Estrutura cristalina dos metais

ESTRUTURA CRISTALINA DOS METAIS

DEFINIO DE CRISTAL
- Slidos cristalinos: Uma substncia pode ser considerada cristalina quando os
tomos (ou molculas) que a constitui esto dispostos segundo uma rede
tridimensional bem definida e que repetida por milhes de vezes. (Ordem de longo
alcance)
Exemplos: Todos os metais e a maior parte das cermicas
- Slidos amorfos ou no-cristalinos: Em geral, no apresentam regularidade na
distribuio dos tomos e podem ser considerados como lquidos extremamente
viscosos. Exemplos: Vidro, piche e vrios polmeros
SISTEMAS CRISTALINOS:
- Para avaliarmos o grau de repetio de um estrutura cristalina necessrio
definirmos qual a unidade estrutural que esta sendo repetida, que chamada de
clula unitria. A principal caracterstica da clula unitria que esta apresenta a
descrio completa da estrutura como um todo, incluindo a estequiometria.

Marcelo F. Moreira

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O arranjo mais estvel dos tomos em um cristal ser aquele que minimiza a energia
livre por unidade de volume ou, em outras palavras:
preserva a neutralidade eltrica da ligao;
satisfaz o carter direcional das ligaes covalentes;
minimiza as repulses on-on e, alm disso,
agrupa os tomos do modo mais compacto possvel.

Distribuio de tomos no espao e suas respectivas funes de probabilidade de se

encontrar um tomo em funo da distncia - W(r)

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OS SETE SISTEMAS CRISTALINOS: So todas as formas de clulas unitrias

possveis que podem ser "empilhadas" e preencher totalmente o espao
tridimensional.
Sistema

Lados e ngulos

CBICO

lados: a = b = c
ngulos:
= = = 90

TETRAGONAL

lados: a = b c
ngulos:
= = = 90

ORTORMBICO

lados: a b c
ngulos:
= = = 90

ROMBODRICO

lados: a = b = c
ngulos:
= = 90

HEXAGONAL

lados: a = b c
ngulos: = = 90
= 120

MONOCLNICO

lados: a b c
ngulos:
= = 90

TRICLNICO

Geometria

lados: a b c
ngulos:
90

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OS QUATORZE RETICULADOS CRISTALINOS DE BRAVAIS

(Auguste Bravais cristalgrafo francs 1811-1863)
- Representam as possibilidades de preenchimento dos sete reticulados cristalinos
por tomos

CONCEITOS IMPORTANTES PARA A CARACTERIZAO DOS RETICULADOS

CRISTALINOS
NMERO DE COORDENAO:
Representa o nmero de tomos mais prximos um tomo de referncia.
PARMETRO DO RETICULADO:
Constitui uma relao matemtica entre uma dimenso da clula e o raio atmico
FATOR DE EMPACOTAMENTO ATMICO:
a relao entre o volume dos tomos no interior da clula unitria pelo volume total
da clula

F . E . A. =

Volume dos tomos nointerior da c lula

Volume total da c lula

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RETICULADOS CRISTALINOS MAIS IMPORTANTES:

CCC - CBICO DE CORPO CENTRADO

- Exemplos de metais CCC: Ferro (Fe), Cromo (Cr), Molibdnio (Mo), Tantlo (Ta), e
Tungstnio (W)
- N de coordenao (que representa o n de vizinhos mais prximos): 8
- N de tomos no interior do reticulado: 2 (8 x 1/8 + 1)
- Fator de empacotamento atmico: 0,68 (68% do volume ocupado por tomos)
- Parmetro do reticulado: a =

4. R
3

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CFC - CBICO DE FACES CENTRADAS

- Exemplos de metais CFC: Alumnio (Al), Cobre (Cu), Ouro (Au), Chumbo (Pb), Nquel
(Ni), Platina (Pt), Prata (Ag)
- N de coordenao: 12
- N de tomos no interior do reticulado: 4 (8 x 1/8 + 6 x 1/2)
- Fator de empacotamento atmico: 0,74
- Parmetro do reticulado: a = 2. R. 2

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HC - HEXAGONAL COMPACTA

- Exemplos de metais HC: Cdmio (Cd), Cobalto (Co), Titnio (Ti), Zinco (Zn),
Magnsio (Mg)
- N de coordenao: 12
- N de tomos no reticulado: 2 (6/3)
- Fator de empacotamento atmico: 0,74
- Relao c/a terica: 1,633

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RAIOS ATMICOS E ESTRUTURAS CRISTALINAS PARA ALGUNS METAIS

(utilizar para a resoluo de exerccios)
Metal

Estrutura
cristalina

Alumnio
Cdmio
Cromo
Cobalto
Cobre
Ouro
Ferro ()
Chumbo

CFC
HC
CCC
HC
CFC
CFC
CCC
CFC

Raio
atmico
[nm]
0.1431
0.1490
0.1249
0.1253
0.1278
0.1442
0.1241
0.1750

Metal

Molibdnio
Nquel
Platina
Prata
Tntalo
Titnio ()
Tungstnio
Zinco

Estrutura
cristalina
CCC
CFC
CFC
CFC
CCC
HC
CCC
HC

Raio atmico
[nm]
0.1363
0.1246
0.1387
0.1445
0.1430
0.1445
0.1371
0.1332

ALOTROPIA
A estrutura cristalina de equilbrio dependente da temperatura e da presso.
O exemplo clssico o carbono que pode ser amorfo, grafita ou diamante.
O Fe apresenta estrutura cristalina CCC na temperatura ambiente. Entretanto a 912C
o Fe sofre uma transformao alotrpica para CFC. A transformao alotrpica
freqentemente acompanhada por modificaes de densidade e outras propriedades
fsicas.
ExemploAlotropia do Fe puro
Temperatura
[C]

Estrutura
cristalina

Nome

0 911

CCC

Ferrita alfa

911 - 1392

CFC

Austenita

1392 1536

CCC

Ferrita delta

> 1536

amorfa

Lquido

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ESTRUTURAS CRISTALINAS COMPACTAS

- Estruturas CFC e HC apresentam F.E.A. = 0,74 (empacotamento mais eficiente para
esferas de mesmo dimetro)
Adicionalmente a representao de clulas cristalinas, as estruturas CFC e HC podem
ser descritas atravs de empilhamentos de planos compactos (mxima densidade
atmica)
Seqncia de empilhamentos possveis:

Empilhamento A B A B A..
HEXAGONAL COMPACTO - HC

Empilhamento A B C A B C A B C...
CBICO DE FACES CENTRADAS - CFC

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EXEMPLOS ADICIONAIS

ESTRUTURAS CRISTALINAS EM CERMICAS E POLMEROS

- POLIETILENO (C2H2):
Entre os polmeros, o polietileno apresenta fcil cristalizao formando clulas
cristalinas ortorrmbicas.

- GRAFITA (C):
Apresenta estrutura muito diferente da estrutura hexagonal convencional.
Camadas hexagonais so ligadas por ligaes fracas. Estas camadas podem ser
consideradas macromolculas planares.
Ligaes fortes no hexgono permitem que a ligao seja mantida at 2200 C,
enquanto ligaes fracas permitem o deslizamento entre camadas, conferindo
propriedades lubrificantes.

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BUCKYBALL (C60)
Outra forma polimrfica do C descoberta em 1985 durante experimentos de
vaporizao de C com laser, cujo objetivo era o de simular a sntese de cadeias de C
de estrelas de C.
A estrutura do buckyball consiste de um aglomerado de 60 tomos de C
formando uma molcula esfrica. Cada molcula de C60 composta por grupos de
tomos de C formando 20 hexgonos e 12 pentgonos, arranjados de maneira que
nenhum pentgono fique ao lado de outro pentgono. Esta estrutura conhecida
como domo geodsico e precisamente a forma de uma bola de futebol.
O nome buckymisterfullereno ou buckyball uma homenagem a Richard
Buckymister Fuller, designer, arquiteto e inventor da estrutura arquitetnica do domo
geodsico. O nome fullereno dado aos materiais que contenham molculas de C60.

Aplicaes: Pesquisas recentes tm levado a sntese de outros fullerenos. Apesar de

muito recente, este material tem despertado interesse nas res de qumica, fsica,
cincia dos materiais e engenharia. A estrutura da buckyball nica e formaria
superfcies passivas em escala de nm. De modo similar os buckytubes seriam, em
teoria, fibras de altssima resistncia para a utilizao como reforo de materiais
compsitos.
Estruturas repetidas de Cn formam uma estrutura CFC (densidade de 1,65
3
g/cm e a = 1,41nm) que dopada com ons metlicos, principalmente K (K3C60), so a
mais recente famlia de materiais supercondutores.

Referncias:
Callister, W. D. MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING An Introduction
Wiley & Sons INC.

John

Shackelford, J. F. INTRODUCTION TO MATERIALS SCIENCE FOR ENGINEERS

Prentice Hall 1992

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MATERIAIS POLICRISTALINOS
A maior parte dos materiais so compostos por um conjunto de pequenos
cristais ou gros. Como a orientao cristalogrfica aleatria, o encontro de dois
gros forma uma superfcie na qual existe um desarranjo atmico. Esta superfcie
conhecida como contorno de gro

Exemplos de contornos de gro em materiais metlicos:

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Forma terica dos gro em estruturas policristalinas

ORTOTETRACAIDECAEDRO: 24 vrtices, 36 arestas e 14 faces

Os resultados tericos sobre a forma dos gros em policristais so muito prximos

aos observados na natureza. (alumnio de granulao grosseira imerso em Ga - 50C)

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Lista de exerccios ligaes qumicas e estruturas cristalinas

1- De que decorre e qual a relao entre a temperatura de fuso e o coeficiente de
dilatao trmica nos metais.
2- Por que possvel a produo de filmes translcidos de polmeros e cermicas e
no de materiais metlicos?
3- Quais as principais diferenas entre materiais amorfos e materiais cristalinos?
4- Por que os polmeros apresentam baixo "ponto de fuso"?
5- Qual a diferena entre estrutura atmica e estrutura cristalina ?
6- O ferro, na temperatura ambiente, tem estrutura CCC, raio atmico = 0,124 nm e
peso atmico = 55,847g/mol. Calcular a sua densidade e comparar com a densidade
obtida experimentalmente (7,87 g/cm3).
Dados: N de Avogadro NA= 6,023 . 1023 tomos/mol
7- Calcular o fator de empacotamento atmico (F.E.A.) para as estruturas CCC e CFC
8- Calcule o tamanho do interstcio no reticulado CFC em funo do raio atmico (R).

9- Calcule o tamanho do interstcio no reticulado CCC em funo do raio atmico (R).

10- O que significa alotropia ?

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