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PR-VESTIBULAR
LIVRO DO PROFESSOR
Esse material parte integrante do Aulas Particulares on-line do IESDE BRASIL S/A,
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2006-2008 IESDE Brasil S.A. proibida a reproduo, mesmo parcial, por qualquer processo, sem autorizao por escrito dos autores e do
detentor dos direitos autorais.
I229
ISBN: 978-85-387-0577-2
Autores
Lngua Portuguesa
Literatura
Matemtica
Fsica
Qumica
Biologia
Histria
Geografia
Produo
Projeto e
Desenvolvimento Pedaggico
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Equilbrio
inico e produto
inico
O entendimento da natureza dos equilbrios inicos, assim como os qumicos (moleculares), nos d
respostas a vrias perguntas, como: por que algumas
reaes parecem no se completar?
Por que algumas reaes exigem presses to
altas? Por que algumas coisas so cidas e outras
bsicas? Enfim, para entendermos melhor o dia-a-dia
e as ionizaes, ao longo deste mdulo, responderemos a estas e a outras perguntas.
Sabendo que as reaes de ionizao constituem equilbrios qumicos aos quais esto associadas
as respectivas constantes de ionizao.
Para um cido de frmula geral HA, temos:
HA + H2O
H3O+ + A
Como a gua solvente, a concentrao [H2O]
muito grande comparada do cido e, por isso, pode
ser considerada constante.
Assim, a constante do equilbrio (Kc) da ionizao ser:
KC =
HA(aq) + H2O(aq)
H3O(aq) + A(aq)
+
B(aq)
+ OH(aq)
EM_V_QUI_022
Equilbrio inico
Partindo da ideia de que em solues aquosas
as substncias como cidos, bases etc. se ionizam
e/ou se dissociam, observamos que esse processo
(reao) reversvel, logo existe um equilbrio.
Observe este exemplo: considere um cido genrico HA, cujo equilbrio em soluo aquosa pode
ser representado de duas maneiras:
+
HA(aq)
H(aq) + A(aq)
[H3O+][A]
[HA][H2O]
Ka =
[H3C+][A]
[HA]
``
H + + A Ka =
[H+][A]
[HA]
Exemplos:
1. HF
H + + F Ka =
2. CH3 COOH
Ka =
[H+][F]
[HF]
H + CH3 COO
+
[H+][CH3COO ]
[CH3COOH]
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Experimentalmente, temos:
HF
Ka = 6,6 . 104
H3CCOOH
Ka = 1,8 . 105
Com o conhecimento das constantes de ionizao
dos cidos (Ka), podemos comparar suas foras para
solues de mesma concentrao em mol/L. Assim, o
cido mais ionizado (maior ) e, portanto, mais forte,
o que apresenta a maior constante de ionizao.
Generalizando:
quanto maior o valor da constante de ionizao;
HC
cido sulfrico
H2SO4
HSO4
H + HSO4
H+ + SO42
muito forte
1,2 . 102 *
cido fosfrico
H3PO4
H2PO4
HPO42
H+ + H2PO4
H+ + HPO42
H+ + PO43
7,5 . 103
6,2 . 108 *
4,4 . 1013 *
cido carbnico
H2CO3
HCO3
H+ + H2CO3
H+ + CO3
4,3 . 107
5,6 . 1011*
cido sulfdrico
H2S
HS
cido ciandrico
HCN
a 25C e numa
soluo 0,1mol/L
H3CCOOH
= 1,3%
= 8%
HF
Ka
Valores de Ka
Classificao
H +C
+
muito forte
1,1 . 107
1,0 . 1019*
H+ + HS
H+ + S2
6,2 . 1010
H+ + CN
10-7
muito fraco
10-2
fraco
103
Assim, mediante o teste da condutibilidade eltrica das solues ou por meio da anlise dos valores
dos graus de ionizao ( ), constatamos que o HF
um cido mais forte que o H3CCOOH.
+
HA
+ gua [H2O] = constante
H+
HA
+
HA
H+
No caso de um cido com mais de um hidrognio ionizvel, o cido sulfdrico (H2S), por exemplo,
a ionizao ir ocorrer em duas etapas:
1. etapa: H2S
H+ + HS
2. etapa: HS
H+ + S2
[H+][S2]
[H2S]
K2 = 1,0 . 1019
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EM_V_QUI_022
A =
n ou n (1 )
, temos:
n. n
. . n
V
V K= 2 . n
Ki= V
Ki=
i
1
n (1 )
V
1
V
Onde, n igual molaridade do cido. E, ento,
temos:
V
Ki=
H2O
Dado um cido: HA
H+ + A , temos que, ao
adicionarmos um cido gua, podemos relacionar
o nmero de mol adicionado com o nmero de mol
ionizado:
n. de mol ionizado
=
n. de mol iniciais (n)
n. de mol ionizado =
EM_V_QUI_022
Incio
n mol
n
Proporo gasta
Equilbrio
.n
HA
H+ + A
forma
n
Em que:
Ki s se altera com uma variao de temperatura. Logo, o produto 2 . . m apresenta
sempre o mesmo valor a uma dada temperatura:
forma
n
= constante
= constante
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-1
+1
+1
-1
H(aq)
+ OH(aq)
KW = [H+] [OH]
A temperatura de 25C:
Kw = [H+] [OH] = 107 . 107 = 1014
Kw = 1014
(25C)
Esquematicamente:
gua pura
[H+] = [OH]
2
praticamente
constante
H+ + OH
107
mol
L
107
mol
L
constante
[OH] . 107
K [H2O] =[H+][OH]
[H+] . 107
Mesmo em solues em que as concentraes em mol/L de H+ e OH no so iguais
entre si, o seu produto dever permanecer
constante. Se conhecermos a concentrao
em mol/L de H+ de uma soluo aquosa
qualquer, podemos determinar a concentrao em mol/L de OH. Como podemos
perceber pelo grfico, medida que ocorre
um aumento de [H+], ocorre uma diminuio de [OH].
b) A variao do Kw, que s ocorre em funo
da temperatura, apresentada na tabela
ao lado.
t(C)
KW
10
0,29 . 1014
20
0,68 . 1014
25
1,00 . 1014
30
1,47 . 1014
40
2,92 . 1014
60
9,40 . 1014
constante de ionizao
da gua ou produto
inico da gua (Kw)
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EM_V_QUI_022
O operador p
pH e pOH
n = log[H+]
[OH] = 10n
n = log[OH]
n = log[OH]
EM_V_QUI_022
[H+] = 10n
pH = n
pOH = log[OH-]
pH = log[H+] = colog[H+]
pOH = log[OH] = colog[OH]
J sabemos que, em qualquer meio aquoso, [H+]
[OH ] = 1014 (25C). Aplicando uma das propriedades
dos logaritmos a essa expresso, temos:
log[H+] + log[OH] = 14
pH = log[H+]
Podemos dizer em funo do conceito de Arrhenius que, pelo conceito de Svante Arrhenius de cido
e de base, temos:
[H+] meio cido > [H+] gua pura
n = log[H+]
pH + pOH = 14
pH de alguns materiais do nosso dia-a-dia:
suco gstrico 1,2
vinagre 2,5
refrigerante 3,0
cerveja 4,5
caf 5,0
urina 6,0
leite 6,5
sangue 7,4
lgrima 7,4
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H+ + Ind
calor
O
C
O(aq)
OH(aq) HO
HO
incolor
+ H+(aq)
rseo
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EM_V_QUI_022
Indicadores de cor
d) K =
[H+] [As(aq)]
[HAs]
[H+] [CN ]
[HCN]
[H ] [ClO2]
[H+] =
c) K =
H+(aq) + As(aq)
K a=
Soluo:
[HClO2]
[NH4+] [OH ]
[NH4OH]
[H+]
0,0057
0,1
= 5,7 . 102
Ka=
Soluo:
Como o HX um cido fraco, podemos calcular o seu
grau de ionizao ( ) usando a expresso:
EM_V_QUI_022
Soluo:
HAs(aq)
``
``
``
Ki =
2
Ki
, onde
= 0,01
Ki = 10-6
-6
= 10
10-2
= 1%
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7.
Soluo:
H2SO4
0,005 . 2 mol/L de H
pOH = 1
= 100%
= 0,5% = 0,005 = 5 . 10
-9
HA
H+ + A
sendo que a espcie HA de cor vermelha e a espcie
A de cor azul.
O que se observa se a esta soluo for adicionado
hidrxido de sdio em excesso?
vermelha
azul
pH
14
H+ + A
7,6
HA
6,0
vermelho
pH = 3
Soluo:
vir
e) pH = 4,5
pH
14
[H3C COOH]inicial
6,4
amarelo
azul-de-bromotimol
4,8
vermelho
calor
pH = 13
pH
14
vir
amarelo
vermelho-de-clorofenol
amarelo
3,1 4,4
pH = 2
= 100%
vir
vermelho
metil-orange
``
Soluo: D
No primeiro experimento, como a soluo ficou amarela
na presena do metil-orange, podemos concluir que seu
pH superior a 4,4.
No segundo experimento, como a soluo ficou alaranjada na presena de vermelho-de-clorofenol, podemos
concluir que seu pH deve estar justamente na faixa de
viragem do indicador, pois a cor alaranjada intermediria
a amarelo e vermelho; logo, o pH da soluo est na
faixa entre 4,8 e 6,4.
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EM_V_QUI_022
d) Qual o pH de uma soluo 0,2 mol/L de cido actico, sabendo que, nessa diluio, o grau de ionizao igual a 0,5%?
1)
pH > 4,4
O
C
soluo-problema
2)
pH > 4,8
OH
O
C
O
O C CH3 + H3O+
O C CH3 + H2O
pH < 6,4
Aspirina
3)
calor
soluo-problema
EM_V_QUI_022
Ca5(PO4)OH(s)
mineralizao
pH < 6
3-
CH2 C NH+3 + OH
CH3
CH3
Anfetamina
Soluo:
estmago pH = 2
intestino pH = 7
[H3O+] = [OH ]
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CO2( g)
10
a) Sabendo que as conchas dos moluscos so constitudas de carbonato de clcio, escreva a equao
global que representa as etapas reacionais de 1 a
4, relacionadas ao fenmeno acima.
a) Escreva a equao qumica que representa a reao de equilbrio entre o dixido de carbono e a
gua.
b) Se no sangue no houvesse outras substncias
que garantissem um pH prximo de 7, qual seria a
consequncia da reao do gs carbnico com a
gua do sangue, em termos de pH?
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EM_V_QUI_022
6. (UFJF) A amnia anidra um gs incolor de odor intenso. Quando dissolvida em gua, recebe o nome de
hidrxido de amnio.
a) Calcule o pH da soluo de hidrxido de amnio
0,05molxL1, nas condies ambientes.
b) Considere, em seu clculo, o valor da constante de
ionizao da amnia igual a 2,0 . 105 e despreze a
autoionizao da gua.
c) Escreva o nome da forma geomtrica da molcula da
amnia e classifique o tipo de ligao interatmica nela
presente, a partir da diferena de eletronegatividade.
(UFJF) O esmalte do dente constitudo por um material muito pouco solvel em gua e cujo principal
componente a hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH. Quando
o ser humano atinge a fase adulta, pode ocorrer tanto o
processo de desmineralizao quanto o de mineralizao
dos dentes. A equao a seguir representa os processos
mencionados em equilbrio:
H2O( )
HBrO
2 . 109
HCN
4,8 . 1010
HCOOH
1,8 . 104
HClO
3,5 . 108
HCIO2
4,9 . 103
c) H+
e) 1 . 103 e 5 . 102
d) KOH
e) Ca3(PO4)2
8. (UFRRJ) Para descolar o equilbrio
2CrO42 + 2H+ Cr2O72 + H2O , a fim de se produzir
dicromato:
a) acrescenta-se base, ficando com [H3O+] > 107
b) 1,4 . 103
EM_V_QUI_022
Ka = (25oC)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Ca5(PO4 )3 OH( s )
cido
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
7.
Soluo de
NaOH
c) 1,4 . 104
d) 3,7 . 102
incio do experimento
fim do experimento
e) 3,7 . 104
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11
d) 5,0 . 1010
e) 5,0 . 1015
18. (ITA) Considere solues aquosas diludas de cido
actico, a 25C, em equilbrio. A equao a seguir, na
qual HA significa cido actico e A o on acetato, representa esse equilbrio:
HA(aq)
H+(aq) + A(aq)
c) II e III.
d) II e IV.
e) III e IV.
16. (Cesgranrio) Uma soluo de um monocido fraco, cuja
constante de ionizao Ka = 2 . 105, deve ser misturada
a uma outra soluo de um sal desse monocido para
preparar uma soluo tampo de pH = 6. A razo entre
as concentraes do cido e do sal :
2+
2+ 3HPO4(aq)
+ H2O( )
Ca5(OH)(PO4)3(s) + 4H+(aq) 5Ca(aq)
A adio de hidroxiapatita em determinados locais
modifica o solo, pois:
a) aumenta o pH, devido formao de cidos.
a) 1/3
b) 1/5
c) 1/6
e) 1/20
17. (Cesgranrio) Considere a reao H+ + OH H2O em
equilbrio, a 25C. Sabendo-se que, para a reao H+ +
OH H2O, a velocidade V1 = 1.1011 [H+][OH] e, para
a reao H2O H+ + OH, a velocidade V2 = 2 x 105
[H2O], a constante em equilbrio, a 25C, ser:
a) 5,0 . 1010
b) 5,0 . 105
c) 5,0 . 105
+
NaCN(s) + H(aq)
+
Na(aq)
+ HCN(g)
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EM_V_QUI_022
d) 1/10
12
Kc = 1,8 . 105
CH3COOH
0,5M
c) 3 . 107 mols/litro
d) 2 . 107 mols/litro
22. (UEL) Considere a tabela de constantes de ionizao
Ka representada a seguir e responda:
cidos
Ka[25C]
Fluordrico, HF
6,5 . 104
Nitroso, HNO2
4,5 . 10
6,5 . 105
1,8 . 10
Propinico, C2H5COOH
1,4 . 105
Hipocloroso, HOCl
3,1 . 108
Ciandrico, HCN
4,9 . 1010
EM_V_QUI_022
d) IV.
e) V.
IV. propinico
a) I.
Frmula molecular
Ka
Frmico
HCOOH
104
Actico
CH3COOH
105
a) Em uma experincia foram preparadas duas solues aquosas de mesma molaridade, uma contendo cido frmico e outra cido actico.
Indique qual das solues apresenta menor pH.
Justifique sua escolha.
b) Uma soluo aquosa de vinagre contm 0,1 mol/L
de CH3COOH.
Determine a concentrao molar de ons acetato
nessa soluo.
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13
Frmula
I. cido etanoico
H3COOHC
CCI3COOH
1,7 .1 05
2,3 . 101
A concentrao de H+ ser:
a) maior na soluo do cido IV.
b) maior na soluo do cido I.
c) a mesma nas solues dos cidos II e III.
d) a mesma nas solues dos cidos I, II, III e IV.
e) menor na soluo do cido IV.
6. (Fuvest)
4. (Cesgranrio)
Cu2+ (aq)
e
I- (aq)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
[
Cul (s)
branco
Soluo de
NaOH
NaCl
Nac
NaCl( s )
Na
I. NaC
Na(aq)
+C (aq)( aq)
(s)
II. CH3COOH(aq) + H2O( )
III. H2O( ) + H2O( )
+
H3O(aq)
+ CH3COO(aq)
+
H3O(aq)
+ HO(aq)
I2 (s)
violeta escuro
NaCl
s)
Na
Cu2+
+ 2I((aq)
CuI(s)
+ 1/2 I2(s)
(aq)
Ao balo, foi acrescentado benzeno, que um lquido
incolor, imiscvel com gua, no qual, dentre as espcies
do equilbrio, somente o iodo muito solvel, conferindolhe cor vermelha.
Como resultado de tal perturbao, aps agitao e
repouso, estabelece-se um novo estado de equilbrio.
Em relao situao inicial, tm-se agora:
a) maior [Cu2+ (aq)], maior quantidade de Cul(s) e
benzeno vermelho.
b) maior [Cu2+ (aq)], menor quantidade de Cul(s) e
benzeno incolor.
c) menor [Cu2+ (aq)], menor quantidade de Cul(s) e
benzeno vermelho.
d) menor [Cu2+ (aq)], menor quantidade de Cul(s)
benzeno incolor.
e) menor [Cu2+ (aq)], e maior quantidade de Cul(s) e
benzeno vermelho.
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EM_V_QUI_022
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
Soluo de
NaOH
14
Ka
7.
Cu( OH)2( s )
o mesmo:
a) mantm-se inalterado, mas a soluo sobrenadante
torna-se cida.
b) mantm-se inalterado, mas a soluo sobrenadante
fica mais bsica.
c) sofre perturbao e estabelece-se outro estado
de equilbrio no qual a quantidade de precipitado
maior.
d) sofre perturbao e estabelece-se outro estado de
equilbrio no qual a quantidade de precipitado
menor ou inexistente.
e) sofre perturbao e estabelece-se outro estado de
equilbrio no qual a concentrao de ons OH(aq)
menor ou inexistente.
8. (UFF) O gs sulfdrico, H2S, extremamente venenoso,
incolor e seu odor lembra ovos estragados. Respirar este
gs pode ser fatal e, em baixas concentraes, causa
dores de cabea e tonteira. especialmente perigoso,
pois, como inibe o sentido do olfato, o aumento de sua
concentrao deixa de ser percebido.
Incio
Reage
No equilbrio
e)
d) 1 + m
d) 1,0 . 108
e) m + m
b) 3,7 . 102
c) 1,4 . 103
d) 3,2 . 104
e) 3,1 . 101
0
.V
?
c) 3,0 . 106
a) 2,5 . 10
0
.V
?
X-
d) 2
c) m m
c) 1 +
b) 3,0 . 1013
1,0 . V
.V
1.V
H+
b) 1
b)
e) 1,0 . 10
EM_V_QUI_022
H+
M
m
m m
13. (Elite) Sabendo que um cido tem Ka = 1,6 . 109, determine o grau de ionizao ( ),
a) em uma soluo 102M;
b) nessa mesma soluo, aps a diluio para 104M.
14. Um qumico dispe de uma soluo 0,1M de cido
fraco, HX, com = 0,3%. Mas, uma experincia a ser
realizada exige = 0,1%.
Nessas condies, qual dever ser a nova concentrao
molar de HX?
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15
OH
OH
pH
clordrico
0,10
1,0
actico
0,10
2,9
ciandrico
0,10
5,1
cido
16
HR
( amarelo)
R
(roxo)
+ ( aq
+( aq)
HCO
Na
) ++ClH
3(aq)
(aq)
K (constante
de ionizao)
cido adpico
146
4 . 105
cido mlico
134
3 . 104
++
5
H(aq)
+ )OAc
Na
( aq
( aq) Kc = 1,8 . 10
+ Cl
(aq)
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EM_V_QUI_022
s)
Cl2(g) NaCl
+ H(2O
NaCl( s )
HClO
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)
(aq)
+ ) + Cl ( aq)
Na
H ( aq
+ ClO
EM_V_QUI_022
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17
3.
a) Ka = 8,0 . 107
18
Ca((aq)
NaCl
s)
a) CO2(g) H2O( ) +
2H+(aq)
Na
( aq+) +CaCO
Cl ( aq
)
3(s)
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EM_V_QUI_022
1.
1.
a) A soluo de cido frmico, pois apresenta a
MAIOR constante de ionizao.
5.
2.
a) pH = 9
6.
a) 11
b) Geometria piramidal.
c) Ligao covalente.
7.
3.
8. B
9. C
M . 2
101( 3, 7 . 102 )2
Ka =
Ka = 14
, . 104
(1
(1 3,7 . 102 )
b) Os sucos de tomate e de limo contm cidos orgnicos fracos, dissolvidos, e para resolver a questo
necessrio conhecer a concentrao em mol/L
desses cidos nos referidos sucos. Sendo HA o
cido fraco do suco de limo e n mol/L a concentrao inicial desse cido:
Ka =
10. HCN < HBrO < HClO < HCOOH < HClO2
11. E
12. Sendo Ki = 2 x M, quanto menor for a constante molar
(M), ou seja, quanto mais diluda a soluo, maior ser
o grau de ionizao ( ).
incio
EM_V_QUI_022
22. A
23. B
24. D
(I)
equilbrio
HA = (n 102)mol/L
H+ = (102mol/L)
A = (102mol/L)
1L de suco de limo 102 mol de H+
0,1L de suco de limo 103 mol de H+
Adicionando-se 103 mol de OH a 0,1L de suco de
limo, so neutralizados os 103 mol de H+, mas o
equilbrio (I) desloca-se para a direita, produzindo
mais H+, e o suco continua com [H+] > [OH], ou seja,
o meio continua cido. Para calcular a quantidade
de OH necessria para neutralizar o suco de limo
precisamos conhecer a concentrao n mol/L ou a
constante de ionizao do cido HA.
O mesmo raciocnio vale para o suco de tomate.
14.
20. D
HA H+ + A
n mol/L
0
0
4. B
5. A
6. E
7.
8. B
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19
H+ +HS1-
K1=1,0 . 10-7
3
K 2 =3,0 . 10-13
H + +S2-
15. a = 4 . 103
16. Inicialmente, calculamos a constante de ionizao
(K a ). Como se trata de uma cido monoprtico
fraco, utilizamos a e xpresso da Lei da Diluio de
Ostwald: = 4,7%.
Comentrio: observe que a diluio de 0,1M para 0,01M
aumentou o valor de 1,5% para 4,7%.
17.
a) Maior, devido s pontes de hidrognio.
b) Observe a figura a seguir:
OH
HO
x = 107 + / 2
= (10-7 )2 -4 . 1 . (-10-8 ) = 10-14 + 4 . 10-8
+ NH3
+ NH4
onde
Como 1014 desprezvel, teremos:
= 4 108
c) Ka = 1010 mol/l
18.
-8
-7
-4
desprezvel, x = 10 M logo,
4
20
[H+] = 104M
[HS1] = 104M
[H2S] = 0,10 104 = 0,1000 0,0001 = 0,0999M
Entretanto, ainda no terminamos, porque uma pequena
quantidade de S2 (on sulfeto) est presente na soluo.
O que acabamos de calcular foi a concentrao dos ons
HS1 (on hidrogeno sulfeto).
Para calcularmos a concentrao dos ons S 2
utilizaremos a segunda etapa de ionizao e no
equilbrio, temos:
HS1 H+ + S2
K2 = 3,0 . 1013
K2 = [H+] x [S2] / [HS1]
3,0 . 1013 = 104 x [S2] / 104
[S2] = 3,0 . 1013
9. A
10.
21.
= 0,2%
11. A
a) Amarela.
12. A
13.
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EM_V_QUI_022
EM_V_QUI_022
25. pH = 3,75.
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