49.

Methode btge.

mine; on recueille le zinc liquide condens dans les


allonges et on le coule en lingots.
Dans Ia mth.ode silsienne, on emploie des cornues en terre
rfractaire, disposes en deux
et reposant par leur

"anges

Fig.40.

Mlbode 8ilsienne

partie infrieure plane sur la sole du four

Wc. a0). Chaque

zrNc

133

cornue est munie d'une allonge par laquelle les vapeurs de


vont se condenser dans un rservoir ptac6 la bass du
four.

r"inc

Puri /t c atio n d,u zinc. Le zi nc brut obtenu par ces m thode s


contient, du plomb, de I'arsenic, du fer, etc. I on le purifie un

peu en le redistillant, mais on n'enlve pas ainsi l'arsenic.


Pour avoir du zinc chimiquement pur, il faut rduire I'oxyde
de zinc pur pardu charbon de sucre,

Eutraction du zimcpar aoie letrolytique.- Le procd Lo


-qui t appliqu Saint-Denis et Romilly, consiste
transformer en sulfate le zinc contenu dans le- minerai,
trange,

puis lectrolyser la dissolution du sulfate obtenu de manire


en prcipiter le rntal. La blende est d'abord grille modrment, puis soumise I'action d'un faible courant d'eau pour
dissoudre le sulfate de zinc form pendant le grillage. La-dissolution de sulfate circule ensuite dans une srie de bassins

contenent des. lectrodes positives insolubles en plomb et


des lectrodes ngatives en zinc relies une dynamo. Quand
le courant passe, le sulfate de zinc est dcompos; il se dpose
du zinc sur les lectrodes ngatives et la liqueur, qui I'est
er,richie en acide sulfurique, peut tre ensuite utilise pour
le lessivage de blendes grilles ou de calamine, pour tre
eoumise de nouveau I'lectrolyse, et ainsi de suite indliniment.

140. Proprits phystques. - Le zinc est un mtal


blanc-bleutre , cassant, mais suffisamment mou pour'
encrasser la lime. Sa densit est 6,86 quand il a t rcemment fondu; elle s'lve 7,2 par le laminage.

Le zinc du

commerce n'est ductile et mallable


qu'entre 130 et 160"; au-dessus de l50o il redevient cassant, et vers 2000 on peut le pulvriser dans un mortier.
Il fond vers 410" et se volatilise 9300.

l4l. Propriets chlmiques. - Action d,e I'air, - Le


zinc est inaltrable dans I'air et dans I'oxygne secs la
temprature ordin,aire, mais I'airhumide il se recouvre
BASIN,

r34

M1Ux

d'une couche d'hydrate de zinc, qui absorbe du gaz carbonique et forme la surface du mtal un enduit protecteur contre une oxydation plus avance. Si I'on chauffe
du zinc au rouge blanc, il brtle avec une flamme blanche
brillante en rpandant d'paisses fumes qui se condensent en flocons blancs trs lgers d'oxyde de zinc.
Acti,on des acides.
- Le zinc du commerce est vivement attaqu par I'acide chlorhydrique et I'acide sulfurique tendus : il se dgage de I'hydrogne et I'on obtient
une dissolution dc chlorure ou de sulfate de zinc:

Zn+-2HCl
Zn -l- SO&H,

:
:

ZnCl2

-rZH-',

SO.Zn-+ 2H

/.

Le zinc pur se dissout beaucoup plus diftcilement.


Avec I'acide azotique, il y a dgagement d'oxyde azotique et formation d'azotate de zinc.

142. Usages.

- Le zinc convient pour une

foule

d'usages, cause de son peu d'altrabilit I'air; on en


fait des gouttires, des baignoires, des seaux, etc. Il sert

protger le fer contre la rouille (fer gah:anisi). Rduit


en feuilles minces, on I'emploie pour couvrir les toits :
il forme ainsi une couverture qui, surface gale, pse
quatre fois moins qu'une couverture en ardoises. On
lrutilise aussi dans les pilcs.
Le zinc ne peut servir fabriquer des ustensiles de
cuisine, cause des sels vnneux qu'il donne avec les
acides et les dissolutions salines.
Il entre dans la constitution de plusieurs alliages importants, comme les laitons, contenant en moyenne 83p.
de zinc et 67 de cuivre (f51) et le maillechort, form de
cuivre, de zinc et de nickel (l5l).

OXYDE DE ZINC

r3B

143. oxyoe de zinc, ZnO. - L'oxyde de zinc ott' blane


d;e zi,nc est le produit de la combustion du zinc au contact
de I'air. Industriellement, le mtal est chauff fortement
dans une srie de cornues rectangulaires en terre, C,

Eig. 41.

zlnc'
de I'oxyde de zinc.
Fabricatlon tle

disposes par paires (fr5' 4L). Les vapeurs de zino


s'enflamment au sortir des cornues et brtlent dans une
ohambre otr se dposent les parties les plus lourdes, accompagnes de zinc mtallique; I'oxyde, plus lger' est
entrain par un courant d'air dans des chambres de
condensation prsentant des cloisons incompltes; il se
runitdans des sortes de trmies T d'oir on le fait tomber dans des barils.
L'oxyde de zinc est blanc froid' jaune
Proprits.
- insoluble
dans I'eau. Le carbone le rduit
chaud. Il est
au rouge.

L'hydrate correspondant Zn(OI{)'? se prcipite quand


la potasse dans une dissolution d'un sel de

on verse de

zinc. II se dissout trs facilement dans un excs d'alcatri


pour donner du zincate de potassium Zn02l{z, C'est en
mme temps une base nergique, forttrant des sels isomorphes avec les sels de magnsium' Cette proprit de
I'oxyde de zinc de s'unir Ia fois aux alcalis et aux acides
le fait classer parmi les oxydes indiffrents (15).

uhaur

r30

Usaget.
- Le blancde zinc est trs employ en peinture. Bien qu'il couwe moins que la cruse, il remplace
nanmoins celle+i avantageusement parce qu'il n'est pas

vnneux et ne noircit pes par I'acide sulfhydrique.

PRII{CIPUX SEL$ DE ZIIIC

144. Chlorure de zlnc, Znlz.


Le chlorure de zinc se
forme quand on_traite du zinc par-I'acide chlorhydrique. En
concentrant la diesolution obtenue, on obtient une masse
blanche, d6liquescente, fusible 250o et trs soluble dans

I'eau.

La dissolution de chlorue de zinc est employe comme d_


sinfectant et pour conserver les bois. Mlange de I'oxvde

zinc, elle forme

des oxychlo.rures, qui durcissent rapie_


spnt. utiliss pour le plombage des dents, podr le
moulage d'objets d'ornement, ete.
de

ment

et

145. Suttate de ztnc, S0rZn.


- Le sulfate de zinc, ap_
pel aus;i oitriol blanc et coupeose blanche,est le rsidu
de la prparation de l'hydrogne par le zinc et I'acide

sulfurique

SOtHt

-r Zn : 3gt7n -r

2H

2.

Dans I'industrie, on I'obtient le plus souvent en gril_


lant la blende basse temprature et reprenant parl'eau

le produit du grillage.
ProTtrits.
- Le sulfate de zinc cristallis la temprature ordinaire renferme 7 mol. d'eau de cristallisation (SOrZn J- TH'O), et forme des prismes transparents isomorphes avec le sulfate de magnsium. Ces
prismes sont efllorescents, trs solubles dansl'eau; leur
saveur est cre. Chauffs, lls perdent 6HtO 100., et ne
se dshydratent compltement qu'au del de 200. Le sel

nsuil DU cEAPtrnE

xtl

t3?

anhydre est dcompos au rouge engaz' sulfureux, oxygne et oxyde de zinc.

Usages.- On emploie le sulfate de zincdans I'impres'


sion des indiennes. Il sert comme dsinfectant, et, en
mdecine, comme astringent.
146. Caractres des sels do zinc. - Les sels de zinc sont
incolores I leur saveur est amre et dsagrable. lls sont vnneux.

Pr. blanc caractristique de sulSul,fure d,'ammonium.


'fure de zinc. soluble- dans les acides minraux tendus'
Potasse

ou soud,e. Pr. blanc glatineux

d'hXdrate

Zn(OH)!, soluble dans un excs d'alcali.


Carbon'ates'al'calins. - Pr.'blanc de carbonate de zinc, soluble tlans I'ammoniaque.
BSUM DU CHAPITRE XII

Le magnsium Mg se renoontre clans la nature l'tat tle chlorure'


ae s"iiuie et surtut de silioates. 0n le prpare en rduismt le
C'g.st.un mtal blanc
.f"t".J. magnsium fontlu par le sodium' qu'
I'air humide' Au
d;n.g.nt, trs l[er, peu'tenacel II ne s'oxyde
.o"fu, ii brrlle a-vecne llamme blouissante en tlonnant de la ma-

Ensie'

La magnsie lllg0 est une poudre blanohe' presque insoluble dans

Ien". Ct ,rnu nr" nergiqe, employe surtout comme contre'


poison des lcicles.
Le sulfate rJe nognsium S0rMg existe tlans beaucoup tl'enux minrales l il a une siveur amre e-t sert comme purgatif'

'
--l'ii"

i'tixirait tle ses tleux minerais : la blentte ou sulfure


cata"rlne ou carbontte mlang de silicate' .Par un g-nt]ge' o.n
iritnsforme ces minerais en oxycle,-puis cet oxyde est riluit par-Io
tle zino qui ! agagent sont reues ilnns des
.rt""b"" iiut
"opuo.t
or\ elles se oontlensent'
rcipients refroitlis
L zinc est blano-bleutre, cassnt, iluctite et mallable Yers l50o'
il brrlle
ff ifiUi supertciellement i I'air humide. Au rouge blano,
,rrrt ame brillante en protluisant des llocons blancs d'oxyde
""."
chlorhyilrique et I'acide sulfurique tenclus I'atta'riro.-r,;oriau
nio"*"nt
avec tlgagment il'hydrogne. 0n I'emploig- pour
l,rcnt
i";;;.; bii;;., a"t goitii,.es, pour'galviniser le fer, etc' ll entre
clans lir composition des laitons et tlu maillechort'
*ioig,
e zina zno s.obtient en faisant brrller du zinc nu contaot
qu'il
rts I'aii; il est blano et remplrrce fr6quemment la cruse, bien

etla

t38

MTUx

courre moins, Cest un oxyile indiffrent, se tlissolvant dans les alcalis et jounnt avec les acides le rle de base nergique.
Le sulfate de zinc SO,Zn est Ie rsultat de I'action clu zinc sur
I'acide sulfurique. Il ert transparent, efllorescent et renferme ?HrO.
Chaulf, il se dshydrlte, puis se dcompose.0n I'emploie en teinture

CNAPITRE XI I I

Cu
dymtole r Cu

1.47. tat naturet.

ivre
P. atomlqtr:

65.

- Le cuivre est assez rpandu

l'tat natif; on en a trouv des blocs considrables sur


les bords du Lac Suprieur, aux tats-Unis. Ses cotnposs naturels les plus abondants sont des sulfures gnrlement plus ou moins complexes, tels que la challeosine ort sulfure cuiyreux Crr2S, la chatkopyrite ou pyrite
cuivreuse (sulfure de fer et de cuivre, associ du sulfure du zinc), le cui,ore gris (sulfure de cuivre et d,antimoine mlang de I'arsenic).
On rencontre aussi Ie cuivre l'tat d'oxyde cuivreux
CnzO (cupri,te), de carbonates basiques (azurite, malachite), de silicates, etc.

{48. uetatturgte.
Les minerais de cuivre les plus
les
pyrites
exploits sont
cuivreuses oa chalkopyrites,
qui renferment de 5 100/0 de cuivre. Le traitement de
ce's sulfures est assez compliqu : on ne peut en effet
procder simplement par un grillage complet et transformer ainsi tous les sulfures en oxydes, car ceux-ci,

CTTIVRE
I39
lraits ensuite parle charbon, se trouveraient rduits en
mme temps et le cuivre obtenu serait mlang d'uno
notable quantit de fer et d'autres mtaux. pour limi_
ner ces derniers des pyrites cuivreuses, on se base principalement sur ce fait qu,ils possdent pour le soufre
beaucoup moins d'aflinit que n'en possde le cuivre
lui-mme.
Nous ne dcrirons que la mthod,e anglaise ou mthod,e
galloise, qui fournit la majeure partie du cuivre au com_

melce.
_ Les_pXril.es cuivreuses accompagnes de leur gngue sont
introduites par des trmies dans un grand four- riverbre
$S . 42), et soumises tn grillage modr, qui briile une

Fig. 4r.

Grillege des pyrite. curvreuses.

partie du soufre et de I'arsenic, et fait passer une partie des

sulfures l'tat d'oxvdes. Le produit du grillage, aditionn


d'un fondant appropri la nature de la gangu, est ensuite
tbrtement chaufl dans un autre four rverbre dit four de
fusion; I'oxXde de cuivre form par le grillago ragissant sur
le sulfure de fer restant, donne du sulfure de cuivre et d
I'oxyde de.fer. Ce dernier s'unit la sitice en mme tenrps
que I'oxyde de fer dj existant; tous deux passent ainli

fTUX

140

dans les scories, qui sont fusibles et que I'on enlve. Le minerai, ainsi dbarrass de la plus grande partie du fer, porte
le nom de matte bronze.

La matte bronze, grille ile nouveau pour dterminerune


oxvdation complte du sulfure de fer, puis fondue avec des
.itires siliceuses' donne la matte blanche, forme presque

entirementde sulfure de cuivre.


Enfin la matte blanche est grille et fondue une dernire
fois : I'oxyde cuivreux form pan -le grillage ragit sur le
sulfure non oxyd et en limine la plus Srande partie du
soufre l'tat de gaz sulfureux:

:6Cu -F S02 /.
est le cuiare brut

Cu2S -t-'2Cu20

ou' cuiore noir,


Le produit ainsi obtenu
peu de soufre
avec
un
cuivre
de

90
95
de
renfermant
"
et de mtaux trangers. Pour I'affiner, on le chaule fortement

dans un four sole siliceuse lgrement incline vers un


petil bassin (frS,aq; les mtaux trangers s'oxydent et for-

Fig. {3.

du cuivre
- Four d'affinage

evec gazoSne

On
ment avec la silice des scories fusibles- que- I'on enlve'
de bois
des
avec
mtallique
masse
la
entuite
-branches
"eiie "iucombustion protluit les gaz carbons ncessaires
de cuivre' Le
""i.
i'.'ot.ii"., et aetniores traces d'oxyde
poche en fer e[
d'une
I'aide
puis

est
purifi
;rd;t"tt
rosette'
coul tlans ds moules ; on lui donne le nom de cuiore

cause de sa couleur rouge'

Procd. it"affinage Manhs.

d" ;i;;;

ar

On obtient du premier coup,

pirtir"ae la premire matte en traitant celle'ci

CUIVRE

r'{l

aDrs fusion, dans un converiisseur ilu genre Bessemer


Lr)'
f{riU t"it auquel on donne une. forme cJlintlrique tfig'

L'aPPareil est soutenu Par

lltnnnrm111rrfr11fl

qutre galets et peut os.ciler


outoirr e sott axe I'aide
d'un secteur dent et d'un

nisnon. L'iniection d'air, 8u


ii a" partr du fond et de
traverser le mtal fondu, ce

qui oxytlerait le cuivre, se fait


la surface du bain et exerce
ainsi son action oxYdante sur
la masse et non surle mtal,
condition essentielle tle russite. Le soufre et le fer s'oxXdent ; I'oxytle de fer et les
autres impurets passent dans

une scorie obtenue Par addi'


tion de silice.
Fig. {4.
Manhs
- Convertisseur
(coupe
tr'nsversale).

Ce procd, qui se rPantl


de plus en plus, permet d'obtenir directement du cuivre
99 o/o de puret.

Affinage. d,u cuiare par ooie tectrotytique.


Ce mode
d'aflinage est couramment employ aujourd'hui dans I'industrie. Le mtal ainsi obtenu est chirniquement pur ; il est par
suite trs ductile et trs bon conducteur de l'lectricit, ce

qui le fait employer surtout pour les lils lins passementerie et les cbles ou conducteurs lectriques.

Les procds lectrolytiques, trs nombreux, reposent


tous sttr l'lectrolyse d'une solution de sulfate de cuivre
maintenue 35o ; l'lectrode positive anorle est constitue par les plaques de cuivre brut affiner, I'lectrotle ngative (cathode par des plaques minces de cuivre affin. 0n
fait passer dans le bain le courant d'une dynamo; le cuivre
du sulfate se rend sur la cathode; I'acide sulfurique attaque I'anode, qui remplace dans le bain lecuivre dpos.Celuici est sous forme de petits cristaux assez adhrents ; on Ies incorpore immdiatement la feuille de cuivre par laminage
direct ou bien on les fonil dans un creuset avec un fondant.
Le cuivre tant seul dplac, le fer et les autres mtaux s'accumulentpeu peu dans le bain; un rnoment donn, on

ll2

xr:ax

les transformo par un violent courant d'air en oxydes insolubles ou peu solubles que I'on spare ilu bain pan dcanta-

tion ou filtration.
149. Propuet6s physiques.

rouge ctractristique;

Le cuivre a une couleur


frott, il acquiert une odeur et

une saveur dsagrables. Sa densit est 8,91 quand il est


fondu ; elle s'lve 8,95 par le laminage. C'est un des
mtaux qui conduisent le mieux la chaleur et l'lectricit. Il est trs ductile et trs mallable, mais il est un

peumoins tenace que le fer.


Le cuivre fond vers 1050"; une temprature plus
leve,

il

met des vapeurs qui

brtlent

I'air

avec une

flamme verte.
Le
150. Proprits ehlmlques.
- Action de I'air. cuivre ne s'altre pas froid dans l'air sec; I'air humide il se recouyre, grce la prsence du gaz carboni-

que, d'une couche superficielle de carbonate basique


hydrat appel communment vert-de-gris. L'oxydation
du cuivre I'air est singulirement facilite par le contact
de I'ammoniaque : on obtient finalement une belle liqueur bleue, qui est une dissolution de I'oxyde form
dans I'ammoniaque.
Chauff au rouge, le cuivre se recouvre d'une couche
mince d'oxyde cuivrique noir CuO.

Action d,es acicles.- Le cuivre est attaqu di{Iicilement


par I'acide chlorhydrique, mme chaud. Il rduit I'acide sulfurique concentr avec I'aide de la chaleur et
forme du sulfate de cuivre avec dgagement de gaz sulfureux :
Cu -{- 2SO1H2

SOICU

+ 2H'O -f

SO2-".

Enfin I'action de I'acide azotique tendu sert de base


la prparation de I'oxyde azotique AzO.

CUIVNE

t,f;l

l5l. Usages. - On utilise le cuivre pour la construction d'une foule d'appareils industriels : alambics, chaudires, bassines, doubles-fonds, ustensiles de cuisine,
appareils de chauffage, tuyauteries pour fluides divers,
cbles et conducteurs lectriques, cordes musicales, {ils
de passementerie, foyers dc chaudires locomotives et
de chaudires marines, couvertures de monuments, etc.

Il

sert au doublage des navires. Enfin il entre dans la


composition d'un grand nombre d'alliages importants,
comme les laitons, le maillechort, les bronzes, etc.
Les laitons ou cuivres jaunes sont des alliages de

cuivre et de zinc, ayant une composition variable suivant I'usage auquel on les destine. Ils sont d'autant plus
jaunes qu'ils contiennent plus de cuivre. Quand ils doivent tre travaills au tour, on leur ajoute un peu de
plomb et d'tain, affn qu'ils ne graissent pas les outils.
On fait avec les laitons des instruments de physique,
de faux bijoux, des ustens'iles de mnage, des boutons
de portes, des pingles, etc. Oes dernires sont tames
pour viter qu'elles ne se recouyrent de vert-de-gris.
Le maill,echorf est form do B0 p. de arivre,30 p. de
zinc et 20 p. de rrickel; il est blanc, trs dur, peu altrable. On en fabrique une foule d'objets pour I'horlogerie,
la sellerie, etc.; on en fait des couverts que I'on argente
ensuite par la galvanoplastie.
Les bronzes sont des alliages de cuivre et d'tain, de

composition variable suivant leur destination; le bronze


des cloches renferme 78 p. de cuivre et ZZp. d'tain;
celui des anciens canons, 90 de cuivre et {0 d'tain.
Le bronze d,'aluminium, ayec lequel on fait des montres, des objets cisels, etc., est form gnralement de
90 p. de cuivre et l0 p. d'aluminium. Cet alliage est d'un

tt4

uT^ux

beau jauno ; il est mallable, trs dur et acquiert de l'clat par le polissage.
bromze phosphoreu contient environ 0,? 0/o de phosil est trs dillisilement ettaqu par les acides et par
les agents atmosphriques ; on en fait des coussinets de machines et autres pices mcaniques. Bn{in le bromze sil,icewa
renferme un peu de silicium; il est trs lastique et bon con-

Le

phore

ducteur de l'lectricit, ce qui le fait employer pour la confection des lils tlphoniques.
Cuiorage par gal,oanopl,astie,
ll a pour but principal de
dposer la surface d'un moule -une couche mince de cuivre
non adhrente, qui reproduit, fidlement tous les dtails du
moule.

Pour reproduire une rndaille, par exemple, on en prend


d'abord I'empleinte avec de la gutta-percha qui o t rmo1lio dans I'eau chaude, puis on rend c moule conducteur en
le frottant avec de la plombagine. Le bain de cuivre est une

dissolution sature froid de sulfate de cuivre; on y plonge


Ie moule par I'intermdiaire d'un lil de cuivre en communication avec le ple ngatif de deux lments Bunsen, et
lbn immerge en regard une plaque de cuivre relie au ple
posilif; quand on juge que le dpt de cuivre est suflisnt,
on le sparo l'aide d'un outil pointu.

PBINCIPAUX COiIPOSS DU CUIYBE

152.

Le cuivre

possde deux sortes

composs cuivriques

et les

de

composs

Ies

composs cuivreux. Les comytoss

cuioriqwes sont forms par I'atome de cuivre fonctionnant


comme divalent I ex, : Cu0l2, CuO, S()rCu. Les comptoss
cu,ioreus drivent, au contraire du groupement de 2 atmes
de cuivre, groupement qui fonctionne alement comme di-

valent; ex. : Cu2CP, Cu2O ; ils sont peu nmbreux, peu stables
et.ont une grande tendance se transformer en composs

cuivriques,

153. Oxyaes de cutvre.


- L'oyde cui,arique CuO se
prpare l'tat de puret en calcinanil'azotate de cuivre
pur dans un tt rtir. L'oxyde ordinaire s'obtient en

PRINCIPAUX COMPOSS DU

CUIVRE

146

oxydant du cuivre en fines tournures dans un moufle


chauff u rouge.

L'oxyde cuivrique se prsente en poudre noire, dense,


amorphe. L'hydrogne et le carbone le rduisent facilement au rouge sombre et passent l'tat d'eau et de

gaz carbonique; aussi cet oxyde est-il trs important'


pour I'analyse des matires organiques.
L'hydrate Cu(OH)e se prcipite quand on vQrse de la potasse dans une dissolution d'un sel cuivrique; il est bleu,
glatineux. En remplaant la potasse par I'ammoniaque,
on obtient le mme prcipit, mais celui-ci se dissout
dans un excs d'ammoniaque et forme un liquide d'un
beau bleu auquel on a donn le nom d'eau cleste.
L'hydrate cuivrique est une base puissante, donnant
avec les acides les sels cuivriques.
L'oxyrte cuiureua Cu2O ou oxydule de cuivre serencontredans
octadres rguliers, rotges (cuprite). L'oxyde artiliciel est une poudre rouge amorphe, employe pour colorer
les verres en rouge pourpre. Son hydrate se prcipite en poudre jaune quand on rduit par le glucose chaud une disso-

la nature en

lution ile sulfate de cuivre rendue alcaline.


cuiarique
154. Cntorures de culvro.
- Le chlorure
CuClr s'obtient en dissolvant I'oxyde cuivrique dans l'acide chlorhydrique concentr et bouillant. Il forme des
cristaux d'un vert bleutre, de formule CuCl2-+-2H2O.
Ces cristaux sont dliquescents, solubles dans l'eau et
deviennent anhydres 100".
Le chlorwre cuioreua Cu20lt se forme quand on fait bouillir
un excs de cuivre en tournure avec de I'acitle chlorhvdrique
additionn de quelques gouttes tl'acide azotique. En jetant
ensuite le tout dans I'eau, le chlorure cuivreux se prcipite en
poudre blanche, que I'on conserve sous I'eau. Oette pouilre est
soluble dans I'acide chlorhldrique et dans l'ammoniaque. La
premire de ces dissolutions a la proprit d'absorber I'oxyde
Br,slN.

il

L46

UTAUI

de calbone et I'hydrogne phosphor gazcur; Ia seeonde,


le nom de chlorure de cuivre ammoniacal, est
incolore, mais bleuit rapidement I'air : elle absorbe I'ac-

connue sous
tylne.

0n fait I'application de ces proprits dans

I'analyse des

mlanges gazeux et dans la prparation de I'actylne.

155. Surtate dc cutvre, SOrCu.


- Le sulfate cuivrique,
appel aussi oitrdol bleu, couperose bleue, est le plus important des sels de cuivre. Il a plusieurs origines di{frentes dans I'industrie : grillage des pyrites cuivreuses;

traitement par I'acide sulfurique des rognures, planures, etc., provenant de l'aflinage et du travail du cuivre
enfin affinage de I'er par I'acide sulfuritiu'e (lZ2).

Proprits.
- Ce sel cristallise en prismes obliques
bleus contenant 5 mol. d'eau (SOCu-f SH!O). Leur saveur est astringente et dsagrable; ils sont solubles dans

I'eau. Chauffs, ils perdent 4 mol. d'eau {00" et se


dshydratent compltement yers 200o. Le sel anhydre
obtenu est blanc, pulvrulent, et bleuit immdiatement
en s'hydratant au contact de I'eau ; il se dcompose au
rouge vif en laissant un rsidu d'oxyde de cuivre et en
dgageant de I'oxygne et du gaz sulfureux.

Usages.- La galvanoplastie et la teinture consomment de grandes quantits de sulhte de cuivre. En agriculture, on chaule les bls de semence avec sa dissolution alin de prserver le grain de I'action des parasites.
Enlin il sert prparer plusieurs matires colorantes,
notamment leoert d,e Scheele.
connalt pas le cartro156. Carbonatesde cuivre.
- On neabondamment
dans le
nate neutre CO3Cu, mais on rencontre
nature deux carbonates basiques : Ia malachite et I'azurite.
La mal,achite correspond la formule CO3Cu, Cu(OH)t, qui
es,t aussi celle du vert-de-gris. Elle est e masseE vertes,

nsuu DU cgAprrnr

xnt

lLT

compactes, pouvant acqurir un beau poli et cmployes dans

l'ornementation. La malachite artilicieile, obtenub en mlengeant des solutions de carbonate de sodium et de sulfate de
cuivre, est trs usite en peinture sous le nom dc vert minral.

L'dzurite ou bleu de montagne (COrCu)!, Cu(Off)r est d'un


bleu-d'azur. On I'exploite Clessj', prs Lyo, comme minerai do cuivre.
157. Caractres dos sols de cuivro.
cuivriques
- Les sels
sontbleus ou-verts quand- ils sont hydrats,
blancs ou gris
quand ils.sonl anhydres. lls ont une sveur mtallique d-sagrable et egissent sur I'organisme comme mtiques.

se dissolvant dans un
- Pr.enbleu-verdtre,
ractif
donnant une belle liqueur bleue (eau

Ammoniague.
excs de

cleste).

Ferrocyanure de potassium.:- Pr. mSrron de ferrocyenure


cuivrique. Cette r6action est extrmement sensibl et se
produit avec une trace de sel cuivrique.
_
Potasse orJ, soude.
bleu clair d'hydrate Cu(OH)r, inso- Pr.d'alcali.
luble dans un excs
Aaid,e sul,fhyd,rique

oa swlfure d,ammoniurn.

sulfure cuivrique.
Lame

d,e

fer.

pr. noir de

S recouvro de cuivre rouge mtallique.


BSUM DU CHAPITRE XIII

Le caiore Cu existe l'tat natif ; ses minerais les plur erploits


sont les chalkopy_rites ou pyrites cuivreuses (sulfures e cuie, de
fer et de zinc).
,Leur traitement repose sui I'aftnit plus grancle

du soufre-pour le cuivre que pour les autres mtaux : par ne srie.de-grillages on arrive liminer peu peu les mtaul trangers
et obtenir des mattes de plus en plus ribhes en ouivrol dans"un
dernier grillage, I'oxyde et le sulfur cuivreux ragissent I'un sur
I'autre et donnent le cuivre.
Le_cuivre est rouge, trs

bon conducteur, trs ductile et trs


Il s'altre superflciellement l,air humide en se roouvrant de cnrbonate basique hyttrat (vert-de.gris), ll est ttaqu
froid per I'acide azotique tcndu, ohaud par lociilc sulfurique
mallable.

concenh.

0n emploie.le cuiwe pour le construotion d'uno frule il'appareils

it

in_dustriels (alambics, chaudires, tuyaur, eto. ) Les laitons


des
qlliages tle ouivre etde zincl lel bronzes, tlas alliages de ouivre ot

d'tair.

r{8

M1Ux

CuO se fortne quand on calcine ilu cuivre au


L'orgde
-dansouioriqw
un curant il'air ; c'est une poudre noire' facilement
rdite par le carbone ct par I'hydrogne. Son hythate Cu(0H)t est
bleu: il-forme avec les tcides les scls euivriques.
Le sulfate auiurique S00Cu ou vitril bleu se prpare par le grillage ilejpyrites cuivreuses ou en traitant le cuiwe par I'acide sulfuriue. tl-formedes cristaux bleus contenant 5 mol' d'eau; ln clta-

rouse

leur Ie dshydrate compltement, ptlis le dcompose avec rsiilu


d'oxyde cuivrique. On I'emploie en galranoplastie' en teinture et
pour chauler les bls.

CHAPITRE XIV
M ercu

re

P' atomique ' 900


Symbole:'Hg
t58. tat naturel. - On rencontre quelquefois le
mercure L l'tat nalif,fotmant de petits globules dans
des couches bitumineuses. Sonrninerai estlecinabre ott
sulfure de mercure HgS, trs abondant dans les calcaires
'
compacts et les schistes superposs au teirain houiller.
Les principaux gisements de cinabre sont lmaden
(Espagne), Idria (lllyrie), et New-Almaden (Californie).

du mercure est
- La mtallurgie
d,u cinabre
que
gri'llage
le
trs simple et ne comprend
au contact de I'a'i,r : il se dgage du gaz sulfureux en
159. tltonuurgie.

mme temps que des vapeurs de mercure

HgS*2O

SOrz-+

:'

Hgl.

Ces dernires sont reues dans des appareils de conden-

sation long parcours oir elles passent l'tat liquide.


L Alrnad.en,le minerai est support par une votte
jour sous laquelle on allume un feu de bois (fi7. A\.Les
vapeurs de mercure vont se condenser dans des sries
d'allonges en terre ou aludnls, emboites les unes dans
les autres et formant un double plan inclin. Le mer'

ilERCUNE

t{9

cure liquide se rassemble dans la partie mdianer d'o.


il s'coule par des rigoles dans les bassins de rception.
A la suite des sries ascendantes d'aludels se trouYe
une chambre munie d'une cloison of contenant un bas-

Fig.

15.

Prood d'Almadn'

sin plein d'eau; cette chambre retient les vapeurs de


mercure qui ont. chapp la condensation dans les
aludels.
A ld'ria,le procd, est le mmo, meisles apparoils do condensation ,ont plu, parfails qu' Almaden. L minerai pulvris est grill iur l sole d'un four rverbre cllindrique
6g. A6\.Snns I'infltrence de la ehalertr et d'un courant d'atr

Fig.

4,

Proodd d'Idris.

ronvenant d'une grille, le mercure distille: seg vspourg se


dent d'abord dans une conduite en fonte inclin1 et refroiclie
en
par une pluie <I'oau froide' Puis traversent des chambres

lS0

urArlx

maonnerie, et rcmontent enlin par une seconde conduite


en fonte galement refroidie avant de gsgner la chemine
d'appel.

Le mercure brut obtenu par les mthodes

prcdentes est

livr au commerce dans des bouteilles en fer forg, fermes


par un bouchon vis.

Il

renferme encoie une petite quantit

de mtaux l.rangers, dans on le dbarrasse presque compltement en le distillant dans les bouteilles mmes ilui ontsrv;

le_transporter. Pour avoir du mercure tout foit pur, on


I'agite avec une petite quantit d'acide azotique tendu : il se
forme de I'azotote mercureux, dbr te mercuie ost mie en libert par les maux trangers, qui passcnt ainsi l'tat
d'azotates solubles.

160. Proprtts phystques.

Le mercure est un m-

tal liquide, blanc, bri,llant et opaque. Sa densit est


13,896. Il se solidifie
- &0o en une masse blanche.

mallable comme le plomb.


Le mercure n'entre en bullition qu' Sb8o, rnais il met
des,vapeurs mme la temprature ordinaire. 0n peut le d-

nrontrer en maintenant au-dessus de la surface de ce mtal une


bande de papier imprgne d'une dissolution d'azotate d'argent; le papier noircit par suite de la nrise en libert de I'argent. Dhilleurs, les ouvriers qui manient habituellement du
mercur prouvent des accidents caractristiques dus ltinItulgtig-l de ses vapeurs, comme Ie gonflemenl des gencives,
I'afraiblissement des forces mugculaires, accom pagns d'un

salivation abondante.

l6f

Proprtts chtmtquea.
- Action de I'ai,r. - Le
mercure ne s'altre que trs faiblement I'air la temprature ortlinaire: sa surface se recouvre d'une mince
couche griste d'oxyde mercureux, qui se dissmine
partiellement dans le mtal quand on I'agite et s'attache
au verre. Mais si on le chauffe vers g50o au contact de
I'air ou de I'oxygne, il se recouvre rapidement d'une
pellicule rouge d'oxyde mercurique.

Action

d,es acid,es.

L'acide chlorhydrique est sans

PRINCIPAUX

COITIPOSS

DU

IIIERCURE

I5I

action sur le mercure, mais I'acide azotique I'attaque vivement, mme la temprature ordinaire, en dgageant
de I'oxyde azotique. Nous avons vu que I'acide sulfurique
conoentr et chaud donne un degagement rgulier de
gaz sulfureux avec formation de sulfate de mercure.
162. usages. -- Le principal usage industriel du mercure est son emploi dans I'extraction de I'or et de I'argent; il forme avec ces mtaux des amalgames qui se
dcomposent facilement par distillation. Il sert aussi

construire les baromtres et les thermomtres. En{in


dans les laboratoires on I'utilise pour recueillir les gaz
solubles dans I'eau, pour prparer certains sels de mercure, pour amalgamer le zinc des piles, etc.
Les alliages forms par le mercure portent le nom
d'amalgames. Les principaux sont ; l'am'algame d,e sod,ium, employ comme agent hydrognant e prsence
de I'eau, et l'amalgame d'tain, constituantle tain destin l'tamage des glaces.
PRINCIPAUX COMPOSS l)U MERCUBE

t63. Le mercure possde, comme le cuivre, deux sries de


composs : les comioss mercuriques ou au maximum, dans
lesquels I'atome de mercure fonctionne comme divalent; ex.:
Hg(), tf gCtr, SOtHg; el Ies composs mercureua ou au rninimum, contenant ? atomes de mercure, qui forment un groupe
galement divalent; ex.: HgrO, Ilg2CI2, etc. Ces derniers se
transfc;:ment plus ou moins facilement en composs mencuriques.
164. Oxydes de rnercuro.

L'oryd'e mercurique HgO

est celui qui se forme quand on chauffe du mercure


I'airvers 350". ()n le prpare en dcomposant I'azotate
mercurique par la chaleur.

t52

f,TAUx

C'est une poudre rouge brique, souvent cristalline.


Si I'on verse de la potasse dans une dissolution d'un
sel mercurique, on obtient encore de l,oxytle mercurique
HgO; mais il est jaune et amorphe.
Sous ses deux varits,l'oxyde mercurique est dcompos par la chaleur un peu au del de 4O00 en mercure
et en oxygne. C'est un oxydant nergique, produisant
des explosions quand il est ehauff avec des corps combustibles, On I'emploie en mdecine.
L'oayde tnercureu,lr Hg2O se prcipite quand on verse de la
potasse dans une dissolul.ion d'azotate mrcureux. ll est noir,
facilement dcornposableen rnercure et en oxyde mercurique.
ll n'a aucun usase.

165. Sutture mercurtque, HgS.


- Il constitue le cl'_
nabre, qui se rencont,re gnralement
en masses com_

pactes, d'un rouge violac brillant. Si l,on fait agir


I'acide sulfhydrique sur une dissolution d'azotate mer_
curique, il se prcipite du sulfure mercurique qui est
noir, mais devient rouge par sublimation.
_ Ls -oerrnill,on, belle couleur d'un rouge vif employe dans
la peinture . I'huile, a pour base le sulfure mercuriqe artifi_
cie-I. Pour I'obtenir, on broic longuement un miange de
t0O p. de.mercure, BS p..de soufre,25 p. de potasso et l0 p.
c-eau, purs on soumet le mlange broy une tempratuie
d'environ 4bo. Le prcipit noir qi s.tit form tout d'abord
ro.uglt.peu n peu; quand il a pris une teinte carla[e, on le
dcante et on le lave I'eau bouillonte.
166. Chtorure mercur.iquo, HgClr.- Le chlorure mer_
curique, appel aussi sublim corcosif , rsulte de I'action
du chlorure de sodium sur Ie sulfate mercurique:
2NaCl

-r

SOHg

SOrNar -F Hgclz

-,

PRINCIPAUX

COMPOSS

tJU

MT:RCURE

t53

Le mlanqe des deux sels, additionn d'un Peu de


bioxyde de manganse pour oxYder
le sulfate mercureux que Peut ren-

fermer Ie sulfa[e mercurique, est


introduit dans un grand makas en
verre fond plat, chauff au bain
de sable (frS.at).

Le chlorure mercurique se

su-

blime et va se condenser la Partie


suprieure du matras.
Fi$...41.1;_.^P-repararion

.fiofn'oto"u

t"t"u

Froprits.-Le ehlorure mercur'ique se prsente en masses cristallines blanches, solubles dans l'al-

cool, mais assez peu solubles dans I'eau, qui rr'en retiertt
qu'environT'f ,de son poids la temprature ordinaire.
Sa saveur est cre et dsagrable. Cest un poison trs

violent, corrodant les muqueuses: son contre-poison le


plus efficace est le blanc d'uf, dont llalbumine forme

lui une combinaison insoluble.


Le ohlorure mercurique est employ
Usages.

avec

mdecine

- trs faibles doses.

en

On utilisc ses proprits antiseptiques puissarr[es en


imprgnant d'une dissolution trs tendue de sublim
les objets ou prparations d'histoire naturelle que I'on
veut conserver. Pour ce dcrniel' usage, on prfre gnralement le sel Alembroth ou chlorure double d'ammr.,nium et dc mercure, qui es[ plus solublc.
167. Ctrtonrre mercoleux. Hg2Cl2. - Le chlorure
mercureux ou culomel se prpare en faisant agir le chlo'
rure de sodiurn sur le sulfete rnerctlretlx :
2NaCl _i_ SOrHg, : SOrNar _F HtrCl-.,.

r54

fTAUx

L'oprotion se fait industriellement dans un four spciai,


cornprenent deux moufles accol6s et parallles monts sur le
mmg fo1'er, et deux chambrss de condensation superposes
ef dont les parois sont carreles avec de la falence (fr5. +Sl.

Deihargement

Fb ls. _

Four oalomel.

Chaque moufle contienl n bac en terre rfractaire destin


recevoir_le nilange des deux sels. On chauffe Bu rouge pendant heures. Le calonrel distille et vt se condenlei on

poudre amorphe sur les parois dee deux chanrbree; on le lare

PillTclP.{ux OoPOSS DU

tuERcuRE

t5S

tur fihre l'eau pour le dbamasser du sublim qui a pu se


former Ia faveur du sulfate mercurique contnu dins le
sulfate mercureux.

Le calomel est insoluble dans I'eau. On le conserve


dans des flacons jaunes ou opaques, car la lumire le
dcompose partiellement en rnercure et en chlorure
merourique. L'acide chlorhydrique et les chlorures alcalins le transforment en chlorure mercurique ; aussi
faut-il viter d'absorber des aliments sals peu de tcmps
aprs avoir pris du calomel
Le calomel n'es[ usit qu'en mdecine; c'est un purgatif et un vermifuge.
.

168. Sullate mercrrrique, S()rHg,


- l,e sulfate nlercuritlue sert, pr6pulel le sublim corrosif. On I'ohtienI en

cbauffant du lnercure avec un excs d'acide sulfurique.


C'est une poudre cristalline, blanche, qui, au contact d'un
excs d'eau,iedcornpose avec fortnation d'un prcipit jaune
tle sulfirte basiqtre SO{lls, zHgO (turbith ntintal')Broy avec dtt mercure, le sulfate mercurique se transforme en xrl,fate rcrcureu S04tlg2, employ pour la fabri'
cation du calomel.
169. Caractr.es dcs sels de rnercure. - Les sels de mercure solubles dans I'eau ont une saveur dsagrable; leurs
dissotutions sont incolores et trs toxiques. Urre larne de
cuivre introduile dans ces dissolutiorls se lecouvre d'une
couche gristre de tnercure, qui disparatt par la chaleur.
Les ractions suivantes distinguent les sels mercuriques
des sels merculeux :

156,

uTAttt

Pbtasse ousoude.

Aci oltlorhgilrique

$c/t mercuriquec
Pr. jaune d'oxyde
mercurique.
Rien.

Sels

mercuretn

Pr. noir

Pr. blanc de calo-

mel,

par
Iodure e
$tutn

d'oxyde

mercureux.
noircissant
I'ammonia-

que.
potas-

Pr. rouge d'iodure

Pr.

verdtre d'iodure mercureux.

mercurique solu-

ble dans un excs


de ractif.

Carbonate
diwm

de

so-

Pr. rouge brun.

jaune sale, noircissantpar lacha-

Pr.

leur.

l?0. Retations entre tcs mtaux divalenrs.

Les prin-

- le stloncipaux rntaux dwalents sont le calcium, le baryum,


tium, le plomb, le zinc, le magnsium, le cuivre et le mer_
cure. Tous ces m[aux {ixent 2 torrres de chlole et leur atome
se substitue 2 atomes d'hydrogne des acides, On peut les
ranger en quatre groupes :
l. l.e cal,cium, le baryum et le strontiurar forment I'un des
groupes les plus naturels. On les appelle mtaux alcalino_
temeux, parce que leurs oxydes out un aspect lerreux et sont
en mrne temps des bases nergiques comnle les alcalis
caustiques. 0es trois mtaux dcompbsent I'eau froid et ne
donnert qu'un seul chlorure, de fornrule MCP. Leurs oxyd.es
sont trs avides d'eau; ils ne sont rduits ni par I'hydrog'ne,
ni

par.le charbon, et fixerrt de I'oxygne uo

,uig. p"irrfrrru,

des bioxydes. Enfin leurs sulfati, leurs ca."lr,ri,ates, leuls

phosphates sont insolubles ou trs peu solubles.


f I. Le p!.omb se rapproche par
certains caractres des rn_
.tux
alcirltno-terreux, notarnment par I'isomorphisrrre de Ia
plupart de ses scls avec les sels coilespc,ndants du calciunr,

du baryurn et du strontiunr. lllais tl,un autre ct. il ne tl_


con,pose I'eau qu'au rouge blanc, et son oxvde est, rductibla
par, le churbr-rn et par I'hrtllrrgr,e.
ll cst rertrarquer rlue la rulencedu plourb n,est pas nette_

asuM DU cEPITRE

xlY

t57

ment tablie; gon atorne fonctionno comlne ttravalent dans


un certain nombre de combinaisons, notamment dans ses
combinaisons organiques, ce qui fait quelquefois ranger ce
mtal parmi les mtaux ttravelents.
ItL Le zinc et le magnsiunr forment un grouPe naturel
dans les mtaux divalents. lls prsentent sensiblement le
mme aspect et sont presque inalirables l'air; leurs points
de fusion sont voisin!; leurs <ixydes sont insolubles ou trs
peu sotubles; leurs sulfates sont sblubles; enfin les sels de ces
deux mtaux sont isomorphes. Cependant I'oxyde de zinc est
rductible par le chitrbon, tandis que la rnagnsie est irrductible. Ce dernier caractre cr'e une analogie entre le magnsium et le calcium, dont le carbonate est d'ailleurs isomorphe
avec cslui du magnsium.
lY. Le cuiare et le mercure prsentent des analogies nombreuses qui les font ranger dans le mme groupe. lls ne dcomposent pas I'eau au rouge, sont inattaquables par I'acide
chlorhydrique, et rduisent I'acide sulfurique concentr
chaud avec dgagement de gaz sulfureux. lllais ce qui les rapproche le plus, c'est la proprit que possde leur atome de

se doubler en constituant un groupernent divalenl comme

I'atome isol. Ce dernier forme les sels au tnaximum ou sels


cuivriques et tnercuriques, correspondant aux sels des autres
mtaux divalents, et le groupement Cut ou Ilgt les sels au rninimum ou sels cuivreux et mercureux.
Le mercure s'carte du cuivre parla rductibilit6 de I'oxyde
rnercurique par la chaleur,
BSUM DU CHAPITBE XIV
Le mercure Hg se retire du cinabre ou sulfure de meroure. Par
un simple grillage au contaot de t'air, le oinabre dgage du gaz sulfrrreux et des vapeurs de mercure; celles-oi sont reues tlans des
tppareils de condensation long parcours et s'y liqulient.
Le mercure est liquide, blillant et opoque. Il bout vers 3600 et se
recouvre d'oxyde rouge tluand on le ohaulfe I'air un peu au-dessous de cette temprature. L'aoirle azotique tendu I'attaque vivement froid, I'acide sulfurique doit tre concentr et chautl. On
ernploie le mercure poul extraire I'or et I'argent, pour construire les
brroml.res, etc., etc.
L'oagde mcrcurique ee prsente sons dettx vrrits : I'oxyde
rouge, obteuu par oxytlatiorr rlu rnercLu'tr i ;;.;go; ['ox1,le.i;tune, rJtri
se prcipitu quartd on versc de li.r lroL.lsso tl.rt uuu tltr:ulutiou de

ld8

rr

uf,

jl-lryqlS"e. Clert_un orydant nergtquc, oause de st facilc


oeoompolition par Ia chaleur.
Le ahlorure meratrique ou sublim oonoslf
Xc0lt se sublime
quur on cnoutre un mrange de sulfate mercuriqu
et de chrorure
1.^::_djiy:__tt
Tl btanc, pe sotuue d;s r;;:-rd poison trs
vrorenr ef un antiseptique
puiasant.

;,

Le ahlorure tneraurerto ou cslomel HgrC} reulte


cle l,aotion tle

qlqns9 de gulfate mei;d;;;;


ch,rorure de
llg.lll"l'll
sodrum. il st n
lnsolublo dans l'du. Les ohlorures aloaln le tronsfoment en chlorure metcurique. 0" til;i;'; ma"oine.

I
I

l
I

IU.

M'TAUX TTiIVALENTS

CEAPITRE

Or
Stmbol

Ao

XV

P. atomique

t86

l?l,

L'or se prsente presque toujt-rurs


tnt naturcl.
trs
rpandu, il est t'nrcmettt en
qvoique
"1'tat natif ;
masses un petr considrables. Il fornre de petits cristaux
rguliers groups, des paillel.tes ou des grains irrgttliers. le tout dissmin dans des filons de quartz ou dans
les terrains d'alluvion provenant de la dsagrgation pat'
I'eau des terrains anciens' Beaucoup de rivires sot'tant
de ces terrains charrient des paillettes d'or' comtne le
Rhin, le Rhne, I'Arige; mais ces paillcttes sont en
trop faible quantit pour que I'extraction en soit avantageuse. Les principaux centres producteurs de I'or sont
I'Amrique (Californie principalement) et I'Australie, qui
en fournissent annuellement pour plus d'un milliard'

mtallurgie de I'or est princi172. metatturgle.


- Larepose
sur sa grande dcnsit :
palement mcanique et
de simples lavages permettent d'enlever la plus grande
partie du sable et des particules terreuses qui accomon ajoute ensuite du mercure, qui forme
un amalgame solide dont on spare I'or par distillation.

pagnent

I'or;

4oo

rTAttr

Pour I'erploitation des terrains d'alluvion aurifres ou


pldaat, on emploie do longs caneux inclins ou slufcec.
Ccs ctnaux sont en planches et leur fond prsente un
grand nombre de petites rainures transversales et de cavits remplies de mercure. Les sables aurifres, jets
la pelle au sommet des sluices, sont entralns par un

fort courant d'eau ; I'or, plus dense que le sable, se rassemble dans les rainures et s'unit au mercure. De temps
autre, I'amalgame est recueilli et soumis la distillation.
Le traitement des filons quartzeux aurifres entralne une
dpense plus considrable cause du broyage prliminaire de
la roche et de la duret de celle-ci ; le minerai broy est ensuite enrici par levage, puis soumis I'antalgamation,

Affinage d,e l'or.


L'or brut contient toujours un peu d'argent, souvent mme de cuivre. Pour le purilier, on I'af{ine en
le cbauffant avec de I'acide sulfurique concentr qui s'empare
de I'argent et du cuivre et laisse I'or comure rsidu, Celui-ci
est puri de nouveau parbullition avec de I'acide azotique,
puis par fusion avec un peu de salptre. Quant la disslution de sulfate de cuivre et de sulfate d'argent, on l'tend
d'eau et on y plonge des lames de cuivre qui prcipitent I'argent; il reste une dissolution de sulfate de cuivre qui est concentre et mise cristalliser.
Cet aflinage est employ6 galement pour les anciennes
monnaies, les vieux bijoux, etc. ; mais dans tous les cas I'al- I
liage n'est attaqu par I'acide sulfirrique que s'il ne renferme
pas plus d,e 20o/o d'or; s'il en renferme davantage, on le fond
avec une quantit convenable d'argent.

Procd,

Mac-Arthur et Forrest.

Ce procd, qui a pro-

duit une vriteble rvolution dans- la mtallursie de I'or.

est

ernploy aujourd'hui dans toutes les parties du"rnonde. ti repose principalement sur la grande aflinit des cyanures alcalins pour I'or.
Le rninerai est d'abord rduit en poudre peu prs aussi
fine que du sable de mer, puis agit pendant quelques heuret
avec ulle dissolution de cyarrure de potassium renfennant en

'

t6t
moenne 0,4 o/o de cyanogne. L'or seul est dissous I on spare
la liqueur du rsidu t'aide d'une cuve filtrer ordinaire en

aidant la liltration par une aspiration, s'il est ncessaire.


Pour prcipiter I'or de sa solution, on a recours une varit
de zinc prpare soug forme de sciure. Cette varit est po-

reuse comme une ponge e possde une grande activit chimique; mise, en prsence de la dissolution de cyanure d'or,
elle constitueune sorte de {iltre chimrque qui prcipite et recueille simultanment le mtal prcieux. ll ne reste plus qu'
agiter vigoureusement dans de I'eau la masse de zinc avec la
poudre d'or adhrente; I'or se prcipite; on le recueille ot' on
le fond en lingot.

est d'un beau


- L'or
jaune brillant. Sa densit varie de {9,25 19,36. C'est le
{73. Propriets physlquee.

pur

plus mallable et le plus ductile de tous les mtaux;

peut tre battu en feuilles qui ont moins de

il

i6k

de millimtre d'paisseur et laissent passer une lumire


verte; ou peut le rduire galement en fils extrmement
tnus, mais il prsente peu de tnacit.
L'or fond vers ll,00o et met des vapeurs vertes une
temprature beaucoup plus leve.

17,1. Proprtets chlmlques.


- L'or est inaltrable
I'air toutes les tempratures. Le chlore etle brome sont
les seuls mtalloides qui aient de I'action sur lui la
temprature ordinaire : une feuille d'or introduite dans
de I'eau de chlore disparalt rapidement.

ll est insoluble dans les acides chlorhydrique, sulfurique et azotique isols; mais l'eau rgale (mlange d'acides chlorhydrique et azotique), donnant naissance
' du chlore, le dissout et le transforme en chlorure d'or
uCF.
175. usagee.

- L'or n'est jamais employ pur parce

.-_!:,-..._-.

182

xrux

qu'il ne prsente pas une duret sufflsante ; on lui allie,


soit de I'argent qui lui communique une teinte jaune
ple, soit le plus souvent du cuivre, qui rehausse sa
couleur et la fait virer au rouge.
Les alliages d'or et d'argent sont employs dans I'orfvrerie sousles noms d'ot jaunerorpdle, ot oert, etc.,suivant leur teneur en argent. L'or vert en rcnferme 30 o/o.
Les alliages d'or et de cuivre servent pour les monnaies et pour les bijoux ; les titres lgaux sont 900 mil-

limespour les monnaiesr g16 pour les rnd'ailles, 920,


840 et 750 pour les bijou au 1", 2". 3'titre.
Dorure gal,oanique.
La dorure galvanique a pour but de
- cuivre
recouvrir I'argent et le
d'une couche d'or mince et

adhrente, qui rend ces mtaux brillants et inaltrables. Les


bains d'or sont base de cyanure double d'or et de potassium;
ils contiennent ordinairement par litre {0g'de chlorure d'or et
l00sr de cyenure de potassium. On les emploie une temprature d'environ ?0o. Les objets dorer, bien dcaps, sont
mis en communication vec le ple ngatif I une lame d'or
sert d'lectrode positive soluble.

176. trrcntoruro d'or, AuCF.


- Le trichlorue d'or
ou chlorure aurique est le seul sel usuel de I'or. On le
prpare en dissolvant I'or dans I'eau rgale et vaporant
au bain-marie 100".
C'est un solide rouge brun, saveur amre, soluble
dans I'eau et trs vnneux. Sa dissolution est rduite
par un grand nombre de corps qui s'emparent du chlore
et mettent I'or en libert ; I'exprience est surtout facile
raliser avec le sulfate ferreux qui, mme froid, prcipite de I'ormtallique en poudreviolace.
Chauff 2000, le chlorure d'or se dcompose compltcment
et laisse un rsidu dbr spongieux. ll s'unit facilement I'acide
clrlorhydrique et donnb le. cornpos acide AuClrH + 4HtO

, BTSUUTE

T63

qui est en cristaux Jounes dliquescents et auquel eorrespondent des chlorures doubles appels chloraurates.
Le chlorure d'or est trs employ en photographie et
dans la dorure galvanique. C'est la. base du pourpre d,e

belle couleur rougetre employe pour colorer


les verres rubis et dans la peinture surporcelaine. Cette
couleur se prcipite quand on ajoute un mlange de
chlorure stanneux et de chlorure stannique (189) une
Cassius,

dissolution de chlorure d'or.


177. 41'gs16ree des sels d'or.
On ne rencontre gnralement que le chlorure d'or, dont- le diesolution est, jaune et
tache la peau en rouge fonc.

Chlorure stanneua et chl,or'ure stannique.


- Pr. rougetre de
pourpre de Cassius.
Corps rd,uctezrs (sulfate ferreux, aciile oxalique, etc.). Pr. violac d'or mtallique surtout chaud.
Arhmoniaque.
Pr. jaune rougetre d'aurmoniure dbr (or

fulminant).

Symbolc

: Bl

Bismuth

P. atomique :

210

L78. Le bismuth se rencontre principalernent l'tat natif .


On le spare de sa gangue par une simple fusion. C'est un
mtal blanc brillant, dur elcaesant, de densit 9,8. ll fond
2650 et cristallise faciloment par fusion et refroidissement : on
obtient des cristnux rhombodriques d'apparence cubique'
prsentant des reflets iriss dus la mince pellicule d'oxyde
qui les recouvre.
L'acide azotique dissout vivement le bismuth et le transforme
en azotate; I'acide chlorhydrique et I'acide sulfurique n'exercent sur lui qu'une action tr faible la temprature ordinaire,
Le bismuth sert prparer I'azotate de bismuth. ll entre
dans la composition de {uelques alliages trs.fusibles, employs pour ies clichs dd gravure et comme plaques de s-

t64

fgrAUx

ret pour les chaudires des machines vapeur. Nous avons


vu un exomple de ces alliages dans l'allioge de Darcet (S), qui
fond 93o.

179. Azotate de bismuth.


L'azotate neutre (AzOTg
s'obtient en traitant le bismuth- en excs par I'acide azotique
ordinaire. On chauffe lgrement au dbut, puis la raction se
poursuit d'elle-mme jusqu' la fin. En concentrant la dissolul,ion obtenue, on obtient des prisn.res incolores, dliques-

formule (AzOa)sBi + 5H20.


La principale proprit de I'ezotate do bismuth

cents, de

est d'tre
dcompos au contact d'un excs d'eau avec prcipitation de
sous-azota,te d,e bismuth AzOs(BiO), appel aussi bl,anc d,e
fard,. Ca sous-azotate, insoluble dans I'eau, est trs employ
en mdecine pour combattre la diamhe.
180. Caractree deseels debisnruth.
Les sels neutres
solubles de bismuth, traits par un encs d'eaz, donnent un
prcipit blanc de sel basique. Cette prcipitation se produit
mme en prsence de I'acide tartrique, ce qui distingue les
sels de bismuth des sels d'antimoine.

de sulfure de bismuth, inso- Pr. noir


luble dans le sulfure
d'ammonium.
Bichromatc d,e potassium.
Pr. jaune de chromate de bis-

Aaide a,fhgd,rique.

- azotique tendu.
muth, soluble dans l'acid.e
Iodw,e depotassium.
Pr. brun, soluble dans un excs de
ractif.
l8l.

Relatlona entro lee mtaux trlvalonts.

Les m-

taux trivaf ents comprennent l'or et le bismuth, qui ne prsentent entre eux d'utre analogie que celle d'tre trivalents. L'or
est d'ailleurs monovalent dans le chlorure uCl.
Le bismuth se rapproche mme considrablement de I'antimoine et est guelquefois tudi parmi les mtalloides la
suite de oe dernier. Ces deux lments lixent en eflet chacun
3 atomes de chlore dans BiCl3, SbCls; Ieurs composs oxygns ont des formules ptellles, comme I'oxyde bismutheux
BirOB et I'anhydride antimonieux Sb2O3, les anhydrides bismuthique Bir0r et antimonique SbrO6, les acides bismuthique BiOsB et antimonique SbOrH, etc. Mais d'un autre

RsuM DU cEPITRE

xv

t65

ct, le bismuth ue forme pas de compos anologue I'h-y-.gOt" antimoni, SbH3, et nfin I'hydrate bismutheux BiO2H
unuTo*o" I'htdrate antimonieux Sb02H, fonctionne toujours
;;;.i base, Le qui fait ranger le bismuth parmi les mtaux
--n.t'.'orn*.,
{l).

le bismuth, par I'ensembtg. 49 :qt caractres,


esf un lmeit intermdiaire entre tes mtalloides et les m'

taux.
RSUM DU CHAPITRE XV

L'or Au

se rencontre l'tat natif tlissmin en petite quantit

clans les fflons cle quertz ou dans les terrains tl'alluvion'En soumetinnt ces tlerniers, u le quartz broy, des lavages, on spare I'or'
pl us tlensc : celui-ci est ensuite uni au mercure et I'emalgme lorme

est
- tlcompos par clistillation.

i o" ..f;""ie brillant; il est trs tlense, trs mallable et trs


ductile. tl ne s'altre I'air' aucune temprature' Le chlore I'attaq"u Arltnia; il en est tte mme de I'ean rgale.0n emploie I'or alli
I I'argent ou au cuivre (orfvrerie, monnaies). .Leiriahtorure d'or ou ohlorure aurique AuCP se prpare en tlissolvtnt I'or tlans I'eau rgale. C'est un solitle rouge brun, tlont la
irri"ti" est clcompose"par les rducteurs (sullate ferreux, acide
tl'or mtrl;;.lid;; etc.) avec $roipitation d'une-poudre violnce
iiouu] lt sert nour la tlorure. vec les clilorures tl'tnin, il tlonne le
poitptu de Cassius, trs employ pour tlcorer la porcelaine'

IV.

MTTAUX

DI ET TTRAYALENTS

ChAPITRE XVI

Symbole : Sn

t.i.t
P. atomique: l18

182.tat naturI. * L'tain est peu rpandu l'tat


natif. Son seul minerai est le bioxyde d'tain ou cassit_
rite SnOt, formant des gisements importants dans les

terrains arnciens, en Saxe, au Chili, dans le comt

de

Cornouailles et surtout dans les lles de la Sonde (Banca,


Malacca) ; il est ordinairement accompagn de galne,
de pyrites, etc., le tout dans une gangue quartzeuse.

lE3. uetauurgte.
- La mtallurgie de l'tain est trs
simple, cause de la facile rductibilit de la cassitrite
par le charbon et de la fusibilit de l'tain.

Le minerai tri, broy et lav, est d'abord soumis


un grillage pour liminer le soufre eI I'arsenic associs
aux mtaux trangers, puis rduit par le charbon :
SnOr-rC: Sn-f COs-'.
.

-En Saxe, cette rdrrction s,eflectue dans un four tnanche

ffic.. ag). On 1 charge le minerai grill et


Dors par couches alternatives, et, on active

ie charbon de
la combustion

par une machine soufflante. L'tain s'coule successive


ment dans deux bassins de r.eception ; le premier est des_

ren

tin retenir les scories

167

le second cas on agite le


mtal avec du bois vert : les
gaz provenant de la combustion amnent les crasses la
surface et rduisent la Petite
quantit d'oxycle entraln.
L'tain est ensuite coul en
lingots; il contient toujours
un peu de fer, d'arsenic, d'an-

tlans

timoine, de plomb' etc.; on


I'afline en rchaulfant lentement ces lingots sur la sole
incline d'un four rverbre : l'tain, trs fusible,

fond et s'coule au dehors, se


sparant ainsi des autres mtaux qui restent sur la sole.
L'tain le plus pur vient de Bauca, Malacca; il renferme
peine guelques centimes de mtaux trengers.
Fig. 49.
- F'our manche.

184. Proprtts physiques.


- L'tain pur est d'un
blanc brillant. Frott, il acquiert une odeur dsagrable
et caractristique. Sa densit est 7,29. Il est mou et peu
sonore. On peut le rduire en feuilles minces, mais il
est peu ductile et sa tnacit est faible.
L'tain fond vers 230o ; c'est donc le plus fusible des
mtaux usuels ; on peut en effet le fondre sur une feuille
de papier chauffe avec prcaution. Par refroidissement
il cristallise; aussi l'tain solide a-t-il une texture cristalline ; pour Ia mettre en vidence, il sullit de laver sa
surface avec de I'acide chlorhydrrque tendu. Lorsqu'on
plie une barre d'tain, elle fait entendre un bruit particulier appel cri de l'tain, dt la rupture des cristaux
enchevtrs.
185. Propriets chimique a. - Action d,e l'air.- L'tain ne s'oxyde que trs faiblement I'air la tempra-

t68

uTAUx

ture ordinaire et sa surface se ternit peine I mais


chaud il se transtorme en un mlange gristre d'oxyde
stanneux et d'oxyde stannique.

Action d,es acides.


- L'acide chlorhydrique concentr
dissout l'tain froid en dgageant de I'hydrogne.
L'acide sulfurique I'attaque peine; mais le mme
acide concentr et bouillant le dissout avec dgagement
de gaz sulfureux.
L'acide azotique fumant est sans action sur l'tain,
tandis que I'acide ordinaire l,attaque trs vivement en le
transformant en une poudre blanche d'acide mtastan_
nique Sn6OrrHt.
186. Usages.
- Rduit en feuilles minces, l'tain est
enrploy pour envelopper le chocolat, le th, la vanille,
etc. On en recouvre le fer et le cuivre pour les prser_
ver de I'ox5,dn1ioo (tamage). Le fer-blanc est du fer

tam ; on I'obtient en plongeant la tle bien dcape


dans un bain d'tain fondu recouvert de graisse. Sou_
vent on met en vidence la structure cristalline de I'al_
liage form par l'tain et le fer en lavant, la surface avec
de I'acide chlorhydrique ou de I'eau rgale faible; on a
ainsi le moir mtallique.
L'tain entre dans la constitution d'un grand nombre
d'alliages, comme les ronzes (lSl), la soud,ure iles plombi,ers et l'alliage pour oaisselle et robinets ({20). On confectionne avec ce dernicr de la vaisselle, des cuillers,
des robinets de fontaine, etc. Enfin l'amalgame d,tain
sert tamer les glaces.

PRINCIPAUX COMPOSS DE L,TAIN

l9

?RITICIPAUX COMPOSES DE L'TAIII

187. Oxydes d'tain.


- L'tain forme deux oxydes
I'oxyde stanneux SnO et I'oxyde stannique SnOr.

Onyde stannero, SnO.


Quand on verse de ltammoniaque
dens une dissolution de chlorure stanneux, il se prcipite de

I'hydrate stanneui Sn(OH)t, blanc glatineux et se transformant en oxyde stanneux sous I'influence de la chaleur.
L'oxyde stanneux est noir, vert olive ou rouge suivant son
mode de formation. Chaull, il brrile I'air etse transforme

en oxytle stannique.
L'oxyde stanneux n'a aucun usage.
son hydrate et des sels correspondants.

Il

en est de mme de

L'oayd,e stannique, SnOr, appel aussi bioxyde d'tain


et anhydride stannique, constitue le minerai d'tain ou

cassitrite.
L'oxyde artificiel se forme par la calcination de l'tain

au contact de I'air. Si I'on ajoute l'tain un peu de


plomb , le rsidu de la calcination est un mlange
d'oxyde stannique er d'oxyde de plomb, employ sous le
nom de pote d'tain pour Ia fabrication des rmaux.
A I'anhydride stannique correspondent deux acides
I'acide stannique et I'acide mtastannique.
L'acid,e stannique, SnO3H2, se prcipite en poudre blanche
quarrd on verse de I'ammoniaque dans une dissolution de
chlorure stannique. Quelques-uns de ses sels sont utiliss : le
stannate de sodium est employ comme mordant en teinture;
le pink-colour, belle couleur qui sert peindre la folence et
qui devient, rouge de sang par la cuisson, egt un stannate
base de chrome et de calcium.
L'acide mtatanniqur, SntorrHr + 4llt0, obtenu par I'actron de I'acide azotique sur l'tain, n'a aucun usage.
188. 5u11ur.sr d'taln.
Le sul,fure stanneut SnS correspond I'oxyde stanneux; -il est brun-noirtre.
La sul,fure stanmiqwe SnSr ss prcipite quand on fait agir

ElslN, u -

t0

r70

uf,^ux

I'acide sullhydrique sur une dissolution de chlorure stan-

nique, mais on le prpare ordinairement par voie sche et on


lui donne alors le nom d'or mussif : on fait un amalsame
avec 6 p. de mercure et 12 p. d'tain, puis on pulvris cet
amalgame avec 7 p. de soufre et 6 p. de chlorure d'ammonium et on introduit le tout dans un ballon fond plat,
chauff au bain de sable. L'or mussif reste au fond du ballon
,rous forme de lamelles hexagonalcs, d'un jaune d'on et trs
ilouces au toucher.

On emploie I'or mussif pour bronzer le bois et le pll,rc.

189. Chlorures d'taln.


Le chlorure stanneu SnClz
se prpare en dissolvant chaud l'tain dans I'acide
chlorhydrique; par concentration de la liqueur, on ob-

tient une masse cristalline contenant 2 mol . d'eau .


SnCl2-f 2H'0. Ces cristaux se dissolvent sans altration dans I'eau acidule par I'acide chlorhydrique, mais
t'eau ordinaire employe en excs les dcompose partiellement et prcipite de I'oxychlorure d'iain.

lig.50. - Prpratior) du chlorure sl,annique

Le chlorure stanneux esI un rducteur nergique; il


dcolore le permanganate de potassium, rriuit le chlorure d'orr ramne les sels ferriques l'tat de sels fer-

l7l

o'relr

cARAcrREs DEs sELs

reux, eto. Cette proprit le fait employer pour enlever


les teohes de rouille et, en teinture, comme rongeant. Il
sert aussi prparer le pourpre de Cassius (176).
Le chl,ontrc stanniqwe SnClr ou liqueur furnante ile Libooirss'obtient anhydr en faisant passer un courant tle chlore
sec Bur de l'tain igrement chaufr dans une petite cornue
tubule Wg.60); le chlorure stannique form se condense
dans un ballon refroidi.

un liquitle incolore ou jauntre, - rpandant I'air


Il est inusit, mis un de ses
Sn0la{-5Il2O, est employ
<t'tain
I'oxymuriate
bvrates,
et teintore comme mordant pour fixer certaines couleurs.
C'est

d'paisses funies blanches.

190 , Caractres des eels d'taln. - Les sels st'nneua sot


incolores et ont une saveur dsagrable. Ils sont rducteurs
et se dcomposen t par un excs d'eau . L,es sels stanniqwes sonl
galement incolors I ceux qui sont solubles rougissent le
tournesol.
Le tebleau suivant rsume les caractres de ces deux groupes de sols :

Sels stamniques

Sel's stammeu
Actil,c

Pr. brun marron de Pr. jaune sale de


sulfure stannique
sulfure stanneux,
trs soluble ilans
peu soluble dans
le sulfure d'am- le sulfure d'ammonium.
monium incolore,

uthgitrriqac.

Pol,aEEc

o souile .

Pr. blanc d'hXdrate


stanneux deve -

nant noir

Per

bullition.
Chlot'ure merariqu

e.

..

Chl,orure

d'or. .

Pr. blanc

d'acide

stannique soluble
dans un oxcs de

ractif.

Pr. blanc de cblorure mercurux.

Rien.

Pr. de pourpre

Rien.

de

Cassius en ajoutant une goutte


d'acide azotique.

17,

Symbole : Pt

r1T^tx

Platine
P, etomique : {0?

191. tat naturcl.

- Le platine ne se rencontre qu'


l'tat natif, formant des grains ou des ppites diss_
mins dans les terrains anciens.Il est le plus souvent
associ de I'or, du fer, et un certain nombre de
mtaux, appartenant pour Ia plupart au mme groupe
que lui, comme le palladium, I'osmium, I'iridium, etc.
C'est I'Oural qui est le principal centre d'extraction du

platine.

f.92. ttlOtatturgte.

- Principe._ On isole le platine en


le faisantpasser l'tat
de chlorure double de platine et
d'ammonium que la chaleur dcompose en laissant un

rsidu de platine.

platine,.spar du sable par des lavages, est


._^!:.Tinl.uide
rrarre a. ciaud par de l,eau rgale. La dissolution o-btenue
conuent te. pltine l'tat de chlorure et, est d,un rouge
fonc; on la concentre consistance sirupeuse, puis
on r_

prend. pa1 I'eau et on ajoute la liqueur urle dissolution


con_
centree de chlorure d'arnrnonium en excs. Il se prcipite
du
chlorure double de platine et d'ammoniurn, quie.t recueilli,

sch

et

calcin au rouge. Le

rsidu de la calcination est une

masse spongiettse (mousse de


p.latine), constil.ue par du pla_
tine alli un peu dtridium.

Autrefois on agglomrait la

mousse de platine en la compri-

rrrant forternent, puis en la mar-

telant au rouge blanc. Actuelle_

rrrent on la fond dans un creu_

i..1.au. chaux vive (fis.

6t)

Flg.5t. - f-ualon drr platinc. I'aide du chalumeau 'biygne et


trydrogne ou du gaz d'ilairage
procd Deville et Debrav). Lc platine
fondu st coul dais
uoe lingotire en chaux.

PLATINE

I73

Ce proctl permet eussi, non seulement de retirer le pla.


tine des appareils hors d'usage, mais mme de traiter directement le platine natif. Oelui-ci, additionn d'un peu de chaux,
est introdtit dans le creuset par uno ouverture que I'on
ferme aves un tampon de chaux. A la temprature leve
produite par le chalumeau, le cuivre, I'or, [e palladium, se
volatilisent ; la chaux forms avec I'oxyde de fer une scorie
fusible et il reste linalement du platine associ un peu d'iri.
dium et de rhodium; on le coule commo prcdernrnent.
se
193. Proprlets.
- Le platine est un mtal blanc'
rapprochant de I'argent par son clat ; il est ductile,
mallable et trs tenace. C'est le plus lourd des mtaux
aprs I'iridium: sa densit est 21,5. Il fond 1775";
avant de fondre, il se ramollit et peut alors se souder

lui-mme. Le mtal fondu absorbe I'oxygne

et

roche

comme llargent par le refroidissement.


Le platine est le mtal qui possde au plus haut degr la
proprit de condenser les gaz dans ses pores en dgageant

chaleur. Cette condensation est d'autant plus prononce


que le platine est plus rlivis ; c'est ainsi que la mousse d,e
pl,atine, introduite dans un mlange rl'oxygne et tl'hydrogne, en dtermine la combinaison &vec explosion. Le nor
de pl,atine, obtenu en plongeant une lome de zinc dans une
dissolution de chlorure de platine, est du platine encore plus
actif, pouvant absorber jusqu' 250 fois son volume d'oxygne. Oe pouvoir absorbant peut tre mis en 'idence mme
avec le platine ordinaire: chauffons au rouge une spiraie de
platine au-dessus d'un brrileur Bunsen, puis interceptons
I'arrive du gaz; la spirale rougira de nouveau quand nous
laiseerons revenir le gaz quelque ternps aprs. Ce phnomne est d la combustion lente du gaz dani les pores du
platine.
de la

Le platine est inaltrable I'air toutes les tempratures. Les aoides chlorhydrique, sulfurique e[ azotique
isols ne I'attaquent pas, mais I'eau rgale le dissout

l7l

Mfr^ux

facilement

et le

transforme en chlorure platinique

PtcF.
194. Usages.
- On utilise le platine dans les laboratoires cause de sa proprit de pouvoir supporter une
temprature leve sans altration. On en fait des cap-

sules, des creusets, des fils, des becs de chalumeau.Dans

I'industrie on construit en platine les alambics destins


la concentration de I'acide sulfurique. C'est avec l,alliage l0 "/" d'iridium que I'on a construit les talons
mtriques.

195. Chlorures de ptattne.


Le platine forme deux chlorures: le chlorure platineux et-le chlorure platinique.
Le chl,orure-platinique PtCl{ ou ttrachl,orure de platine se

prpare en _dissolvant le platine chauil dans I'eau rgale.


C'est un solide brun rougetre, dliquescent. Il se combine
aux chlorures alcalins pour former des chlomres tloubles,
parmi lesquels celui base de sodium est seul soluble dans
I'eau: de l I'emploi du chlorure de platine comme ractif des
sels de potassium e[ d'ammonium.
Par les agents rducteurs, le chlorure platinique est trans-

form en chl,orure ptratineua PtClz, poudr vert-gristre.

196, Caractros des sels de plaflne. ,. On ne rencontre


gure que le chlorure platinique, dont la dissolution est
d'un jaune fonc.
Potasse oa Ammoniaque (en prsence de I'acide chlorhy-

- Pr. jaune cristallin de chlorure double


de platine et de potassium ou d'ammonium.
drique).
Acde

sulfhydrique.- Pr. brun noir, se formant surtout

chaud.

Ztnc.

Prcipitation de platine mtallique en poudre

noire.

176

FEN

RsuM DU cHAPITRE xvl


L'tain Sn existe dans la naturc prinoipalement l'tat de cassitSa mtnllurgic esl lrs simple et ne comprend
que la trluction de h eassitrite praltblement grille par le charbon; on u'ilise ensuite la fusibilit de l'tain pour le sparer des
mtaux trtngers.
L'tain est blanc brillant, mallable, peu ductile et lreu tnace.
C'est le plus fus*blc des mtaux ttsuets. A I'air, il ne s'oxyde gure
qu' chnud ct se.transforme tlors en un nrlangc d'orydes stanneux
SnO et stannique SnO'. L'ncide chlorhydrique et I'acide azotique
tendu I'attaqtient L la temprattrre orriinaire ; oe dernier forme de
I'acide mtasta nnique.
L'tain selt. recouvrir le fer pour le prserver de I'oxydatron (ferblanct; il entre dnns la constitution dc qrrclques alliages ou amalgames (bronze, soudure des plombiers, tain des glaces, etc.).

rite (bioxyde d'tin),

Lc sel le plus inrportant de l'tain est le

ohLorure stonneuxi

2H'?0, qui se prpare en dissolvant chaud de l'tain tlans


l'acide chlorhydrique. Ce sel est dcompos partiellttnetrt par url
excs d'etu. Cest un rtlucteur trs nergiquel aussi est-il emplol
SnOP

-r

cornme rongeatrt.

Leplatine Pt n'existe dRns la nature qu' l'tt rratif' Pour le sp&rer des mtaux auxquels il est toujours associ,on le traite successivement par I'acide chlorhydrique et par le chlorure d'ammonium'
ce qui le trtnsforme en chlorure double de plittine et d'ammotrium.
Ce Chlorure doublc, calcin, laisse du ptatine divis (rnousse de pletine), que I'on fond dans un cleuset de chaux vive.
Le platile est un mtal blanc d'algent, ductile. rnnlltble, trs
ilense. Il ne lbnd qu' une temprature leve et condense facilement
les gaz dans ses pores, surtout quand il est trs divis. ll est inaltratrle l'air'. L'eau rgale le rlissout et le transforme en chlorttre
platiniquc PtCI. solide rouge brun dliquesoent.
0n emploie surtout le platine cause de son peu de fusibilit :
capsules, nlanrbics, {i}s, ete,

UIIA

PITR!]

XVTI

Fer
gymbolG

I Fc

P. atomiqr,e I

56

{97. tat natrrrel. - Le fer est le mtal le plus rpandu, et il n'existe pour ainsi dire aucun terrain qui, en

r76

,UiTAUX

soit compltemenl dpourvu ; de l rsulte sa prsence


dans les cendres des vgtaux et dans la plupart des
eaux rninrales. On ne le rencontre gure I'tat natif
que dans les pierres mtoriques, qui en renfermnt en
moyenne les 9/10 de leur Poids.
L'oryde de fer magn.t'ique FesOt est le minerai le plus
riche et donne du fer tr's pur. Il forme des moutagncs
en Sude et en Norwge.
L'ouyd,e ferrique F'e2Or se prsente soit l'tat cristallis (fer oligiste), soit l'tat amorphe. Dans ce dernier cas on lui donne les noms d'hmatite rouge et d'ocre
rouge! suivant qu'il est en masses dures ou sous forme

terreuse.

L'hydrate ferrique est moins pur que I'oxyde, mais il


est plus abondant; on I'appelle hmatite brune. Il prsente de nombreuses varits dont les plus communes

sont la limonite, en masses terreuses brunes, et le fer


oolithique, form de petits grains agglomrs.

fer COtFe ou fer spathique est isomorphe avec le carbonate de calcium. Il est trs rpandu
en Angleterre, orl il accompagne les gisements de
Le carbonate

d,e

houille.
Tous ces minrais sont mlangs une gangue, qui est
quelquefois calcaire, mais le plus souvent siliceuss.
Enlin Ia pyrite de fer FeS2 est utilise iutlirecternent com me
rninerai de fer; on la grille dans des fours en vue d'obtenir

du gaz sulfureux (\'. Clne, trItitllul(les). Ulle est ainsi lransfonue err oxyde, que i'on peut traiter cotnrne les oxydes
naturels.

ISTALLURCIE DU TER

ilfiALLUfrIE OU

t77

FER

196. Prtncipes.
- La mtallurgie du fer repose en principe sur \a rduction d,es oryd,es de fer par le carbone ou
plutt par l'or 1d,e d,e carbone; mais eette rduction s'entoure dans la pratique de diverses complications, car le
fer ne fond qu' une temprature lcve, et de plus,
oette temprature,

il

retient avc force certains lmcnts

(carbone, soufre, phosphore, etc.), qui lui donuent

des

proprits spciales, quelquefois nuisibles.

Les minerais subissent d'abord rtn traitement prliminaire : lavage des mincrais lerreux, pour les sparer
de la gangue, triage et concassage des minerais durs;
puis dansles deux cas, calcinationdes minerais, s'ils sont

les transformer en oxydes. On les


rduit ensuite par le chartron. suivant deux mthodes
carbonats, afin de

entirement diffrentes

Dansla mthodc catalane, on opre une temprature

relativement peu leve

: une parl,ie seulement de

I'oxyde de fer est rduite par le charbon et donne du fer


peu prs pur; I'autre partie secombine la silice de la
gangue et forme une scorie trs fusible et irrductible,
d'oir une perte de fer.
Dans la rnthode d,es hauts fourneau, toutl'oxyde est
rduit, cer on empche la formation de soorie ferrugineuse en ajoutant au minerai de la chaux, qui se combine la silice et I'alumine. En revanche, la scorie
forme par la chaux tant peu fusible, il est nccssaire
d'lever considrablement la temprature, ce qui dtermine la combinaison du fer mis en libert avec le car'bone. On obtient ainsi unefonte, qu'un allinage rrltrieur
dbarrassera du carbone.

uTUX

r78

t99. Mthode catalane.

-Elle

n'est plus gure applique

que dans les contres oir le bois est abondant et le minerai riche

(Catalogne, Pyrnes).

Le

fourneau catalan est un creuset quadrangulaire clont, le

fond est en pieme rfractaire


(fr7. 52). La paroi verticale
est traverse obliquenrent par

T; la paroi oppose est recourbe au dehors et aboutit rrn plan inclin. Le creuset tant garni
de charbon de bois bien allunr, on entasse du nrinerai
du ct de la paroi recourbe
une tuyre

Fig. 5t.

Fourneau cataln.

et du charbon de bois

en

quantit double contre la paroi verticale, puis on fait arriver


lairpar la l,uyre. L'oxyde de fer est rduit; une partie du
t'er passe l'tat de silicate alumino-ferreux fusible; le fer
rest libre se rassemble dans le creuset en une masse spongieuse qui est porte sous Ie marteau pour en expulser les
scories, puis tire en barres. La perte en I'er est de 30 o/o
environ.

200. uetnoae des hauts lourneaur.

Cette mthode
haut

est aujourd'hui universellement employe. Un

fourneau se compose gnralement d deux troncs de


cne runis par leur grande base (fi7.53). Le tronc suprieur C, appel cuue, est en briques rfractaires; il est
termin par le gueulard, G, ouverture ferme par un
sne mobile et destine au chargement. Le tronc infrieur
ou talages, E, est en pierres siliceuses infusibles. Le
point de jonction des deux cnes, V, constitue le uentre
du haut fourneau.

Les talages sont termins par un cylindre O en briques rfractaires, appel l'ouarage, dans lequel dbouchent des tuyres t de machines soumantes; aprs I'ouwage vient le creuset c, dont le trou de coule est ferm

IITALLURGIE DU FER

t7g

t80

rrrur

par un tampon d'argile. Enfin, la paroi antrieure du


creuset ot rlamed prsente une ouverture suprieure
destine au passage des scories fondues, qui coulent
ensuite le long d'un plan inclin.
La hauteur totale d'un haut fourneau varie entre 16
et 24-t lorsqu'on emploie le coke comme combustible,
ce qui est ordinairement le cas; cependant, avec les

miuerais friables, comme ceux de la Haute-Marne, par


exemple, il faut rduire cette hauteur 12. pour viter
Ie tassement du minerai, tassement qui obstruerait les
interstices pour Ie passage des gaz. Quant au minerai,
on doit pralablement I'additionner d'un fondant, qui a
pour but de transformer sa gangue en un silicate double
d'aluminium et de calcium fusible. La gangue tant E&
nralernent siliceuse, on emploie comme fondant la
castine (carbonate de calcium); si la gangue tait calcaire, on emploierait des matires argileuses ou erbues.
On entretient la charge du haut fourneau en y faisant
tomber alternativement des proportions calcules
I'avnce de minerai, de coke et de fondant. La marche
est continue et n'est interrompue que quand le haut
fourneau abesoin de rparations.
Les ractions qui se passent dans unhaut fourneau se
rattachent aux priodes successives suivantes : dessiccation du minerai, rduction de celui-ci par I'oxyde de
carbone, formation de la fonte et du silicate d'aluminium
et de calcium oa. laitier, fusion de la fonte et du laitier.
Au voisinage des tuyres, le charbon donne du gaz carbonique qui s'lve, et, au contact du charbon incandescent,
passe a l'tat d'oxyde de carbone. Dans la cuve, I'oxyde de
carbone rencontre le minerai chauff au rouge sombre et !e
rduit en fonnant du gaz carbonique, auquel s'ajoute celui
qui provient de la dcomposition de la castine. lnversementr

t8t

FONTES

lb.

minerai

s.e dessche dans

la partie suprieure otr

la tem-

p6raturo ne dpasse pas 4000; s rductin commence vers le


bas de la cuve et devient trs active au ventre. dont la temprature est voisine de t000o. Le mlange de fer, de gangue
et de chaux descend lenternent mesure que le combustible
gui est .la- partie infrieure dispa.ratt pr h combustion.
pery_ les talages, la chaur se comiine 'la gangue et forme
le laitier, en mme temps que le fer se carbure et se transforme en fonte. Le fonte et le laitier entrent en fusion dans
le voisinage des tuyres; le fonte, plus dense, gagne le fond
du creuset; le lailier surnage, Iinit par dborder la dame et
s'coule par le plan inclin. Quand-le niveau de la fonte
anive dans le voisinago de ce plan, on dbouche ie trou de

coule; la fonte s'cole Oanj Aej cnaux en sable creuss


dans lo sol mmede I'usine; elle s'y solidi{ie en masses demicylindriques appel,es gwewses.
Les gaz chauds provenant du haut fourneau s'chappent
par des ouvsr[,ur.eg latrales; ils sont constitus par ilu-gaz
carbonique, de I'oxyde de carbone, de I'azote prvdnant-de
I'air inject par les tuyres, et de I'hydrogne-rsultant de
I'action du charbon rouge sur la vapeur d'eau de cet aii.. Oes
gaz sont reus alternativement dans deux chambres cloisons incompltes (rcuprateurs), en mme temps qu'ure
quantit d'air sufsante pour les brtrler compltement. Par
suite de cette combustion, les cloisons se trouvent portes au
ryuge. On remplace alors le mlange de gaz et d'air par de
I'air seul venant d'une machine soufflante; cet air renlontre
des parois de plus en plus chaudes et arrive aux luyres
une temprature leve. Pendant ce temps, les gaz combustibles chauffent la chambre symtrique, et ainsi de suite.
FOIITES

201 . Proprlots gnrales des lontes.


les fontes Sont les
produits bnuts de la rduction des minerais de fer par la mthode des

hauts fourneaux. Ce sont des mlanges complexes forms essentielle-

ment de

fer uni plus ou moins

intimement ducarbone(2 5

%)

et du silicium ; ony rencontro en outredu mangansoetune petito


quantit de soufre et do phosphoro. Ces deux derniers lments

oommuuiquent aux fontes des proprits nuisibles.


D8IN.

182

urAux

Les fontespeuventtre distingues en lbntes blanches,


fontes grises, fontes truites, et fontes mangansifres.

loLes fontes blanches

ou fontes froides

se produisent

quand la temprature a t relativement peu leve dans


le haut fourneau : la fonte s'est alors solidifie brusquement et Ie carbqne est rest combin au fer, ainsi qu'un
peu de silicium,

Elles'sont d'un blanc d'argent, dures, cassantes, difliciles travailler. Leur densit varie entre 7,44 eti,g4;
elles fondent vers 1100", mais en restant pteuses, et
sont, pal suite, impropres au moulage,
Les fontes blanches sont gnralement rserves pour
obterir le fer et I'acier.
2 Les fontes gri.ses ou fontes graphitiques se produi_
sent au contraire quand la temprature a t trs leve
dans le haut fourneau. Il en est rsult un refroidissement lent, pendant lequel la plus grande partie du car_
bone ct du silicium s'est spare du fer sous forme de
paillettes qui restent dissmines dans la masse.

Les fontes grises sont plus riches en carbone et.en


silicium que les fontes blanches; elles sont moins cas.
santes, grises ou noirtres, et se laissent travailler faci_
lement. Leur densit varie de 6,8 T. Elles ne fondent
que vers 1200o, mais deviennent alors trs fluides, ce qui
les fait employer exclusivement pour le moulage.
Les pices grossires (plaques, btis, piliers pourconstruc_

tions, conduites d'eau et, de gaz, contre-poids, barreaux de


grille, etc.) s'obtiennent en coulant tlirectiment la fonte d,t
haul fourneau dans les moules. IUais pour les pices mca_
niques destines tre travailles, la fonl,e est sumise une

deuxime fusion dans des petits fours cuve ou cubilots


WS.bL).
Ces fours porlent infrieurernent deux [rous de coulel I'un
pour les scories, I'autre pour la fonte, et sont traverss laralernent par des tuyres. On charge par le hau[ avec des gueusec

I
I

FOTTBS
183
o/o
aiouto t0
de coke,
de calcaire pour
sCoflller, et couvenl
ulruuri
Souvent meme
mme des fontes
mcenirrrcr casses.
nooooo
fontes mcan
mcanigues
De temps
uv
rurps n
uulre
autre on cebouche
dbouche le
fu trou
t.o"-*
de coule:
.u'ie; la
la_.lhnl
est regue dans des poches d'oir elle est verse
d;

t./.

::l-l1:lt.r:i

Fig. st.

Cubilot pourfonderiedo fer.

mortles en sable. Oeux-ci sont obtenus en tassant fortement

le sable sur des modles en bois

excuts de faon

tenir

gomplg du retrait. On fabrique ainsi des statuer, des veses,


d.og objets d'ornementotion, .es pices de machines
et, autres
objets mouls.
3o Les fontes traites et les
fontes ntbames doivent leur
nom ce qu-'elles prsentent ds tiaches ou des zones gris_
tres sur un fond blanc. Elles forment tous les intermdiaires
entre les fontes blanches et les fontes erises.
tn ang ansif res possden"r des propri t s
spi:: e;
^, !,'^ !::,f
clsres
qur les
font rechercher pour la fabrication-de I'acir;
elles contiennent de 4 U , "/; de carbone et ont une teneur
en.manganse pouvant aller jusqu' "t of o. On appelleplus
.-9rl <.spiegeleisen "- les fontes angansres' qui
:ry:i"f
25 !^ de manganse, et -< femomanga_
:i!r*gr!,de
12l la
neses D celles dont
teneur en manganse est supriere
26 o/".

Qn obtient les fontes mangansifres

en

mlengeant, du

' i'';ti:"

r-:

'

I
I

184

uraux

minerai de manganse au minerai de

fer

avont son intro-

duction dons le haut fournoau

Il a pour but de les


202. lttinago des tonloB.
dcarburer et de }eur enlever en outre la plus grande
partie du silicium, du soufre, etc. qu'elles contiennent,
de manire obtenir le fet du commerce ou fer d'oux.
Pour cela, on oxyde tous ces lments, soit par I'air,
soit par des oxydes de fer ou des scories I'errugineuses.
L'affinage des fontes se fait presque exclusivement par
la mthode anglaise
ou pudd,lage.

Le four

putkller

Sg) est un four


rverbre dont la
sole est une plaque
de fonte porte au
rouge blanc par la

ffg.

flamme
Four pudiller.

de

la houille

qui brtle sur

une
grille latrale. On y intloduit de la fonte avec des scories
ferrugineuses riches et des battitures produites par le
tlig. 55.

martelage du fer roug. Ds que la fonte devient pteuse,


on la brasse vivement ayec un ringarden ferl son carbone

rduit partiellement les ssories et forme de I'oxyde de


carbone qui se dgage en bouillonnant et brtle la surface avec une flamme bleue. Quand ce gaz cesse de se
dgager, I'ouvrier rassemble le fer et en forme des sortes
de boules ou loupes de 25 Sgts qui sont soumises
immdiatement I'action du marteau-pilon alin d'en
exprimer les scories. prs quoi le fer encore rouge est
conduit au laminoir et rduit en barres ou en tles.
Ce nutldlage la mein est trs p6nible ; ausri est-il gn'

aclEn!

{85

ralement remplac aujourd'hui par un puddlago mconique


tlans des fours tournnnts, analogues aux fours soude (61).
Quan[ aux gaz chauds sortent des fours puddlerr ils
servent chau$er les chaudires donnant la vepeur aux
machines qui actionnent I'oul.illage de la forge (laminoirs'
machlnes percer, grues, etc.).

ACIERS

203. Fabricatton.

des produits interm-

les aciers sont


diaires entro les fers et les fontes. lls ne renferment

que 0'7
que
contien 1,5 p.
Les autres lments
nent les fontes (silicium, soufre, phosphore, manganse)
y sont galemenl. en proportion moindre.
o/o de canbone.

On obtient aujourd'hui l'acier, soit en carburant le fer

doux (acier de cmentation), soit en dcarburant partiellement la fonte (acier puddl), soitenfin par les procds

mixtes Bessemer et Martin (acier Bessemer et acier


Martin).

I. Acier decmentation. Cetacier, appel encore acier


poule, se prpare en faisant agir directement du carbone
sur le fer I'abri de I'air et une temprature leve.
Le fer, sous forme de petites barres plates, est plac
dans des caisses rfractaires (lig.56), en couches alternatives avec du cment compos de charbon de bois
'
de cendres, de suie et de sel marin. Ces caisses sont
I'errnqs et places sous une votte, de chaque ct d'une
grille sur laquelle on brtle de la houille. On maintient
la temprature 800o pendant une huitaine de jours,
puis on laisse refroidir. L'acier ainsi obtenu est peu
homogne, la surface des barres'tant plus acire que
le centre. Quelquefois on runit ccs barres par paquets et

t86

lriln r

on les forge ensuite au rouge (acier corroy); mais, pour


les besoins de la coutellerie, on fond I'acier de crnen_

tation et on le coule dans des lingotires avant de le


marteler et de le porter au laminoir.

Fi. b6.

II. Acier puddl.

Four de cmentation.

On I'obtieut par

le

puddlage des

- I'opration aant qu'e la diarbu.


(202), mais on arrte
fontes
ration
complte.
Cet
aciei est moine pui. que I'acier de
.soit
cmentation, car toutes les parties ne prsenient pas Ie mme
degr d'aflinage.
I[f. Procds mixt65.
-Le pocit Bessemer, imagin
en 1856 par I'ingnieur anglais de ce nom, a imprim un

dveloppement extraordinaire I'industrie de I'acier. Il


consiste en principe dcarburer thlement Ia fonte

par I'insufflation d'un violent courant d'air, puis re_


carburer partiellement,le fer obtenu par I'addition de

II
I

fontes mangansifres de composition connue.


/
I

ACIERS

t87

L'appareil employ appel conoertisseur, esi une


grande cornue en tle revtue intrieurement de
briques siliceuses et mobile sur un axe horizontal

ffi5.62); sa capacit varie


de t0 15 tonnes. Le fond
la cornue est rrne bolte B
dite botte vent qui Peut
recevoirle vent d'une souf-

de

flerie par une srie

de

tuyres, et cela, quelle que


soit la position du conver-

tisseur, le Yent trrivnt


le tuYau f.

pa.r

Le convertisseur tant
port au rouge blanc, on le
remplit de fonte en fusion, puis on fait marcher la souf{lerie. Le silicium, qui est l'lment le plus oxydable,
brtle d'abord en projetant des gerbes d'tincelles, puis
vient le tour du carbone : I'oxyde de carbone form se dgase en produisant un fort bouillonnernent, accompagn
d'un bruit sourd et d'une flamme trs vive. A un moment
donn, la flamme cesse brusquement, ainsi que le bottillonnement; la dcarburation de la fonte est alors complte. On incline le convertisseur, on ajoute au fer une
quantit dtermine de ferromanganse (201), et on
donne du vent pendant quelques secondes pour effectuer le mlange. Le manganse rduit I'oxyde de fer qui
avait pu se former pendant la dcarburation et forme une
scorie oxyde fusible avec le reste du silicium; le carbone de la nouvelle fonte recarbure le fer. Aprs guelFig.57.

Convertisseur Besscmer.

:.,'

188

f,.raux

ques minutes, le convertisseur est renvers et son contenu estvers dans unepocheporte surune gruepivotante
qui dessert des lingotires en forme de tronc de pyramide. Les lingots sont ports ensuite aux pilons et aux
laminoirs pour trentransforms en rails, clisses, bandages, blindages, coupoles, projectiles, tles, barres, etc.
Remarqu,c.

Le procd

Bessemer,

tel qu'il vient d'tre

- lo gnave inconvnient de ne pouvoir traiter


dcrit, prsente
que des fontes spciales, dites fontes chaudes, obtenues avec
des rninerais purs, particulirement privs de phosphore ou
n'en contenant pas plus de deux millimes. IrlM. Thomas et
Gilchrist ont russi en 1878 rendre ce procd applicoble au

traitement des fontes phosphoreuses ou mme des fontes


quelconques.Le revtement interne du convertisseur, au lieu
d'tre siliceux (revtement acide), est form de dolomie fritte
pilonne (revtement basique), qui agit chimiquement sur la
siliee, le phosphore et autres impurets dont en veut tlbarrasser le fer. Au bain de fonte on ajoute de la chaux cuite
chaude pour scorilier le phosphore et mnager I'envloppe.
L'oporation est conthrite comme pour le Bessemer ordinoire.
Pen.dan[ la prernire pe.riode, le silicium brle; il se forme
une scorie de silicate de calcium et de fer. Pendant la seconde,
dite priode de n sursoufflage >, le phosphore passe l'tat
d'acide phosphorique, puis forme une scorie de phosphate de
calcium et ile fer. Les scories, dites scories de dphosphoration,
sont livres l'agriculturel elles contiennent de lS 18

o/o

d'acicle phosphorique.
Ce procd Thomas et Gilchrist, appel ordinairement procd basique par opposition au procd Bessemer proprement
dit ou procd acide, est aujourd'hui appliqu partout; it permet, de traiter dcs fontes contenant jusqu' 3 o/o de phos-

phore.
Procd Martim.
Le procd Martin repose sur I'addition
fer en proportion convenable de la fonte en fusion; il fournit des aciersen grandes masses et trs homognes. Ces aciers
cofitent plus cher que le Bessemer, cor leu.r production est
de

plus lente et exige plus de cornbustible; en revanche, la lenteur de I'opration permet de suivre pas pas les progrs de
I'aflinage et de I'arrter au point prcis.
L'opration s'effectue dans de grands fours rverbre dont

t89

ACIENS

ta sole concave est en fonte et munie d'un revtement siliceux

(Martin acide), ou en do{omie (Martin basique)


iraiter des fontes phosphoreuses (fS. S8).

si I'on veut

c I"iiluiuy1.
ru'
(olelrr$ de
llu (oir'rr$
luulcus-i\Irllu
-b ouf iuulcus-i\Ir
Fig. b8. - iouf

Chaque four esl chaufl par

la combustion-des gaz prove-

nant diun gazogne et est muni err outredercuprateurs de


chaleur (zOb). La sole du four iant porte au rouge blanc, on
la chars avec de Ia fonte blanche et des dchets de fon[e'
riQuant tout est en fusion, on y ajoute,-par portions des
ilon" de fer et d'acier et on pousse I'afnage plus ou moins
loin suivant la nature de I'acier que I'on veut obtenir' Souvent I'on introduit vers la {in de I'opration un peu de fonte
mangansifre (spiegeleisen). pour incor.porer dans ['acier une
..rmn. quantit-de manganse ; celui-ci a en ellet la proprit
de rendre I'acier plus blanc, en lnme temps qu'il augmente
sa duret et son lasticit.

204. Plopriots des aciers.

-Les

aciers sont d'un gris

blanc clair, grain rgulier. Leur ductilit est moins


grande que celle du fer, mais en revanche ils sont plus
mallables; ils sont aussi plus durs et plus {lexibles.
Leur point de fusion est intermdiaire entre ceux du fer
et des fontes et varie dc t300 1400". Ils s'aimantent

r90

'

IiTTATIX

plus difflcilement que le fer, maiso au contraire de celuici, ils conservent leur aimantation aprs que la cause
qui I'a produite a cess d'agir.
Les aciers ont une proprit caractristique que ne
possdent ni les fontes ni le fer; ils deviennent cassants et acquirent une trs grande duret quand ils sont
tremps, c'est--dire quand on les a rougis au feu, puis
refroidis brusquement par immersion dans un liquide
froid. La duret ainsi acquise par un acier est d'autant
plus grande que l'acier a t chauff une temprature
plus leve et que son refroidissement a t plus brusque. 0n peut attnuer volont cette duret par le re_
cuit;poar cela, on porte I'acier tremp une tempra_
ture plus ou moins leve suivant les usages auxquels il
est destin, puis on Ie laisse refroidir lentement. On est
guid pour la temprature atteindre par les diffrentes
teintes que prend I'acier pendant le recuit, teintes qui
sont dues une oxydation superficielle. Ainsi,parexem-

ple, 220o, l'acier est,jaune-paille; et si on le laisse re=


froidir lentement, il convient, pour les lancettes, les ra_
soirs, etc. ; 315",

il

pour les scies main.

est d'un bleu obscur et convient

205. Usages des aciers. _ Lr production annuelle


des
aciers est d'environ Z millions de tonnes, dont plus
de
la moiti est fournie par I'Angleterre.
Les aciers de cmentation sont les plus estims; ils
sont rservs la coutellerie, aux objets de quincaillerie.
aux outils divers, ta bi.jouterie d'acier, etc.
Les aciers
pwld,Is, moins purs et moins homognes que
les prcdents, sont employs dans la fabrications des
ressorts
de voitures, dans la grosse coutellerie, etc. Entn

aciers Bessemer et

les

Martin fournissent principalement les

PROPRITS PtrYSIOUES DU

FER

I9I

objets lourds et de grande dimension, tels que les rails,


bandages des roues, canons (ceux-ci ne se font plus en
bronze).
Depuis quelques annes, on introduit dans les aciers des
mtaux, tels que le chrome, le nickel, qui en amliorent
plus ou moinsles proprits.

206. PropriOts physiques du fer.


- Le fer pur est
gris bleutre etacquiert beaucoup d'clat par le polissage.
ll est trs tenace. ductile et mallable : la tIe est du
fer qui a t rduit en feuilles par le laminoir. La densit
du fer est 7,8&i elle varie lgrement par le laminage et
par le martelage.
Le fer fond entre 1500 et 1600", mais avant de fondre
il prend l'tat pteux et possde alors la proprit de
pouvoir se souder lui-mme par le martelage. Sa structure est, fibreuse et sa cassure grenue; mais cette structure devient cristalline la longue, surtout sous l'influence de chocs rpts, eI rend le fer cassant.
L'aimant attire le fer et I'aimante lui-mme quand il
est son contact ou dans son voisinage. Cette aimantation
se produit galement sous I'influence d'un courant lectrique, mais ello n'est que temporaire.
On utilise cette proprit dans les lectro-aimants.
207. Proprits chirniques.
- Action de l,air. Le
fer est inaltrable dans I'air sec la temprature- ordinaire, mais dans l'air humide il se recouvre d'une couche
pulvrulente de rouillc ou hydrate ferrique. Cette oxy-

dation tend gagner peu peu toute la masse I aussi


prserve-t-on gnralement le fer en le recouvrant de
zinc (fer galvanis), d'tain (fer tam) ou de plusieurs
couches de peinture.

t92

HlAUx

Chaull au rouge, le fer brtle dans I'air en formant


de I'oxyde magntique Fe80e. Dans l'oxygne, le fer lgrement chauff brtle et produit ce mme oxyde en tincelles brillantes.

Aclion

d,e

I'eau et

d,es

aciiles.

Si I'onfaitpasserur

courant de vapeur d'eau sur du fer chauff au rouge, il


se dgage de I'hydrogne et il reste de I'oxyde Fes0r :
3Fe

-r

4H2O

Fe30r

-l- 8H /.

Les acides chlorhydnique et sulfurique tendus dissolvent le feravec dgagement d'hydrogne ; I'acide azotique pur ne l'attaque pas et le rend passif, c'est--dire
inattaquable par le mme acide tendu.
208. Usages rlu fer'.
- Le fer tend de plus en plus
tre remplac dans ses applicatioDs par les fontes et par
les aciers. Le l'er doux sert fabriquer les lectro-aimants.

Un emploie la tle forte pour faire les chaudires des

machines vapeur;

la tle mince pour obtenir le fer_


fer galoanis est

6lanc (1.86), les tuyaux de pole, etc. Le

du fer recouvert d'une couche de zinc. Enlin le ferpro_


venant de Ia rduction de I'oxyde ferrique par I'hydro_
gne est souvent prescrit en mdecine pour combattre
I'anmie

209. 'ormules gnrales des sels de fer. _ L,at,ome


de fer isol fonctionne comme divalent; il se
substitue
2 atomes d'hydrogne des acides et forme
tles sels ap_

pels sels ferceur ou sels au rninimurn; ex.


: chlorure
ferreux FeClr, sulfate ferreux SOrFe. Mais 2
atomes de
fer peuvent se souder et constituer un groupe

Fe, fonc_
tionnant comme hexavalent. c'est. <lire fixant 6 atomes

OXYDES DE FER

r93

de chlore ou se substituant 6 atomes d'hydrogne des


acides : les sels forms par ce groupe sont les sels ferriques ort sels au mai.mum; ex. : chlorure ferrique
FerCl6, sultate ferrique (SOi)3Fet. Ces derniers sont les
plus stables et c'est en eux que tendent se transformer les sels ferreux sous I'influence des oxydants.
Rnurnqun.
le groupe Fe', chaque atome de fer
- Dans
fonctionne comme
ttravleni; on adrnet en effet que les
2 atomes en se r-unissant changentune valence, de manire

possder chaun 3 valences libres, comme I'indique le

: ;

schma
Fe
la mol. de chlorure ferrique' par
Fe
exemple, serait reprsente par le schma

Cl3-Fe-Fe-CI3.

D'aprs cette considration, on peut dire que I'atome de fer


fonctionne la fois comme divalent et comme ttravalent.

()XYI]ES DE FER

210. Les principaux oxydes de fer sont I'oxyde ferreux FeO, I'oxyde ferrique Fer()3 et I'oxyde magntique
Fo30r.
L'oryde feneuo FeO se protluit dans la dcomposition du

gaz caibonique par le fer au rouge. Il est noir et brle facilement quand il est chaufl.
Son irydrate Fe(0H)'ou hydrate ferreux se prcipite en blanc
quand on ott." dt la potaise dans une dissolution d'un sel

change rapidement I'air ;


fbrreux. La couleur dri prcipit
il devient vert, puis biun, -en se transformant en hydrate
ferrique.

L'oxyde ferrique existe


dans la nature sous plusieurs varits : fer oligiste, cris'
tallis en rhombodres d'un gris mtallique fonci hmati.te rouge, morphe; ocre rouge, oxyde ferrique m-

2l{. oxydelerrlque,

FerOs.

lang d'argile.

Il

constitue le rsidu de Ia prparation de I'acide sul-

lgt

rurAux

furique fumant; c'est alors une poudre d'un


rouge brun
laquelle on donne le nom de colcothar
oa rouge d'An-

gleterre.

Cauff au rouge, I'oxyde ferrique perd


de l,oxygne
et donne de I'oxyde magntique :

Il

BFerOr= 2FesO. +02.


est facilement rduit par I'hydrogne et par
le

charbon.

Les hydrates ferriques sont aussi trs rpandus


dans la
nature ; ils constitu entl,hmati,te 6rune,la
limoni,te, etc,;
ce sont eux qui colorent les argiles
en jaune (oues !au_
nes). L'hyd,rate normal Fet(OH;e s'obtieni
sous

forme de
prcipit brun glatineux en versant de l,ammoniaque
dans une dissolution de chlorure ferrique.
Dessch

dans le vide, il perd de I'eau et corresiond


alors la
formule 2Fetot, BHro, qui est ceile de ri roui.ile

et

hydrates naturels.

des

On emploie en peinture les ocres jaunes


.lsages.
et le colcothar. Ce dernie. ,."i
outre polir les glaces
"n
et les mtaux. L'hydrate ferrique
est un exceUent contre_
poison de I'anhydride arsnieux.

212. oxyoe magnfique, FeEOr.


Il est appel aussi
fercoso-ferrique et constitue I,aimant naturel. C,est
un des meilleurs minerais de fer
I on le rencontre en
Sude, en Norwge, en Algrie, soit
en octadres
oayd,e

noirs

appartenant au systme cubique, soit


en masses com-

pactes ou terreuses.

L'oxyde magntique est celui qui se produit


par la
,combustion du fer I'air ou dans
l,oxygne pur, et par
I'action de la vapeur d'eau sur te fer cfra"ufe
au rouge.
Les acides le dissolvent en formant un
mlange de sols
ferreux et ferrique.

SULFUNIS DE

FF,N

t95

On appelle onydcs iles battitures ux qui se dIactrent du


fer rouge quand on Ie martle. Ih sent noirs ou bruns et ont
une- composition variable qui rpond le plus seuvent aux formules FerO3,&FeO et FetO3.6Fe0.

SULFURES OE FER

213. La plupart des sulfures de fer correspondent aux


oxydes ; les plus importants sont le sulfttre ferreux FeS
etle bisulftre de fer FeSr.
Le sul,fure fen'euo FeS est le rsultat de I'union directe de

la fleur de soufre et de la limaille de fer,soit chaud, soit


froid en prsence de I'eau tide (volcan de Lmeri) ; dans le
premier cas, le sulfure forrn fond et se prsente aprs refroidissement en masses brunes, cassantes, que I'on emploie
pour prparer I'acide sulfhyd riquo.

214. Btsulfure de fer. FeSr.- Le bisulfure de fer n'a


pas de correspondant parmi les oxydes de fer; c'est le

produit naturel connu sous le nom depyrite.Il forme


deux varits: la pyrite ja,une ov pyrite martiale, la plus
rpandue, cristallise en cubes ou en dodcadres rhombodaux, d'un jaune d'or; elle est dure et inaltrable
I'air.La pyrite blanche ot marcassite cristallise en prisrres
d'unjaune ple ou verdtre; on la rencontre en rognons
ou en masses mamelonnes ; elle se dlite I'air et se
transforme en sulfate ferreux.
Ces deux varits de pyrite, chauffes en vase clos,

laissent distiller du soufre. Chauffes'au contraire dans


un courant d'air, elles dgagent du gaz sulfureux.
Ces proprits sont appliques pour I'obtention du
soufre et pour la prparation de l'acide sulfurique ordinaire.

t06

xfTAUx
CHLORURES DE FER

2t5. Le ch.lorure fen'eua FeCF s'obtient anhydre en diri-

geant un courant d'acide chlorhydrique sur du fer port au


rouge. Il forme des cailles blanches, solubles dans I'eau, trs
illi quescentes.

Par concentration de la liqueur obtenue en dissolvant le


fer dans I'acide chlorhydrique, il se dpose des cristaux verdtres, volumineux, constituant Ie chlorure ferreux hrdrat
F e0l, + 4II2O.
On emploie Ie chlorure ferreux en rndecine eomme femugineux.

316. clrtorure lerrlque, Fe2Clo.

On I'appelle aussi

percltlorure de fer.
Il se prpare l'tat anhydre en faisant passer uir couranl de chlore sec sur du fer chaufl au rouge dans un
tube de porcelaine (frg. SS): Ie chlorure ferrique se con-

'.'2i'-.4.'- Prparation du ohloruro feniquo.


dense dans I'allonge place la suite du tubc, en lamelles violettes brillantes, paraissant d'un rouge grenat
/?/

Fig. 59.

par transparence.
Ces lamelles se dissolvent facilement dans l,cau et

?3
SULFATES ITE

FEN

T9?

donnent une dissolution jaune fonc qui ilposc par


coneentration du chlorure hydrat en lames jaunes dliquescentes Fc'Cl6-J-6H2O. Mais on prpare le plus
souvent ce dernier en faisant agir du chlore sur une dissolution de chlorure fenreux.
La dissolution aqueuse de chlorure ferrique est trs
employe en mdecine pour arrter les hmorragies,
cause de sa proprit de coaguler les albuminoides du
sang.
SULFITES t,E FER

Le sulfate ferrenr' np217. snttate lorreux, SOaFe.


- uerte,
est le plus impor
pel aussi ttitriol uert, cortpsTsss
tant cles sels de fer. On I'obtient., soit, en dtr;stllvant t'es
dchets de fer dans de I'acide sulfurique tenrlu ou

impur, soit le plus ordinairement en exposant I'air les


pyrites et schistes pyriteux pralablement grills: aprs
quelques mois d'oxydation, on lessive la masse, et la
dissolution obtenue est concentre,puis porte aux cris-

tallisoirs.

Proqtrits.- Le sulfate ferreux cristallise ordinairement en prismes obliques, isomorphes avec les sulfates
de zinc et de magnsium' et contenant galement 7 mol'
d'eau de cristallisation : Sgtps-+- ?H8O' Ces cristaux
'sont
d'un ve.rt clair et ont une saYeur astringente ; ils
sont solubles dans I'eau,surtout chaud' Soumis l'ac'
tion de la chaleur, ils abandonnent 6H2O l00o et ne
perdent la dernire mol. qu' 300o ; au rouge' il y a dcomposition avec dgagement de gaz sulfureux et d'an'
hydride sulfurique:
2SOrFe

Fe2O'+

SOz

-}- so,

".

198

Mr^x

Le rsidu est du colcothar ou rouge d'Angleterre.

Par exposition I'air, le sulfate ferreux s'oxyde et se


recouvre peu peu d'une couche ocreuse de. sulfate ferrique. Cette oxydation se produit galement ayec sa
dissolution, de I Ia ncessit de prparer celle-ci avec
de I'eau bouillie et de la conserver dans des flacons

bin bouchs.

La dissolution de sulfate ferreux absorbe, comme


nous I'avons vu, I'oxyde azotique ou bioxyde d'azote el,
se colore en brun.
Usoge.s.- Le sulfate ferreux a de nombreuses applications. On s'en sert comme dsinfectant cause de son

action sur I'acide sulfhydrique et sur le sulfure d,am_


monium. En teinture, il est utilis pour teindre par
I'indigo. Enfin, il est employ dans la fabrication de
I'acide sulfurique fumant, du colcothar, de l.alun de fer,
des encres noires, du bleu de prusse, etc.

218. Sutfatcs fer.rlques.

Les sulfates ferriques sont peu

importants. Le-.sulfate normat.(SOe)aFer


se pioduit quna

on o-xy{e une dissolulion de sulfte fe.reu* par le chlore ou


par l'acide azotique. Il entre dans la constituiion de I'alun de
t'er,.Le sulfate.fenrique qui se forme par exposition I'air des
cristaux de sulfate ferreux ou de leur disslution est un szl_
fate basique (SOrfp.r -{- SFerOr, de couleur ocreuse.

219. Ferrocyanure do potassium, (FeCyr)Kr.


Ce sel,
appel,aussi prussiate jau-ne ile potassiwm, eit'un cyanure de
ter et de potassium-paraissant rsulter de I'union'du potas-

sium avec un radical ttravolent appel ferrocyaiogne


FeCy6.
l,a prparation du prussiate jaune se fait gnralement en

partant de matires animales (rsidus d'abattoirs, dchets de


corne, etc.). Ces matires sont d'abord soumises une calci_
nation en vase clos; le rsidu, appel charbon animal, est

FENRICTANURB DB

POTSSIUTT

I99

mlang des potasses du commeree et cles rognures de


fer, puis le tout est chaufl au rouge.vif dans des fours
rverbre sole de fonte. On reprenal par I'eau chaude la
masse noirtre obtenue et onconcentre jusqu' cristallisation.
Le ferrocyanure de potassium se prsente en cristaux jau.
nes contenant 3 mol. d'eau de cristallisation. Par le chaleur,
il fond et devient blanc, puis se dcompose. ll prcipite les dissolutions d'un certain nombre de sels mtalliques,
notamment les dissolutions des sels de cuivre et des sels ferriques.

Le bl'eu ile Prusse est une belle matire colorante, qui se


prsente en mosses d'un bleu fonc, reflets cuivrs. ll correspond la formule (FeQyo)spsr + {8H2O (ferrocyanure ferrique) et se forme toutes les fois que le ferrocyanure ale potessium se trouve en prsence d'un sel ferrique:
3(FeCytKr * 2FegClc : (FeCy8)3Fer{- t2KCl.
On le prpare en versant peu peu une tlissolution de ferrocyanure de potassium dans une dissolution acide de sulfate
femeux, et transformant le prcipit blanc gristre obtenu en
bleu de Prusse, soit par exposition I'air, soit par I'aildition
de chlorure ferrique. On extrait aussi une certaine quantit
de bleu de Prusse des chaux d'puration puises des usines

gaz.

Le bleu de Prusse est trs employ dans Ia peinture


I'huile, dans la fabrication des papiers peints et en teinture.
Dissous dans l'ecide oxalique,

il

forme I'encre bleue.

2!0. Ferrlcyanrrro de potasslum, (FetCyu)I(0.


Le ferricyanure ou pnrssiate rouge d,e potassiutt paralt- rSulter de
I'union du potassium avec un radical hexavalent, le fenicYanogne Fero]'rl.
On prpare ce sel en faisant passer un couran[ ile chlore
dans une solution de ferrocyanure jusqu' ce que la liqueur
ne prcipite plus en bleu les sels ferriques:
Z(FeCyt)Kr -# 2Cl

2KCI -F (FetCytr)fie.

En concentranl cette liqueur, on obtient de gros cristaux


d'un rouge fonc, solubles dans I'eau.
De mme que le ferrocyanure, le ferricyanure est employ
' dans les laboratoires pour caractriser certains mtaux; avec
les sels ferreux il donne un prcipit bleu (ferricyanure ferreux) connu sous le nom de bleu de lurnbull.

200

Mr^ux

221. Caraclres dee sele de ier.


Les sals ferreua sonl
incolores ou d'un vert clair; leurs -dissolutions sont vertes
et ont une saveur mtallique dsagrable; elles jaunissent
I'air par suite de la formation de sel ferrique.
Les sels ferriques sont jaunes ou bruns. Les rducteurs les
ramnent l'tat de sels ferreux.
Le tableau suivant rsume les ractions compares des
sels ferreux et des sels ferriques.
Sels

Sels femeu

Pr, blanc verdtre

Potasse otJ souile.

d'hydrateferreux,
brunissant l'air.
Ferroe,yanure ile poto,ssium

Pr. blanc,

bleuissant I'air.

feriqwes

Pr. glatineux brun


d'hXdrate ferrique

insoluble dansun
excs de ractif.
Pr. bleu fonc (bleu
de Prusse).

Ferricyanure il,e po- Pr. bleu fonc (bleu Ne les prcipite pas.
tosium

de Turnbull).

1'annin (en dissolu- Pas


tion). .
Permanganate de poto,ssiunx

Su.lfocuantte de potassxuln.

de coloration. Coloration noire


(encre ordinaire).

Dcoloration instan- Pas de dcoloration.


tane.

Rien.

Coloration rougede

sang

caractris-

tique.
BSUM DU CHAPITRE xvII
Le fcr Fe est le mtal Ie plus rpandu. Il n'existe il'tatnatif que
dans les pierres mtoriques, mais ses composs se rencontrent
dans prestlue tous les terrains. 0n exploite comme minerais le carbonate de fer C03Fe, et prinoipalement les oxydes : oxyde magntique Fe30r; oxyde ferrique Fe'!O3 anhydre ou hydrat.
La mtirl'lurgie du fer repose sur la rduction des oxydes de fer
pnr I'oxyde de carbone.0ette rduction se fait dans les hauts four'neoux : on y introduit des charges rlternatiles de coke, de minerai
et il'un fontlant convenable (ordinairement du carbonate de calcium) ;
la gangue forme aveo la chaux un silicate d'alnminium et de calcium appel laitier, qui fontl et s'coule au clehors, en mme temps
que le fer provcnant de la rduction du minerai se oombine au
carbone et donne une fonte.

Rsuu Du cg^PITRE

Les

fontes renferurent ite

tOl

xvll

2 5 o/o ile calbole-; on les ilistinguo

t91!e1,fftts' pn6s les


orincipalement en fontes iniontt't-t"p"{:^
t'tat
iontes- qrises, le carbone ;;;;ldt
{i1:f*in
oombitle
ltat

y
est
libre: dans les fontes lt"ncus, le"oarbonepar.ta tusion et Eont
d.;i;i;t"t;tiid'es
premires
les
naisou:
clsip;3. et fontlent en
tu moulase;
trs propres
-pteuses
resta'irt

iiii:. l'.

';;";;il;

sont

rt'tott""-u-i-o" pol" -.ll^11qi:t:J----------------ftii: :


oly*anl
r.r aoui s'obtient en brlant otl.
ii rt fotes blanches ; cette
et.ut

aussi.

s"'"'"ibt
tous les lments
est appelo P"iltllace'
opretion
-Les

fontes : ils ren-

aaierssont intermeoi"iiJt tottt le-fer 'et.les


par carbuferment ile 0,7 . r,5 "/"
par tlinverseme-nt
soit
ration tlu fer tlour (acie" oJi8il-Jntin)'
q3"'"ne combinai-

carburation

d";;'Toil;;l;; qlltlllit
des foutes t"d;re;Jit
"t15t
Uuitio'1' Ln principale
*itili" t

son rte ces rteux proctls t,ii,ii


est aticq."i. par

i"irii-a.rrs
-durt,

la trempe

duret gue l'on

"ttli
destin' "6iltia
I'acier est

u.ne trs grance


les

p"" rti recuit' suirant

et tr's tenace ; il de"*q".ts


"ioi'
est gris-bleutre, i'ti, maltable
L fer
lui-mme' A
se
alors
put
t
ton'e
-souder
vient pteur avant tle
hyilrat)'
tSrriuue
iii,iiii,i-t";yae
l,air humirre, ,e
F.er0r'

l
'c#"ff;ffiq

u'nrt t" iormant


il ".oo,rJl!

de i'ox'Ytle
se il-issout'dans les aoicles
d nvdroene ; I'aoitle
chlorhyttrique et sulfuriqti"";;ft;P"nt
rend passit-' c'est-il-clire
azotioue ooncentr ne rttaque pas et le
inottdquable par I'aoide ordinaire'
ilour : construotion iles leotroo

Le fer tloompose

I'eau;'ilil; ii
ft

Principales nppuo"uoos
aimants, tle, fer galvanis, eto'

composs : les comlossferreuxet


Le fer forme auo*
est tr-1 rpanilu dans
'o"ilJ"it
les composs ferriques' viiiut"fiii';.Fe'o"
sit hvrlrat
omaui9,1o-.19e)'
la natuie, soit anhvclre tiJi -uiliJi
ir it r*il-em^e.nt r.+uit par t'hydrogNe
(limonite, oores jaunes,
Feror. est le meilleur mrnerar

.ti

riagtiqae
iilt-"li't"- ioiuai'
t"ttJt !-n'Sotd9

bisrl-

J'e
9!- :L.I:"se'
le nom ile pyrite'
defer FeSt est te oomps naturel connu-sous
elles sont em'

de-fer; on le renoontro

fure
-on

distinsue la pyrite ii'i" t-e iytto blanche ;


p"" fabri{uer liacitle sulfurique'
iro"eut
'

ilo I'aotion
sutiatc fereua S0'il'"
f9$tet.soit
l'aa'
I'oxyilation.ilesovrites
toilile
de l'aoitle sulturiquo t"t i'ttt,
se il
il
rrise'

q!.d'*'l,1ll
Il est en oristaux or* "iiu""*"i" oolcothar (ox-ytle forrique)' eu
compose en laissant
ferrique' on

;il;i1rt

ie

contact de

l'air,

""iia"
il s'orvdt';;*t';;

en uliate

colcotbar'
'irii"*"i" ae.itt ointtt ui [o*-ptep"te" le
noir, le bleu tle Prusse, eto'

I'enore

202

TTrrx

CHAPI.TRE XVIII

M
Symbole 3 Mn

anganse

P. &tomique : b5
222, Le mamgdnse se rencontre en petite quantit dans
les
cendre.s de certaines plantes et dans quelques eaux nrinrales,
mars rl est surtout rpandu l'tat d'oryd,es (2ZA). 0n le
nr-

pare en rduisant I'oxyde rouge lflnsO{ par dir carbon


e'une
temprature leve.
C'est
mt^al gris blancr.cassant, trs dur, de densit
?,2.
-un
Il.. s'oxyde
trs facilement I'air humide; aussi te ,onrrrurt-on ordinairement dans le ptrole.
,, lu.lu,ngunse n'a par lui-mrrre ucune application, mais
r,r",p"silion des fontes mangairsifres etjoue
:lj:li:
uo rte -_d:1.11
important dans la mtallurgie de I'aiier
1203).

233. tr'ormules des sels de manganse.

forme
deux sortes de sels, compaiibli-uo" set, teruiei
aux sels,ferriques- : Ieg sels nangoneu, ou atJ minimum
ten_
rermant I atome de manganse divalent, ex. : chlorure
manganeux MnClt, sulfate manganeux SOaMn, etc.
; et les sels
Lo manganse

mangani.ques ou av maimum, d.ans lcsquels


2 atomes de
sont-groups et jouent ensembie uo rle hexova_
ln"lglqg.e
Ienl. (zug), ex. : chlorure manganigue l[nr0l.
Mais tandis que

les sels ferreux se transfornient iacitemeni er sets ferriqies


au contact de I'air, ce sont les sels manganeux qui
pr"*riuni
le plus de stabilit et c'est en eux qoui.nAunti se transfor
mer les sels manganiques.

OTYI)ES DE ilAtIGAilSE

224. On connait cinq oxydes de manganse:


Oryd,e manganeua MnO, base nergique;
Oryde mangani,que Mna}r, base faible;
O_uyd,e rouge de manganse Mnr0r,
oxyde ; salin;
Biouyde d,e manganse MnO2, oxyde indiffrent;

OXYDES DE

MANGANSA '

203

Anhydride permanganique'Mnror' oorrespondant

l'aoide permanganique MnOrH.


' Ces deux derniers n'ont pas de correspondants dans
la srie des oxydes de fer. Enfln il existe des sels ap-

pels rnanganates, come le manganate de potassium


Mn0rKr, qui correspondraient I'acide manganique
MnOrHr et son anhydride MnO!, tous deux inconnus.
L'oayd,e manganeu MnO s'obtient par la calcination du

carbonate manganeux I'abri de I'air. C'est une poudre verdtre qui, chau{fe I'air, se transforme en -oxyde rouge
Mns0t.-Son hydrate Mn(OH)'1 se prcipite quand on verse un
alcali dans une dissolu[ion' de chlorure manganeux; il est
blanc, mais brunit rapidement I'air en sc transformant en
hydrate manganique.
L' o ay de mang anique M ns0r ou sesquioxyde de m an ganse se
renconire danila nture en masses ciistallines d'un gris fonc
(braunite). L'hydrote manganique lllnz-03, H2O. ou l\ln2orHt
st galeinent un compos naturell il est noir et constitue

l'acerdse.
L'ouyd,e rouge de manganse Mns0r ou oxyde manganosomanganique existe dans la nature (haussmannite); il est rougebrunl On peut le consialrer aussi bien comme une combinaison d'oxydes mlnganeux et manganique lllnz0$, Illno' que
comme une conrbinaison d'oxyde manganeux et de bioxyde
Illno2, 2MnO. Il est le rsidu de la calcination I'air tle tous
les autres oxydes de nranganse.

Le bioxyde ou
225. Bioxyde de manganse, MnOe.
peroxyde de manganse est le plus important des oxydes
de manganse et celui que I'on rencontre le plus abondamment dans Ia nature. On l'appelle pyrolusite en minralogie. Il se prsente le plus souvent en masses noirtres ou en masses cristallines clat mtallique' ne
contenant pas plus de 70 o/o de.bioxyde pur; le reste

est constitu par de I'oxyde ferrique, de la silice' du


carbonate de ealcium, etc.

20L

urAux

Le bioxyde de manganse se comporte surtout comme

un oxyd,ant et prsente plusieurs ractions importantes:


lo chauff au rouge, il dgage le tiers de son oxygne
et laisse un rsidu d'oxyde rouge :
BMnOr

Mn'Oa

-|ZOj/,

2o chauff avec I'acide chlorhydriquc, il dgage du


chlore et se transforme en chlorure manganeux:

-r 4HCl : MnCl2 -F ZH?O -F2Cl/ ;


trait par I'acide sulfurique concentr et
perd la moiti de son oxygne et donne du

MnOr

3o enlin,

chaud,

il

sulfate manganeux

MnOs _r. SOrH?

SOrMn _t HrO -{- o

/.
de man-

grande partie du

bioxyde
La plus
prparer
le chlore et, par

sert
du commerce

Usages.

ganse

suite, les chlorures dcolorants. On I'emploie quelquefois pour prparer I'oxygne.Chauff avec les huiles qui
servent dlayer les couleurs, il'les rend siccatives en
leur cdant de I'oxygne. Dans les verreries, on en introduit une petite quantit dans le verre fondu, alin de
brtler les matires charbonneuses qui altreraient sa

limpidit ; si le bibxyde est en excs, le verre prend


une coloration violette. On utilise cette dernire proprit dans la fabrication des verres colors et des
maux.
Pour prparer
22. Manganate de potasslum, ItlnOlK2.
ce sel, on chaule au rouge sombre dans un creuset en terre
un mlange de p. de bioxyde de manganse, I p. de chlorate de potassium et p. l/4 de potasse caustique dissoute
dans trs peu d'eau, Quand la masse egt refroidie, on la reprend par l'eau et on obtient une liqueur verte qui est une
dissolution de manganate de potassium.
Cette dissolution est trs instable. Additionne d'un acide
ou d'un excs d'eau, elle se colore en roug violec par suito

'
o*rom on

ulr,oansn

zd

de la formation de pormanganate de potassium; mais si I'on


ajo-uio un alcali, il se reforme du meiganate de potassium et
la liqueu-r-rougo reclevient verte. Ces changemenfs de couleur

avaient foit donner autrefois au manganaie de potassium le


nom de camtil,on minral,.
Le manganate do potassium n'a auclrne application, mais Ie
rnq,ngana,te d,e baryum, qui eet d'un beau vert essez stable, est
employ en teinture.
227. Permang-anale de potasrlum, MnOtK.
- L,anhyilrid,c
permangunique Mn2O7 est un liquide rouge fonc,
trls instable, correspon d.anl l' aciil, gt ermn g aniqui MnOrH. Ce dernier
do.nne naissance aux permnganatis, dlnt le plus important
est le permanganate de potassium.
Le perrnanganate de potassium se prpare en faisent passer
un courant de gaz corbonique ou de chloredansla dissoiutTon
verte.de-manga-nate de potassiun (226). La liqueur obtenue
est, filtre sur de I'amiante; par concentration-et refroidissement, elle laisse dposer des cristoux de pennanganate.
Ces cristaur sont d'un violet presque noir; ils se dissolvent
dans I'eau en donnant une liqueur purpre, qui a lo proprit
,caractristique de cder trs facilement de I'oiygne ux corps
rducteurs en se dcolorant:

2MnOrK-rHzO

= 2K0H-t2lllnoz +30.

C'est ainsi qu'elle transforme les sols ferreux

en

sels ferri-

ques, I'acide sulfureux en acide sulfurique, etciLe permanganato oxyde galementles matires organigues,
ce qui le fait employer pour dceler leur prsence Aans tei
eaux potables. On I'utiliee aussi pour purifier les eaux saumAtres et comme dsinfectant.
218. Caraetres des sels de manganso.
l"es sels manne se rencontrent que trs rarement. Les sel,s mon-

ganiqu,es

ganeu sont incolores ou ross

.: lcs principaux sont le

ch_lgrurg lllnClz, le sulfate S0+illn, et le crbonate CO3lVln.


Voici les ractions principales des sels manganeux en disso.

lution

Bul,fwre d,'arnmomium.
Pr. de sulfure manganeux couleur
de chair, devenant brun I'air.
Potasse ou soude.
Pr. blanc d'hydrate manganeux, brunis-

sant immiliatenrent
I'air.

Carbonates alcal,ins.

neux.

EASIN.

II

Pr. blanc ros de carbonate menga-

l2

uhA0x

206

Symbole ;

Cr

Chrome

P. sbmlque : 5t

229. Le chrome existe dans la nature l'tat de chromate


de plomb CrOrPb et de fcr chron 0OrFe. On I'obtient en
rduisant de I'oxyde chromigue par le charbon une temprature leve. ll est gris d'acier, trs dur et trs difricilement
fusible. Sa densit est 6.It n' aucun usage par lui'mme'
mais on le fait entrer dans la composition de certains aciers
(aciers chroms), pour les rendre plus rsistants.

230, Formules des sels de chrome.


- Le chrotne forme,
comme le fer et le manganse, deux srics de sels. Les sels
chromeu ou aw rninimuro renferment I'atome de chrome divalent; ex. : chlorure chromeux CrCl2. Ils sont trs instables.
Les sel's ahromiques ou anr, masinrum renferment le groupernent
hexavalent Cr21 ex. : chlorure chromique Crr0l0, Les sels de

nbnt aucune application; nrais deux oxydes do


chrome, I'oxyde chroinique Cr2O3 et I'anhydride chrornique
Cr03, ont une certaine importance.

chrome

O)(YI)ES DE CHROIIIE

Il est appel aussi


231. oxyde clrromlque, CrsO3.
prpare
en calcinant dans
sesquioryd,e il,e chrome. On le
un creuset en terre un mlange de I p. de fleur de soufre
et 2 p. de bichromate de potassium :
CrrOTKs _.F S : Crros _{_ S0rK2.
le
sulfate de potassium par des lavages I'eau
On enlve
bouillante.
L'oxyde chromique ainsi obtenu est une poudre Yerte'
amorphe, indcomposable par la chaleur' mais rductible
par le charbon haute temprature. On I'emploie dans
Ia dcoration de la porcelaine.

L'hydrate chromique existe sous plusieurs varits,


dont la plus importante est le aert Gugnet ou aert me-

oxYDEs DE

cERoME

201

rauile Crz}r,2H2O. C'est une magnilique couleur verte


inaltrable I'air. Elle est trs employe dans la coloration tles papiers peints et des fleurs artilicielles'
On prpare le vert Guignet en-chauffant au.rouge sombre

une buiftie faite avec 3 [. d'acide borique et t-p' d.e bichroqul


mate de potassium; on traite ensuite- par I'eau bourllante
I'hydrate
abandonne
et
form
potassium
de
borate
;i;"i-l;
chromique insoluble.

- n I'appelle ordimais celui-ci conespond

232. A,ntryrtride chromlqrre, CrO''


acid,e chromique,

nairement
la formule CrOrH2 et n'tt pas t isol.
Prparation.

Pour prparer I'anhydride chromique,

on fait une solution concentre froid de bichromate de


potassium et on y ajoute peu peu son volume d'acide
sulfurique au soufre 66"; on chauffe lgrement au

bain-marie et onlaisse refroidir. L'anhydride chromique


se dpose peu peu en aiguilles, que I'on met goutter
sur un entonnoir et que I'on sche ensuite l'tuve
chaude sur un Pain de Pltre.
Les eaux-mres renferment en dissolution

du sulfate

acide

dootassium; on y ajoute la mme quantit de bichromate


oo'iiitiulutntnt et-on obtient de nouveau de I'anhydritle

chrnmique, mais sans atldition d'acide sulfurique' On continue


procer de la rnme manire jusqu' ce que le sulfate acide
dd potassium qui s'accumule dans les eaux-mres cristallise
son'tour; dans'ce cas, la dissolution sulfurique ne peut plus

lervir.
Proprits.

L'anhydride chromique se prsente en

aiguilles rouges, trs solubles dans I'eau et trs dliques'


centes. Chauffes, ces aiguilles fondent d'abord' puis se
dconrposent en dgageant de I'oxygne

6rz6r_pBO/.
L'anhydride chromique est un onydant nergique : de
96r0s

?08

uraur

I'alcool absolu vers sur ce corps bien sec s'enflamme


et le ramne l'tat d'oxyde chromique. Il est trs em-

ploy comme oxydant dans les laboratoires. On s'en


sert en mdecine comme caustique.
L'acide chromique renfermant 2 atomes d'hydrogne
remplaables, il doit exister des chromates neutres et
des chromates acides ou bichromates.
,Le chromate ile potassium CrO.Kr rsulte de I'action du
carbonate de potassium sur le bichromate. Il est jaune citron
et se tlissout dans I'eau en lui communiquant une coloration
Saune intense. C'est avec lui que I'on prpare le chromate de
plornb, trs usit en peinture et dans la fabrication des toiles
peintes sous le nom de jaune de chrome.

Le bichrom,ate d,e potassiurn Cr2O?I(2 se produit quand


on ajoute un acide Ia dissolution du sel prcdent.
Dans I'industrie, on calcine sur la sole d'un four rverbre un mlange intirne de fer chrom (229), de chaux et de
carbonate de potassium. En lessivant la masse, on obt,ient une
dissolution de chromate neutre de potassium, qui se spare
ainsi du carbonate de calcium insoluble. On traite enfin cette
dissolution par de I'acide sulfurique pour transformer le
chrornate neutre en bichromate et I'on fait vaporer.

Le bichromate de potassium se prsente en cristaux


d'un rouge orang, vnneux, peu solubles froitl et
trs solubles dans I'eau bouillante. Chauff avec I'acide
sulfurique, il dgage de I'oxygne et laisse un rsidu de
sulfate double de potassium et de chrome constituant
l'alun de ehrome:
C07K2+ 4SOrHr : (SOr)rCre + SOrKe + 4I{2O + 30/.
Cette proprit fait trs souvent employer le mlange
de bichromate et d'acide sulfurique comme oxydant,
surtout cn chimie organique.
Le bichromate de potassium sert en teinture et dans

209

Rsuil DU CEAPITRE xvlu

I'impression. On I'emploie dans certaines piles et dans


la photographie dite au charbon.
233' caraclres des sets do chrome'

Les seZs chronteua

ne s rencontrent que trs rarement. Quant-aux


miqwes,

ils se prsenient sous deux aspects :

sel's

jls sont

chro-

ou vio-

leti ou vertsi tant l'tot solide qu'en dissolution'

Les

dissolutions vertes sont incristallisables, les dissolutions violettes cristallisables ; celles-ci deviennent vertes par l'bullition
et reviennent en,"ui[e leur couleur primitive quand on les
abundonne elles-mmes.
Les rductions suivantes suffisent pour caractriser les sels
chromiques en dissolution :
verdtre d'hydrate chromique
Sulfure d,'amrnonium.
- Pr.
se dissolvant dans les acides en vert ou en violet'
chromique, soluPotasse ott soude.
- Pr. bleu vert d'hydrate
ble dans un excs de ractif ave une belle couleur vert
meraude.

Litharge (dissoute dans


chrom.

la

potasse).

vert
- Pr.

de plombt

RSUM DU CHAPITRE XVIII


Le manganse Mn se rencontre dans la nature l'tat il'oxyd-es'
un tal gris blanc, trs dur, entrant dan-s lacomposltign {1
cinq : I oxyd-e
fontes mangansifres. Ses oxydcs sont au no-Inbrerouge Mn"O" le
MnrO"' l'oxyde'le
mnnganique
I'oxyde
-nns.nu.t*no,
li"iiar Mn0e et l'nnhydride plrmanganique lllns0?' Le plus important est le bioxYtle.
--uiia*tu ae mrnganse naturel est appel pyrolusite; il se prC'est

sente ortlinaircment en masses noires ne contenant pas plus ttes


ite bioxltle pur. Saprincipale proplit est il'tre un oxyilant ner'
I
tle son oxygne quantl iI est chnul au
gique; il pertl cn e{fet le

rouge. Avec I'acide chlorhydrique chaud, il-dgnge tlu chlore' ce


qri;nstitue sa principale application. Il sert encore renilre les
huiles siccatives et dcolorer le verre fondu.
Le chrome Cr est analogue au manganse; il forme plusieurs
oxydes importants.
L'oayd,cihromique CrzO' rsulte de I'action du soulre sur le bichromate de pottssium; iI eslvort et employ pour dcorer la porcc:

3t0

urAuI

laine. Un de ses hydrates constitue la belle maflre colorante verte


connue sous le nom de vert meraude ou vert Guisnet.
L-)anhydrid,eckronique CrO! ss prpare en faijant agir I'ooltle
sulfurique concentr sur une dissolution tle bichromatd de potassium; il se prsente en aiguilles rouges, trs dliquesoentes et cl-oues
d un, pouvoir. oxydant nergique. cet anhyclride correspondrait
lhcide-chromique Cr0.Hr dont le sel le plus important est l bichromate alepotassium. Ce dernier est en prismes r6uqes. trs solubles
chaud; il dgage de I'oxygne quand on le ohiufe aveo I'aoide
Eulfurique; de l I'emploi de ce mlange comme orydant.

CHAPITRE XIX

N
Syrnbole.'Nl

ickel
P. atomigue:

5e

234,tat naturot.Extracilon.
- Le nickel se rencontre l'tat natif avec le fer dans les mtorites. Ses
principaux composds naturels sont la nickeline ou arsniure de nickel NiAs, le sulfoarsniure de nickel NiAszS2,
et surtout la garn'i,rite (silicate de magnsium et de
nickel). Ce dernier constitue aujourd'hui le minerai de
nickel le plus important; il forme des gisements considrables en Nouvelle-Caldonie et renferme de 6 p0
"/"
de nickel.

- La. garnirite se traite par plusieurs procds : en gnral,


le minerai lav est d'abor soumis l,aition de I'acidi chlor_
hyd,rique qui dissout I'oxyde de fer et laisse le silicate de magnsium et de nickel. Ce dernier est lav, sch, mlang
du charbon de bois et un fondant convenable. et eIin
fondu dans des creusets placs sur la sole d,un four rver_
bro. On obtient ainsi une fonte de nickel, c'est.-dire du
nickel associ une pel,ite quantil. de carbone. On le livre au

commerce aprs l'avoir fondu et coul en plaques.


On prpare aujourd'hui une certaine quantit de nickel en
traitant Ie minerai par du sulfate de calcium au four iver-

rfrcEEt

2ll

pour obtenir une matte sulfureuse, puis en afflnant cette


matte sur eole ou au convertisseur Manhs ({4g). La mette
riche ainsi obtenue est coule en plaques et mnOe por voie
lectrolytiquecomme le cuivre (l4S)i le bain estune disiolution
bre.

de sulfate de nickel; la cathode est constitue par des plaques


de nickel pur, I'anode par les plaques de la m'atte priher.
Dans les laboratoires, on obtien[ le nickel Dur en rduisant
le pmtoxyde de nickel par I'hydrogne chaird.

235. Proprtets.
- Le nickel est un mtal blanc gristre, dur, dont la densit varie de gr8 g,g. Il est mal_

lable, ductile, magntique, et possde une tnacit


suprieure celle du fer. Son point de fusion est voisin
de celui de ce dernier mtal.
Le nickel est inaltrable I'air la temprature ordi_
naire et ne s'oxyde qu' une temprature leve. Au
rouge, il brtle dans l'oxygne comme Ie fer. Les acides
cLlorhydrique et sulfurique ne I'attaquent que lentement, mais l'acide azotique ordinaire le dissout facile_
ment. L'acide azotique fumant le rend passif.
236. Usages.- Le nickel entre dans Ia constitution de
deux alliages importants : le tnaillechort ol argentan,
dont la belle couleur blanche rappelle celle de I'argent
(142), etl'alliage nonta,ire, employ pour les monnaies
de billon parla Belgique et la Suisse.

On fait des objets en niikel, notamment des ustensiles


plus grande partie de ce mtal sert
pourle nickelage galuanique, appliqu une foule d'objets de carrosserie, d'clairage, de serrurerie, d'orne_
mentation, etc.
de cuisine, mais la

Le [ain est une dissolution sature de sulfate double d,am_


monium e[ de nickel; une plaque de nickel sert d'lectrode
po-sitive et, en se dissolvant, maintient la neutralit du bain.
Le dpt obtenu est rendu brillant par le frottement.

!tlaux

212

PRlll0lPAUr c0tilPos$ Du tllcKE[

!3?. Oxydes de nickel.


de nickel NiO est le

L'onyde nichel,eu'a ou proloxXde

- de la celcination ilu carbonate


produit

ou de I'azotate tle nickel, ll est gris verdtre. Son hydrate


Ni(0H)r constitue le prcipit vert-pomme -que I'on obtient

quind on verse de la potasse dans une dissolution tl'un sel de


nickel; il donne avec les acides les sels nickeleux.
L'oaytle nichel'iqwe ou sesquioxyde de nickel Niror est une
poudre noire, obtenue par la calcination I'air du carbonate
e nickel. L'hydrate nickelique NP(OH)6 ne forme pas de sels
avec les acides.

238. chtolure de nlckel, NiCl2.


- On I'obtient anhydre
en chauffant du nickel dans un courant de chlore sec. Il

se sublime en paillettes cristallines d'un jaune d'or


dont la dissolution est verte et abandonne par concentration des cristaux d'un vert meraude contenant 6 mol.
d'eau : NiCP -r 6H'0. Ces cristaux se dposent galement de la dissolution de I'hydrato nickelique dans
I'acide ohlorhydrique.
Le sulfate de nickel
239. Surrnto de nlckelo SOrNi.
se prpare en dissolvant le nickel dans I'acide sulfurique
tendu. Abandonne la cristallisation au-dessous de 30o,
la dissolution obtenue laisse dposer tles prismes d'un
vert meraude, isomorphes avec le sulfate de magnsium

etcontenant galement 7 mol. d'eau: SOENi-t-?H'zO.


Le sulfate de nickel forme des sels doubles avec les
sulfates alcalins. Le plus important est le sulfate de
nickel et d'ammonium, sel d'un bleu vert fonc, avec
lequel on prpare le bain de nickelage (236).
240. Caractres des sels do nickel. - Les sels de nickel
couespondent aux sels ferreux; ils sorrt jaunes quand ils sont
onhydres, verts quand ils sont hydrats,

CODALT

2t3

eeux qui sont solubles ont tles dissolutions d'un vert clair.
Ammoniaque.
Pr. vert pomme, soluble en violet dans un
excs tle

ractif.

ou drarnmonium. _
Pr. vert po{nme, soluble dans un excs de carbonate

Carbonates d,e potassiurn, de soilium

d'ammonium.
Ac-d,_e

oaliquc.

Sulfure

Pr. vert clair,

1,'ammomiurn.

gale.

Symbole : Co

soluble dans I'ammoniaque.

- Pr. noir, solubte dans I'eau'r-

Gobalt
P. atomique :

59

241. Etatnatnrel. Extraction.

Le cobalt est souvent


associ au fer et aunickel dans-les mtorites. Ses mi_
nerais sont la smaltine ou arsniure de cobalt etla cobal_
tine ou cobalt gris (sulfoarsniure de cobalt).
Le.cobalt par lui-mme n'a que des applications trs res_
cause de son prix iev, maiJ plusieurs de ses
composs servent comme matires colorantes, notamment le
sma,l,t ou
.bleu d,azur (silicate de cobalt et de potassium).
Ce_tte_ couleur peut tre obtemre directement
avec les min_
rais.de cobalt ; aussi le traitement industriel de ces minerais
a-t-il ,principalement pour but la prparation directe du
smalt (245).
Dans les laboratoires, on obtient le cobalt pur en rduisant,
par I'hydrogne I'oxyde de cobalt pur.

treintes

242. Prcprtt6e.
- Les proprits du cobalt sont peu
diffrentes de celles du nickel. Il est blanc brillant, trs
dur et, trs tenace, fortement magntique. Sa densit
est 8,6. Il est inaltrable I'air la temprature ordinaire,
mais il s'oxyde au rouge. L'acide azotique le dissout
rapidement; les acides chlorhydrique et sulfurique ten_
dus I'attaquent lentement avec dgagement d'hydrogno.
On a propos de substituer le cobalt au nickel pour les d_

IfAUI

2r.1

pts galvaniques sur laiton, cuivre, etc. Le cobalt est plus


blanc que le nickel; il est rnoins dur, ce qui permet d'em-

ploler le brunissoir pour polir les surfaces mtalliques; enlin


il faul moins de sel poun faire un bain et un courant plus
faible suffit. Le sel dont l'emploi est le plus commode est le
sulfate double de cobalt et d'ammonium (Watt).

PBlr{ctPAUX C0itPoss

243. Oxydes

de cobalt.

lls

0u

c08ALT

correspondent

eeux da

nickel.
L'ouydecobalteu ou, protoxyde CoO s'obtient par la calcination du carbonate I'abri de I'air. C'egt une poudre verdtre, formant avec certains oxydes des combinaisons colores.
l,a combinaison avec I'oxyde de zinc est verte (vert, de Rinryann), et est employe pour colorer les verres et la porcelaine.
l,'hydrate cobalteux Co(OH)r est rose et brunit l'air en
s'oxydani.
L'oyde cobaltique ou sesquioxyde Co20E est une poudre
noire rsultant de la calcination mnage de I'azotate do
cobalt, Son hydrate Co2(OH10 se dissout dans les acides en
formant des sels cobaltiques d'une trs gronde instsbilit.
244. Ctrtorure do cobalt, CoCl'.

On prpare le chlo-

rure de cobalt en dissolvant I'oxyde cobalteux ou le carbonate de cobalt dans I'acide chlorhydrique. Cette dissolulion concentre abandonne par refroidissement des
prismes d'un rouge fonc, contenant 6 mol. d'eau :

+ 6HtO. Chauffs, ces prismes fondent dans Ieur


eau de cristallisation, puis vers 120'donnent un liquide
bleu CoClt-|.2H20, devenant anhydre 1400.
Cette proprit de devenir bleu par I'action de la cha-

CoCl2

leur fait utiliser le chlorure de cobalt en dissolution


comme encre synpathique : les caractres tracs ayec
cette dissolution sur du papier sont incolores ou lgre-

,t
RELTIONS ENTND I,SS MTUX DI ET TTRVALTNTS

2I5

ment ross; ils deviennent bleus quand on les chauft'e,


pour disparaitre de nouyeau par refroidissement.
246. Matireg colorantes drivee du cobalt.
Le smal,t
bl,eu d'azur est une belle matire colorante- bleue em-

ou

ploye pour I'azurage du papier, la coloration du verre et la


peinture sur porcelaine. O'est un silicate double de cobalt et
de potassium. On I'obtient en chaufrant au rouge un mlange

de minerai de cobalt pralablement grill, de

sable et de

carbonate de potassiunr.
Le bl,eu Thnaril se prpare en calcinant un mlange de
phosphate de cobalt et d'alumine glaniteuse. On I'emploie
en peinture.

2{6. Caracl,res tles

sels de

cobalt.

0n

no rencontre

pour ainsi dire jamais que les sel,s cobul,teun,


correspondant
aux sels ferreux. Les sels cobalteux anhydres sont bleus; hy-

drats, ils sont rouges ; ceux qui sont solubles ont une saveur
mtallique dsagrable; leurs dissolutions sont roses ou d'un
rouge clair.
Potasse

ou

Pr. bleu de sel basique, donnant par

soucl,e.

bullition en prsence
d'un

excs d'alcali,

l'hydrate cobal-

teux Co(OIl)2, qui st rose ptle et brunit lentement I'air.


Cat'bonates al,calins.
Pr, couleur fleur de pcher.
Acid,e onalique.
Pr. blanc ros, mettant longtemps se

forrner.

Su,lfwre d,'ammonium.

Pr. noir, soluble dans I'eau rgole.

247. Relations entro les rntaux dlot ttravalents.


- Cesel,
mtoux, dont, l'atome peut fonctionner comrne divalent

comme tt,ravalent, comprennent le platine, l'tain, le fer, le


manganset lc chrome, Ie cobalt et le nickel. On peut les

ranger en quatre groupes :

Le prernier groupe est form par Ie pl,atine et les mtaux


l'acconrJragnent naturellement, comrne I'iridium, le palladiunr, etc. ll exisl.e gnralement pour chacun de ces mtaux
un bichlorure comme PtCl2, et un ttrachlorure comme ptelr;
un protoxyde- cornme PtO; un bioxyde comme ptot. Le plctino eeul est inoxydable toutes les tempraturos.
_qui

2r8

MfAux

Le deuxime groupo ne comprend que l,tain. Ce mtal


forme comme le platine doux chlorures : le bichlorure SnClr
et le ttrachlorure Sn0l., mais il ofrre plus do ressemblance
evec le silicium, causo do I'analogie de ce mme ttrachlorure, de I'an\dride stannique et des hydrates stanniques
evec le ttrachlorure ile silicium, la silice-et les hydrates siliciques.

Le fer, le manganse, lo chrome, eonetituent le troisime


group-e.-lls ont pour caractre commun I'analogie do la plupart de leurs oxydes et hydrates correspondants. De plusl ib
fournissent tous trois des sels au minimum et des sels au
maximum. Les premiers lsels fcrreux, m&ng&neux, chromeux)
sont constitus par I'atome divalent de fer, de manganse, de
crome;ilssontisomorphesavec les sels de magnsium ot
de zinc. Les sels au maximum (sels ferriques, manganiques,
cbrom_iques) _ sont_ceux
lesquels fonctionne le groupe-dans
ment bexavalent Fer, Mnt,
Cr2. Les sels ferriques et chromiques sont plus stables que les sels ferreux et chromeux; iest
I'inverse chez le manganse.
Enlin le dernier groupe est form par le nichel, et le cobal,t,
mtaux qui prsentent entre eux les plus grandes analogies :
mme poids atomiqrre et paralllisme complet des formules
de leurs compo-ss. Leurs sels sont base de protoxyde (selc
nickeleux et cobalteux) et sont isomorphes avec les seis d.e ma'gnsium et cle zinc; seul le cobalt possde quelques
sels cobaltiques, comme Co20l6; mais ces sels sont trs instables. A
part cette absence presque complte de sels au maximum et le
manque d'oxXdes caractre acide, le nickel et le cobalt eont
trs voisins du groupe du fer, dans lequel ils pourraiont la
nSueur ee ranges.
BSUM DU GHAPITRE

xlx

Le niakel, Ni s'extrait ile I'arsniure de nickel (nickeline), du sulfoile magrjium et de


niokel (garnirite). C'est un mtal blano gristre, dur-, magntique
ettrstenaoe; il ne s'oxycle qu' uno temprature ievell'acide
azotique ordinaire le dissout facilement; laciile fumant le rend
passif. Il entre dans la constitution du maillechort, mais la plus
grande partie sert pour le niokelage galvanique.
plu-s important est le sallrata SOrNi, rsultant
L_g 19! de
_
_nickel Ie
tle I'action de I'acide sulfurique tendu sur le nickel. Il est enprismes
d'un vert meraude, oontenantT mol. d'eau; sa combinais6n aveo
Ie sulfate d'ammonium sert prparer le bain de nickelage.
argniure et.prinoipalement du gilioate ilouble

L i.:,r. r.

..:.

i1

tFff..lil._-G+r1.:*1

'',.
Rsuu DU cEAPrrRn xrx

211

Le aobalt Co a pour minerais I'arsniure (smaltine) et le gulfonrgniure (cobaltine). Ses proprits sont analogues celleg du nickel.
Le ohlorure d,e cobalt CoCP s'obtient en dissolvant le carbonate
dans I'acide chlorhydrique. Il forme des prismes d'un rouge fonc,

coutenant 6 mol. d'eau. Il a la proprit de devenir 'bleu sous


l'in0uence de la ohaleur, ce qui le fait employer comme enore
sympathique.
Le smatrt et lobleu Thnaril sont des oouleurs bleues drives tlu
cobalt. L-e premier est.un silicate tlouble ile cobalt et de potassium,
le second est base de phosphnte de oobalt.

BCIN.

ll

t3

6*'i4/
\\

\\

at

\//

/,
lt

nr;tll,

CIIAPITRE XX

A
Syrnbole r

trttlvllrlql

el

luminium

P. atomlque :

27

248.tat naturel. - L'aluminiurn n'existe pas l'tat


de libert6 dans la nature, mais il est extrmement
rpandu l'tat de combinaison dans la crotte terrestre.
Ses principaux composs naturels sont l'alumine ot
oxyde d'aluminium, les argiles (silicates d'aluminium
hydrats), etla vyolithe ou fluorure d'aluminium et de
sodium.
La prparation de l'aluminium a
249. Metauurgle.
chimique; depuis
exclusivement
pendant
longtemps
t
ont t
progrs
considrables
une dizaine d'annes, des
raliss sur la mthode chimique par les mthodes lec'
triques et ce sont ces dernires qui fournissent actuellement au commerce la majeure partie de I'aluminium.

I. Mrsonn cnlilIour' - Cette mthode, due SainteClaire Deville, eonsiste d,composer au rouge le chlorure
double d,'aluminium et de sod,i,um par Ie sod''i,um:
6lzQ,o, Nar[l2+6Na - 2Al + 8NaCl.
On ajoute ce mlange de la cryolithe, qui sert de
fondant et fait rassembler le mtal.

219

ALUldINIUU

Cette op6ration se

fait

dans un four rverbre.

II

se pro-

duit une ra.ction nergique et le mlange entre en fusiron :


I'aluminium, dplac par le sodium, se ra.ssemble dans Ia
partie concave de la sole. On fait d'abord couler la scorie,
forme de cryolithe et de chlorure de sodium fondus, puis l
mtal, qui estpurili ensuite par une nouvelle fusion e1 coul
en lingots.
Bien que cette mthotie ait t noteblement perfectionne
pa-r- Castner, Ies rsultats qu'elle fournit ne lui permetlent que
difficilement de lutter contre les mthodes lectriques.

II. Mrnonns rncrueuns.


- Les plus employes sont
le procd Minet, le procd Cowles et le procd Hroult.
Le procd Minet, appliqu en grand Saint-Michel
(Isre), consiste lectrolyser un mlange fondu de fluorure d'aluminium et de sodium (40 p.) et de chlorure
de sodium (60 p.). Ds que le courant passe, le lluorure
d'aluminium se dcompose : I'aluminium se porte
l'lectrode ngative et le fluor se dgage l'lectrode
positive. Quant au fluorure de sodium, il reste dans le
bain. On rgnre les pertes de fluorure d'aluminium
par des additions de ce sel, additions rgles de manire
rnaintenir rigoureusement constante la composition
du bain pendant toute la dure de l,opration.

. l.h cuve ou vase qui renferme l'lectrolyte constitue l'lectrode ngativc; ell est en fonte et possde une garniture
interne de charbon agglomr et une garniture exlerne en
briques.rfractajres (rtg. oo). L'lectrode
fiositive est un prisme
de charbon agglomr, L'aluminium fondu coute le lons des
parois de la cuve et se rassemble au fond on le retire e-n d;
bouchant un trou de coule.
Le procd, Cowles, usit en Angleterre, est principale_

ment destin fabriquer directement lcs alliages d'aluminium (bronzes d'aluminium, ferro-aluminiums, etc.).
Dans ce pr ocd, on utilise la haute temprture fournie

220

urAux

par I'arc lectrique pour dissocier I'alumine en alumi'


et
nium et oxygne; le carbone s'empare de ce dernier'
I'aluminium, devenu libre, peut se combiner au mtal
avec lequel

il doit former un alliage'

Fig. 00.

Sour Minet pour produire I'alumiium pur.

On opre dans une cuve en briques rfractaires, portant


infrieurement un trou de coule et muni d'un couvencle
perc de quelques ouvertures pour le dgagement des gaz

Fig. 61. - F-our Co\vles pour produirc le8 alliges d'aluminiun.

@5. 6l).Dans les deux parois latrales sont scells deux manchons de fonte dans lesqubls peut glisser un masse mtal-

lique supportant les lectrodes. Celles-ci comprennent chacune


I crayons-de char boo I elles peuvent tre rapproches ou car-

LUIIINIUIII

22L

tes volont. Pour charger le four, on tasse d'abord sur le

fond du charbon de bois chaul (charbon gui a t immerg


dans un lait de chaux), puis on introduit autour des lectrodes
les matires traiter. Si I'on veut prparer du ferro'alumi'
nium, on emploie un mlange de bauxite (23), de rognures
de fer el de dbris de crayon ; si I'on veut des bronzes d'aluminiurn on remplace le fer par des fragments de cuivre.

Enfin, le procd, Hroult, appliqu Froges (Isre) et


en Suisse, repose sur l'lectrolyse de I'alumine fondue
par le courant lui-mme. Le bain est constitu par de
l'alumine, laquelle on ajoute de la cryolithe pour avoir
un bain plus fusible. L'alumine est d'abord fondue, puis
rduite en aluminium qui se porte au ple ngatif et en
oxygne qui se combine au carbone de l'lectrode posi-

tive.
Ce procd permet d'obtenir soit de I'aluminium, soit
des alliages d'aluminium.

250. Proprlts.
- L'aluminium est blanc-bleutre'
trs lger ; sa densit n'est que 2,56, peine le quart de
celle de I'argent. Il est trs mallable, ductile, sonore'
tenace, trs bon conducteur de la chaleur et de l'lectricit. Son point de fusion est voisin de 625'.
L'aluminium ne s'altre pas I'air, mme une haute
temprature. Parmi les acides, I'acide chlorhydrique
est son dissolvant par excellence: il se produit une
raction trs vive avec dgagement d'hydrogne et for'
mation de chlorure d'aluminium. L'acide sulfurique et
I'acide azotique ne I'attaquent qu' chaud et trs lentement.
Les applications de I'aluminium ont
t longtemps assez restreintes cause de la chert de
251. Usages.

ce mtal. Aujourd'hui qu'on I'obtient relativement bas

222

urux

prix grce aux mthodes lectriques (.), il a des usages


nombreux et importants. Sa grande lgret et son inaltrabilit le font employer pour fabriquer une foule
d'objets : tuyaux de lunettes, timbales, couverts, instruments de chirurgie, tlescopes, coques de petits torpilleurs, etc. Associ une petite quantit d,argent, il forme
un alliage inaltr'able et trs lger, employ pour fabriquer les llaux des balances de prcision, les chelles
divises, etc.

L'aluminium sert aussi fabriquer les bronzes d,,a[uminium (t5f ) et les ferro-aluminiums. Ces derniers, ainsi
que les ferco-silici,um-alurnini,ums sont utiliss dans la

fabrication de I'acier pour augmenter. la fluidit de


la production des soufflures

l'acier doux et prvenir


dans les moulages.

252. Formutes des compos6s de I'alumlnium.-Il n'existe


qu'ule srie de composs de I'aluminiurn. Ces composs

contiennent tous un groupement hexavalent de 2 atomei d'a_


Iuntinium : Al Al-, et correspondent par consquent
aux composs ferriques,
avec leequels ils soni d'ailleurs^ iso_
morphes. L'atome d'aluminium -est donc trtravalent, bien
qu'il n'entre janrais dans res combinaisons de |aruminiunr
que par oouple hexovalent.
0IY0E 0'A[Uiililluil,
Syn.

il,oa.

Aluminc.

253. Etat naturol. prparadon.


se ren- L'alumine
contre dans la nature, soitpure etcristallise
(corinilon),
soit le plus souvent mlange des oxydes mtalliques
qui la colorent diversement: le rubis est rouge de feu
;
le saphi,r, bleu ; l' amthy ste orientale, violette la, topaze
1
(*) L'aluminium vaut actuellement environ 3r"

lo kilogramme.

OXYDE

D'ALUUINIUU

223

orientale,jaune. L'meri est une varit de corindon mlange d'oxyde de fer. La bauoite est une alumine hydrate Al8O3,2II2O, plus ou moins ferrugineuse.
L'alumine artilioielle pure et anhydre est le rsidu
de la calcination de l'alun ammoniacal lsulfate double
d'aluminium et d'ammonium). Si I'on verse de l'ammo'
oiaque dans une dissolution d'un sel d'aluminium' il se
prcipite une alumine hydrate blanche et glatineuse

constituant I'hydrate normal d'aluminium 6P6r, 3[l2O

ou AP(OH).
L'alumine pure anhydre est une
qui happe ta langue et est insoluble

254. Proprtets.

poudre blanche,

dans I'eau..Elle fond au chalumeau oxyhydrique, mais


sans subir de dcomposition. Elle est indcomposable
par le charbon seul, mais ne rsiste pas I'actio colbine du chlore et du charbon (256).

C'est un oxyde indiffrent. Avec les acides, elle se comporte comme une base faible et tlonne tes sels d'aluminium
orrespondants I avec les alcalis, la baryte, la chaux, ellejoue
au contraire le rle d'un acide faible et forme des al,wnnates
solubles, comrne I'aluminate de potassium AI2OIK2+3H2O.
L'alumine qui a t fortement colcine, n'est plus que trs
difcilement soluble tlens les acides et dans les alcalis.
L'alumine hyilrate se dissout trs facilement dans les
acides et dans les aloalis tendus. Elle possde la proprit remarquable de se combiner un grand nombre
de matires colorantes en formant des prcipits insolubles appels laques.Onobtient, par exemple, une laque
de cochenille en faisant bouillir de I'alumine glatineuse
avec une dissolution alcaline de cochenille, puis jetant
le tout sur un filtre : celui-ci retient la laque rose for'
me et Ie liquide liltr est incolore.

224

urAux

255. Usages.
- Les varits naturelles d,alumine
colores servent colnme pierres prcieuses. L'alumine
artificielle et l'aluminate de sodium sont utiliss en teinture pour prparer des laques colores. La duret de
l'meri le fait employer pour polir le fer, les glaces, etc.
et pour fabriquer le papier de verre. Enfin c'est avec la
bauxite que.l'on prpare le chlorure d'aluminium et do
sodium, servant obtenir I'aluminium.
PRiltCtPAUI SEIS 0'ALUM|t{tut||
256.

Chlorure d'aluminlurn, A12016.- 0n prpare le chlo-

rure d'aluminium en faisant agir le chlore au ,ooge sur un


mlange d'alumine et de charFon :
Al20B -F AC -.l. 6Cl

AlzCl6

-, +

ACO

/.

- Un mlange intime de 100_p. d'alumine calcine et de 40 p.


de noir de fume ou de charbon de bois est faonn en boulettes .I'aide- dlgl neu d'huile. Ces bouleil,es, aprs calcination I'abri de l'air, sont introduites dans une'coinue en grs

Eig.

2,

prparatio du chlorure d'eluminium.

dont la tubulure amne un courant dechlore bien eec (fig,62l.

Le chlorure va se condenser en lamelles blanches aris uoe


allonge ou dans une cloche tubule.
Le chlorure d'aluminium a ordinairementune couleur am_

PnlNcrpAux sEr,s

DrllulllNrutt

22

bre qu'il doit des traces de chlorure ferrique. Il est illiquescont et rpand I'air d'paisses fumes qui rendent son
maniemenf pnible. L'eau le digsout en formant un hydrate
Al2Cl -F t2H20, dcomposable psr lo chsleur eu alumine et
en acide chlorhXdrique.

On emptoie le chlorure d'aluminium pour 6pailler les


laines.
Le ahl,orure double il'aluminiurn et Ie sodium 6Fgl0, Na80lr
se prpare industriellement en parlant de la bauxite (253). Il
est jauntre et moins altrable I'air que le chloruro d'aluminium.

25?. Sultate d'alumlnlum, (SOl)8Alt.


- 0n obtient le sulfate d'aluminium pur en dcomposant I'aluminate de sotlium
par un courant de gaz carbonique et dissolvant I'alumine glatineuse prcipite dans I'acide sulfurique.
Industriellement, on traite par I'acide sulfurique ortlinaire

le haolin, pralablement calcines


et rduites en poudre.
Le sulfate d'aluminium cristallise qn lanrelles nacres, renfermant 18 mol. d'eau, (S0r)rAl2+t8II20, et solubles dans
tles argiles pures comme

l'eau. Soumis la calcination, il laisse un rsiilu d'alumine.


0n I'emploie en teinture comme mordant. Il sert aussi pour
I'encollage du papier et la prparation des cuirs.

Les argiles, si abondantes dans la


nature, sont formes essentiellement par des silicates
d'aluminium hydrats. Elles proviennent de la dsagrgation par I'eau et par le gaz carbonique des feldspaths,
silicates doubles qui entrent dans la constitution des
258. rgites.

roches granitiques et des porphyres.


Toutes les argiles happent la langue et dveloppent

sous I'insulllation une odeur particulire dsagrable.


Elles sont souvent mlanges de matires trangres,
comm le sable, Ie carbonate de calcium, I'oxyde ferrique, eto.; ce dernier oommunique aux argiles une teinte
plus ou moins ocreuse.
.Le kaolin est de I'argile puro. Il est blanc, compact,

229

urAux

doux au touoher et forme avec I'eau une pte liante. par


la chaleur, il subit un retrait d'autant plus grand qu'il
a t port une temprature plus leve.Il sert fabriquer lcs pipes, les falences fines, Ia porcelaine,
Les argiles plastigues ou algiles grsses contiennent peu
de matires trangres; elles deviennent trs dures par
la chaleur et forment avec I'eau des ptes qui les font
employer pour les poteries, les briques rfractailes, etc.
Les argiles fgulines renferment jusqu' 5 Yo de chaux
l'tat de silicate ou de carbonate et beaucoup d'oxydc
ferrique; aussi sont-elles fusibles et peu ou point plastiques. Elles constituent la terre glaise des sculpteurs
et servent pour les poteries grossires, les briques, etc.
Les argilessmectiques ou terre foulon sont des argiles

qui possdent
grasses

la proprit d'absorber les matiqes

; elles formertt

des grumeaux dans I'eau ct se


rduisent en poussire quand on les soumet I'action
du feu. 0n les utilise pour dgraisser les toffes.
Les marnes sont des mlanges en proportions variables
de calcaire et d'argile. Celles qui sont trs argileuses

font pte aveo I'eau


c0mmuneg.

ct servent fabriquel les

poteries

259. Caractr.esdesselsd'alumlnlum.
Les selc d'alurniniurn sont incolores; ceux qrri sont solubles ont une saveur
astringente et possdent gnralernent une raction acide.

Sul,fure d,'ammoniu,w.

Pr. blanc d'alumine

glotineuse,

insoluble dans un oxcs de ractif. (ll y e dgagement


d'acide sulfhydrique.l
Potasse ou sor,tde.
i\lrne prcipit, soluble dans un excs

d'alcali.
Sulfate e potassium.
concentrss.

Pr. cristallin d'alun en dissolutions

nsuu DU cEAPlrnE

xx

227

260. Relatlons do l'alumlnium.


- C'est avec le fer, ls
chrorne et le manganse que I'alurninium prsente Ie plus
d'onalogies : comme ces trois mtaux, il possde un oxyde de
la forme ll1|03 et des sels renfermantle groupe hexovaleutAls.
Ces derniers sont isomorphes evec les eels ferriques, chromiques et manganiques.
I\lalgr ces relations, I'aluminium doit tre ploc dans un
groupe part, quoique voisin de celui du fer. En eIfet, I'atonre
d'aluminium ne fonctionne jornais seul comme divalent, de
sorte quo ce mtal no posstle &ucune combinaison au minimum, analogue aux composs femeux, cht'omeux et ttlango'
neux.
RSUM OU CHAPTTBE XX

L'aluminium Al est trs rpantlu alns lt nsturo, prinoipalement


l'tat tfoxyrlo (alumine) et de silicates (argiles). 0n lo prpare ordinairernent en dcomposont au rouge le chlorure double d'alumi-

nium et de soalium par le sodium. c'est un mtal blano bleutre,


sonore, trs mallable et trs lger. Il est inoltrable I'air. Son dlssolvant par excellence est I'acide ehlorhydrique. L'aluminium est
trs usit aujourcl'hui oause cle sa lgret et de son inaltrabilitr3.
Alli au cttivre, il forme I'alliago importont appel bronze d'alumi'
Dium.
L'alumine ou oxyile d'aluminium 41203 existe dans la nature' Pure
et incolore (corindon) ou tlirersement colore par des oxyales mtlliques (rubis, saphir, topszo orientale, eto.) . 0n la prpare arti{iciel'
lement en caloinant I'alun ammoniacal. Son hyilrate se prcipite en
gele blanche (alumine glatineuee) quand on rerse de lhmmo'
niaque dens une dissolution tl'un sel tl'aluminium. L'alumine est
dcdmpoeo par le chlore et le charbon ruais' C'est un oryile indif'
frent; L'alumine glatineuse se combine un grand nombre de
matires colornntes et tbrme iles laques insolubles. Cette proprit6
importante la fait employer en teinture'
Les argi,les sont des silicates d aluminium hydrats provenant de
la dsagrgation des felclspaths. Blles happent la langue. On eu
ilistingue un granrl nombre de varits ilont lesprinoipales sont:-le
kaolin-, argile pure, blanche, servant fabriquer Ia porcelaine ; les
argites plistiques, qui deviennent trs dures par la chalettr et sont
emploves pour les poteries; los argiles 0gulines, oontenant de la
ctrax et dd I'orydee fer et constituant la terre glaise des sculpteurs. Les marnes sout dep mlanges do caloaire etd'argilo.

22E

frAUX

CTIAPITRB XXI
Ituils
261. Constttuuon.

0n appolle aluns uno srie de sulfatos

doubles isomorphes ayant pour type lo sulfate doublo d'aluminium


et de potassium ou alun ordinaire (S0t)sAlt, S0tK,
24Ht0.

Les autres atuns diflrent de ce dernier en ce que le potassium a t remplac par un autre mtal monovalent, ou
le groupement Al2 par Fes, Mn2, Cr2. Ils rentrent donc tous

dans

la forrnule

Iaquelle

gnrale lSOr)3Mr, S04M'2 -F 24H!O, dans

ltl est de I'aluminium, du fer, du chrome ou du

manganse; of M' du potassium, du sodium, de I'smmonium


ou de I'argent.

Les aluns renfcrment tous 24 mol. d'eau de cristallisation. Ils cristallisent dans le systme rgulier, gnralement en octadres, et peuvent se remplacer en toutes
proportions dans un mme oistal. Les plus importants
sont I'alun ordinaire, l'alun d'ammonium, I'alun de fer
et I'alun de chrome.

262. anun de potasstum.


- L'alun de potassium ou
alun ordinaire peut tre obtenu dans les laboratoires
en mlangeant des dissolutions concentres et chaudes

de sulfate de potassium et de sulfate d'aluminium :


I'alun cristallise par refroidissement. Industriellement,
I'alun a trois origines dilfreutes : I'alunite, les argiles,
et les schistes pyriteux.
lo L'alunite ou pierre il'alun est une combinaisou naturelle d'alun anhydre et d'alumine hydrate correspondant la formule 3[SOtAlr(OH)r], SOiKs. Elle se rencontre abondamment aux environs de Rome. pour la
transformer en aluo ordinaire, it suffit de la oalciner

2W

TUTS

Igrement, pui's de lessiver

le produit, La dissolution

obtenue abandonne par vaporation des cristaux cubiques


d'alun, dit alun de Rome,lgrement colors en rose par
un peu d'oxyde ferrique divis. La forme cubique est due
la prsence tl'un peu de sulfate basique d'aluminium.

2'Prparaton par les argiles.


On prpare d'abord
une dissolution de sulfste d'aluminium en traitant des
argiles par I'acide sulfurique (2S7), puis on y ajoute uue
dissolution de sulfate de potassium et on fait cristalliser

par concentration.
3o Prparation par les

Ce procd

pyri,teua.

- ilisposs en tas.
l'air des schistes pyriteux
Sous I'influence de I'air humide, le pyrite l'oxyde, donne du

eiste

schistes

con-

exposer

sulfate ferreux et, en mme temps, de I'acide sulfurique qui


transfornrc le silicate il'aluminium que contiennent les schistes
en sulfate d'aluminium. On soumettant la masse un lessivage mthodique, on obtient une dissolution de sulfate d'alu.
minium et tle sulfate ferreux que I'on concentre pour faire
cristalliser ce dernier, plus soluble. Il ne reste plus qu' atlditionner I'eau mre d' ne dissolution concenlre de sulfate
de potassium.
Proprits

L'alun ordinaire cst incolore I sa saveur est


sucre, puis astringente. Pur, il cristal-

lise en octadres r-

guliers volumineux,
souvent modifis par

les faces du
(71g.

cube
63); ces cristaux

I'air s'ef.
fleurissent lenteexposs
Fig. 63.

Groupe ile crlgtaux d'alun.

coup plus soluble

ment.

L'alun est benu chaud qu' froid : 100 p. d'eau en

t3o

uraux

dissolvent
92o dans

I p,l/2

l0o et 967

100". Chauff, il fond

son eau de eristallisation, puis se dshydrate

en se boursouflant fortement. euand

il est devenu anhydre, il forme une sorle de champignon blanc, spongieux,


trs lger (alun calcin); et entn au rouge il se dcompose en laissant un rsidu d'alumine mlange du sulfate de potassium,
Si l'on calcine de I'alun avec le tiers de son poids de
noir de fume, on obtient un mlange trs divis d'alumine, de sulfate de potassium et, de charbon, qui s'enflamme spontanment quand on le projette dans I'air;
c?st le pyrophore de Homberg.
Usages.
- En teinture, l'alun est trs employ comme
mordantl il remplace avantageusement I'alumine dans
la prparation des laquos. Pour cet usage, il doit tre
exempt de fer, condition que ralise l'alun de Rome. Il

sert en mdecine comme astringent et comme caustique.


Son pouvoir antiseptique est utilis dans les tanneries
pour oonservei les cuirs. Enn, l,alun peut clarilier les

eaux bouibeuses : les carbonates dissous dans l,eau


prcipitent I'alumine, qui entrainent les nratires en suspension.
203, luns dlvers.

L'alan amrnoniacal

(SOr)tAl3, S0r(42[t)r + 24Ht0


se. prpare comlDe I'alun ordinaire. mais en remptoqant le
sulfate de potassium par le sulfate d'ammonium. par-la calcination, il laisse un rsidu d'alumine anhydre ptrre. On I'ernploie quelquefois la place de I'alun ordinair.

L'alun dc chrome (SOtfCrr,SgtKt+24H2O s'obtient

en

mlangeant de I'acide sulfurique une dissolution de bichromate de potassium et ajoutont peu peu de I'alcool ce mtange refroidi. Par le repos, la liqueur ebandonne des cristtux
octadriques d'un beau violet nbir, employs en teinture pour
prparer les mordants tle chlome.

.t
oer

PRODUTTS CAiltouES

lVl

PRo0utTs cRAilQUES

204. Les produits cramiques

ot

Ttoteries

ont pour

base l'argile, qui forme avec l'eau une pte onctueuse


prenant de la consistance par la cuisson. Celle-ci faisant

subir aux argiles un retrait considrable qui provoquerait le fendillement des objets et leur dforrnation, on
est oblig d'ajouter aux ptes une substance antiplastiqu,e oa dgraissante, qui attnue considrablement ce
retrait et fait disparaitre le fendillement. Les substances
dgraissantes les plus employes sont le sable, la craie,
les feldspaths et le sulfate de calcium
D'aprs la qualit des matires premires employes
et d'aprs Ie mode de cuisson on pcut diviser les produits cramiques en trois groupes :
Poteries pdte tendre (briques, tuiles, tuyaux de drainage, poteries et falences communes).
Poteries d pdte d,ure opaque (falences lines, grs crames).
Poteries

pte dure translucid,e (porcelaines).

265. Potertes pte tendro.


Ces poteries restent
poreuses aprs leur cuisson; aussi quand on les destine
aux usages domestiques, doivent-elles tre recouvertes
d'un vernis pour les rendre impermables.
Les briques communes, pots d fleurs, tuyaua de d,rai,-

nage,ainsi que les tuiles, carreau, elc.t sont fabriqus


avec de Ia terre glaise laquelle on ajoute un peu de
sable. Celui-ci agit comme substance antiplastique, en
mme temps que le caleaire contenu dans I'argile. Le
moulage se fait soit la main, soit la mcanique,
puis les pices sont sches sous les hangars, et cuites

____Pt_

232

M'raux

en tas ou dans des fours. Aprs la cuisson, elles ont une


oouleur rouge due l'oxyde ferrique dshydrat.
Quand on veut rendre les tuiles et les carreaux impermables, on les plonge avant la cuisson dans de I'eau tenant en
suspension de I'alquifoux (sulfure de plomb pulvris).
Enlln les briques rfractaires sont faites avec des argiles
plus pures, dgraissesavec des dbris de briques cuiter pulvriss.

Poteriet cotnrnunes,
- Elles sont vernisses, c'est-dire recouvertes d'un enduit qui les rend impermables.
Leur pte, plus ou moins colore, est compose d'argilo {iguline, de sable et de marne argileuse; on la fabnne la main sur un tour. Aprs une lgre cuissoo
appele dgourdi, les pices sont plonges dans de I'eau
tenant en suspension un mlango de minium, de sable
et d'argile, puis soumises une deuximc cuisson, qui
forme la surface de la poterie un vornis jaune base
d'aluminium et de plomb.
Faences comrnunes.
- Leur pte a la mme composition que celle des poteries communes, mais Ie vernis
dont on la recouvre aprs la premire cuisson est, un

vernis opaque, base d'tain.


Les objets, aprs avoir t faonns sur l tour, sont soumis au dgourdi dens Ia chambre suprieure d'un four

deux tages, puis revtus de leur couverte, compose de sable,


de sel tle soude, de minium et d'oxyde d'tain. Les pices
vernisses subissent leur deuxime cuisgon dans la chambre
infrieure du four, chaulle par deux folers latraux: le
vernis fond et forme un mail blenc, opaque, trs sujet eo

fendiller.

Faences fines
266. Potertos pto dure opaque .
ou faences anglaises.
- La pte, mlange d'argile plastique et de silex calcins et pulvriss, est blanche, opa-

PnoDurrs

CnAMI0UES

239

que, infusible. On I'appelle tene de pipe quand elle contient de la claie. La couverte, transparente,est forme
de sable, de sel de soude, de minium et de borax.
Grs arames.
Ce sont des poteries dont la pte
compose d'argile plastique dgraisse par du sable ou
des dbris de grs crames, est dure, opaque, impermable aprs la cuisson mme sans avoir t vernisse.
itfalgr cela, on la recouvre d'une couche vitrifie, ob-

tenue en projetant du sel marin humide dans le four


pendant la cuisson ; il se produit un silicate double d'aluminium et de sodium formant glaure.
26?. poteirtee pto dure transluotde.

Elles cons-

tituent les porcelaines, dont on distingue deux espces :


la porcelaine dure ou chinoise, la porcelaine tendre ou
vieux Svres.
porcelaine dure est caractrlse
Porcelaine il,ure.
par sa pte line, translucide, assez dure pour ne pas tre
raye par I'acier. Cette pte est forme essentiellement
par un mlange de kaolin et de feldspath. Sa couverte

-Lt

ou glaure, transparente et galement trs dure' est produite par un feldspath siliceux.
Le kaolin ge trouve en abondance Saint-Yrieix, prs de
Limoges. On lui ajoute en proportions convenableg un mlange de feldspath, de quartz et de craie, puis le tout est
broy finemeot et additionn d'eau de manire former une
pte que I'on mal&xe longuement pour la rendre olus homogne. Souvent la pte, avant d'tre employe, est ebandonne pendant quelques mois dans des fosses humides afin de
dtruire les produits sulfurs et les matires organiques qu'elle
peut contenir.
Le faonnago des pices se fait, soit par moulage, soit au'
tour.
Dans lo premier cs, on applique sur la surface d'un moule

234

MrAUx

en pltre une feuille ou oofite de pJe que I'on fait adhrer


l'ide d'une ponge mouille (moulage la crorite) ; c'est
ainsi que I'on faonne les assiettes. Ou bien encore (moulage
nar coulase) on verse une bouillie de pte porcelaine (barotine) dns un moule creux en pltre : celui-ci absorbe
I'eau t il se forme une couche de pte sur sa paroi int-

rieure.

Flg. ta.

Coupc d'u

tour poroeleiDe.

Le faonnage au tour, applicable aux pices dont la forme


un cercle, comprentl deux oprations successives: l'bauchage, par lequel I'ouvrier ptrit la pte sur
est engenilre par

PnoDUlTs

onaurQEs

235

on tour et lui donne lo forme approche de I'objet; le tourqui consiste b travailler celui-ci I'aide d'instruments tronchants pour lui donner sa forme dIinitive.

nass&ge,

Les pices faonnes sont sches lentement, I'oir, puis


soumises une premire cuisson basse temprature ilans
la chambre suprieure du four cuisson. La porcelaine dgourdie est poreuse; aussi enduit-on la surface des objets
d'une couverte ou glaure en les immergeant dans une
bouillie claire forme de quartr et de feltlspCth dloye dans
I'eau. Vient enlln la deuxime cuisson, dani laquell ta pte
se ramollit et devient translucide, tantlis que lo glaure,
plus fusible, forme se surface un enaluit vitrili.
Le four ile cuisson employ Svres a troie 6tages, spars
par des vorltes perceg de carnaut (fr7, Ael; les deux infrieurs sont chauffs par des foyers latreux ou al,aniers A,.
Les objets sont renfenns dans des sortes ds boltes en argile
rfractaire appeles cazettet, qui les protgent contre la fume et les poussires eotralnes. L'tage suprieur n'est pas
vorlt et est destin au dgourdi I les deux tages infrieurs
servent pour la deurime cuisson, dite cuisson au grand feu.
L'enfournement des cazettes se fait par des portes que I'on
mure onsuite.

Porcelarc tenilre.
La pte de cette poraelaine est
oompose de kaolin, de silex et de phosphates calciques
naturels ou de oendres d'os. A cause de la chaux qu'elle

contient, elle est fusible une haute temprature. Sa


couvrte, moins dure gue celle de la porcelaine ohinoise, est base de plomb.
Decoratio* d,es porcel,aiaas.
gnralement les
- 0n dcoreQuand
porcelaines avec des oxydes mtalliques.
ceux-ci sont
deetin-s colorer la pte eHe-mme, ils y sont incorpors
avant le dgourdi. Les plus employs sont : lbxyde ferrique,
qui rend la pte jaune ou rougetre suivant la iemprature
de cuisson ; le bioxyde ile manganse qui donne ilu brun ou

du violet, etc.

Le plus souvent les oxydes sont appliqus comte dcorateurs eur le dgourtli ou sur lo couverto. On les additionne alors d'un fondant convenable ; on les broie aprs

fusion evec de I'essence de trbentbino et on les applique au


pinceau.

236
t.

'

urAux

la haute tempra.
cuisson; on les appelle couleurs de granrl feu ;
tels sont le vert tle chrome et le bleu cobalt. [,es couleurs
de petit feu ou couleurg de moufles tant, au contraire, plus
ou moins altrables, sont fixes sur les pices qu'elles dcorent dans des moufles ports une temprature peu leve.
Parmi les couleurs de moufle se trouvent I'or, I'argent, le
platine, appliqus en poutlre impalpable. Au sortir ilu rnoufle
on loul donne ile l'clat por le brunissoir.
Quelques oouleurs sont inaltrables par

ture du four

l,

uru::l:

268. 0n uon*
,.r,
des substanc's transparontes, dures, prsontant une cassuro et un clat particuliefs dits
oitreu, et sensiblement inaltrablos par l'oau et par los agonts
chimiques autnos quo I'aoido fluorhydriquo. Au point de vue
chimique, ils sont constitus par des combinaisons plus
ou moins complexes d'un silicate alcalin (potassium ou
sodium) et d'un silicate alcalino-terreux (calcium) ou
mme de plomb.
Bien qu'ils soient amorphes et fusibles, les eilicates
alcalins ne pourraient tre employs seuls, cause de
leur solubilit dans I'eau. Il en est de mme des silicates
alcalino-teneux qui, quoique insolubles dans I'eau, sont

infusibles, cristallins et attaquables par I'acide chlorhydrique. Mais par leur association, on obtient des pro-

duits amorphes, qui rsistent suflisamment I'action


de l'eau et des acides, fondent une temprature convenable et, de plus, deviennent pteux avant de se solidilier, ce gui permet de les travailler facilement.

D'aprs leur compo269. Ofaagtttcatlon deg vorree.


peut
sition, on
ranger les verres en trois groupes :
l, Verres d base d,e soude et de chauu (verre vitres,

.:l
"

vERREs

2g7

verre glaces, gobeleterie commune, crown-glass, verre


bouteilles).

ll. Verres base ile potasse et de chq,u ou verres de


Bohme (gobeleterie fine, verrerie de laboratoire).

lll.

Verre, base ile potasse et de plomb. Ils constituent


oistal avec ses varits (flint-glass, strass).
Entn on peut ajouter aux verres prcdents les verres
de couleur, colors artiliciellement par des oxydes m-

le

talliques.
270.

l'our do verrerle.-

La temprature ncessaire pour

mener la fusion iles matires premires employes pour la


fabrication du verre varie entre 1000 et"l200'. Cette fusion
s'opre dans des ereusets
couverts en terre rfractaire, disposs dans un

four

vote

surbaisse

(f;9. 6i). Chaque eeuset

communique avec I'ext-

rieur par une ouverture,


ferme pendant la fusion.
Le four esl chauff, soit
par ile

la houille

su! une grille

place

centrale,
soit le plus souvent par la
yerretie.
65.
Fig.
Eour
ordinaire
de
- comDustlon oe gaz provenant d'un gazogne associ des rcuprateurs de chaleur
(200).

Dansle four prcdent, le travail est ncessairement intermittent. On obtient un travail continu ilens les fours Sie.
mens, reposant sur I'augmentation de densit de la masse de
verre mesure que se fait la fusion. Les matires premires
sont introduites par uns ouverture C dans une premire
cuvette (|rC. 66); mesure que le verre fond, iloccupe le bas
de la couche, passe pr un canal infrieur dans une seconde
cuvette o il est port6 une temprature plus leve, puis
se rend enfin dans la cuvette de travail o il est cueilli por
un c8une.

23S

MTAUx

La canne de verrier est un lons tube tlo fer, envelopp


d'un lnanchon de bois prs de so"n embouchure. L'ouvrier

Fig, 66.

Four Siemeng

I'emploie pour puiser du verre fondu, qu'il souffle ds que


le verre e perdu de sa fluiilit.

2?1. Verres base de soude et de chaux.


- Pour le
oerre , atires, on emploie comme matires premires du
sable blanc, du sulfate de sodium, de la chaux et des
dchets de verre. Quand le verre est fondu, on enlve les
matires trangres qui flottent sa surface, puis on le
cueille I'aide de la canne ct, en le soulllant, on lui
donne la forme d'un cylindre que I'on fend suivant une
gnratrice. Le cylindre est alors introduit dans un four,
dit four tendre, oir le verre se ramollit, puis plac sur
uneplaque rfraotaire; l'aide d'une rgle en fer, on le
dveloppe et on apl4;it sa surface. Le carreau obtenu

VERRES

28'

est enfin port dans un compartiment du four oir la


temprature est peu leve, afin qu'il se refroidisse lentement.
Les glaces s'obtiennent par le coulage. Le verre fondu
est coul sur une table en fonte chauffe, et tendu avec

un rouleau. La glace est ensuite recuite, puis,

aprs

refroidissement, doucie avec de l'meri et polie .au colcothar.


La gobeleterie commnne a pour matires premires le
sable blanc, le sel de soude et le calcaire, auxquels on
ajoute des dbris de verre. Pour la gobeleterie fine, le
sel de soude est remplac par du carbonate de potassium. On donne la forme aux objets soit par le soulllage
simple quand ils sont unis, soit par le soufllage dans
des moules quand ils prsentent des moulures.
Le mown-glass, employ pour les verres des instruments d'optique, se fabrique avec les mmes matriaux
que le verre vitres, mais plus purs. Sa densit varie
de 2,S 2,9.
Le oerre boutelles se fait avec des matriaux de peu

de valeur : calcaire, soudes brutes, dbris de bouteilles


et sable argileux. Celui-ci tant toujours ferrugineux'
communique au verre une nuance verte par suite de la

formation de silicate ferreux.


Le cristal est base de plomb, ce qui
- plus
fusible qu'il en renferme davand'autant
rend

2?2. Crlstal.

le

tage.

Le eristal ordinaire s'obtient en fondant du sable blanc'


du carbonate de potassium et du minium, avec un peu
de bioxyde de manganse. Il sert fabriquer la gobeleterie de luxe,

240

uraux

Le flint-glass est un cristal beaucoup plus rfringent que


crown-glass; sa densit varie de 3,5 4. 0n I'emploie,
comme Ie ciown, pourles verres des instrumentsd'optique.
Le srrass est un cristal trs rfringent qui sert imiter les
pierres prcieuses aprs avoir t color par des oxydes mtalliques.

le

273. Pcoprlts du verre.

Acton de Ia chaleur.

Le

verre fondu, avant de se solidifier, passe par tous les


degrs du ramollissement, ce qui permet de lui donner
toutes les formes voulues par le soulllage, le moulage
ou le passage au rouleau.
Comme il est mauvais conducteur de la chaleur, il
se brise avec la plus grande facilit lorsqu'il a t refroidi brusquement; de l la ncessit de recuire lo
verre qui vient d'tre travaill, atn de le faire revenir
lentement la temprature ordinaire.
Les larmes bataviques montrent
bien, d'ailleurs, cet quilibre instable du verre refroidi brusquement :
ce sont des gouttes de verre fondu
que I'on a laiss tomber dans I'eau
froide et qui ont pris la forme d'une
poire termine par une longue
queue ellile ffi9.87). Si I'on brise
cette pointe, la larme tout entire
clate et se rdduit en poussire.
Fig.0?,

Larme batavique,

Cependant le verre peut, par une trempe convenable, ecquerir une solidit et une tluret plus grandes. Il suffit pour

cela de chaufrer les objets une temprature voisine de elle


du ramollissement, puis de les plonger dans un bain d'huilo

chaude. Les objets ainsi trenrps peuvent tomber d'une cer-taine hauteur sans se briser ; ils: rsistent aussi beaucoup
mieux aur variations brusques de temprature que les objeti

nSUM DU CBAPITRE

xxl

.9{r

en vene ordiosire ; mais quand ils se brisent, ils dcleteht


la faon des larmes bataviques et se rduisent en menus

fragments.

Aclion de l'eau et des acid,es.


- L'eau a peu d'aetion
sur le verre la temprature ordinaire ; il n'en est pas
de mme pour I'eau bouillante, qui acquiert rapidement
son contact une raction alcaline.

Parmi les acides, I'acide fluorhydrique seul attaque


nergiquement le vene ; aussi cel acide est-il employ
pour graver le verre et pour I'analyser. Les autres acides
n'attaquent Ie verre que faiblement en lui enlevant de
I'alcali.
BSUM

oU

GHAPITRE xx|

Les aluns sont ales sulfates doubles isomorphes contenant g,t mol.
d'enu et ayant pour type I'nlun ordinaire ou aluu de potassium
(Sor)3P, SOrKt -F

2411'?0'

L'alun orilinaira se prpare, soit en calcinant lgrement un minral appel alunite, soit en ajoutant une dissolution de sulfate dc
potassium au produit du trdtement des argiles par I'acide sulfurique.

ll cristallise ordinairement en ootadres rguliers incolores, d'une


saleur astringente, solubles surtout chaud. Chauff, il subit d'abord
la fusion aqueuse, ps se boursou{le (alun calcln) et enlln u rouge
se dcompose en lissant un rsitlu d'alumine et de sullate de potassium.

L'alun est trsemploy comme mordant et comme antisgotique.


produits oramiques ou poteries sont bnse d'argile. 0n njoute
toujours cette tlernire une substance dgraissante (sable, oraie,
felilspath), pour attnuer Ie retrait considrable que subirait I'argile, employe seule, par la cuisson,
On distingue plusieurs groupes dans les protluits cramiques. Les
poteries pte tendre sont celles qui restent poreuses aprs leur
cuisson; elles servent faire les briques, les tuiles, les poteries et.
les falences communes; celles-ci sont vernisses, c'est--dire recouvertes tl'un enduit qui les rend impermables. ,Les poteries pte
dure, opaque, forment les faences llnes, les grs crames. Enlin
les porcelaines sont des poteries pte dure, transluciile, i base de
kaolin; entre la ouisson lgre et la cuisson dIlnitive on les recouvre il'une oouverte base tle plomb ou tle feldspnth.
Lee oemes sont des silicates doubles, tlurs, transparents, qui prsentent une cassure ilite vitreuse et ne sont gure attaqus que par
Les

EASIN.

- Il.

t4

':212

uT^ux

I'aclile fluorhydrique. Les verres communs sont base cle soude et


de choux; les verres tle Bohme' base de potasse et tle chaur;
enn le cristol contient plus ou moins de plomb, ce qui lui ilonne
ile la tlensit et ile larfringence'
Leslerres sontpteur dang le voisinage de leur point de fusionr
ce qui permet de les travailler par le soufllage et le moulage. lls
sont mauvRis conducteurg ; aussi est-il ncessnite de recuire le verre
qui vjent d'tre travaill, pour le faire revenir trs lentement Ia
temprature orilineire.

PROBLMES

t. On fait passer l0

litres d'hydrogne, mesur sec l0o et

lo pression de ?60r de mercure sur de l'oxyde ile cuivre


lgrement chauff. Quel sera le poids tl'oxyde rduit, et

sous

combien de cuivre obtiendra-t-ou

2,

On a rduit par I'hydrogne 5 grammes d'un mlange tle

sulfure d'argent et de chlorure d'&rgent, et I'on a obtenu


4 grammes d'argent.- Quelle ert la proportion des deux composs dans le mlange ?

3. Une lame de fcr est maintenue ilans une ilissolution de


sulfate de cuivre jusqu' prcipitation complte. Le poids de
sulfate contenu dans la dissolution tant'30 grammes, on
demande I'augmentation'de poids de la lame de fer.

4 Aprs a1oir dissous dans eau ?s,,pl d'un mlange de


sulfate de potssium et de sulfate de sodium, on ajoute au
liguide une quantit suffisante d'azotate tle baryum pour en
prcipiter compltement I'acide sulfurique l'tat de sulfate
de baryum insoluble.

Le poids de ce dernier ut1

11s',?&.

En dduire la proportion dans laquelle les sulfates de potassium et de sodium entraient dans le mlange primitif.

5. Quel est le volume tlu mlange gazeux que peut dgager en brlant 1 kilogramme tle poudre de guere ? On admettra que la temprature produite par la combustion est 1200o.
6. [In mlange de carbonates acides de potassium et de
sodium pesant 45 grammes a t dcompos par Ia chaleuret
a fourni ?lit,3 de gaz carbonique, mesur 0o el sous la pression 764n. ljterminer la quantit de cbacun des carbonates
acides qui existait dans le mlange.

2M

rrAux

7. Dans une dissolution d'iodure de potassium contenant


9r.,3 de ce sel on fait arriver Ie produit gazeux de I'action d'un
excs d'acide chlorhydrique sui 2so,tg-de bioxyde ,le mang":
nse pur. On demande la composition qualitative et quan"ti_
tal,ive de la masse rsultant dd cette opration.

t.

Quel volume de gaz oxyde azoteux satur d'humidit


dcomposant
chaud 200 grammes d'ozotate d'ammonium ?
La tension maxima de la vapeur d'eau rU..rt 12nnr?.
{So

et sous la pression ?bo. obtient-on en

9. On distille avec de la chaux t60 grammes de chlorure


d'ammonium contonant 60 o/o de sel pu-r. euel estle volume
de gaz ammoniac obtenu, ce gaz Otat misur sec l0o
et
sous

la

pression 75on

10. Combien faudrait-il employer de litres de chlore

l5' et sous la-pres^sion ?4o8, pourlransformer


l0 gramtnss de calomel en sublim corrosif ?

lt.

sec

compltemni

On aagit dans un mortier2 grammes rle

limoille

- avec un- peu d'eau et un excs


fer
e chlorure mercurique.
On demande : lo les poids de chlorure mercureux et de chlo.
rure ferreux qui auront ainsi pris naissance ; 20 le volume de
chlore, mesur sec lbo et ious ta pression ?508, qu,il faudrait faire absorber au chlorure ferreux pour le transformer
en chlorure fenique.

de

12. On a obtenu 100 gremmes de chlorure d'aluminium


falsant p&sser un courant de chlore sur un mlange a al;-

en-

nrine et de charbon. 0n demande : lo quel votume


chlore
il a fallu employer, ce gaz tant mezur lb. etdlegous
la

p-ression ordinaire ; 2.
-quels sont
charbon gui ont t utiliss.

les poids d,alumine et dJ

TABIE DES MATIRES

GNRALITES
I

CTIAPITRE
Gdnralit6s sur log

CIIAPITRE IV
h!6t

m6taur.

Classisation dog m6tour .


lliagee.
B6aund du chapitro
.

l. .

CIIAPITRE

t3

t3
t9

t9

Gdn6ralitds gur los

Rdsumd du cbapitre

.
.. .
lV. . .

eelg.

LoisdeBerthollst.

26
33
36

22
2S

CSAPITRE V
Principoux genros do Bels.

l0

TI

...
II .
CHAPITRE III
Sulfuresm6tallicuo$ . . .
0hlorures mtalliques. .
Rdgund du chopitro lll.
Orydosmdtalliques.
Reum6 du chapitre

r.

Azotetos.

37

Sulfatos.
Carbonales
Rdgum du chapitre

38

{0

4l

TUX

ilfTIJI [0il0umilTs
CHAPITRE VI

CHAPITRE VII

Soiliun.

t3

68
70

sodium.
.
Hyposultte de sodium .
Azotatedosodium. . .
Azotitedesodium . . .
Boratedosodium., . .

16
48

72

Hydratodcgodium.....
Chlorure do
Sulfate de sodium

..
..
..
..
..
,.

Carbonate de sodium. .
Cnractres des sels de sodium
Rsumd du chapitro Vl
.

52
AJ

oc
J

56

1t
72
?3
73
ID
77

JO

66
67

80

.8!

ABLE b[S TAtIRES

9ro
CHAPTTRE

Biorydo ile plonb


Minium.

VIII

Ammonium,

82
83

..
.

.
Sulfures d'ammonium.
Principaux sols d'ammoniun.
.
Chlorurs d'ammonium.

Sulfrtod'ammonium..

8&

Azotatod'ammonium...

E5
87
87

nium. .

88

Carbonrtes d'ammonium. .
Caractros dsg. ssls d'ammoRsum du chapitre

VllI

88

CHAPITRE IX
89

9t
91
95
96
9ri
0?
98

IL

_ [I[TIJ[

t2t

.. .
Chlorure de plomb
.
Oarbonato de plomb . .
Caractres des-sols do Plomb.
R6sum6 du ohaPitre XI. . .
Sulfursdeplomb..

.
.
Chloruredecalciuu. .
Fluorure de calcium . .
.
Sulfate do calcium .
Pltro .
Phosnhrtes de cslcium .
Carbnats dc calcium. .

t2g
r26
r2

CHAPITRE XII

Maonsium.
OxvTe de magnsium .

121
128

Princinaux se.-ls de magnsium.


129
Chlo'rurs de magnsium.
129
Sulfate do mognsium.
Carbonate do magnsiurn 130
Caractres des sols do magn-

.
.

sium

Zinc.

..
.

130

.
....
Sulfrtcdezinc.. ... .
Caractros dss sslg de ziuc .
Rsum6 du chapitro XlI. .

Qxvde ds

zino.

Priuclpaur sels do zinc.


Chkiruro de zinc.

l3t
t3S
t36
t36
13?

t31

r38

CHAPITRE X
Protoxvde do calcium.
lllort-iers. Ciments .

,.23

CHAPITRE XIII

IITATII{TS

Calciun

l2l

t23

.
.
.
.
.
.

.
.
.
.

tLl

99
99

r&i

t02
t03
t03

t46

t46
rL7

t17

t04
t04

t06

CHAPITRE XIV

r07

taractros ttes sels de celcium

..

t08
t09
t09
t09

u0

,5t

...
.

ill
t!l

t52

Strontiunx

Barvum

.
Protoxyde de baryum.
Principaux sols de baryum. .
Llarec[res des sele ds strou.
lium et de baryum
.
.
Rsumd du cbapilre X

CHAPITRE XI
Plornb .

Orydos do plomb.
Prolorydo do plomb

. tt2
. 120

t48

t52
r53

r55
r5s
r56

t57

---IF!
IABLE

il -

Caractres des ssls do mo[go

ilflTtx rnNilEI{TS

ngo......,...:

Chrome

CHAPITRE XV

Or.

lrichloruro d'or.

....

Caractres des sels

d'or.

Bismuth.

Azotats do bismuth.

ts9
r63
t63
.

16L

Caractrcs des sels do bismuth.


Relations ontrs les mtaux tri-

t64

vrlents.

Rsumd du chapitre

IT.-UTIJT

XV.

Oxvdes de chrome.
Caiactres des sels de chromo
Rsum du chapitro XYlll. .

162

.
.

241

DES ![ATIREt'

205
206
206
209
209

CHAPITRE XIX
2r0

2t2

t6{

212

t65

2t2
2t2

2t3

II OI TfTNA'IAIIIrT$

CHAPITRE XVI
166

r69

t69
r70

t7t

t12

t7+
r71
t75

T.

ilITAT

TITNAIITEI{T

CHAPITRE XX
2t8

CHAPITRE XVII

222

Fer..

t?5
r77

Mtallurgio du fer.

Fontes.

22e
225
225

r8t

r85

r9t

0rydes de

fer.

..

t93

Sulfuresdofer. ...
Chloruresdefor.....
Sulfatssdsfsr....

r95
r96

t97
t98

Ferrocyanuro do potassium.
Ferricyanure de potrssium,
Caroctres des sols de fer.
Rsund du chapitre XVII .

t99
200
200

CHAPITRE XVIII
Manganse
Orydos do manganse.

Bar-lc-Duc.

i"

226
227
221

192

..

202
202

CHAPITRE XXI
Aluns

.
Aluns divsrs.
Produits cdramiques. .
Alun de potassiunl

Verres. .
Rdsumd du chrnitre XXI
Problmos

lmprimorio Conte-Jocquet, Facdouel, dir.

228
228
230

23r

236
211

2{3

toln spilcnln D[

TRATuN Pl]Bl,lc$

12, mc I)n Somnerail, et 3, rue Thmrd (Bd St'Gerndn)' Pails, 5c,

cote d'lngnieurs de Tnavaux


M. Lon EYROLLES,

f, Ingnieur-Directetrr.

L'Ecols spcicle de travaux publics. qui est la plus importante


tles coles iechniques de France par le nombr de ses lves
(plus de 2 000), qui est une des pltis irnportantes par les services

?i rendus. ri;et cependant pa connu sous son vritable iour.


C'st qu'ell a granbi si vit'e, elle a tellement multipli- son
action,'qu'il a t difficile, mme au public qui s'intresse parti-

culirenient I'enseignement technique, d la suivre dans sa


rapide ertension. Beucoup
-deen sont-rest.s I'impression du
I'Ecole est limit la prparation
rtJx etamens administrdtifs qui ouvrent la carrire des travaux

dbut et croient que I'objet

publics. Beaucoup aussi oni une ide qui a toujours t


rrone: celle d croire que I'Ecole prpare des exanlens
(institut agronomique, et.) qui n'onipa de rapport avec les
travaux publics.

Cantorine dans sa spcialit aux branohes multiples, I'Ecole a


encore un ravon d'actin considrable.
Son Eneeicrnement par correspondauoe lui a attir des

'

lves du mo-nde entier,-Une arme de travailleurs opinitres


oui sedpensaient autrefois en elforts souvent striles-a main'
t'enant u chef, un guide aussi ardent qu'clair.
Quant aux Cursu soir et. du dimtinche matin,ils groupent
les lves de Paris et de la banlieue.
Avec ces deux modes d'enseignement et la riche bibliothque
appartenant en propre I'Ecol et ses lves, lll. Eyrolles a
russi faire sel e que I'Administration des ponts et chaus'
ses avait tent plusiers fois sans grand succs n adressant un
lnpel ses innieurs: complter I'instruction gnrale et
tihnique du peisonnel. Il a ed cette fortune de voir I'Etat Ie
reconnitre: rin dcret de ianvier 1901, contresign par le ministre des travaux publics,-mentionne qu' c il a rendu, -comme
fondateur et directur de i'cole spcialb de travaux publics, des
services si gnals ptiur I'instructiori professionnelle du personnel
des Donts et chausses et des mines r.

L'ction de M. Evrolles ne se limitait Das au personnel de


I'Administration, et,'malgr I'unit de son buvre, elle se prsentait sous deux aspects aux yeux non prvenus: les uns y
. vovaient la orparation aux ex-amens : aui autres I'Ecole appal
raitsait comhrei'arsenal ou il faut allr se faire armer avani-de
se lancer dans la carrire indpendante des travaux publics.

Chacun
tait un, ouesi solide dens
""i*n,.I'enseignement
"n"itdans
un cas que
I'autre.
Dj cette poque, c'est--dire avant Ia cration de l,Eaternat dont nous allons parler, I'Ecole tait une ppinire prcieuse pour toutes les entreprises de travaux Dublics qui ont
faites par des Franais en France, aux colonies'et l'iraprLors du dernier voyage en France de M. I'ingnieur en ctie".
ponts et chauss-e^s directeur-des travaux publics en Indo-0hine,
il signalait la diflicult qu'il avait recrter un bon personnei
de conducteurs de travaux et manifestait I'intention-de crer
une cole. Il aurait pris l une peine bien inutile. C'est ou'il
croyait, lui aussi, que lTcole Eyrlles ne prparait qu'aux dxamens. Mieu.x re_n_seign, il en. a fait sa pfinire, et il y puise
pleines mains. Nos utres colonies font'd mme.
Est-ce dire que l'Ecole perde de vue le ct examens? Nullement. Tous les intresss savent au contraire qu'ur ex&mens
les plus importants (pour le grade de conducteui des ponts et
chausses notamment) Ies succs de I'Ecole dpassentB0o/" du
total des admissions. Il en est de mme pour tos les exafiiens
des travaux publics : la proportion a mme atteint quelquefois
{00 o/o.
Mais ce quo I'on sait moins, c'est que la supriorit de I'ensei-

gngment de.l'Ecole eet tellement reonnue prtout maintenant,


qu'on modle beoucoup d'exameng sur cet ehseisnement mme.
qui sert eussi de base d la rnovation de vieur nioerammes oftciels dmods. Et cornment en serait-il autrenien? L,Ecole est
une ruche o s'lobore un travail intense: un directeur enthousiaste, passionn naturellement pour une @uvre qu'il a cre et
qui est devenue grandiose; un cbrps professorel il'lite comprenant quorante-huit personnes ruriissant toutes leg conio6tences, c'est plus qu'il-n'en faut pour assurer l,Eeole un buiin
d'ides, de renseig-nements et dri documents considrable, dont
ses Ouvrages profitent largement. La bibliothque narticuliie des '
Cours de I'ECole comprend soixante-dix volmei. dout aucun
n'est dans le commerc; ils sont continuellement mis au courant
de tous les progrs et souvent rimprims, grce au nombre
trs lev des lves de I'Ecole, qui alsure "ces Ouvrages uu
rapide coulement.
lllais nous voulons surtout parler aujourd'hui de la dernire

cration de I'Ecole, qui remonie un n et demi peine, la


cration de I'Erternat.C'estune cole de plein exercice. nur
les lves qui ne sont pas di engass dans'la carrire dei'travaux publics et qui disposent delo-ut leur temos. Un internet
ou maison de famille a t install aussi pour c'eux dont les narents n'habitent pas Paris; il est au srnd air. prr du nrc
Ilon-tsouris, et refi lEcole par un trnon du'chemin dri fer
du Luxemboure.
Cette fondatin tait ncessaire Dour couronner l'uvre de
M. Eyrolles. Une telle cole manquit ebsolument en France..

Celle-ci a t bien aecueillie dans le monde des travaux publics :


beaucoup d'entrepreneurs. d'lngnieurs. de conducteurg lui ont
donn ters tls, t cette s'eotio'de I'Ec'ole
a poun son d-qui
but 120 lves
clate maintenant dans ses
riurs irop troits:
I'immeuble de la rue Thnard qui lui tait alfect est insuffisanl.
-r on va lui en consacrer un au1re.
L'Ecole rera le trait-d'union entre les entfepreneurs de [ravaux nublics qui rclament un Derconnel instniit et les ieunes
gens ctifs, aiiss, laborieux qrii aiment les situations oI I'on
est Day co que I'on vaut. Il y a dons ces carrires detrs belles
oositirins s faire. et iusou''nrsent aucune cole n'v orpai.ait. Un lve soriant" de'I'Ecble oolvtechnique ou ad i'ecbte
centrale ne oeut s'y rendre immdiateinent uiile : il doit faire
un Brorentiisaqe ralable.
et un apprentissase souvent dfectueux'.'narce q'il 'est suid par rles'braticiens" insuf[isammenl
instruitS. Au cbntnaire"les lves de lbcole spciale de travaux
publics sont continuellement sur les chantierd sous la conduite
ile leurs professeurs, qui leur font toutes les dmonstrations ncessaires et leur donnent des devoirs. des rapports, des projets
faire. L'enseignement est, trg scientilique (') et tes technique
lafois. On sort de l arm, on a une position assure si I'on a

une valeur. C'est pour cela que plusieurs jeunes gens, aprs
avoir termin6 l'Ecole polvtechniqus ou I'Ecole centrale des
tudes qui les laissaien't dpourvris, gont venus suivre I'enseignemeni des travaux publics. L'un d'eux mme
mais qui est
- par
aDrg avoir pass
ces- deux
lve par correspondnce
Ecoles, crit: e Je ne vous -eachb pas que j'abonils dans votne
sens. Pour ma part. encien lve Te I'Eco[e polytechnique et
rends chaque iour ompte coinbien
de I'Ecole centiale.'ie
'cs me
grandes coles'est ide au ioint de vue
I'enseignement de
pratiqe du mtier de lrinsnieur. r u contraire,- !'Ecole de
lravairx publics, qui est libie de toute entrave ofticieire, tout en
se dvelppant sous l'il bienveillont d'une administration claire, il n'esl pas de besoin qui ne reoive gatisfaction, De mme
que le bcsoin cre I'organ, ici l'lve fait I'Ecole. L'volution
egt continuelle, et toujourc dans le sens du mieur.

('l Au rolnt de vue mathmaticrue notrmment. il comprend tout co


cui beut s-ervir I'inenieur oarmii les matires dnseisns dans les lvciee'et dans des cols oomnie I'Ecole polytechnique ei I'Eoolo central.
SER'TICES AUXOUETS POURVOIT L'COLE
Comfa@1 ,;.i:"i"'"i'Tlilr';f'll;
nH:ffiiii:'3'a;ffi
-Travaw
!r.
Architecture

vicee municipaur.

topographiques.

et travaur rle htiment.'-

-publics..

ENSEIGNEUENT DE I,'COLE
Mathmatiques lmentaires et suprieures.
- Physique. Chimie.
Gologie pretique.
Dessin.
Franais et Rtlac-complte des
- travaur et du sertion de repportE.
- Pratique
vice.
Ouvrages d'art.
de
la
rdaction des projets
- Pratique
de toute sorte.
ppareils
Topographie et tachomlrie.

vapeur.- Machines.Erploitation

- urbaine.
Voirie
fer.- Tramways.
et chemins vicinaux.
- Routes
Navigation intrieure.
Travaux
maritimes.
-coloniaux.
- Travaux
Travaux de btiments.
Industries du btiment.
Travaur industriels.
-Rsistance
- Comptabilit de travaux publics.Hydes matriaux et stabilit des constructions.
draulique, distributions d'eau et assainissement.
- Eleotricit
et applications.
Droit edministratif.
des Mines.
Chemins de

FRAIS D'TUDES
lo Prparatlon par eorrespotrdance.
Le prix a" f.nseignement est bas sur le taux de l5 17 fr.- par mois,
20 Cours du soir et du dimanche.
- Prix : 15 fr. par
nrois.

lnternes :
3o Ecole de plein erercioe : Erternes, 550 fr.
- 120
Ils ont payer en plus, pour Ja Maisom de famille,
fr. par
mois.

Envoi sur demande du Programme dtaill de l'cole.

ECOTE PRATIQUE

D'EIECTRITITE INDUSTRIETTE
53, Rue Belliard, Paris.

L'enseignement donn l'cole (par,22 professeurs ou con_


^.
Ierencrersl
a un caractre essentiellement pratique; il s'adresse
aux personnes-.qui dsirent acqurir les connhissances utiles

pouretablrr, drrtger ou conduire une installation lectrique.

, Contlitions d,'ad,mission, L'cole admet, sans concours,


des-lves rguliers et des aurliteu.. Ulre. il"iiais ou trinj

gers.

Les lves.rgutiers doivent tre gs_ de t6 ans rvolus.


rnscrip,tion.se.fait au sige de-l'Ecole, jusqu' concur_
rence du nombre d'lves qurell neut recevoii.
...Les auditeurs libres soot'admisiiuiv.e ts cours, les conles exelcices pratiques, sur aemnAe ipCciile aares]",ltll:.
se
per !
_^_L-tuT

crit au Directeur.

.- Rgtme.

Dure d,es tud.es.


Le rgime de I'llcole est
- Le
- aux
Directeur indique
fa--milles qui le dsi_
U.. tablissements pouvani recevoir tei iOies en pen_

l'exter_nal.

:iJ",.

La dure normale des tucles est de deux annes.


L'anne scolaire commence le deuxim mireli d'octobre et
se terrnine Iin juillet.
Enseignement.
p.orte spcialement_sur la construc[ion, le

*^Ll:l:gi8llprnent
monrag,
I'rnstallation, la conduite, I'entretien, les rpaia_
trons,, etc,, des appareils de production et d'utilisation d"nergle electrrque.
-

Il

se corripose:

..lo De. c_oilrs thoriques et de confrences sur des sujets


d'actualit
industriell

20 De dmonstration3 sur les machines et appareils;


3o De manipulation-s, mesures et exerics pitiq"esi
40 _u'exercices de laboratoire et d'atelier;
5o D'tu.ds dq projets avec devis;

'

60 De visites d'usiires:

7" De stages dans les lsines.

hrenncerrors.
Un svstme d'interrosations nriodiques, fonctionnant-en dehors des cours. Der1et de cntrler
l travail des lves et les familiaris'avec les preuves
des eramens. Les notes obtenues dans les interrosations
cornptent avec les notes des examens trimestriels $'our le
classement.

Xlachi.nes et

co

llecti,ons.

L'Ecole met la dispositi.rn de ses lves des machines,


de mesuie, des tableaux dti distribution, de
lampes, etc., en un mot, tout ce qui est ncessairo pour
l'tuTe pratique de I'lectricit.
$es appareils

Diplmes.

A la lin de la 2" anne d'tudes, Ies lves rguliers qui


ont satisfait, toutes Ies preuves iglemenlaires e I'ensignement sont admis un concours gnral.
" Le.iury de concours est compos de professeurs auxquels
sont djints des ingnieurs tiangers 'l'Ecole et des inTustriels.
La liste des diplmes obtenus est arrte et publie par
dcision du Directeur de I'Ecole.

Frais

d,'tudes.

[,e prix de I'enseignement est de 600 francs par an.

PROGRAMMB

DE

I,'ENSEIGNEMENT

lectrotechnique.

- Ilistorique rle-la_ science lectrique, - Notions de mcnnirlue gnrnle. - Gnralits.


trIachines ilectriqu rs n cournnt continu :
Gnrateurs-lecirochimiques. - Gnrateurs leotro-mcrni(lues.

Mach.ines a courants alterna.tifs

Gnralits sur le courant alternatif.

- Alternateurs.
- R-
versibilit alcs altornateurs. - Transformateurs.
Moteurs
Commutttrices.
Moteurs

ohamp alterchamg tournlnt, na trt.

Mesures lectriques.
sistances.

lnt-ensits.

j-

n6Gnrnlits. SYstmes d'uni$.


Forces lectiomotrices etlfiffrences

- : a) Canacits: b) Self-indurtion. Puissitnce


notentiel
Energie lectrique
lectr'ique. - illestires inagntiqus.
de

Complments.

Gonstruction de dynamos.

Dvnamos courants continus.

ltloteurs couranis alternatifs.


TransformaConvertisseurs.
Les lments de mathmatiques cornplnlentaires et ile mcanique ittdispensabl.es a l'twle' des phnomnes lectriques sont
enseigns ilans d,es cou.rs spciauc.

Alternateurs.

teurs.

Applications.

de l'nersie lectriqtre..- Eclai- Distribution


Applications
mcaniques: af Traction l:ctrique; b)
Asenseurs. Monte-charses.'- Applications thermiqes.' : Radiographi ; TlDlectrochimie.
- Applictions itivises
phonie : tlEraphie:'Tlsraphie
et tlphoni simultanes ;
de l'letricit lux chemins
TlsraDhie sans l
- apiictlon
Horlogerie lectrique. - Devis;
de fr. Signaux lectriquds-.
prix de revient d'installutions- lectriques.

rilge.

Exercices prtiques. Eueraiaes d'ateler et d'ioerst Les exercices


d'atelieriont dlrigs par les professeurs, un ingnieur des nteliers et un contreinaitre.
0n apprend aux lves le manie-

m:achines usuelles pour le trament des outils et de quelcues


vail du bois et des maux. - lts font en outre ls exeroices
suiyants: lontase et dmontdeed'une dvnnmo. - Enroulement
ltlontage des lampes
des induits en aineau et en tir-mbour.
incandescence.

- arc:iurveillane

Relaee des lnmpes

de

rlpissures n longueur et
l'clairtge Iectrique."-"I\lodles
anele droit.
Pose tle cbles et app:rreils divers.interrupteurs,
-

Instnliition et conddite de tableaux


cone-circuits. rhostats.
rlistribution.
Bobinage pour moteurs et appareils cou-

de

rants alternatifs.Esercices ile laboratoire

: EtuCes des mthodes de mesures les


plus usuelles.
cles rsistanc-es.
I\Ionttqes prati(ues.
- Mesure
I ltesurc des -rsistancs
f:ibles et des
rsistivits. - Mesure
iles sritndes rsistances.
Rsistance des appareils uSuels.
et des difrences de potenI[esre des forces lectromotrices
Mesure des o-apac!
des intensitsde oourant.
tiel.
ler:rique.
des puissances. Mesure d'nergie
ts. -Mesure
- Itlesure
illesures
magntiqus. - Iltesure des coellicients de selfl-induc-

tion. Mesures photomtriques.


Essais ile ma,akines et d'ap,pereils lectriques

industriels-: Dynn-

mos courant continu. - Alternateurs coul'ants alternatils


distribution.
simples. diphass et triphass.
- Tnbleaux de rotatif's.
MoTransformateurs
l'raslbrma-tenrs statiqus.

teurs lectriques,

Visites d'usine.s : Penrlant la d'euxime anne, des l'isites sont


lirrtes dans les principales usines de Paris et des environs,.,soit
pour la oonstniction, soit pour la distribution de l'nergie lec-

trique.

Pathologie d'urgenco.

.:

Gonstrdtion.d'lmepts.

et_

d'organes de machi:res (1,. an-

nCe): lfatriaux employs dlns la construction des ma'chines.


Construction des orgftnes de machines.

Construction et tablissement des machines (2"

annel

T4ansmissions ile mouvement.


Moilrateurs de mouvement.
Mannvre des fardeaux.
Mo.ycns a'execution-mpyi
dlns le travtil des mtaux et des boilq.

.-

-l

l,'tutle du dessin,.comporte:
leve;- 2" lc dessin de mnohines.-

Dessin,

l" le cloquis a main

SECTION DE L'AUTOMOBILE

Un cours d'automobile est adjoint I'Ecote d'Electricit


lndustrielle. Son ,enseignement porte_ sur la construction, l
fo_nctio-nnement, -l'entretien et la rparation courante es
vh
icu les autom obiles.

Elnseignement : Gnralits: chaudires, machines vaneur.


moteurs combustion interne ( glz,
i ptrole. etc.I i'vne
-Etude

des disositifs' comniirn


Autornobiles vapeur. __
V.hicules, air comp_rim. .-..Autom.obiles lcctriques.
- Automo.
t)ile.s a petrole.
Uonsldertttols generirlcs: comparison,
et
-Uouirnes.
regtements.
_ loiS
transporls.
Irnpts.
Visites
gnra u

x des v4hicu les nutomobiles.

ir tous les rhicules nutomobiles.

d'usines.

Coura prparatoiro.
pr.paratoire est anner _l'Ecole pratique d'lJlec_

. .Un,cours
tricit
lndustrielle. Ce cours recoit les jeunds gens gs de
15 ans rvolus qui ne sont pas encore a[tes sivre li'enseigr.rement des.cou-rs normaur. ll constitue la prparal.ion la
plus rationnelle ces cours.
On y tudie: I'arithml.ique, I'algbre. la Aorntrie compIte, la trigonomtrie, la'rncani(ue itlle"ntaire, les l_
nt_e.nt.s d.e La gomtrie analytique,. Ia phl.sique grale, la
cnrmte, le oessln, Ie lravall tnaltuel.

La nouuelle dilion du progratnme complet uient d.e


pq.ratre : brochure l8/l}cn de'Z pages. .
gO
O
/r..

?,
Llrnunrn NONY sr Cto, BouLEvanD Setur-Grnultx, 63, Prnrs, 50.

La Oomposition lranaise au Baccalaurat moderne, par

F. Luou.ue, plofesseur agrg au lyce Janson-de-Sailly, et Edouard


Perrr, doctur s lettres, inspecteur gnral de I'instruction
nubliaue. - Un vol. in-80, de 600 pages, renfermrtrt plus de 2000
Suictsl un trs grancl nombre de plnns et tle dvelouemenls.
I'riilse des lvs de Troisime e[ de Seconde modei'he, r" i-

tiOn

p""

t+

ft.

Le Tlrrno et la Version au ll&ecalaurat moderne :


Le T'hme allcmnd, pnr li.'B. Lrwc, professeur it Snint-Oyr et
5
lvce Janso r-de Sirillv. - 2 vol. iu-8o
"
0n venrl sprrmerit : textes, 3 fr. ; traductions, 2 fr.

))

fr.

au
))

Le Thme dnuiais, par B.-H. Grussenow, professettr au lvce


Janson.

vol. in-8', 4 tr,

50 (textes, 3

La Yersion- alLemande, par E.-8. Llnc.


(textes, 3 fi'. ; traductions' I fr. 50).

fr., trld., t fr.

2 vol. in-8", 4 fr.

La Version anglaise, par B.-H. G,russpRott.- 2 vol. in-8o,


(txtes.3fr., traduotions, t fr. 50).

&

fr.

50)
50
50

Analyse chimique
-nourqunlitative iles sels dissous, par J. Fncur',
la reoherclte des acides et- des bases. ave tablerur
3 fr. ))
Vol. er. in-{2, r.2 fr. 50, reli toile .
Caracires des Sels mtalliqrres, I'uslge des candidats au
baccalaurat moderne, par

ll. Ptrlrr.

In-12, 20

- des
Notions de chirnie gnrtle, I'usage
laurnt et aux coles, prr P.
Limoses. - Un vol. in-12.

Cosmqraphie,

e.

Gnixoi.

I'usage des classes

6o

dit.

fr.

50

candidats au baccaRevov, professeur agrg au lyce de

fr. 50
Dar
t fr.-7i

de Seconde moderne,

dition. In-12, cartonn toile

Annuairo de la Jeunesse ({26 nne), par H. Vuloanr.- Un beau


vol. in-t3, de l{68 pages; brochr 3 fr'. ; cartonn toilo rouge,4 fr. I
5 lr. )
reli maroquin bleu.
Il n'est Das une famille un peu dclait'e, en France, qui ne soit apuclde

r.*
,

avoir entr'e les mrins I'Annuaiie de ta Jeunesse;c'est un irri'lc indispisabte


de lmille soucieux del'ducation et de I'avcnir de le{rrs
tous IeB Dr'es
enfanls.

Eu D[bliant ce nlanuel d'ducation et d'instruction, I'auteur s'esl propos


un trii)lc obiet: t0 faire connaitfe toutes les ressources offertes . cur qui
veulerit s'inilruire, quelque dell'i d'ilrstruction qu'ils dsirenl, s'levei ;
20 montlel comment I'instruction doit lre dirige quarrd on a cn vue une
cali'ir'e dtermine ou, sinrplcrrrent, quand oi- aDdarIiaDt tclle ou telle
catBorie Bodiale ; 30 indiquei les conditions d'acci es diffdrentcs oa.rrircs,
les avantages cl les inconvnicnl,s de cbacune d'elles.
Lol Militaire ur oonnr sun rns DlspeDSs. tsroch. in-12 de
104 pflccs tenue flu cournnt
0 fr. 50

Plans d'tudes et Programmes, Sujets de concours et


d'examens.
- Consulter le Catalogue.
physique, chimie), 9" dition. Vol.
Formulalre (mathm;rtiques,
de 108 pages, format de iroohe. Br.,

I fr,; reli ioile,

. t fr. 50
t8