Thermo

ECOLE CENTRALE PARIS
1re ANNE DTUDES

EN 1300
THERMODYNAMIQUE APPLIQUE
Didier JAMET
2012 - 2013
Rserv uniquement aux Enseignants, lves et Anciens lves de lcole Centrale Paris et Suplec.
Reproduction interdite.
Ce polycopi contient des reproductions duvres protges effectues par lcole Centrale
avec lautorisation du CFC (20, rue des Grands Augustins - 75006 Paris).
Avant-propos
Comment optimiser les systmes nergtiques pour conomiser les ressources ? Cette question est un enjeu majeur de notre socit pour prparer et prserver son avenir conomique et
cologique. Les scientifiques et les ingnieurs sont et seront au cur de cet enjeu en apportant
des rponses concrtes et ncessairement innovantes, linnovation passant souvent par la comprhension. La thermodynamique peut tre dfinie comme la science des transformations de
lnergie. Par consquent, matriser les principes fondateurs de la thermodynamique et comprendre les grands principes de transformation de lnergie dun point de vue pratique est une
ncessit pour rpondre aux enjeux nergtiques auxquels notre socit devra faire face. Lobjectif de ce cours est de fournir les principales cls permettant lingnieur de comprendre les
grands principes de transformation de lnergie et leur mise en application, notamment par
lintermdiaire de cycles thermodynamiques.
La thermodynamique est une science dveloppe principalement au cours du dix-neuvime
sicle et a t un lment important de la rvolution industrielle. Elle est une science de lingnieur par excellence : une thorie scientifique part entire (encore active) au cur denjeux industriels et socitaux majeurs daujourdhui et de demain. De ce fait, ceux qui sauront
proposer des solutions innovantes, ingnieuses et viables conomiquement permettant dconomiser lnergie et les matires premires pourront dvelopper des activits conomiques et
industrielles fleurissantes.
Comprendre pleinement ces enjeux et pouvoir proposer des solutions innovantes ncessite
de comprendre les lments fondamentaux de la thermodynamique applique. Tel est lobjectif principal de ce cours. Pour cela, il est ncessaire de comprendre les fondements de la
thermodynamique afin de comprendre les lments danalyse et doptimisation des systmes
de conservation dnergie.
Ce cours nest pas un cours dintroduction la thermodynamique et il est ncessaire de
connatre les notions fondamentales de la thermodynamique classique. Ces notions seront cependant rappeles sous une forme volontairement applique et non pas axiomatique afin den
privilgier linterprtation physique.
Table des matires

1
Quelques rappels de thermodynamique

1.1 tat, quation dtat et cohrence thermodynamique . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1 Quelques dfinitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 tats et quations dtat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.3 Exemples dquations dtat dun corps pur monophasique . . . . .
1.1.3.1 Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.3.2 Gaz rels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.3.3 Liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.4 Principales fonctions dtat et diffrentielles . . . . . . . . . . . . . .
1.1.5 Relations de Maxwell . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.6 Capacits calorifiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.7 Quelques proprits des gaz parfaits . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.8 Cohrence thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.8.1 Position du problme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.8.2 Dtermination de donnes thermodynamiques cohrentes
1.2 Equilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Diffrentes catgories dquilibre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2 Critre de stabilit thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3 Interprtations du critre de stabilit thermodynamique . . . . . . .
1.2.3.1 Pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3.2 Energie libre massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3.3 Enthalpie libre massique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.4 Conditions dquilibre liquide-vapeur dun corps pur . . . . . . . . .
1.2.4.1 Interprtation en nergie libre massique . . . . . . . . . . .
1.2.4.2 Interprtation en enthalpie libre massique . . . . . . . . . .
1.2.4.3 Relation de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.4.4 Interprtation en pression . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.4.5 Courbes binodale et spinodale . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.5 Chaleur latente de changement de phase . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.5.1 Chaleur latente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.5.2 Titre de vapeur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.5.3 Changement de phase isobare . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Principaux diagrammes thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1 Diagramme de Clapeyron P v . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2 Diagramme T s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3 Diagramme de Mollier h s . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
6
6
6
7
7
8
8
8
9
10
10
12
14
14
15
16
16
17
17
18
18
19
19
21
23
25
25
27
30
30
31
32
33
33
34
36
Bilan dnergie appliqu aux systmes ouverts

2.1 Diffrentes formes dnergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.1 Energies propres au systme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.2 Energies changes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
38
38
39
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
TABLE DES MATIRES
2.2
2.3
2.4
2.5
2.1.3 Puissance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Premier principe de la thermodynamique appliqu aux systmes ferms .
Premier principe de la thermodynamique appliqu aux systmes ouverts
2.3.1 Position du problme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Bilan de masse dun systme ouvert unidimensionnel . . . . . . . .
2.3.3 Bilan dnergie dun systme ouvert unidimensionnel . . . . . . . .
2.3.4 Interprtations graphiques des changes nergtiques . . . . . . .
Forme gnrale dun bilan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Application quelques machines lmentaires . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.1 Tuyre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.2 Turbine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.3 Compresseur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4 Echangeurs thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.1 Echangeurs co-courant . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.4.2 Echangeurs contre-courant . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.5 Gnrateur de vapeur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.5.6 Condenseur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Bilan dentropie appliqu aux systmes ouverts

3.1 Premiers noncs du second principe . . . . . . . . . . . . .
3.1.1 Enonc de Kelvin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.2 Enonc de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.3 Equivalence des deux noncs . . . . . . . . . . . . .
3.2 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2.1 Transformations rversibles et irrversibles . . . . . .
3.2.2 Description du cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . .
3.2.3 Machine de Carnot pour un gaz parfait . . . . . . . .
3.2.4 Suite de portions de cycles de Carnot . . . . . . .
3.2.5 Machine de Carnot pour un fluide quelconque . . . .
3.2.6 Performances dune machine de Carnot . . . . . . . .
3.2.7 Thorme de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3 Entropie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.1 Ingalit de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.2 Machines thermiques quelconques . . . . . . . . . . .
3.3.3 Introduction dune fonction dtat . . . . . . . . . . .
3.3.4 Transformation irrversible . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.5 Sources dirrversibilits . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3.5.1 Irrversibilits externes . . . . . . . . . . . .
3.3.5.2 Irrversibilits internes . . . . . . . . . . . .
3.4 Bilan dentropie appliqu un systme ouvert . . . . . . . .
3.5 Rversibilit et efficacit dune machine . . . . . . . . . . . .
3.5.1 Travail maximum . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2 Rendement isentropique . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5.2.1 Compression adiabatique . . . . . . . . . . .
3.5.2.2 Dtente adiabatique . . . . . . . . . . . . . .
3.6 Notion dexergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.1 Puissance mcanique maximale rcuprable . . . . .
3.6.1.1 Transformation infinitsimale . . . . . . . .
3.6.1.2 Transformation finie . . . . . . . . . . . . . .
3.6.2 Contenu exergtique de diffrentes formes dnergie
3.6.3 Interprtation de lexergie . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.3.1 Reprsentation graphique de lexergie . . .
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
40
40
41
41
42
45
48
49
50
50
51
54
54
55
56
57
59
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
60
61
61
61
62
63
63
64
64
66
66
68
68
70
70
70
70
71
72
72
73
73
75
75
76
76
77
77
77
78
78
79
80
80
TABLE DES MATIRES

.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
81
83
85
86
86
87
88
88
89
89
Cycles thermodynamiques
4.1 Quelques hypothses de modlisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1 Idalisation des cycles thermodynamiques . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.2 Quelques hypothses gnrales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2 Cycles sans circulation de fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1 Cycle de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1.1 Rappels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1.3 Bilan entropique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1.4 Bilan exergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1.5 Rendements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2 Cycle dOtto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2.1 Description . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2.4 Rendement nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.3 Cycle de Diesel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.3.1 Description . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.3.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3 Cycles avec circulation de fluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1 Cycle dEricsson . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1.1 Prsentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.1.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.2 Cycle de Brayton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.2.1 Prsentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.2.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.2.5 Optimisation du cycle de Brayton . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.3 Cycle de Rankine . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.3.1 Prsentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.3.2 Bilan nergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.3.3.3 Amliorations possibles de lefficacit du cycle de Rankine
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
91
91
91
92
93
93
93
93
93
94
94
95
95
96
96
97
97
97
98
98
99
100
100
100
101
101
101
102
102
103
103
104
104
106
106
107
107
3.6.4
3.6.5
3.6.6
Annexes
3.6.3.2 Analyse physique de lexergie . . . . . . . . . .

3.6.3.3 Quelques consquences . . . . . . . . . . . . . .
Bilan dexergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Rendement exergtique . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.5.1 Dfinitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.5.2 Machine motrice ditherme . . . . . . . . . . . .
Analyse exergtique de quelques machines lmentaires
3.6.6.1 Compresseur adiabatique . . . . . . . . . . . . .
3.6.6.2 Turbine adiabatique . . . . . . . . . . . . . . . .
3.6.6.3 Echangeur de chaleur . . . . . . . . . . . . . . .
4
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
.
110
TABLE DES MATIRES

A Complments sur les rappels de thermodynamique
A.1 Fonctions homognes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2 Principales fonctions thermodynamiques et leurs diffrentielles . . . .
A.2.1 Energie interne U . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2.2 Enthalpie H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2.3 Energie libre F . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2.4 Enthalpie libre G . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.3 Relation gnrale entre les capacits calorifiques volume constant et
constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.4 Critres de stabilit de lquilibre thermodynamique . . . . . . . . . . .
A.4.1 Critres de stabilit de Gibbs-Duhem . . . . . . . . . . . . . . .
A.4.2 Conditions de stabilit dune phase fluide . . . . . . . . . . . . .
A.5 Conditions de stabilit thermodynamique
en variables T et v . . . . . .

A.5.1 Expression de 2 u/s2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.5.2 Expression de 2 u/s v
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2
2
A.5.3 Expression de u/v . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.5.4 Forme quadratique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.6 Quelques fonctions dtat caractristiques de leau . . . . . . . . . . . .
A.7 Changement de phase isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
pression
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
. . . . . .
111
111
111
111
112
113
113
114
115
115
117
119
119
119
119
120
121
122
B Complments sur le bilan dentropie appliqu aux systmes ouverts

124
B.1 Exemple de lien entre sources interne et externe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
B.2 Travail maximum rcuprable pour un systme ferm . . . . . . . . . . . . . . . . 125
Chapitre 1
Quelques rappels de thermodynamique

Lobjectif de ce chapitre est de rappeler les principales notions de thermodynamique et relations qui seront utiles pour la suite du cours. Il nest cependant pas question de faire une
prsentation exhaustive et pousse de toutes ces notions et le lecteur intress pourra se reporter aux cours de thermodynamique de premier cycle universitaire pour approfondir ces
notions.
1.1
1.1.1
tat, quation dtat et cohrence thermodynamique

Quelques dfinitions
On appelle systme la partie de lunivers tudie. En thermodynamique, ce systme sera

constitu dun grand nombre de particules lmentaires. Ce nombre est tel que la limite
thermodynamique de la physique statistique est justifie (cf. cours de physique statistique).
Diffrents types de systmes existent suivant leurs caractristiques.
Un systme matriel est caractris la fois par ses constituants (quantit et nature de la
matire constitutive du systme) et par le domaine gomtrique quil occupe. Ce systme est
constitu dun grand nombre de particules microscopiques contenues dans une surface ferme,
fixe ou mobile, travers laquelle sont susceptibles de seffectuer des changes dnergie et de
matire avec lextrieur, cest--dire le reste de lunivers.
Convention de signe des changes
Par convention, on notera positivement ce qui est reu par le systme et ngativement ce
qui est cd par le systme (cf. Fig. 1.1).
Dans ce cours, on considrera toujours les nergies reues algbriquement par le systme
et le signe de ces nergies dterminera le sens des changes : positive si elle est reue et
ngative si elle est cde.
Q<0
W<0
n
W>0
Q>0
F IGURE 1.1 Convention du signe des changes entre le systme et lextrieur ; n est le vecteur unitaire
normal la surface du systme orient vers lextrieur de .
CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE
Tout systme est susceptible dvoluer notamment en fonction des interactions quil peut
avoir avec lextrieur et peut vrifier certaines proprits remarquables.
Systme ferm Il nchange pas de matire avec lextrieur.
Systme ouvert Le flux de matire avec lextrieur est non nul.
Systme isol Lchange dnergie avec lextrieur est nul.
Systme homogne La nature de ses constituants est gale en tout point.
Systme uniforme Ses caractristiques sont gales en tout point.
1.1.2
tats et quations dtat
La caractrisation dun systme un instant donn caractrise son tat et les variables qui
le dcrivent sappellent les variables dtat.
Il est important de noter que le choix des variables dtat permettant de dcrire un systme
dpend de la nature du problme trait. Par ailleurs, lensemble des variables dtat dcrivant
un systme correspond en partie un choix du modlisateur, ce choix tant dict par la nature
du systme considr et de ses transformations et par des aspects pratiques. Par exemple, pour
les fluides, on peut choisir de dcrire le systme par son enthalpie libre massique g et son
entropie massique s, mais, pour des raisons pratiques et dintuition physique, on prfrera
sans doute choisir la pression P et la temprature T.
On peut classer les variables dtat en deux grandes catgories :
les variables extensives dont la valeur est proportionnelle la masse du systme (par ex.
masse, volume, nergie, entropie, etc.) ;
les variables intensives dont la valeur est indpendante de la quantit de matire contenue dans le systme (par ex. temprature, pression, masse volumique, etc.)
Pour un systme homogne, il peut tre commode de ramener les variables extensives lunit
de masse. On parle alors de grandeur massique ou spcifique.
Une fonction dtat est une relation entre les variables dtat. Par exemple, un fluide uniforme au repos peut tre caractris par sa pression P, son volume V et sa temprature T et
vrifie une loi dtat de la forme f ( P, V , T ) = 0.
Il existe une multitude de variables dtat (pression, masse, nergie, entropie, enthalpie,
temprature, volume, etc.) et si elles sont utiles la description du systme, elles ne sont pas
forcment toutes ncessaires la dfinition de son tat. Il est alors possible de dfinir un jeu
de variables indpendantes ncessaires la dfinition de ltat dun systme ; toutes les autres
variables complmentaires sont alors des fonctions de ces variables indpendantes. Le nombre
de variables indpendantes ncessaires la dfinition de ltat dun systme est appel variance
du systme. Par exemple, un fluide pur sous forme monophasique est divariant : il suffit de
deux variables pour dcrire ltat de ce fluide, par exemple sa temprature et son volume, et
toutes les autres variables dtat de ce fluide, par exemple sa pression ou son nergie interne,
sont des fonctions de ces variables indpendantes.
1.1.3
Exemples dquations dtat dun corps pur monophasique
On considre un corps pur sous forme monophasique lquilibre thermodynamique. Si

lon considre les trois variables dtat pression P, volume V et temprature T, la variance du
systme tant de deux, ces variables sont relies entre elles par une relation gnrale du type
f ( P, V , T ) = 0 que lon appelle quation dtat . Dans la suite, on donne quelques exemples
dquations dtat classiques et communment utilises.

1.1.3.1
Gaz parfait
Lquation dtat dun gaz parfait scrit

PV = N RT
o P [Pa] est la pression, V [m3 ] est le volume, N [mol] est le nombre de moles, T [K] est la
temprature et R = 8.314 J/mol.K est la constante des gaz parfaits, cette constante tant indpendante de la nature du fluide considr.
Cette fonction dtat prend diffrentes formes suivant les habitudes des disciplines de la
physique et, en mcanique des fluides, on prfre souvent lcrire sous la forme (quivalente)
suivante :
P = rT
(1.1)
o [kg/m3 ] est la masse volumique et r = R/m [J/kg.K] o m [kg/mol] est la masse molaire
du fluide considr ; la valeur de r dpend donc de la nature du fluide considr.
La loi dtat est le reflet dune modlisation du mouvement lchelle microscopique des
molcules qui composent ce gaz. Dans le cas des gaz parfaits, cette modlisation est particulirement simple puisquelle ne prend en compte que le mouvement des molcules qui sont
supposes ne pas interagir entre elles en dehors des chocs supposs avoir lieu sur une distance
caractristique ngligeable par rapport la distance intermolculaire moyenne (cf. cours de
physique statistique).
1.1.3.2
Gaz rels
Souvent, les hypothses microscopiques sous-jacentes ncessaires lapplication de la loi

dtat des gaz parfaits ne sont pas vrifies et il est donc ncessaire de prendre en compte
leffet des interactions molculaires. Un grand nombre de lois dtat issues de modlisations
microscopiques plus ou moins avances existent. A titre dexemple, on peut citer lquation de
van der Waals et lquation du viriel.
Lquation de van der Waals scrit

a
P + 2 (V b ) = R T
V
(1.2)
o V [m3 /mol] est le volume molaire et a [Pam6 /mol2 ] et b [m3 /mol] sont deux constantes positives traduisant leffet des interactions intermolculaires : a (appel pression de cohsion) reprsente leffet dattraction intermolculaire et b (appel covolume) reprsente leffet des forces
de rpulsion une distance intermolculaire non nulle. Les valeurs des paramtres a et b dpendent
du corps considr.
Lquation du Viriel scrit
PV
B (T )
= 1 + i i 1
RT
V
i =2
o les fonctions Bi ( T ) peuvent se calculer en fonction de la donne des potentiels dinteraction

intermolculaires (cf. cours de physique statistique).
1.1.3.3
Liquides
Dans de nombreux cas, on peut considrer avec une bonne approximation que les liquides
(et les solides) sont incompressibles ((/P)T = 0) et indilatables ((/T ) P = 0) ce qui
signifie que leur masse volumique est constante :
= cte
Cependant, dans certains cas, il est ncessaire de prendre en compte les effets de dilatation
thermique, par exemple si lon souhaite dcrire les mouvements de convection naturelle dont le
moteur mme est la variation spatiale de la masse volumique du fluide due la variation spatiale de sa temprature. Pour caractriser les fluides incompressibles faiblement dilatables,
on utilise lapproximation de Boussinesq qui consiste faire un dveloppement limit de la
fonction ( T ) lordre 1 :
( T ) = 0 [1 ( T T0 )]
o 0 est la masse volumique la temprature de rfrence T0 et [K1 ] est une constante
positive appele coefficient de dilatation pression constante.
1.1.4
Principales fonctions dtat et diffrentielles
Par convention, on note par des majuscules rondes les variables extensives dun systme
(par ex. E ), par des majuscules droites les variables volumiques (par ex. E = E /V ) et par des
minuscules les variables massiques (par ex. e = E /M = E/).
Les principales fonctions thermodynamiques et leurs diffrentielles sont donnes en annexe A.2, page 111. On rappelle ici uniquement les diffrentielles des nergies massiques et
certaines interprtations graphiques utiles.
Principales fonctions thermodynamiques

Lenthalpie massique h, lnergie libre massique f et lenthalpie libre massique g sont dfinies partir de lnergie interne massique u respectivement par :
h = u+Pv
(1.3)
f = uTs
(1.4)
g = u+PvTs
(1.5)
Les diffrentielles de u, h, f et g sont donnes respectivement par :

du = T ds P dv
(1.6)
dh = T ds + v dP
(1.7)
d f = s dT P dv
(1.8)
dg = s dT + v dP
(1.9)
Quelques caractristiques de ces fonctions et interprtations graphiques sont reprsentes

sur la Fig. 1.2 et sont dtailles en annexe A.2, page 111.
v = v0 = cte
10
P = cte
u0
f0
T0
g
s0
(a) Isochore - u(s, v0 )
(b) Isobare - h(s, P0 )
g
T = cte
T = cte
(c) Isotherme - f (v, T0 )
(d) Isotherme - g( P, T0 )
F IGURE 1.2 Interprtation graphique de quelques fonctions thermodynamiques
1.1.5
Relations de Maxwell
Soit une fonction dtat quelconque fonction de deux variables dtat X et Y. On a alors
d = X dX + Y dY
o X et Y sont les drives partielles de par rapport X et Y respectivement.
On a alors

2
Y
X

=
=
Y X
XY
X Y
La relation

X
Y
=
X
Y
X

Y
est appele relation de Maxwell.

Il existe de nombreuses relations de Maxwell et elles sont centrales pour la cohrence des
donnes thermodynamiques utilises (cf. 1.1.8).
1.1.6
Capacits calorifiques
La capacit calorifique massique volume constant [J/kgK] est dfinie par

u
Cv =
T v
(1.10)
Elle reprsente lnergie fournir une unit de masse pour lever sa temprature de 1 K
lorsque le volume est maintenu constant.
La diffrentielle de u (1.6) peut se mettre sous la forme suivante :

s
s
du = T
dT + T
P dv
T v
v T
11
ce qui montre en particulier que

Cv = T
s
T

(1.11)
v
Or, la relation de Maxwell applique la fonction f (v, T ) (cf. diffrentielle (1.8)) implique

s
P
=
v T
T v
On a par consquent

P
du = Cv dT + T
P dv
T v
La capacit calorifique massique pression constante [J/kgK] est dfinie par

h
Cp =
T P
(1.12)
Elle reprsente lnergie fournir une unit de masse pour lever sa temprature de 1 K
lorsque la pression est maintenue constante.
Notons que la diffrentielle de h (1.7) permet de montrer la relation utile suivante :

Cp = T
s
T

(1.13)
P
En suivant la mme dmarche que celle suivie au-dessus sur la diffrentielle de u, on montre
facilement la relation suivante :

v
dh = Cp dT + v T
dP
T P
On peut montrer (cf. annexe A.3 p. 114) que Cp et Cv sont relis par la relation gnrale
suivante :
T (P/T )2v
Cp Cv =
>0
(P/v)T
Capacits calorifiques
Les capacits calorifiques volume constant Cv et pression constante Cp sont telles que

P
du = Cv dT + T
P dv
(1.14)
T v

v
dh = Cp dT + v T
dP
(1.15)
T P
Cp Cv =
T (P/T )2v
>0
(P/v)T
(1.16)
Ces relations sont gnrales et sappliquent donc tous les fluides, quels que soient leurs
comportements thermodynamiques.
1.1.7
12
Quelques proprits des gaz parfaits
En introduction cette section, il est important de noter que les gaz nont pas toujours un
comportement de gaz parfait et il convient de considrer que lapproximation de gaz parfait
est une exception plutt quune rgle. Bien quelle soit a priori fausse, nous verrons que lon
fait pourtant souvent cette approximation. La raison principale tient au caractre trs simple
de cette quation dtat qui permet de mener bien facilement des calculs analytiques. Du fait
de son importance thorique, il convient donc de bien rappeler les proprits des gaz parfaits.
Nous avons dj indiqu la section 1.1.3.1, page 8, quun gaz parfait est caractris par
lquation dtat
rT
P = rT =
(1.17)
v
o v = 1/ est le volume massique.
Une autre proprit remarquable des gaz parfaits est que leur nergie interne massique
ne dpend que de la temprature : u( T ). Cette proprit dcoule directement de la forme
de lquation dtat (1.17). En effet, pour un gaz parfait, le facteur de dv de la relation (1.14)
sannule, ce qui montre que u est indpendant de v et quil ne dpend que de T.
Pour un gaz parfait, on a donc
du = Cv( T ) dT
On insiste sur le fait que cette relation nest pas gnrale et quelle ne sapplique donc pas
un fluide quelconque mais uniquement un gaz parfait.
Une consquence directe est que lenthalpie dun gaz parfait ne dpend que de sa temprature. Cette proprit se montre immdiatement :
h = u P v = u( T ) r T
Pour un gaz parfait, on a donc
dh = Cp( T ) dT
L aussi, cette relation ne sapplique pas un fluide quelconque mais uniquement un gaz
parfait.
De plus, pour un gaz parfait, il est ais de montrer que la relation gnrale (1.16) se simplifie
en
Cp( T ) Cv( T ) = r
Si, en outre, on peut faire lapproximation que Cv est constant, alors

u u0 = Cv0 ( T T0 )
h h0 = Cp0 ( T T0 )
Dans ces conditions, on a
du = Cv0 dT = T ds P dv
soit
ds =
Cv0
r
dT + dv
T
v
(1.18)

Cette relation peut facilement sintgrer pour obtenir

T
v
s(v, T ) s0 = Cv0 ln
+ r ln
T0
v0
13
(1.19)
En utilisation lquation dtat du gaz parfait (1.17) pour exprimer v( P, T ) et en tenant compte
de la relation (1.18), on montre facilement que

T
P
s( P, T ) s0 = Cp0 ln
r ln
(1.20)
T0
P0
Ces deux relations montrent quune isentropique (s = cte) dun gaz parfait Cv constant
est telle que
T v1 = cte
(1.21)
ou encore
P 1
= cte
T
(1.22)
P v = cte
(1.23)
o
=
Cp0
Cv0
(1.24)
Quelques proprits des gaz parfaits

Toutes les relations suivantes sont spcifiques aux gaz parfaits et ne doivent donc pas tre
utilises pour un fluide quelconque. Avant de les utiliser, il convient donc de vrifier que
lon peut effectivement bien utiliser lapproximation de gaz parfait.
P(, T ) = r T
(1.25)
du = Cv( T ) dT
(1.26)
dh = Cp( T ) dT
(1.27)
Cp( T ) Cv( T ) = r
(1.28)
Si on peut en plus faire lhypothse que Cv est constant (et donc Cp constant galement),
on a :
u( T ) = u0 + Cv0 ( T T0 )
(1.29)
h( T ) = h0 + Cp0 ( T T0 )

T
v
s(v, T ) = s0 + Cv0 ln
+ r ln
T0
v0

T
P
s( P, T ) s0 = Cp0 ln
r ln
T0
P0
(1.30)
(1.31)
(1.32)
Une transformation isentropique (dun gaz parfait Cv constant) est caractrise par
T v1 = cte
P 1
= cte
T
P v = cte
(1.33)
(1.34)
(1.35)
1.1.8
1.1.8.1
14
Cohrence thermodynamique
Position du problme
Pour beaucoup de problmes pratiques, on a besoin de disposer des donnes thermodynamiques du fluide tudi. Il nest pas toujours vident de trouver toutes les donnes dont on a
besoin. Cest pourquoi on est parfois amen utiliser plusieurs sources dinformation. Or, ces
sources ne sont pas toujours cohrentes entre elles, ce qui peut conduire des rsultats contradictoires.
Prenons un exemple pratique pour illustrer ce propos. On souhaite tudier la compression
dun gaz initialement 20 bar et 150C. Le facteur de compression est de 10, on suppose que
cette compression est isentropique et on souhaite connatre la temprature du gaz la sortie du
compresseur. Supposons que, pour le gaz considr, lquation dtat de van der Waals (1.2)
savre tre une bonne approximation (avec les valeurs adaptes de r, a et b). Mais la seule
donne de la relation P(v, T ) ne suffit pas connatre le comportement thermodynamique du
fluide et notamment sa capacit calorifique. Une recherche (par exemple sur Internet) permet
de connatre des valeurs de Cv diffrentes valeurs de v et T. Lanalyse de ces donnes permet
de se rendre compte quil est possible de les approcher par la fonction suivante :
Cv(v, T ) = Cv0 + c ( T T0 ) + d (v v0 )
(1.36)
o Cv0 , T0 , v0 , c et d sont cinq constantes.

Cherchant dterminer les caractristiques dune isentropique, il est ncessaire de dterminer lentropie du fluide. La diffrentielle de f (1.8) montre que

s
P
=
(1.37)
v T
T v
Par intgration de lquation dtat de van der Waals, on obtient

b
s(v, T ) = 1 ( T ) + r ln v
m
(1.38)
o 1 ( T ) est une fonction qui reste tre dtermine. Pour cela, on utilise la relation (1.11) et
par intgration (en utilisant lquation (1.36)), on obtient
s(v, T ) = 2 (v) + (Cv0 c T0 ) ln T + c T + d (v v0 ) ln T
(1.39)
Le dernier terme de cette quation est incompatible avec la premire expression de s(v, T )
(1.38). Cela signifie donc que lon ne peut pas dterminer la fonction s(v, T ). Il est alors impossible
dtudier les caractristiques dune isentropique et on ne peut finalement pas dterminer la
temprature du gaz la sortie du compresseur recherche.
Cette impossibilit est due au fait que les donnes thermodynamiques ne sont pas cohrentes entre elles. En effet, daprs les relations (1.37) et (1.11), on a

2
2 s
1 Cv
P
=
=
vT
T
v T
T 2
Or, avec lquation de van der Waals (1.2) et lexpression (1.36), la dernire galit ci-dessus
nest pas vrifie, ce qui montre effectivement lincohrence des donnes thermodynamiques
utilises ayant pour consquence limpossibilit de rsoudre le problme pos.
En gnral les incohrences des donnes thermodynamiques conduisent des incohrences
des rsultats, voire limpossibilit dobtenir des rsultats. Cela peut galement se traduire par
la non convergence de calculs numriques.

1.1.8.2
15
Dtermination de donnes thermodynamiques cohrentes
Pour assurer lutilisation de donnes thermodynamiques cohrentes, il faut sassurer que

les fonctions utilises drivent toutes dune mme fonction. Le choix de la fonction matresse
dpend du choix des variables primaires choisies pour dcrire le systme (et galement de la
faciliter dexprimer ces fonctions).
On illustre cette recommandation sur deux cas : le premier avec le choix de variables (v, T )
et le second avec le choix ( P, T ). La ncessit de cohrence thermodynamique des fonctions
thermodynamiques utilises est illustr sur les schmas des Figs. 1.3 et 1.4. La Fig. 1.3 montre
ainsi que si lon se donne la fonction f (v, T ), toutes les autres proprits thermodynamiques
classiques telles que lquation dtat P(v, T ) ou la capacit calorifique massique volume
constant Cv(v, T ) peuvent se dduire par drives successives. Elle illustre galement la difficult rendre cohrente des fonctions thermodynamiques qui ne sont que des drives de
f (v, T ) comme le cas considr dans lexemple introductif o lon se donne les fonctions P(v, T )
et Cv(v, T ) indpendemment lune de lautre.
f (v, T )
/T
/v
s(v, T )
/T
P(v, T )
/v
Cv(v, T )/T
/T
/v
[ T (v, T ) v]1
(v, T ) P
F IGURE 1.3 Illustration de la cohrence des donnes thermodynamiques dans le cas du choix des variables (v, T ).
g( P, T )
/T
/P
s
/T
Cp/T
1/
/P
/T
/P
1/( c T )2
F IGURE 1.4 Illustration de la cohrence des donnes thermodynamiques dans le cas du choix des variables ( P, T ).
Il est important de noter que les tables thermodynamiques de rfrence sont bases sur ce
principe car il permet de garantir la cohrence et donc la compatibilit des donnes thermodynamiques utilises.
16
Cohrence thermodynamique
Pour sassurer dobtenir des rsultats cohrents, il est ncessaire que lensemble des donnes thermodynamiques utilises soient cohrentes entre elles. Cette cohrence est assure par la possibilit dexprimer un potentiel thermodynamique. Le choix de ce potentiel
thermodynamique dpend des variables thermodynamiques principales choisies, en gnral pour des raisons pratiques ; par exemple f (v, T ) ou g( P, T ).
Une fois ces fonctions dtermines, toutes les autres grandeurs thermodynamiques sen
dduisent par drivations successives (cf. Figs. 1.3 et 1.4).
1.2
Equilibre thermodynamique
1.2.1
Diffrentes catgories dquilibre
Un systme est dans un tat dquilibre sil ne prsente aucune tendance non compense
un changement dtat.
A contrario, un systme nest pas dans un tat dquilibre si un changement dtat peut survenir spontanment, soit par des perturbations finies ou infinitsimales imposes au systme
soit par des perturbations internes au systme (fluctuations de la densit par exemple).
On peut faire une analogie avec la mcanique. En mcanique, on tudie la fonction nergie
potentielle qui doit tre minimum lquilibre (cf. Fig. 1.5) et en thermodynamique, on tudie
lquilibre via des considrations sur les potentiels thermodynamiques.
E
B
D
C
A
x
F IGURE 1.5 Diffrents tats dquilibre mcanique
Si lon poursuit cette analogie, on voit quil existe diffrents types dquilibre :
stables, cest--dire correspondant un minimum global dnergie (point A de la Fig. 1.5)
instables, cest--dire tels que pour toute perturbation infinitsimale autour de la position
dquilibre le systme a tendance sloigner de celle-ci (point B de la Fig. 1.5)
mtastables, cest--dire localement stables mais globalement instables (point C de la
Fig. 1.5), ce qui signifie que si la perturbation autour de la position dquilibre nest pas
trop importante, le systme retourne vers cet tat dquilibre, mais que si la perturbation
est trop importante, le systme volue vers un autre tat dquilibre plus stable (point A
de la Fig. 1.5)
stables contraints, cest--dire que le systme est stable grce lapplication dune contrainte
extrieure, mais quil devient instable si cette contrainte est relaxe (point D de la Fig. 1.5)
Les perturbations dont on parle pour carter le systme de son tat dquilibre initial peuvent
correspondre soit des forces extrieures (pression par exemple lie des vibrations), soit
des variations locales spontanes dune variable thermodynamique autour de sa valeur
lquilibre (temprature par exemple).
1.2.2
17
Critre de stabilit thermodynamique
Un systme dans un tat dquilibre stable est tel quil ne peut pas voluer spontanment. Or, le
second principe de la thermodynamique caractrise la possibilit ou non que certains changes,
et donc certaines volutions, puissent se produire de manire spontane ou pas (cf. chapitre 3).
Cest pourquoi la dmonstration du critre de stabilit thermodynamique dune phase se base
sur lapplication du second principe et sexprime sous la forme dune ingalit. La dmonstration est prsente en annexe A.4, page 115, et lon ne donne ici que les rsultats principaux.
Le critre gnral de Gibbs-Duhem de stabilit dune phase (dune unit de masse) en
contact avec un rservoir pression P0 et temprature T0 est
u T0 s + P0 v 0
o reprsente lcart lquilibre.
Suivant les contraintes imposes au systme, ce critre gnral se dcline en diffrents critres particuliers faisant intervenir diffrents potentiels thermodynamiques, ces potentiels dpendant des contraintes imposes (cf. annexe A.4).
Ainsi, pour un systme ferm isol (u = 0 = v), le critre gnral devient s 0, ce qui
signifie que lentropie est maximum lquilibre.
Pour un systme volume constant et isotherme, le critre gnral devient f 0, o f =
u T0 s, est lnergie libre massique du fluide ; cette condition signifie que lnergie libre est minimum lquilibre.
On montre que, pour un fluide, ce critre de stabilit sexprime par les conditions suivantes
(cf. annexe A.4).
Conditions de stabilit dune phase fluide
Une phase fluide est thermodynamiquement stable si les deux conditions suivantes sont
vrifies :
Cv 0
(1.40)

P
0
(1.41)
v T
En pratique, la premire condition est toujours vrifie et seule la seconde condition caractrise donc la stabilit thermodynamique dune phase fluide.
1.2.3
Interprtations du critre de stabilit thermodynamique
Dans cette section, on tudie diffrentes interprtations de la condition de stabilit dune

phase fluide (1.41).

1.2.3.1
18
Pression
Si lon considre par exemple le cas dun fluide de

van der Waals, son quation dtat est donne par la
relation (1.2). Si lon se place une temprature suffisamment faible (i.e. en dessous de la temprature
critique), lallure de la variation de P en fonction
de v est donne sur la Fig. 1.6. Daprs la condition
(1.41) la portion de courbe o (P/v)T 0 correspond une phase thermodynamiquement instable.
Cela signifie quune unit de masse place dans un
volume tel que le volume massique moyen v est
m
compris entre vm
l et vv (cf. Fig. 1.6) ne peut pas exister sous forme monophasique. Ce systme thermodynamique va par consquent spontanment voluer vers un autre tat thermodynamique qui sera
stable (cet tat thermodynamique restant dterminer).
phase instable phase stable
vm
l
vm
v
F IGURE 1.6 Zone de stabilit thermodynamique dun fluide de van der Waals
Remarquons que la portion de la courbe P(v) telle que v < vm

l correspond la phase liquide du fluide (faible volume massique) et que la portion de la courbe P(v) telle que v > vm
v
correspond la phase vapeur du fluide (grand volume massique).
Il faut remarquer que, dans lanalyse prcdente, on a suppos que la temprature du systme est donne et cette dernire doit par consquent tre vue comme un paramtre des rsulm
tats obtenus. En particulier les volumes massiques vm
l et vv caractristiques de la limite de stabilit
des phases liquide et vapeur respectivement dpendent de la temprature du systme.
Ltude prcdente se base sur lquation dtat de van der Waals dont la forme
est trs simple. Si cette quation dtat nest pas forcment suffisamment prcise
pour dcrire quantitativement le comportement thermodynamique de tous les fluides,
elle prsente lavantage de possder toutes les proprits gnrales qui expliquent
le fait quun fluide ne peut pas exister sous la mme phase dans toutes les conditions thermodynamiques. Ainsi, toute quation dtat prtendant pouvoir dcrire
les limites de stabilit thermodynamique des phases liquide et vapeur doit avoir la
forme gnrale reprsente sur la Fig. 1.6.
1.2.3.2
Energie libre massique
La diffrentielle de f donne par lquation (1.8)

montre que

f
P=
(1.42)
v T
phase instable phase stable
La condition de stabilit thermodynamique (1.41)

peut donc scrire

2 f
v2
(1.43)
La forme de la courbe f (v) une temprature donne ainsi que les limites de stabilit des phases liquide et vapeur sont donnes sur la Fig. 1.7.
vm
l
vm
v
F IGURE 1.7 Allure de la fonction f (v) et

zone de stabilit des phases

1.2.3.3
19
Enthalpie libre massique
La diffrentielle de g donne par la relation (1.9)

montre que

v
P
=
T
2 g
P2

(1.44)
phase instable
La condition de stabilit thermodynamique (1.41)

peut donc scrire

2 g
P2
(1.45)
Pour un fluide de van der Waals, il est possible de

connatre la fonction g( P) dont lallure est donne
sur la Fig. 1.8 o sont reprsentes les limites de stabilit des phases.
1.2.4
phase stable
T
Plm
Pvm
F IGURE 1.8 Allure de la fonction g( P) et

zone de stabilit des phases
Conditions dquilibre liquide-vapeur dun corps pur
On suppose dans cette partie que le fluide peut exister sous

forme diphasique liquide - vapeur. Chaque phase (liquide ou
vapeur) prise sparment est alors un systme ouvert puisque de
la matire et de lnergie peuvent tre changes entre les deux
phases. Les variables extensives des deux sous-systmes sont par
consquent susceptibles de varier : la masse, le volume, lnergie,
lentropie, etc. des deux phases sont variables.
On a montr que lquilibre thermodynamique dun systme
ferm isol correspond un maximum dentropie. On calcule donc
la variation dentropie de ce systme diphasique ferm isol.
1111111
0000000
0000000
1111111
0000000
1111111
V
0000000
1111111
M
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
V
0000000
1111111
M
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
0000000
1111111
1
Soient M la masse totale du systme diphasique liquide-vapeur, M1 la masse de la phase

liquide et M2 celle de la phase vapeur. On a alors
M = M1 + M2
De mme, si lon considre le volume V , lnergie interne U et lentropie S , on a
V = V1 + V2
U = U1 + U2
S = S1 + S2
Puisque lon a suppos que le systme est ferm et isol, V , M et U ne peuvent pas varier.
On a par consquent
d V1 + d V2 = 0
d M1 + d M2 = 0
d U1 + d U2 = 0
Daprs la relation (A.2), page 111, on a
dUi = Ti dSi Pi dVi + gi dMi , i {1; 2}
20
Lentropie tant maximum lquilibre, il est donc caractris par

dS = 0
Lensemble de ces relations permet de montrer facilement que, lquilibre, on a
( T1 T2 ) dS1 ( P1 P2 ) dV1 + ( g1 g2 ) dM1 = 0

Cette relation doit tre vrifie quelle que soit lvolution considre. Elle doit donc tre en
particulier vrifie pour une transformation sans transfert de masse ni transfert dentropie entre
les phases mais avec un transfert de volume non nul ; dans ce cas, la relation ci-dessus devient
simplement
( P1 P2 ) dV1 = 0
et cette relation doit tre vrifie quelle que soit la valeur de dV1 , ce qui implique
P1 = P2
Le mme raisonnement peut tre suivi pour les autres variables extensives (par ex. dS1 = 0,
dV1 = 0 mais dM1 6= 0), ce qui conduit aux relations dquilibre supplmentaires suivantes :
T1 = T2
g1 = g2
Conditions dquilibre liquide-vapeur
Les conditions dquilibre thermodynamique entre une phase liquide et une phase vapeur
sont
P1 = P2
(1.46)
T1 = T2
(1.47)
g1 = g2
(1.48)
Lgalit des pressions traduit le fait quil ny a pas dchange de volume et donc de travail
entre les deux phases.
Lgalit des tempratures traduit le fait quil ny a pas de transfert de chaleur et donc
dentropie entre les deux phases.
Lgalit des enthalpies libres massiques traduit le fait quil ny a pas dchange de masse
entre les deux phases.
On peut noter que la condition dgalit des enthalpies libres massiques se gnralise dans
le cas de phases contenant plusieurs constituants. On trouve alors que lquilibre thermodynamique est caractris par lgalit des potentiels chimiques de chaque constituant des phases.
Ces conditions traduisent quaucune masse daucun constituant nest transfr dune phase
lautre. On comprend donc le rle de potentiel de ces grandeurs thermodynamiques. De mme,
les pressions et les tempratures jouent le rle de potentiel pour les changes de volume (travail) et dentropie (chaleur).

1.2.4.1
21
Interprtation en nergie libre massique
On considre un systme diphasique une temprature T donne. Soient M1 et M2 les

masses des deux phases. Lnergie libre F du systme peut alors se mettre sous la forme
F = M1 f 1 + M2 f 2
et son nergie libre massique f est
f =
M1 f 1 + M2 f 2
M1 + M2
Si lon introduit les volumes V , V1 et V2 et les volumes massiques correspondant, on montre

aisment que
( v v1 ) f 2 ( v v2 ) f 1
f =
v2 v1
Cette relation montre que, sur un diagramme (v, f ), le point reprsentatif dun systme
constitu de deux phases, dont les points reprsentatifs de chaque phase sont (v1 , f 1 ) et (v2 , f 2 ),
se situe sur la droite joignant ces deux points et dont labscisse v reprsente le volume massique
moyen du systme, savoir
V1 + V2
v=
M1 + M2
f
systme diphasique
systme monophasique
v1
v2
F IGURE 1.9 Energie libre massique dun systme diphasique
Une illustration est donne sur la Fig. 1.9. Cette figure illustre galement pourquoi la condition de stabilit de lquilibre thermodynamique dune phase fait intervenir la drive seconde
de la fonction f (v) (cf. relation (1.43)). En effet, si une phase caractrise par un volume massique (uniforme) v doit transitionner, le systme doit se mettre sous la forme de deux phases
dont les volumes massiques doivent, au moins au dbut de la transition, tre voisins de v. Si
(2 f /v2 ) 0, comme cest le cas sur la Fig. 1.9, lnergie du systme sous forme diphasique
est suprieure lnergie du systme sous forme monophasique et le systme monophasique
na donc pas intrt transitionner. En revanche, si (2 f /v2 ) 0, tout systme sous forme
diphasique dont les points caractristiques des phases sont voisins du point caractristique
du systme monophasique initial a une nergie infrieure et le systme monophasique a par
consquent intrt transitionner et devenir diphasique. Vers quel systme diphasique le
systme volue-t-il ?

f
22
liquide mtastable
vapeur mtastable
I
Lm
L
Vm
vsat
l
vsat
v
F IGURE 1.10 Energie libre massique et quilibre liquide-vapeur
Pour rpondre cette question, on considre un systme monophasique initialement instable reprsent par le point I sur la Fig. 1.10. Le point reprsentatif de tout systme diphasique est la projection verticale du point I sur la droite reliant les points reprsentatifs des deux
phases du systme diphasique (point M de la Fig. 1.10). Puisque le systme tend minimiser
son nergie, il est ais de se convaincre que le minimum dnergie du systme diphasique est
atteint si cette droite est la bitangente la courbe f (v). Ainsi, les points de bitangence de la
courbe reprsentative de f (v) (L et V sur la Fig. 1.10) sont les points reprsentatifs des phases
liquide et vapeur saturation.
Mtastabilit
sat
2
2
Remarquons que la portion de la courbe f (v) telle que v [vsat
l ; vv ] et ( f /v ) 0 est
particulire. En effet, si le volume massique dune phase est tel que son point reprsentatif se
situe sur cette portion de courbe (points Lm et V m sur la Fig. 1.10), le critre de stabilit thermodynamique (1.43) est vrifi et cette phase est donc thermodynamiquement stable. Pourtant,
un systme diphasique constitu des phases liquide et vapeur saturation a une nergie plus
faible. Cest la raison pour laquelle une telle phase est dite mtastable : elle est localement stable
puisque le critre de stabilit thermodynamique est vrifi, mais elle est globalement instable
puisquil existe un systme diphasique dont lnergie est infrieure. Une telle phase peut donc
exister, condition quelle ne soit pas trop perturbe. Pour faire le lien avec la reprsentation
graphique de la mtastabilit donne sur la Fig. 1.5, la phase est effectivement mtastable car,
dans les premiers instants de sa transition, elle doit passer par des tats diphasiques intermdiaires dont lnergie est suprieure celle du systme monophasique initial (cf. Fig. 1.9).
Revenons prsent sur les conditions dquilibre dun systme diphasique liquide-vapeur
(1.46)-(1.48). Puisque lon a suppos jusqu prsent que la temprature du systme est fixe,
on sintresse linterprtation des conditions (1.46) et (1.48). Daprs la relation (1.42) et la
Fig. 1.2c, page 10, la premire condition sinterprte comme le fait que les pentes des tangentes
la courbe f (v) aux points reprsentatifs des deux phases lquilibre sont les mmes :

f
f
=
(1.49)
v 1
v 2
Daprs les dfinitions de f et g (ou la Fig. 1.2c), la deuxime condition dquilibre (1.48)
sinterprte comme le fait que les deux tangentes la courbe f (v) aux points reprsentatifs des
deux phases lquilibre ont la mme ordonne lorigine :

f
f
f1
v1 = f 2
v2
(1.50)
v 1
v 2
23
Les conditions (1.49) et (1.50) signifient que les deux tangentes sont confondues ; il sagit
donc de la bitangente la courbe f (v). Par consquent, on retrouve le fait que les points reprsentatifs des phases saturation sont les points dintersection de la courbe f (v) et de sa
bitangente.
1.2.4.2
Interprtation en enthalpie libre massique
Puisque la pression et la temprature des phases liquide et vapeur sont gales lquilibre,
on note P et T la pression et la temprature du systme diphasique. On a montr que lenthalpie
libre massique g dune phase ne dpend que de P et de T. La condition dquilibre (1.48) se met
donc sous la forme
g1 ( P, T ) = g2 ( P, T )
(1.51)
Cette quation dfinit une relation entre P et T reprsente par une courbe dans le plan
( P, T ) le long de laquelle lquilibre entre un liquide et sa vapeur est possible. Cette courbe
est illustre sur la Fig. 1.11. Cette courbe dfinit les conditions thermodynamiques pour lesquelles un fluide peut exister sous forme diphasique liquide-vapeur et est appele courbe de
saturation.
g
g1
Psat ( T )
g2
F IGURE 1.11 Relation entre P et T lquilibre entre les phases liquide et vapeur
La courbe de saturation traduit le fait que, pour une pression donne, lquilibre diphasique
liquide-vapeur ne peut exister qu une certaine temprature. Cest la raison pour laquelle,
pression atmosphrique, leau commence bouillir une temprature bien prcise, i.e. 100C.
Si lon change la pression, en montant en altitude par exemple, on change la temprature
laquelle lquilibre liquide-vapeur peut avoir lieu. La courbe Psat ( T ) tant croissante, la temprature dbullition de leau est plus faible en altitude (et le th moins bon...).
Mtastabilit
On a montr que, pour quun fluide existe sous deux phases liquide et vapeur en quilibre,
il faut se situer sur une courbe particulire dans le plan ( P, T ). Mais que se passe-t-il lorsque
lon ne se situe pas le long de cette courbe ?
Pour rpondre cette question, on se donne P et T quelconques et on suppose que le systme est diphasique liquide-vapeur 1 . Soient M1 et M2 les masses des deux phases. Lenthalpie
1. On peut se donner une seule valeur de P et T pour tout le systme diphasique car on a montr qu lquilibre
la pression et la temprature des deux phases sont gales.
24
libre G du systme peut alors se mettre sous la forme
G = M1 g1 ( P, T ) + M2 g2 ( P, T )
Or on a montr que, P et T donns, lquilibre est stable condition que G soit minimum
(cf. (A.39)). Puisque les enthalpies libres massiques ne dpendent que de P et de T, leurs valeurs
sont fixes. Si lon a par exemple g1 < g2 (cf. Fig. 1.12), le minimum de G est obtenu pour M1
maximum et M2 minimum, cest--dire pour M1 = M et M2 = 0, cest--dire si la phase
vapeur (indice 2) nexiste pas.
g
V
L
T
g1
g2
( P; T )
F IGURE 1.12 Illustration de la stabilit de la phase liquide
De manire quivalente, si lon choisit un couple ( P, T ) situ de lautre ct de la courbe de

saturation, i.e. telle que g2 < g1 , le minimum denthalpie libre correspond la non existence de
la phase liquide.
Remarquons que, sur la Fig. 1.12, pour le couple ( P, T ) choisi, il existe un point sur la surface g2 (point V sur la Fig. 1.12) dont lnergie est suprieure celle du point correspondant
sur la surface g1 (point L sur la Fig. 1.12) et qui correspond ltat le plus stable thermodynamiquement, comme on vient de le montrer. Pourtant, au point V, la condition de stabilit
thermodynamique (1.45) est vrifie. En fait, cette phase vapeur est mtastable puisquelle est
localement stable et quil existe un autre tat du systme, liquide, galement localement stable
et dont lnergie est infrieure. Ainsi, si cette phase vapeur est suffisamment perturbe (variations locales de pression ou de temprature), elle va transitionner vers ltat thermodynamique
le plus stable qui est ltat liquide.
Par rapport au cas du paragraphe prcdent ( 1.2.4.1) o le raisonnement a t suivi sur
lnergie libre, on voit que, partant dun mme tat mtastable vapeur, ltat thermodynamique
le plus stable correspond un tat monophasique liquide et non pas un tat diphasique
liquide-vapeur. Cette diffrence provient du fait que les contraintes imposes au systme thermodynamique ne sont pas les mmes : une temprature donne, on impose ici au systme de
rester pression constante (son volume pouvant varier), alors que, au paragraphe prcdent,
on imposait au systme de rester volume constant (sa pression pouvant varier). Ceci illustre
limportance du choix des potentiels thermodynamiques utiliser en fonction des contraintes
imposes au systme.

1.2.4.3
25
Relation de Clapeyron
Considrons un systme liquide-vapeur lquilibre une temprature T (et donc une pression gale la pression de saturation correspondante Psat ( T )) et modifions la temprature du
systme de dT en imposant au systme de rester sous forme diphasique, ce qui impose une modification de la pression de dPsat pour rester le long de la courbe de saturation. Lquilibre tant
caractris, pour toute temprature, par lgalit des enthalpies libres massiques des phases, on
a:
gl ( Psat ( T ), T ) = gv ( Psat ( T ), T )
gl ( Psat ( T ) + dPsat , T + dT ) = gv ( Psat ( T ) + dPsat , T + dT )
o les indices l et v reprsentent respectivement les phases liquide et vapeur.
Si lon effectue un dveloppement limit lordre 1 en dT de cette dernire relation, et en
tenant compte de (1.9), on obtient :
sat
ssat
dPsat
v sl
= sat
dT
vv vsat
l
(1.52)
sat
Remarquons que ssat
v,l et vv,l sont les entropies massiques et les volumes massiques des
phases liquide et vapeur saturation et dpendent par consquent de T.
Si lon introduit la chaleur latente de vaporisation Lv dfinie par

sat
Lv ( T ) = T ssat
(1.53)
v sl
on obtient
dPsat
Lv

=
sat
dT
T vsat
v vl
(1.54)
Cette relation est la relation de Clapeyron. Cette relation peut tre vue comme une quation
diffrentielle permettant de dcrire la courbe de saturation Psat ( T ).
Notons que Lv est appele chaleur latente de changement de phase car cest la quantit
dnergie quil faut fournir une unit de masse liquide saturation pour la transformer entirement en vapeur saturation (cf. 1.2.5).
Courbe de saturation
Les conditions dquilibre thermodynamique entre le liquide et la vapeur dun corps pur
ne peuvent avoir lieu que dans des conditions particulires de pression et de temprature
reprsentes par une courbe croissante sur un diagramme ( P T ). Cette courbe Psat ( T )
est appele courbe de saturation.
Elles est caractrise par la relation de Clapeyron
dPsat
Lv ( T )

=
sat
dT
T vv ( T ) vsat
l (T )
1.2.4.4
Interprtation en pression
Plaons-nous une temprature T. On a montr dans le paragraphe prcdent quun fluide

ne peut exister sous forme diphasique liquide-vapeur que si sa pression a une valeur particulire, que lon nomme pression de saturation Psat ( T ).
On a galement montr que lallure de la courbe reprsentative de la fonction P(v) est celle
donne sur la Fig. 1.6. On cherche dterminer les conditions qui dfinissent les phases
26
saturation partir de la donne de cette courbe. Il est ais de montrer partir de la condition
de bitangence la courbe f (v) (1.49) et (1.50) que lon a la proprit suivante 2 :
v2

P(v) Psat dv = 0
(1.55)
v1
Cette condition signifie que laire (algbrique) entre la courbe P(v) et la droite horizontale Psat doit tre nulle. Cest ce que lon appelle la rgle des aires de Maxwell illustre sur la
Fig. 1.13. Cette rgle permet de dterminer la fois la pression de saturation et les volumes
massiques des phases saturation.
P
11111
00000
Vm
00000
11111
00000
11111
Lsat
V sat
00000
11111
00000
11111
000
111
000
111
000
111
000
Lm111
000
111
000
111
000
111
Psat
vsat
l
T0
vsat
v
F IGURE 1.13 Rgle des aires de Maxwell

sat
Les phases telles que v [vsat
l ; vv ] et qui sont thermodynamiquement stables (i.e. ( P/v )
0) sont en fait mtastables. Les points Lm et V m de la Fig. 1.13 sont reprsentatifs de phases mtastables respectivement liquide et vapeur.
P
mtastable
Lsat
Psat ( T2 )
P0
stable
V sat
Lm
Lsat
Vs
V sat
T2
T sat ( P0 )
v
F IGURE 1.14 Exemple de liquide surchauff

2. Cette proprit se montre en remplaant P par son expression (1.42), en utilisant le fait que Psat = P(v1 ) =
P(v2 ) et en tenant compte des proprits de bitangence (1.49) et (1.50).
27
Il est possible datteindre un tat mtastable en faisant varier, non pas le volume du systme
en maintenant sa temprature constante, mais en faisant varier sa temprature en maintenant
se pression constante, ce qui est par ailleurs plus simple raliser exprimentalement. Considrons une masse de liquide initialement une pression P0 et saturation, i.e. la temprature
T sat ( P0 ). Le point reprsentatif de cette phase sur un diagramme ( P, v) est le point dintersection de la courbe P(v) et de la droite horizontale dordonne P0 correspondant la plus faible
valeur de v (la phase tant suppose liquide). Augmentons la temprature du systme une
valeur T2 > T sat ( P0 ) en maintenant la pression constante P0 . Le point reprsentatif de la phase
pouvant exister est le point dintersection de la courbe P(v) correspondant la temprature T2
avec la droite horizontale dordonne P0 (cf. Fig. 1.14). Il existe trois points dintersection : un
correspondant une phase liquide (Lm sur la Fig. 1.14), un qui ne peut pas exister physiquement car situ dans la zone dinstabilit thermodynamique et un correspondant une phase
vapeur (V s sur la Fig. 1.14). Le point Lm se situe dans la zone liquide de mtastabilit thermodynamique pour la temprature T2 alors que le point V s se situe dans la zone vapeur de stabilit
thermodynamique. Le liquide ainsi obtenu est par consquent mtastable et sa temprature est
suprieure la temprature de saturation correspondant la pression impose ; on dit que ce
liquide est surchauff.
De mme, en partant dune phase vapeur saturation et en diminuant la temprature en
maintenant la pression constante, on obtient une phase vapeur mtastable dont la temprature
est infrieure la temprature de saturation correspondant la pression impose ; on dit que
la vapeur est sous-refroidie.
Cest la raison pour laquelle on parle gnralement des zones de mtastabilit comme des
zones de surchauffe du liquide et de sous-refroidissement de la vapeur. Ces zones sont schmatises sur la Fig. 1.15 sur un diagramme ( P T ).
P
Psat ( T )
quilibre
liquide-vapeur
vapeur
mtastable
liquide
vapeur
stable
stable
liquide
mtastable
limites de
mtastabilit
T
F IGURE 1.15 Equilibre liquide-vapeur et stabilit des phases sur un diagramme ( P T )
1.2.4.5
Courbes binodale et spinodale
On a vu que, sur un diagramme ( P, v), une temprature donne, il existe quatre points
particuliers : les points reprsentatifs des phases liquide et vapeur saturation (cf. Fig. 1.13)
et les points reprsentatifs des phases liquide et vapeur leur limite de stabilit thermodynamique (cf. Fig. 1.6). Si lon augmente la temprature du systme et que lon rejoint ces points
caractristiques entre eux, on obtient quatre courbes, comme illustr sur la Fig. 1.16.
28
Psat
T2
T0
vsat
L
sat
vV
F IGURE 1.16 Construction des courbes binodale et spinodale. Les points de la courbe spinodale sont ici la projection sur la droite P = Psat ( T ) des points de limites de mtastabilit des phases la temprature T.
Lorsque lon augmente la temprature, on observe exprimentalement que ces quatre courbes
se rejoignent en un point particulier, appel point critique (not C sur la Fig. 1.17), cette jonction
se produisant une temprature appele temprature critique. Comme le montre la Fig. 1.17, la
temprature critique TC est la temprature partir de laquelle le fluide ne peut plus exister sous
la forme de deux phases distinctes liquide et vapeur en quilibre ; les points caractristiques
des phases liquide et vapeur sont en effet confondus. On voit en particulier que si la temprature est suprieure la temprature critique (T4 sur la Fig. 1.17), la courbe P(v) est monotone
dcroissante et ne prsente plus de zone pour laquelle une phase sous forme monophasique
est thermodynamiquement instable. Le systme na donc plus besoin de transitionner pour
tre thermodynamiquement stable comme cest le cas pour des tempratures infrieures la
temprature critique.
29
PC
T4
TC
T3
T2
T0
v
F IGURE 1.17 Point critique
Les quatre courbes prcdemment dcrites se rejoignant toutes au point critique, la courbe
caractristique des phases saturation est continue et il en est de mme de celle des phases
la limite de stabilit thermodynamique. Ces deux courbes caractristiques sont appeles respectivement courbe binodale et courbe spinodale et sont illustres sur la Fig. 1.18. Pour comprendre lintrt de ces courbes, on considre un systme monophasique qui possde un point
reprsentatif sur le diagramme ( P, v). Trois cas sont considrer :
si ce point est situ lintrieur de la courbe spinodale, il est thermodynamiquement instable
et transitionne spontanment vers un systme liquide-vapeur
sil est situ lextrieur de la courbe binodale, il est thermodynamiquement stable
sil est situ entre la courbe binodale et la courbe spinodale, il est thermodynamiquement mtastable et est susceptible de transitionner vers un systme liquide-vapeur sil est soumis
des perturbations suffisamment importantes.
30
P
Courbe binodale
Courbe spinodale
v
F IGURE 1.18 Courbes binodale et spinodale
Remarquons enfin quun tat mtastable se rencontre trs souvent. titre dexemple, lorsque
lon fait bouillir de leau, les interfaces des bulles formes sur la paroi chauffe sont des conditions thermodynamiques extrmement proches de la saturation. Certaines de ces interfaces
sont en contact avec la paroi chauffe. Si lon considre le liquide en contact avec la paroi et au
voisinage de ces interfaces, il est surchauff. Dans ce cas, la surchauffe est de quelques degrs
environ.
1.2.5
1.2.5.1
Chaleur latente de changement de phase

Chaleur latente
On a dfini la chaleur latente par la relation (1.53), page 25. On sintresse ici son interprtation physique.
Considrons comme systme une unit de masse de liquide que lon cherche vaporer.
On suppose que cette transformation a lieu pression constante. Lnergie thermique fournir
au systme pour le transformer en vapeur est la chaleur latente de vaporisation.
Pour dterminer sa valeur, on applique le premier principe de la thermodynamique la
transformation (cf. chapitre 2) :
du = q + w
o q et w sont les nergies fournies au systme sous forme de chaleur et de travail respectivement.
La pression extrieure tant fixe, on a
w = P0 dv
Par consquent :
q = du + P0 dv
31
Par intgration entre ltat initial et ltat final (o le systme se transforme de liquide
saturation vapeur saturation la pression P0 ), on a :

sat
sat
q = usat
usat
v + P0 vv
l + P0 vl
Or, dans les deux tats saturation, le systme est lquilibre mcanique avec lextrieur,
si bien que la pression du fluide est est gal la pression P0 . La relation prcdente devient
donc :
sat
q = hsat
v hl
Par ailleurs, la relation (1.3) applique la saturation donne :
sat
sat
hsat
v = T s v + gv
sat
sat
hsat
l = T s l + gl
En soustrayant ces deux relations et en tenant compte du fait que gvsat = glsat , on obtient
immdiatement

sat
sat
sat
hsat
= Lv
v hl = T sv sl
et on a donc
q = Lsat
v
Chaleur latente
La chaleur latente de vaporisation
sat
sat
sat
Lv ( T ) = hsat
v ( T ) hl ( T ) = T sv ( T ) sl ( T )
(1.56)
est lnergie fournir une unit de masse de liquide saturation pour la transformer en
vapeur saturation.
1.2.5.2
Titre de vapeur
Soit M la masse dun systme fluide initialement compos de liquide saturation la pression fixe P0 . On suppose que lon chauffe ce systme en lui fournissant une nergie qui nest
pas suffisante pour vaporiser tout le liquide. Le systme se trouve alors sous forme diphasique
liquide-vapeur. Les deux phases liquide et vapeur tant en quilibre, elles sont dans leur tat
saturation, respectivement liquide et vapeur. Lenthalpie tant une grandeur extensive, lenthalpie H du systme est donne par
sat
H = Ml hsat
l + Mv hv
(1.57)
o Ml et Mv sont les masses des phases liquide et vapeur respectivement.

On dfinit le titre de vapeur x par
Mv
x=
M
qui reprsente donc la masse relative de vapeur dun systme diphasique liquide-vapeur saturation.
32
En divisant la relation (1.57) par M, on dduit :

sat
sat
h = x hsat
v + (1 x ) h l = h l + x L v
soit
x=
h hsat
l
sat
h
hsat
v
l
h
hsat
v
Lv
h
hsat
l
Cette relation sinterprte facilement gomtriquement comme

illustr sur la figure ci-contre.
x Lv
100 C
On montre facilement que cette relation est vraie pour tout type de grandeur extensive et
on a en particulier
s ssat
x = sat l sat
sv sl
et
sat
s = x ssat
v + (1 x ) s l
Titre vapeur
Le titre vapeur est dfini comme la masse relative de vapeur dun systme diphasique
liquide-vapeur :
Mv
x=
(1.58)
M
Lenthalpie massique et lentropie massique du systme diphasique sont donns par
sat
h = x hsat
v + (1 x ) h l
(1.59)
sat
s = x ssat
v + (1 x ) s l
(1.60)
soit
x=
s ssat
h hsat
l
l
=
sat
sat ssat
hsat
h
s
v
v
l
l
(1.61)
Ces relations sont gnralisables toute grandeur thermodynamique extensive.
1.2.5.3
Changement de phase isobare
On illustre lvolution des caractristiques thermodynamiques dun corps pur initialement

sous forme liquide et qui svapore par chauffage pression constante P0 . On suppose que
le systme est chauff par une puissance calorifique constante Q et que la transformation est
rversible. Lanalyse dtaille de cette transformation est donn en annexe A.7, page 122. Les
principaux rsultats sont illustrs sur la Fig. 1.19
Les caractristiques principales de cette volution sont schmatises sur la Fig. 1.19. Tant
que la temprature est infrieure la temprature de saturation, le systme reste sous forme
monophasique liquide et sa temprature augmente de manire rgulire sous leffet de la chaleur fournie. Une fois la temprature de saturation atteinte, le liquide commence svaporer 3 .
Durant toute la phase dvaporation du liquide, le systme est diphasique liquide-vapeur et sa
3. On suppose que le systme se met sous sa forme la plus stable thermodynamiquement et que le liquide nest
donc pas surchauff.
33
temprature reste constante gale la temprature de saturation ( la pression P0 ). La chaleur

fournie sert transformer le liquide en vapeur, ce qui se traduit par laugmentation rgulire du
titre de vapeur. Une fois le liquide entirement vapor, le systme est monophasique vapeur
et la chaleur fournie fait augmenter la temprature de la vapeur.
h
vapeur
vapeur
vapeur
T sat ( P0 )
Lv
liquide
liquide
0
Cp
liquide
(a) T (t)
T sat ( P0 )
(b) x (t)
(c) h( T )
F IGURE 1.19 Illustration dvolutions caractristiques de grandeurs thermodynamiques lors dun changement
de phase isobare.
1.3
Principaux diagrammes thermodynamiques
Dans cette partie, on prsente quelques caractristiques des principaux diagrammes thermodynamiques utiliss pour ltude des transformations thermodynamiques et plus particulirement des cycles thermodynamiques. Plusieurs diagrammes sont prsents car ils prsentent
tous des avantages et des inconvnients suivant les transformations tudies. Lutilisation de
tel ou tel diagramme dpend galement dhabitudes et il convient donc den connatre les principales caractristiques.
1.3.1
Diagramme de Clapeyron P v
Lallure gnrale du diagramme P v est

donne sur la Fig. 1.20. Lallure des isothermes
et isentropes est reprsente pour la phase
vapeur au voisinage de la saturation.
Le titre de vapeur est donn graphiquement
par
ML
x=
VL
En supposant que le comportement de la vapeur

peut tre approch par celui dun gaz parfait
Cp constant, les principales caractristiques de
ce diagramme sont les suivantes :
isothermes : P v1
isentropes : P v
Par ailleurs, pour un gaz parfait, les isothermes
sont des isenthalpes.
point critique
s = cte
liquide
vapeur
Psat
T = cte
x = cte
binodale
v
F IGURE 1.20 Principales caractristique du diagramme de Clapeyron P v.
Le diagramme de Clapeyron est souvent utilis car il permet davoir accs facilement au
travail rversible des forces de pression. Il est galement pratique pour la reprsentation des
34
cycles avec changement de phase du fait de la simplicit de la reprsentation de la zone diphasique.

La Fig. 1.21 donne le diagramme de Clapeyron de leau.
F IGURE 1.21 Diagramme de Clapeyron de leau.
1.3.2
Diagramme T s
Lallure gnrale du diagramme T s est

donne sur la Fig. 1.22. Lallure des isobares et
isochores est reprsente pour la phase vapeur
au voisinage de la saturation.
T
point critique v = cte

par
ML
x=
VL

ce diagramme sont les suivantes

:
isobares : T = T0 exp
isochores : T = T0 exp
s s0
Cp

s s0
Cv
P = cte
liquide
T sat
L
x = cte
vapeur
binodale
s
F IGURE 1.22 Principales caractristique du diagramme T s.

La Fig. 1.23 donne le diagramme de T s de leau.
F IGURE 1.23 Diagramme T s de leau.
35
1.3.3
36
Diagramme de Mollier h s
Lallure gnrale du diagramme h s est donne sur la Fig. 1.24. Lallure des isothermes et
isobares est reprsente pour la phase vapeur
au voisinage de la saturation.
par
ML
x=
VL
P = cte
vapeur
T = cte
point critique
V
M
Il faut galement noter que la pente dune

isobare dans la zone diphasique (i.e. intrieur
de la courbe binodale) est la temprature (cf.
quation (1.7)).
binodale
liquide
x = cte
L
s

ce diagramme sont les suivantes
h
:

i
isobares : h = h0 + Cp T0 exp
isothermes : h = h0
s s0
Cp
F IGURE 1.24 Principales caractristique du diagramme de Mollier h s.
Le diagramme de Mollier est souvent utilis pour ltude des systmes ouverts (i.e. dans
lesquels le fluide circule) car il fait apparatre directement lenthalpie. Il est cependant utilis
essentiellement pour les cycles gaz et assez peu pour les cycles avec changement de phase du
fait de la complexit de ce diagramme pour la partie diphasique.
La Fig. 1.25 donne le diagramme de Mollier de leau.
F IGURE 1.25 Diagramme de Mollier de leau.
37
Chapitre 2
Bilan dnergie appliqu aux systmes

ouverts
2.1
Diffrentes formes dnergie
Bien que difficile apprhender, lnergie est un concept fondamental de la physique. Cest
une quantit , cest--dire un scalaire, qui se conserve lors de lvolution dun systme. Mais
encore faut-il savoir comment dfinir cette grandeur scalaire, cest--dire compter toutes les
nergies du systme ou encore tenir compte des diffrentes formes dnergie du systme. Il
existe diffrentes manires de classer ces formes dnergie et lon choisit ici de les distinguer
suivant deux grandes familles :
les nergies propres au systme ;
les nergies changes.
2.1.1
Energies propres au systme
Par dfinition, les nergies propres un systme thermodynamique dpendent de ltat

de ce systme et sont donc des fonctions dtat. On peut distinguer deux grandes familles
dnergies propres au systme : lnergie externe et lnergie interne.
Energie externe
Lnergie externe est caractrise directement par des grandeurs observables lchelle macroscopique telles que la position ou la vitesse.
Les principales nergies sont lnergie cintique et lnergie potentielle. Lnergie cintique est
dfinie par
1 2
Ec =
v dV
2
o v est le vecteur vitesse local.
On rappelle que lnergie potentielle E p est telle que la force f extrieure au systme vrifie
f = E p
Son utilisation nest alors quune commodit puisque linfluence de ces forces peut tre prise
en compte par leur travail, ce qui est quivalent :
dE p = E p dl = f dl
38
CHAPITRE 2. BILAN DNERGIE APPLIQU AUX SYSTMES OUVERTS
39
Energie interne
Lnergie interne U est caractrise par des grandeurs observables lchelle microscopique. Cette nergie interne est en effet essentiellement lie lagitation thermique et correspond lnergie des particules lchelle microscopique : nergies de translation, de rotation,
de vibration et nergie dinteraction entre particules. Il sagit donc intrinsquement dune grandeur qui ne peut a priori pas tre dcrite lchelle macroscopique. Cependant, le premier
principe de la thermodynamique permet de relier les variations de cette nergie interne des
grandeurs macroscopiques. Par ailleurs, des modles permettent de passer dune description
microscopique une description macroscopique, cest--dire ne faisant appel qu des grandeurs observables lchelle macroscopique (cf. cours de physique statistique).
Energie totale
Lnergie totale dun systme est la somme de toutes ces nergies :
E = U + E p + Ec
Elle rend compte de lensemble des contributions dcrites au-dessus et est donc caractristique
de lnergie stocke par le systme sous quelque forme que ce soit.
2.1.2
Energies changes
Il existe deux principaux modes dchange dnergie dun systme avec lextrieur :
le travail ;
la chaleur.
Travail
Le travail rend compte de lnergie macroscopique transfre au systme.
Un travail existe ds lors quune force agit sur une distance non nulle. Par dfinition, le
travail lmentaire est donn par la relation
W = F dl
o F est la composante de la force agissant le long du dplacement lmentaire dl (par convention le travail est positif lorsque la force est dirige dans le sens du dplacement et ngatif
lorsquelle est dirige en sens inverse).
Dans la majeure partie des systmes thermodynamiques et en tout cas dans ceux considrs
dans ce cours, le travail considrer est celui des forces de pression. Dans ce cas, le travail
lmentaire fourni au fluide est :
W = P dV
o P est la pression extrieure applique au systme et dV est la variation du volume du systme.
Notons que W est le travail des forces extrieures appliques au systme. Ainsi, dans le
cas classique dun gaz contenu dans un cylindre et comprim par un piston mobile, cest bien
la pression exerce par le piston sur le gaz quil convient de considrer dans lexpression de
W, cette pression ntant gale la pression du gaz que si lon peut faire lhypothse que la
transformation est rversible, cest--dire que la pression du systme (le gaz) est constamment
gale la pression sur la paroi du piston.
dl
111
000
000
111
111
000
000
111
dl
PA
40
W>0
PA
1
v
(a) Le travail fourni par lextrieur au fluide est

positif
W<0
2
v
(b) Le travail fourni par lextrieur au fluide est

ngatif
F IGURE 2.1 Travail des forces de pression.
Par convention, sil existe des forces drivant dun potentiel et que lnergie potentielle
correspondante est prise en compte dans lnergie totale du systme, le travail des autres forces
est not W 0 .
Chaleur
Tout comme le travail, la chaleur ne peut tre quchange entre deux systmes (lun des
systmes pouvant tre lextrieur). La chaleur est change une chelle microscopique. Par
exemple, lorsque deux solides des tempratures diffrentes sont mis en contact lun avec
lautre, les particules les plus agites cdent une partie de leur nergie (interne) au profit des
particules les moins agites via des processus dinteraction complexes se produisant lchelle
microscopique (cf. cours de physique statistique).
2.1.3
Puissance
Par dfinition, la puissance est lnergie change (travail ou chaleur) ramene lunit
de temps.
On notera
= W
W
t
Q
Q =
t
les puissances respectivement mcanique et calorifique.
2.2
Premier principe de la thermodynamique appliqu aux systmes

ferms
Le premier principe de la thermodynamique exprime la conservation de lnergie de lensemble constitu du systme tudi et du milieu extrieur, le systme tudi tant ferm et
limit par une surface travers laquelle peuvent seffectuer des changes nergtiques avec
lextrieur.
41
Enonc du premier principe de la thermodynamique

Dans un repre galilen, la variation de lnergie totale dun systme ferm entre deux
tats 1 et 2 est gale la somme des travaux et chaleurs reus par le systme pendant
son volution entre ces deux tats :
E E
E2 E1 = W12 + Q12
Soit, de manire plus condense :
E = W + Q
(2.1)
Si lon explicite les diffrentes formes dnergie et si certaines forces appliques au systme
drivent dun potentiel, le premier principe sexprime sous la forme quivalente suivante :
U + Ec + E p = W 0 + Q
En considrant une variation temporelle lmentaire entre les instants t et (t + dt) du systme ferm, on en dduit immdiatement le bilan dnergie de ce systme.
Bilan dnergie appliqu un systme ferm
Dans un repre galilen, la variation temporelle de lnergie totale dun systme ferm est
gale la somme des puissances mcanique et calorique reues par le systme :

d U + Ec + E p
dE
=
= W 0 + Q
(2.2)
dt
dt
2.3
2.3.1
Premier principe de la thermodynamique appliqu aux systmes

ouverts
Position du problme
Dans la plupart des applications courantes, en particulier industrielles, mettant en jeu des
changes de travail et de chaleur, des fluides circulent dans des canalisations ou travers les
diffrents systmes dchange (mcanique ou thermique) dun circuit, par exemple une pompe
ou un changeur.

Pour prendre un exemple de la vie quotidienne, il suffit de penser un circuit de chauffage : le fluide caloporteur est mis en mouvement dans une canalisation par
lintermdiaire dune pompe (fourniture dun travail), il
est chauff (fourniture de chaleur dans une chaudire) et
il cde de lnergie aux pices de lhabitation devant tre
rchauffes (la chaleur fournie au fluide caloporteur
est ngative). Dans ce cas, on va chercher, par exemple,
dterminer la variation de temprature du fluide caloporteur entre son entre et sa sortie de lhabitation, en
particulier pour dimensionner la chaudire et la pompe
de linstallation. Or, comme illustr sur la Fig. 2.2, le systme recevant la chaleur (ngative dans ce cas) est ouvert : le fluide contenu dans la canalisation entre lentre et la sortie ne cesse de se renouveler au cours du
temps. Et lon cherche dterminer la variation dnergie du fluide entre lentre et la sortie de cette portion de
canalisation.
42
Qe < 0
Te
Ts
F IGURE 2.2 Illustration dun fluide

circulant dans une canalisation et
chauffe par change de chaleur avec
lextrieur.
Cest pourquoi il est ncessaire de dterminer une forme du bilan dnergie adapt aux systmes ouverts.
Avant cela, on commence par dterminer le bilan de masse dun systme ouvert unidimensionnel.
2.3.2
Bilan de masse dun systme ouvert unidimensionnel
On cherche dterminer le bilan de masse du systme ouvert reprsent sur la Fig. 2.3.
1
P1
T1
1111
0000
11112
0000
P2
T2
1111
0000
1111
0000
3
F IGURE 2.3 Systme ouvert.
Pour cela, on considre le systme ferm linstant t reprsent sur la Fig. 2.4a que lon suit
dans son mouvement jusqu linstant (t + dt) (cf. Fig. 2.4b). Le systme ferm choisi est tel que
le systme ouvert tudi 3 correspond lintersection du systme ferm entre les instants t et
(t + dt) (cf. Fig. 2.5).
1
P1
T1
1111
0000
11112
0000
1111
0000
1111
0000
v1
43
v2 P2
T2
(a) instant t
1
P1
T1
1111
0000
11112
0000
v1
v2 P2
T2
1111
0000
1111
0000
t + dt
(b) instant (t + dt)
F IGURE 2.4 Variation temporelle du systme ferm.
dV1
1
P1
T1
dV2
1111
0000
11112
0000
1111
0000
1111
0000
v1
v2 P2
T2
F IGURE 2.5 Systme ouvert et systme ferm correspondant.
Le fluide que lon suit dans son mouvement entre les instants t et (t + dt) est un systme
ferm dont la masse est, par dfinition, conserve.
Aux instants t et (t + dt), la masse de fluide du systme ferm est
M(t) = dM1 + M3 (t)
(2.3)
M(t + dt) = M3 (t + dt) + dM2
(2.4)
o M3 est la masse du systme ouvert (susceptible de varier dans le temps), dM1 est la masse
qui entre travers la frontire du systme ouvert entre les instants t et (t + dt) et dM2 est la
masse qui en sort (cf. Fig. 2.5).
Dterminons les expressions de dM1 et dM2 .
44
Commenons par calculer la masse dM1 . On a :

dM1 = 1 dV1
(2.5)
o 1 est la masse volumique du fluide et dV1 est

le volume du fluide entrant dans le systme ouvert
exprim par (cf. Fig. 2.6)
dV1 = A1 dx1 = A1 (n1 v1 ) dt
dV1
n1
(2.6)
dV2
n2
v1
A2
A1
v2
o A1 est laire de la surface entrante, n1 est le

vecteur unitaire normal cette surface et sortant du
volume du systme et v1 est le vecteur vitesse du
fluide cette surface.
De mme, on a (cf. Fig. 2.6) :
dM2 = 2 dV2
(2.7)
dV2 = A2 dx2 = A2 (n2 v2 ) dt
(2.8)
dx1
dx2
F IGURE 2.6 Volumes de fluide entrant et

sortant du systme ouvert entre les instants t
et (t + dt).
Il faut noter que lon a fait lhypothse que la vitesse du fluide ne varie pas sur les surfaces
entrante et sortante et que lcoulement est donc unidimensionnel dans la direction de la canalisation, les variations dans les deux directions orthogonales tant ngliges.
En soustrayant les quations (2.4) et (2.3) et en utilisation les relations (2.5) (2.8), on montre
facilement la relation suivante :
d M3
dM
=
+ [ 1 n1 v1 A1 + 2 n2 v2 A2 ]
dt
dt
Or, daprs le principe de conservation de la masse, la variation de la masse du systme ferm
est nulle :
dM
=0
dt
On en dduit donc immdiatement lexpression suivante de la variation temporelle de la masse
du systme ouvert :
d M3
= 1 n1 v1 A1 2 n2 v2 A2
(2.9)
dt
Dans cette expression, le premier terme du membre de droite

m 1 = 1 n1 v1 A1
(2.10)
reprsente le dbit de masse entrant (kg s1 ) dans le systme (m 1 > 0) tandis que le deuxime
terme
m 2 = 2 n2 v2 A2
(2.11)
reprsente le dbit de masse sortant du systme (m 2 > 0).
Le bilan de masse (2.9) peut alors se rcrire
d M3
= m 1 m 2
dt
(2.12)
Cette quation exprime simplement le fait que la variation de la masse du systme ouvert
est la somme algbrique des dbits de masse entrant et sortant : sa masse augmente du fait du
45
dbit de masse qui y entre et diminue du fait du dbit de masse qui en sort.
Le raisonnement suivi au-dessus pour une seule entre et une seule sortie peut tre facilement gnralis un nombre quelconque dentres et de sorties.
Bilan de masse dun systme ouvert
La variation temporelle de la masse M dun systme ouvert est gale la somme algbrique des dbits de masses m entrant (indice e) et sortant (indice s) travers ses frontires
(immobiles) :
dM
= m e m s = m
(2.13)
dt
e
s
se
Dans le cas particulier dun coulement stationnaire, la variation temporelle de la masse

du systme ouvert est nulle (par dfinition de la stationnarit) et lquation (2.13) dgnre en
m s = m e
s
(2.14)
Cela signifie que toute la masse entrant dans le systme en ressort. Si tel ntait pas le cas,
la masse se conservant, elle saccumulerait lintrieur du systme, ce qui conduirait une
variation temporelle non nulle de la masse du systme (ouvert).
Dans le cas dune seule entre et dune seule sortie (par ex. canalisation), on a donc
m s = m e = cte = m
(2.15)
ce qui signifie que le dbit de masse est uniforme.
2.3.3
Bilan dnergie dun systme ouvert unidimensionnel
On considre le mme systme et la mme transformation que dans le cas de ltablissement

du bilan de masse reprsents sur les Figs. 2.3 2.5 et rcapituls sur la Fig. 2.7.
We
Qe
dV1
1
P1
T1
dV2
1111
0000
11112
0000
1111
0000
1111
0000
v1
v2 P2
T2
F IGURE 2.7 Systme ouvert et systme ferm correspondant recevant de lextrieur du travail et de la chaleur.
On suit dans son mouvement le systme ferm entre les instants t et (t + dt) et on dtermine
la variation temporelle de lnergie totale de ce systme. Aux instants t et (t + dt), lnergie du
systme ferm est donne respectivement par
E ( t ) = d E1 + E3 ( t )
(2.16)
E (t + dt) = E3 (t + dt) + dE2
46
(2.17)
Lexpression de lnergie dE1 est :

dE1 = (1 e1 ) dV1
o e est lnergie massique totale du fluide.
En utilisant lexpression (2.6) de dV1 , on en dduit
dE1 = (1 e1 ) A1 (n1 v1 ) dt
(2.18)
dE2 = (2 e2 ) A2 (n2 v2 ) dt
(2.19)
De mme, on a
En soustrayant les quations (2.17) et (2.16) et en utilisant les relations (2.18) et (2.19), on
montre facilement la relation suivante :
dE
d E3
=
+ [(1 e1 ) n1 v1 A1 + (2 e2 ) n2 v2 A2 ]
dt
dt
Cette quation relie la variation de lnergie du systme ouvert, que lon cherche, celle du
systme ferm, que lon connat. En effet, lapplication du bilan dnergie au systme ferm (2.2)
donne
dE
= W 0 + Q
dt
et on a donc
d E3
(2.20)
= W 0 + Q [(1 e1 ) n1 v1 A1 + (2 e2 ) n2 v2 A2 ]
dt
Dans cette expression W 0 reprsente la puissance de lensemble des forces extrieures appliques au systme ferm (et ne drivant pas dun potentiel). Cette puissance doit donc prendre
en compte, dune part, la puissance fournie par lextrieur W 0 e mais galement la puissance des
P:
forces de pression appliques au fluide en entre et en sortie W
P
W 0 = W 0 e + W
(2.21)
avec 1
P = + P1 dV1 P2 dV2
W
dt
dt
En utilisant les relations (2.6) et (2.8), cette relation devient :
P = ( P1 n1 v1 A1 + P2 n2 v2 A2 )
W
(2.22)
Par ailleurs, la seule source de chaleur est celle provenant de lextrieur :

Q = Q e
(2.23)
En utilisation les relations (2.21) (2.23), lquation (2.20) devient :

d E3
= W 0 e + Q e 1 h1t n1 v1 A1 + 2 h2t n2 v2 A2
dt
(2.24)
o ht est lenthalpie massique totale dfinie par

ht = e +
P
P
= u + + e p + ec = h + e p + ec
1. Notons que, par convention, on a considr dV1 > 0 et dV2 > 0 (cf. Fig. 2.6).
(2.25)
47
En introduisant les dbits de masse m 1 et m 2 (cf. quations (2.10) et (2.11)), lexpression

(2.24) devient :
d E3
= W 0 e + Q e + m 1 h1t m 2 h2t
(2.26)
dt
Cette quation constitue le bilan dnergie dun systme ouvert.
Tout comme pour le bilan de masse, le raisonnement qui vient dtre suivi se gnralise
aisment au cas dun nombre quelconque dentres et de sorties.
Bilan dnergie dun systme ouvert
La variation temporelle de lnergie totale E (= U + Ec + E p ) dun systme ouvert est gale
la somme algbrique des dbits denthalpie totale m ht entrant (indice e) et sortant (indice
s) travers ses frontires (immobiles) et des puissances mcanique et calorique reues par
le systme :

dE
(2.27)
= m h + ec + e p + W 0 + Q
dt
se
Dans cette quation le premier terme du membre de droite reprsente les dbits dnergie
entrant et sortant du systme ouvert induits par les dbits de masse : lorsque du fluide entre
dans le systme (dbit de masse entrant), il apporte de lnergie au systme (terme proportionnel m 1 ) alors que lorsquil en sort, il retire de lnergie au systme (terme proportionnel m 2 ).
Ce transfert dnergie est appel transfert convectif (cf. cours de transferts thermiques).
Il est cependant important de remarquer que les termes convectifs de lquation (2.27) ne
font pas intervenir lnergie totale mais lenthalpie totale. La raison provient du fait que la
puissance des forces de pression en entre et sortie du systme est prise en compte dans ce
terme convectif car cette puissance est proportionnelle au dbit de masse (plus le dbit est
important, plus la puissance des forces de pression est importante) ; lexpression (2.22) se met
en effet sous la forme :
P = m 1 P1 m 2 P2
W
(2.28)
1
2
P est appele parfois puissance de transvasement.
Cette puissance W
Dans le cas particulier dun coulement stationnaire, la variation temporelle de lnergie
du systme ouvert est nulle et le bilan dnergie (2.27) dgnre en

h + ec + e p = W 0 + Q
(2.29)
se
Dans le cas dune seule entre et une seule sortie, on obtient ( laide de la relation (2.15)) :

m hts hte = W 0 + Q
(2.30)
Il convient de remarquer que, pour les systmes ouverts, cest la variation de lenthalpie
(totale) qui intervient et non pas celle de lnergie interne (totale). La raison tient au fait que, du
48
fait de lexistence de lcoulement, toute lnergie du fluide, cest--dire son nergie totale, nest
pas disponible pour effectuer des changes avec lextrieur, contrairement au cas dun systme
P (cf. quation (2.28)), est utilise pour faire couler le
ferm : une partie de cette nergie, W
fluide. La partie de lnergie qui subsiste pour changer avec lextrieur est lenthalpie totale.
2.3.4
Interprtations graphiques des changes nergtiques
Pour un systme unidimensionnel stationnaire, le bilan dnergie (2.30) appliqu une

transformation lmentaire donne :
0 + Q
m dht = W
Si les variations dnergies cintique et potentielle sont ngligeables, on a alors
0 + Q
m dh = W
Or
dh = T ds + v dP
donc
0 + Q
m ( T ds + v dP) = W
Si la transformation est en outre suppose tre rversible, on a (cf. bilan dentropie (3.31),
page 75)
Q rev = m T ds
(2.31)
et donc
0rev = m v dP
W
(2.32)
Linterprtation graphique des puissances mcanique et calorifique massiques rversibles

est illustre sur la Fig. 2.8. On remarque en particulier que plus le volume massique v est grand,
plus la puissance mcanique est grande (en valeur abolue). Pour la conception des cycles thermodynamiques, cela a pour consquence que lon cherche augmenter le volume massique du
0 < 0) et diminuer
fluide partir duquel on souhaite rcuprer de la puissance mcanique (W
0 > 0).
son volume massique lorsque lon doit fournir de la puissance mcanique au fluide (W
P
0rev
W
>0
m
Q 0rev
>0
m
1
2
v
F IGURE 2.8 Reprsentation sur les diagrammes P v et T s des puissances mcanique et calorifique rversible mises en jeu pour un systme ouvert.
Bien que ces interprtations ne soient strictement valables que pour des transformations
rversibles, les conclusions principales restent vraies pour des transformations relles irrversibles.
2.4
49
Forme gnrale dun bilan
Dans cette section, on tablit la forme gnrale de lquation de bilan dune grandeur physique quelconque appliqu un systme ouvert de forme quelconque.
V
On considre un systme ouvert immobile de volume V travers par un coulement quelconque de

fluide comme illustr sur la Fig. 2.9. Soit R une grandeur physique extensive quelconque (masse, quantit de mouvement, nergie, entropie, etc.). Lobjectif est de dterminer la variation temporelle de cette
grandeur dans le volume V .
F IGURE 2.9 Systme ouvert immobile de

forme quelconque travers par un coulement
tridimensionnel.
La variation temporelle de R au sein du systme ouvert est due trois contributions :

une source volumique note R (par ex. une puissance fournie par lextrieur dans le cas
de lnergie) ;
lapport par convection ;
lapport par un flux q R autre que convectif travers la surface extrieure du volume.
Mathmatiquement, cela scrit :
dR
d
R
=
R dV = R + conv
q R n dA
dt
dt V
V
o V reprsente le volume du systme ouvert et V sa frontire.
Chaque volume lmentaire dV entrant (algbriquement) dans le systme ouvert pendant dt contient la
quantit ( r dV ) de R, o r est R ramene lunit
de masse. Or, lexpression de dV est (cf. Fig. 2.10)
t
t + dt
v dt
dV = n v dt dA
Cette expression nest autre quune gnralisation
en trois dimensions des relations (2.6) et (2.8) tablies dans le cas unidimensionnel. Par consquent,
la quantit de R entrant dans le systme (algbriquement) par convection pendant dt est
conv R =
r n v dt dA
dV
dA
n
v dt
F IGURE 2.10 Schmatisation des volumes

de fluide entrant et sortant par convection du
systme ouvert pendant dt.
Forme gnrale de lquation de bilan pour un systme ouvert

Lexpression du bilan dune grandeur extensive quelconque R dun systme ouvert scrit
sous la forme gnrale suivante :
dR
d
=
R dV = R
r v n dA
q R n dA
(2.33)
dt
dt V
V
V
50
On montre facilement que cette expression gnrale redonne bien les expressions (2.13) et
(2.27) dans le cas o R est la masse et lnergie respectivement et o lcoulement est unidimensionnel. La dmonstration est laisse au lecteur en guise dexercice.
2.5
Application quelques machines lmentaires
Dans cette section, on applique les bilans de masse et dnergie quelques machines lmentaires.
2.5.1
Tuyre
Les tuyres sont des dispositifs utiliss pour (en gnral) acclrer le fluide, permettant ainsi
de transformer lnergie interne dun fluide en nergie cintique. Cest ce principe gnral qui
est utilis sur les moteurs davion ou de fuse par exemple (le ballon de baudruche aussi. . . ).
Lanalyse dtaille du fonctionnement des tuyres dpasse le primtre de ce cours et ncessite des notions avances de mcanique des fluides compressibles (cf. cours de mcanique des
fluides). On sintresse donc ici uniquement au cas trs simple (et limit) dune tuyre convergente subsonique, cest--dire dans laquelle la vitesse du fluide ne dpasse jamais la vitesse du
son.
Les principales caractristiques de lcoulement
sont les suivantes :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
variation dnergie potentielle ngligeable ;
adiabatique ;
pas dapport de travail extrieur.
As
Ae
F IGURE 2.11 Schma dune tuyre convergente.
Bilan de masse
Lapplication du bilan de masse (2.13) donne
0
dM
= m
dt
se
soit
m s = m e = m
En utilisation la dfinition du dbit de masse (en 1D) (2.10), on a :
m e = e ve Ae = s vs As = m s
On en dduit la relation importante suivante
s vs
Ae
=
e ve
As
qui montre que la quantit de mouvement augmente en diminuant la section de passage du
fluide.
51
Bilan dnergie
Lapplication du bilan dnergie (2.27) donne
0

0 0
0
dE
>

7
0
=m
h + ec + e
Q
W +
p +
dt
se
0 = m s (hs + ecs ) + m e (he + ece )
soit
hs + ecs = he + ece = hi
o hi est appele enthalpie darrt.
Cette relation montre que lenthalpie du fluide diminue lorsque son nergie cintique augmente. Une tuyre est donc un dispositif permettant de transformer de lnergie interne microscopique en nergie cintique macroscopique.
Remarque
Les quations de bilan de masse et dnergie ne suffisent pas dterminer ltat du fluide
en sortie connaissant son tat en entre. En effet, ltat du fluide est caractris par les trois
variables ( P, T, v), o v est ici la vitesse, alors que les quations de bilan de masse et dnergie
ne fournissent que deux quations pour dterminer ( Ps , Ts , vs ) :
( Ps , Ts ) vs = ( Pe , Te ) ve
h( Ps , Ts ) +
Ae
As
v2s
v2
= h( Pe , Te ) + e
2
2
Classiquement, linformation manquante est fournie en faisant une hypothse supplmentaire sur la
transformation thermodynamique : on suppose en
premire approximation que la transformation est
isentropique :
Pe
h
hi
ece
he
Ps
s( Ps , Ts ) = s( Pe , Te )
On peut alors aisment reprsenter la transformation sur un diagramme de Mollier (cf. Fig. 2.12)
grce auquel on peut visualiser les diffrentes
contributions nergtiques de la transformation du
fluide. On voit en particulier le transfert denthalpie
en nergie cintique.
2.5.2
ecs
hs
ss = se
F IGURE 2.12 Schmatisation de la transformation du fluide dans une tuyre sur un

diagramme de Mollier.
Turbine
Une turbine est un dispositif permettant de transformer de lnergie interne du fluide en

nergie mcanique par rotation. Cette nergie mcanique peut tre directement utilise ou tre
transforme en nergie lectrique en couplant larbre de la turbine un alternateur.

Un lment fondamental de la constitution dune turbine est laube : les aubes
sont des obstacles profils plongs dans
lcoulement. On appelle grille daubes un
ensemble daubes, soit fixe, soit mobile
(les positions des aubes dune grille se dduisent les unes des autres par une rotation de (2 /Naubes ), o Naubes est le
nombre daubes dune grille.). Ces aubes
profiles dvient lcoulement rentrant, ce
qui engendre une force radiale faisant
tourner la grille daubes mobile et crant
ainsi une nergie cintique de rotation de la
grille daubes mobile. Cette nergie cintique
de rotation transmise par le fluide la
grille tournante engendre une perte dnergie interne du fluide (plus prcisment denthalpie) se traduisant en particulier par
une baisse de pression (dtente).
52
W3
U
V1
W2
V2
U
V2
grille fixe
grille mobile
F IGURE 2.13 Schmatisation dune turbine lmentaire. U est la vitesse de la grille mobile, V est la vitesse
du fluide dans le repre fixe et W est la vitesse du fluide
dans le repre mobile.
Un tage de turbine (que lon peut qualifier de turbine lmentaire) est un ensemble de grilles
daubes capables dchanger un travail mcanique avec le fluide et est trs gnralement constitu de la juxtaposition dune grille mobile (aussi appele rotor) et dune grille fixe (aussi appele stator).
A la sortie de la grille mobile (tournante), le fluide a un mouvement de rotation (d la
dviation engendre par les aubes). Afin que cette nergie cintique de rotation du fluide ne
soit pas dissipe par frottement dans la canalisation en aval de la turbine et ne pouvant ainsi
pas tre valorise (cf. chapitre 3), il convient de redresser lcoulement, ce qui est fait par le
biais dune grille fixe.
Une turbine est gnralement constitue de la succession de plusieurs tages (ou turbines
lmentaires). Les grilles mobiles sont solidaires entre elles et tournent donc toutes la mme
vitesse. Les aubes des grilles fixes intermdiaires servent orienter lcoulement pour que le
fluide ait langle attendu en aval, donc en amont de la grille mobile suivante. Les grilles fixes
peuvent donc galement se situer en amont des grilles, ce qui est dailleurs le cas de la majorit
des turbines (cf. Fig. 2.13).
Il faut souligner que si le travail mcanique a lieu uniquement dans les grilles mobiles, la
variation de pression a gnralement lieu dans des deux types de grille : la fixe contribue aussi
la dtente et souvent de manire significative.
Ainsi, travers une turbine, le fluide cde une partie de son enthalpie pour fournir du travail (de rotation) larbre de la turbine.
Les principales caractristiques de lcoulement la
traverse dune turbine sont les suivantes :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
variation dnergies cintique et potentielle ngligeables ;
adiabatique.
Ps < Pe
Pe
Wt0 < 0
F IGURE 2.14 Schma dune turbine.
53
Bilan de masse
Lapplication du bilan de masse (2.13) donne
0
dM
= m
dt
se
soit
m s = m e = m
Bilan dnergie
Lapplication du bilan dnergie (2.27) donne
0
dE
=m
dt
se

0
0
0
7

0 +Q
h + e
+
e
+
W

c
p
t

avec W 0 t < 0 (car la puissance mcanique est fournie la turbine et la puissance fournie au
fluide est donc ngative), soit
W 0 t
hs he =
m
Cette seule relation ne suffit pas dterminer ltat
du fluide en sortie de turbine si lon connat son tat
lentre. Si la transformation peut tre suppose
isentropique, on a alors la relation supplmentaire :
Pe
s( Ps , Ts ) = s( Pe , Te )
h
Dans le cas particulier o le gaz peut tre assimil

un gaz parfait Cp constant, on rappelle que la transformation isentropique est caractrise par la relation (1.34), page 13 :

Ts
Te
Ps
Pe
1
Cette relation permet de dterminer Ts en fonction

de ltat dentre ( Pe , Te ) et de la pression de sortie
Ps .
La puissance fournie par la turbine se reprsente facilement sur un diagramme de Mollier comme le
montre la Fig. 2.15 ; remarquons que cette puissance
est bien ngative.
Ps
he
0
W
t
m
hs
ss = se
F IGURE 2.15 Schmatisation de la transformation du fluide la traverse dune turbine

sur un diagramme de Mollier.
Au cours de la transformation, la pression chute (on parle de dtente) mais galement la

temprature. Ainsi, pour un gaz parfait Cp constant, on peut facilement dduire la variation
de lenthalpie :
hs he = Cp ( Ts Te )
Il faut noter que le travail rversible lmentaire est (v dP) et pour augmenter le travail
rcupr, pour une mme variation de pression, il faut augmenter le volume massique v du
fluide et donc augmenter sa temprature.
2.5.3
54
Compresseur
Un compresseur a leffet inverse dune turbine : une machine tournante fournissant du travail permet daugmenter la pression du gaz. Tout comme les turbines, les compresseurs gaz
sont constitus de plusieurs tages constitus chacun dune grille daubes tournante et dune
grille daubes fixe.
Les principales caractristiques de lcoulement la
traverse dun compresseur sont identiques celle
dune turbine :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
adiabatique.
Ps > Pe
Pe
c0 > 0
W
F IGURE 2.16 Schma dun compresseur.
La modlisation est galement identique.

Bilan de masse
m s = m e = m
Bilan dnergie
Ps
hs he =
W 0 c
m
avec W 0 c > 0.
hs
Si la transformation peut tre suppose isentropique,

et dans le cas particulier o le gaz peut tre assimil
un gaz parfait Cp constant, on a :

Ts
Te
Ps
Pe
1
Pe
c0
W
m
he
ss = se
F IGURE 2.17 Schmatisation de la transformation du fluide la traverse dun compresseur sur un diagramme de Mollier.
La temprature augmente au cours de la compression.

La puissance fournie au fluide par le compresseur se
reprsente facilement sur un diagramme de Mollier
comme le montre la Fig. 2.17 ; remarquons que cette
puissance est bien positive.
2.5.4
Echangeurs thermiques
Un changeur est un dispositif permettant de transmettre la chaleur dun fluide chaud vers
un fluide plus froid. Ces dispositifs sont trs largement utiliss dans lindustrie et la vie quotidienne. Un radiateur de chauffage central est un changeur : leau chaude cde une partie de
son nergie lair plus froid de la pice. Il existe diffrents types dchangeurs, le plus connu
dans lindustrie tant sans doute lchangeur tubes et calandre pour son efficacit et sa compacit. Les changeurs plaques sont galement utiliss pour leur plus grande compacit.
Il existe deux grandes catgories dchangeurs : co-courant et contre-courant.

2.5.4.1
55
Echangeurs co-courant
Dans les changeurs co-courant, les fluides chaud

et froid circulent dans le mme sens comme illustr
sur la Fig. 2.18. Pour ltude thermodynamique des
changeurs, le systme tudi est constitu de lensemble des deux fluides (chaud et froid) contenu
lintrieur de lchangeur (entre lentre 1 et la sortie
2 de la Fig. 2.18).
Les principales caractristiques de lcoulement des
fluides la traverse de lchangeur sont les suivantes :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
absence de travail externe ;
pas de source de chaleur externe (lchange
dnergie entre les fluides est interne au systme) ;
lcoulement est isobare.
m c
chaud
m f
froid
1
F IGURE 2.18 Schma dun changeur cocourant.
Dans la suite, on note par les indices c et f les grandeurs relatives aux fluides respectivement chaud et froid.
Bilan de masse
On considre tout dabord comme systme le fluide chaud compris lintrieur de lchangeur. Lapplication du bilan de masse (2.13) donne
0
dM
c
= m c
dt
21
soit
m c2 = m c1 = m c
(2.34)
De mme, lapplication du bilan de masse au fluide froid donne

m f 2 = m f 1 = m f
(2.35)
56
Bilan dnergie
Lapplication du bilan dnergie (2.27) au systme
donne
0
dE
=m
dt
21

0 0
0
0
>

7
0
Q
h + e
W +
c + e
p +
soit
0 = m c2 hc2 m f 2 h f 2 + m c1 hc1 + m f 1 h f 1
hc1
hc2
soit, en utilisant les bilans de masse (2.34) et (2.35)

m f h f 2 h f 1 = m c (hc1 hc2 )
Les volutions de ltat des fluides chaud et froid
travers lchangeur sont schmatises sur les
Figs. 2.19 et 2.20 ci-contre ; on a choisi arbitrairement
un cas o m f < m c . Ces figures montrent que le
fluide chaud perd de lenthalpie au profit du fluide
froid. La variation de ces enthalpies est proportionnelle la chaleur change entre les deux fluides. En
effet, si lon note Q c f la puissance calorifique change entre le fluide chaud et le fluide froid (Q c f > 0),
lapplication du bilan dnergie aux fluides chaud et
froid donne respectivement :

m c (hc1 hc2 ) = Q c f = m f h f 2 h f 1
Lchange de chaleur est gnralement proportionnel la diffrence de temprature. Or, dans le
cas isobare, les variations denthalpie sont quasiment proportionnelles aux variations de temprature (elles le sont si lon nglige les variations de Cp).
La Fig. 2.20 montre alors que lchange de chaleur
local entre les fluides chaud et froid est maximum
lentre de lchangeur et minimum sa sortie.
La temprature du fluide chaud est par ailleurs toujours suprieure celle du fluide froid (et pas seulement localement).
2.5.4.2
hf2
hf1
s
F IGURE 2.19 Schmatisation de la transformation des fluides chaud et froid la traverse dun changeur co-courant sur un diagramme de Mollier.
h
hc1
hc2
hf2
hf1
x
F IGURE 2.20 Schmatisation de la variation spatiale des enthalpies des fluides chaud
et froid la traverse dun changeur cocourant.
Echangeurs contre-courant
Dans les changeurs contre-courant, les fluides

chaud et froid circulent en sens inverse lun de
lautre comme illustr sur la Fig. 2.21 ci-contre.
Toutes les autres caractristiques sont identiques
celles dun changeur co-courant et les hypothses
concernant lcoulement des fluides chaud et froid
sont en particulier identiques.
m c
chaud
m f
froid
1
F IGURE 2.21 Schma dun changeur

contre-courant.
En faisant une analyse similaire celle dun changeur co-courant, on montre facilement que le bilan
dnergie scrit

m f h f 2 h f 1 = m c (hc2 hc1 )
Dans cette relation, la seule diffrence par rapport
au cas de lchangeur co-courant est que le fluide
froid est plus chaud en 2 quen 1 (hc2 > hc1 alors
que hc2 < hc1 dans le cas co-courant, cf. Fig. 2.20).
57
h
hc2
hf2
hc1
hf1
s
Lvolution des tats des fluides chaud et froid est

reprsente sur la Fig. 2.22 sur un diagramme de
Mollier dans le cas particulier o les dbits massiques
sont gaux (m f = m c , ce qui a pour consquence
que h f 2 h f 1 = (hc2 hc1 ), cf. relation ci-dessus).
Dans ce mme cas particulier, la Fig. 2.23 schmatise
lvolution des enthalpies des fluides en espace. Elle
montre en particulier que si lenthalpie du fluide
chaud est localement toujours suprieure celle
du fluide froid, lenthalpie la plus faible du fluide
chaud hc1 peut tre infrieure lenthalpie la plus
leve du fluide froid h f 2 . Par ailleurs, cette figure
montre que la chaleur change entre les deux
fluides (en premire approximation proportionnelle
la diffrence denthalpie des fluides chaud et
froid) est relativement homogne compare au cas
dun change co-courant.
Dans le cas o les dbits massiques des deux fluides
sont diffrents, lanalyse est plus complexe mais
les principales conclusions demeurent (cf. cours de
transferts thermiques).
2.5.5
F IGURE 2.22 Schmatisation de la transformation des fluides chaud et froid la traverse

dun changeur contre-courant sur un diagramme de Mollier dans le cas o les dbits
massiques des deux fluides sont gaux.
h
hc2
hf2
hc1
hf1
F IGURE 2.23 Schmatisation de la variation

spatiale des enthalpies des fluides chaud et
froid la traverse dun changeur contrecourant dans le cas o les dbits massiques des
deux fluides sont gaux.
Gnrateur de vapeur
Un gnrateur de vapeur est un composant dans lequel le fluide entre sous forme monophasique liquide et y est vaporis pour en sortir sous forme monophasique vapeur. Cest
un lment important dun grand nombre de systmes nergtiques tels que les centrales nuclaires par exemple : la vapeur y est produite pour ensuite faire tourner une turbine vapeur
o llectricit est produite.
Il peut tre schmatis comme reprsent sur la Fig. 2.24 ci-dessous. La puissance calorifique fournie au fluide Q peut par exemple tre fournie par un fluide plus chaud. Le gnrateur
de vapeur est alors un changeur particulier dans lequel le fluide le plus froid svapore. Cest
le cas des gnrateurs de vapeur des centrales nuclaires.
58
vapeur
Les principales caractristiques de lcoulement du

fluide la traverse du gnrateur de vapeur sont
les suivantes :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
lcoulement est quasiment isobare.
Q > 0
liquide
F IGURE 2.24 Schma dun gnrateur de

vapeur.
Bilan de masse
Le bilan de masse scrit
T
P = cte
Ts
m e = m s = m
(2.36)
Bilan dnergie
Moyennant les hypothses de modlisation nonces au-dessus, lapplication du bilan dnergie
(2.27) permet de montrer facilement la relation suivante :
m (hs he ) = Q
(2.37)
T sat
Te
F IGURE 2.25 Schmatisation de la transformation du fluide la traverse dun gnrateur de vapeur sur un diagramme T s.
Supposons prsent que lon souhaite connatre la temprature de sortie Ts du fluide sachant que sa temprature dentre Te est infrieure la temprature de saturation la pression
considre (suppose constante) T sat . On peut crire

sat
hs he = hs hsat
+ hsat
+ hsat
v
v hl
l he
La pression tant suppose constante, et le fluide lentre et la sortie tant suppose tre
sous forme monophasique (respectivement liquide et vapeur), on peut crire
hs
hsat
v
T sat
hsat
l
Ts
Cpv ( ) d
T sast
he =
Te
Cpl ( ) d
Si lon peut ngliger les variations des capacits calorifiques du liquide et de la vapeur
(respectivement Cpl et Cpv ) sur les plages de tempratures considres, on a alors

hs he = Cpv Ts T sat + Lv + Cpl T sat Te
o Lv est la chaleur latente de vaporisation la pression considre.
La combinaison de cette relation avec le bilan dnergie (2.38) permet dobtenir la relation
suivante

Q
Cpv Ts T sat + Lv + Cpl T sat Te =
m
qui permet de dterminer la temprature de la vapeur en sortie Ts connaissant la temprature
du liquide en entre Te (cf. Fig. 2.25).
2.5.6
59
Condenseur
Un condenseur est linverse dun gnrateur de vapeur : le fluide y entre sous forme
vapeur (potentiellement lgrement humide, cest--dire contenant un peu de liquide, i.e. x .
1) et en ressort sous forme monophasique liquide.
Il peut tre schmatis comme reprsent sur la Fig. 2.26. La puissance calorifique retire
au fluide Q < 0 peut par exemple tre retire par un fluide plus froid. Le condenseur est alors
un changeur particulier dans lequel le fluide le plus chaud se condense.
liquide
Les principales caractristiques de lcoulement du

fluide la traverse du condenseur sont les mmes
que celles dun gnrateur de vapeur :
unidimensionnel ;
stationnaire ;
lcoulement est quasiment isobare.
Q < 0
vapeur humide
F IGURE 2.26 Schma dun condenseur.
Lanalyse thermodynamique dun condenseur est

trs similaire celle dun gnrateur de vapeur et
nest donc pas dtaille ici ; il suffit de se reporter
la section prcdente pour les dtails.
On montre alors facilement que lon a :
T
m (hs he ) = Q
(2.38)
Si lon suppose que le fluide en entre est sous forme

diphasique majoritairement vapeur avec un titre vapeur x et si lon peut supposer que la capacit calorifique du liquide varie peu sur la plage de temprature [ Ts ; T sat ], on montre facilement que la temprature du liquide Ts la sortie du condenseur sexprime par la relation suivante (les dtails de lanalyse sont laisses la charge au lecteur titre dexercice) :

Q
Cpl Ts T sat x Lv + =
m
T sat
Ts
x = cte
s
F IGURE 2.27 Schmatisation de la transformation du fluide la traverse dun condenseur sur un diagramme T s.
Chapitre 3
Bilan dentropie appliqu aux systmes

ouverts
Le premier principe de la thermodynamique est un principe fondamental de la physique et
constitue un outil dingnierie important pour lanalyse des systmes nergtiques. Il nest cependant pas suffisant. En effet, le premier principe permet de dterminer les transferts dnergie se produisant lors dune transformation, mais il ne donne aucune information quant la
ralit effective de cette transformation ; il ne dit pas si la transformation considre est possible ou non. Or, la vie quotidienne nous montre que toutes les transformations ne sont pas
possibles. Prenons le cas trs simple de lexprience de Joule (1845) schmatise sur la Fig. 3.1.
Dans cette exprience, la chute dun poids fait tourner un axe sur lequel sont fixes des pales
immerges dans un fluide. Joule a montr que, dans cette exprience, la temprature du fluide
augmente, ce qui a permis de montrer le transfert de lnergie mcanique (travail de la force
de pesanteur) en nergie thermique (nergie interne du fluide). Si cette transformation est effectivement possible, la transformation inverse ne lest pas : on ne verra jamais le poids monter
avec une baisse simultane de la temprature du fluide et ce de manire spontane. Pourtant,
on peut toujours crire le premier principe de la thermodynamique pour cette transformation
mme si elle nest pas possible.
F IGURE 3.1 Principe de la machine de Joule ayant permis de montrer lquivalence entre travail et chaleur.
La question qui se pose est alors de savoir quelles transformations thermodynamiques sont
possibles et lesquelles sont impossibles. Cette question est la fois fondamentale et pratique.
Dun point de vue fondamental, la question est de savoir pourquoi certaines transformations
sont possibles et pas dautres. Dun point de vue pratique, la question est de savoir si certaines
transformations sont possibles ou non pour pouvoir concevoir des systmes qui fonctionnent
effectivement. Ainsi, il important de savoir quelle machine concevoir pour pouvoir effectivement transformer de la chaleur en travail : si le dispositif de Joule ne le permet pas, quel dispo60
CHAPITRE 3. BILAN DENTROPIE APPLIQU AUX SYSTMES OUVERTS
61
sitif pourrait le permettre, peut-on loptimiser et comment ?

La rponse ces questions repose sur le second principe de la thermodynamique.
3.1
Premiers noncs du second principe
Il existe plusieurs noncs du second principe de la thermodynamique. Cependant, les plus

simples et intuitifs sont sans doute ceux de Kelvin et de Clausius qui ne font intervenir que
des concepts simples et que lon peut facilement apprhender dun point de vue intuitif. Ils
noncent en effet une ralit observable et le transforment en un principe gnral dont on peut
tudier les consquences.
3.1.1
Enonc de Kelvin
Lnonc de Kelvin rige en principe gnral lobservation dcrite en introduction selon

laquelle une transformation spontane de lnergie thermique en nergie mcanique est impossible alors que la transformation inverse est possible.
Enonc de Kelvin du second principe
Il est impossible de prendre de la chaleur un systme et de la convertir en travail sans
quelque autre changement simultan dans le systme. En revanche, linverse est possible.
Source
Source
Q0
Q>0
Systme
W<0
Systme
W0
F IGURE 3.2 Schmatisation de lnonc de Kelvin.
3.1.2
Enonc de Clausius
Une autre observation commune est que lnergie ne se transfert pas spontanment dune
source froide une source chaude alors que linverse est vrai. Lnonc de Kelvin consiste
riger cette observation en principe gnral. Il faut cependant noter quun tel transfert est
possible condition dapporter du travail extrieur au systme : cest ainsi que fonctionne un
rfrigrateur.
62
Enonc de Clausius du second principe

La chaleur ne passe pas delle-mme dune source froide une source chaude.
Sce chaude
Sce chaude
Q2 < 0
Sce chaude
Q2 > 0
Systme
W0
Systme
Q1 > 0
Q2 < 0
Q1 < 0
Sce froide
Systme
W>0
Q1 > 0
Sce froide
Sce froide
F IGURE 3.3 Schmatisation de lnonc de Clausius.
3.1.3
Equivalence des deux noncs
Les deux noncs de Kelvin et de Clausius sont en fait quivalents, ce que lon montre
dans cette section.
Commenons par montrer que si lnonc de Clausius est faux alors lnonc de Kelvin est
galement faux.
Pour cela, on considre une machine frigorifique en contact avec une source froide et une
source chaude qui viole le principe Clausius (cf. Fig. 3.4). On considre alors une machine
motrice qui est telle quelle restitue la source froide exactement la chaleur qui est retire
par la machine frigorifique. Un travail ngatif W < 0 est fourni cette machine motrice et
une quantit de chaleur Q20 > 0 est transfre de la source chaude la machine motrice (afin
de ne pas violer le principe de Clausius, cf. Fig. 3.3). Lensemble constitu par les machines
frigorifique et motrice est un systme thermodynamique. Ce systme fournit lextrieur un
travail (W ) positif en ponctionnant de la chaleur la source chaude et sans transfrer de
chaleur la source froide 1 . Il viole donc le principe Kelvin.
Sce chaude
Sce chaude
Q20 > 0
Q2 = Q1 < 0
Frigo
Moteur
Q20 Q1 > 0
W<0
Systme
W<0
Q1 < 0
Q1 > 0
Sce froide
Sce froide
F IGURE 3.4 Si lnonc de Clausius est faux, celui de Kelvin lest galement.
Montrons prsent que si lnonc de Kelvin est faux alors lnonc de Clausius est galement faux.

1. Se montre par un bilan dnergie sur le systme : W = Q20 Q1 ; or W < 0.
63
Pour cela, on considre une machine motrice en contact avec une source chaude qui viole
le principe de Kelvin (cf. Fig. 3.5), cest--dire quelle fournit du travail W > 0 en prlevant une
nergie sous forme de chaleur Q20 > 0 la source chaude sans transfrer de chaleur une source
froide. On utilise alors ce travail W pour faire fonctionner une machine frigorifique prlevant
une quantit de chaleur Q1 > 0 une source froide. Par application du premier principe la
machine motrice puis la machine frigorifique, on montre facilement que la quantit de chaleur
Q2 transfre de la source chaude la machine frigorifique est

Q2 = Q20 + Q1 < 0
On peut alors considrer comme systme thermodynamique les machines motrice et frigorifique couples, le transfert de travail entre les deux tant un processus interne. Ce systme
nchange pas de travail avec lextrieur, une quantit de chaleur Q1 > 0 provient de la source
froide et est transfre la source chaude. Ce systme viole alors lnonc de Clausius.
Sce chaude
Q20 > 0
Moteur
Sce chaude
Q2 = ( Q20 + Q1 ) < 0
Frigo
Q1 > 0
Sce froide
Q1 < 0
Systme
Q1 > 0
Sce froide
F IGURE 3.5 Si lnonc de Kelvin est faux, celui de Clausius lest galement.
On vient de montrer lquivalence de ces deux principes qui sont assez intuitifs et cohrents
avec lobservation de processus physiques communs. Dans la suite de ce chapitre, on montre
toutes les consquences fondamentales et pratiques de ces principes. On montre en particulier
quils permettent de montrer lexistence dune nouvelle grandeur thermodynamique fondamentale : lentropie.
3.2
Cycle de Carnot
Le cycle de Carnot joue un rle fondamental en thermodynamique et cest pourquoi il

convient de le dcrire. Il joue galement un rle central dans la dmonstration de lexistence de
lentropie. Comme on le verra dans la suite de ce cours, cest le cycle thermodynamique limite
de tout autre cycle rel.
3.2.1
Transformations rversibles et irrversibles
Par dfinition, une transformation rversible est une transformation thermodynamique au

cours de laquelle tout instant, on peut effectuer la transformation inverse en repassant exactement par les mmes tats du systme thermodynamique. La rversibilit est une notion trs
thorique car la vie quotidienne nous montre que les transformations sont rarement rversibles.
3.2.2
64
Description du cycle de Carnot

Adiabatique
P
Le cycle de Carnot est constitu de deux isothermes

et de deux adiabatiques comme reprsent sur la
Fig. 3.6. Les transferts de chaleur avec les sources
froide et chaude se font le long des isothermes respectivement froide et chaude aux tempratures T1 et
T2 respectivement.
C
T = T2
Q2
Q1
A
D
T = T1
V
F IGURE 3.6 Description du cycle de Carnot.
3.2.3
Machine de Carnot pour un gaz parfait
Dans cette section, on tudie analytiquement le cycle de Carnot dun gaz parfait dont les
capacits calorifiques sont constantes. On considre donc une unit de masse de ce gaz parfait
qui subit les transformations rversibles successives caractristiques du cycle de Carnot dans le
sens moteur ABCD (cf. Fig. 3.6).
Transformation B C
Lapplication du premier principe au systme ferm scrit :
du = q + w
Le gaz tant parfait, son nergie interne ne dpend que de la temprature qui est constante
sur lisotherme T2 ; on a donc du = 0. La transformation tant rversible, le travail des forces
de pression scrit w = P dv. Le gaz tant parfait, on a P v = r T2 . On a finalement :
q = r T2
dv
v
Par intgration le long de lisotherme B C, on a :

vC
Q2 = r T2 ln
vB
(3.1)
Transformation D A
De la mme manire, on montre facilement que, pour la transformation isotherme la temprature T1 , on a :

vA
Q1 = r T1 ln
(3.2)
vD
Les relations (3.1) et (3.2) montrent que le rapport Q1 /Q2 est donn par
Q1
T ln (v A /v D )
= 1
Q2
T2 ln (vC /v B )
(3.3)
65
Transformation A B
Cette transformation tant adiabatique rversible et applique un gaz parfait dont les capacits calorifiques sont constantes, on peut appliquer la relation (1.33), page 13 2 :
1
T1
vB
(3.4)
=
T2
vA
Transformation C D
De mme, on montre que
T2
=
T1
vD
vC
1
Les relations (3.4) et (3.5) montrent alors que

v
vA
= B
vD
vC
(3.5)
(3.6)
La combinaison des relations (3.3) et (3.6) permet de montrer la relation suivante :

Q1
Q2
+
=0
T1
T2
(3.7)
Travail fourni au gaz parfait au cours du cycle

Par application du bilan dnergie (2.1), page 41, au systme ferm constitu par le fluide au
cours du cycle complet, on a
u = 0 = W + Q1 + Q2
o W est le travail extrieur fourni au fluide.
En utilisant la relation (3.7), la relation prcdente peut se mettre sous la forme suivante :

T1
W = Q2 1
(3.8)
T2
Cette relation exprime le travail fourni par lextrieur en fonction de la quantit de chaleur
fournie par la source chaude Q2 > 0. Elle montre en particulier que le travail est proportionnel
la chaleur transmise par la source chaude. Elle montre galement que toute la chaleur transmise
par la source chaude nest pas convertie en travail : seule la portion (1 T1 /T2 ) de la chaleur
transmise par la source chaude est transforme en travail, la portion complmentaire ( T1 /T2 )
tant transfre la source froide (cf. relation (3.7)). Ce rsultat est conforme au principe de
Kelvin du second principe et la relation (3.8) le prcise quantitativement dans le cas particulier
dune machine de Carnot rversible fonctionnant avec un gaz parfait.
Il est important de remarquer que plus le rapport des tempratures des sources chaude et
froide est lev, plus le travail cr est lev pour une mme valeur de la chaleur fournie par la
source froide. Dun point de vue pratique, cela signifie que si la temprature de la source froide
est une constante (par exemple lair ambiant), pour maximiser le travail fourni par la machine,
on a intrt ce que le transfert de chaleur avec la source chaude se fasse temprature leve.
2. A noter que bien que cette relation ait t dmontre au chapitre 1 en utilisant lentropie (non encore introduite
ce stade de la prsentation du second principe), elle peut tre dmontre en ne faisant appel qu la notion de
travail rversible des forces de pression ( P dv). La dmonstration est laisse au lecteur en guise dexercice.
66
Machine frigorifique
Lanalyse prsente au-dessus concerne une machine motrice. Cependant, la machine tant
rversible, elle peut fonctionner dans le sens inverse en suivant exactement le mme cycle. On
montre alors facilement que les relations (3.7) et (3.8) restent valables ; seuls les signes de Q1 ,
Q2 et W sont diffrents : dans le cas dune machine frigorifique, on a W > 0, Q1 > 0 et Q2 < 0.
L encore, les rsultats sont cohrents avec lnonc de Clausius du second principe et le
prcisent quantitativement. Ils montrent en particulier que la chaleur transmise la source
chaude est suprieure la chaleur soutire la source froide, le complment correspondant
au travail fourni la machine. En dautres termes, une machine frigorifique rchauffe plus la
source chaude quelle ne refroidit la source froide. Ou encore, le cot nergtique payer sous
forme de travail pour soutirer lnergie Q1 la source froide est W = Q1 ( T2 /T1 1). Cette
relation montre en particulier que plus le rapport ( T2 /T1 ) est lev, plus le travail fournir est
lev ; le cot nergtique est donc dautant plus lev que la temprature de la source froide
est faible par rapport celle de la source chaude.
3.2.4
Suite de portions de cycles de Carnot
On peut considrer un cycle suivant une succession

de transformations rversibles isotherme puis adiabatique comme illustr sur la Fig. 3.7 avec trois portions. En appliquant la mme analyse que celle de
la section prcdente, on montre que la relation suivante est vrifie :
Q3
P
A
B
Q2
C
T3
D
T2
T1
Q1
Q1
Q2
Q3
+
+
=0
T1
T2
T3
F IGURE 3.7 Schmatisation dun cycle suivant des portions de cycle de Carnot.
Cette relation peut tre gnralise un nombre n quelconque de successions disothermes

rversibles et dadiabatiques rversibles et on montre que le cycle est alors caractris par la
relation suivante :
n
Qi
(3.9)
Ti = 0
i =1
3.2.5
Machine de Carnot pour un fluide quelconque
On montre dans cette section que les changes dnergie dans une machine de Carnot
sont indpendants de la nature du systme et quils dpendent uniquement de la temprature des sources chaude et froide.
La dmonstration de ce rsultat repose sur le couplage dune machine de Carnot rversible fonctionnant avec un gaz parfait avec une deuxime machine de Carnot rversible galement mais fonctionnant avec un fluide quelconque. On considre tout dabord une machine
de Carnot motrice telle que schmatise sur la Fig. 3.8. Les chaleurs Q10 et Q20 sont fournies (algbriquement) cette machine par les sources froide et chaude respectivement. Le travail de
cette machine motrice est fourni une machine de Carnot gaz parfait (cf. Fig. 3.8). Le systme constitu par lensemble des deux machines de Carnot constitue un systme coupl qui
nchange pas de travail avec lextrieur. Ce systme doit donc respecter le principe de Clausius
et on a donc les ingalits suivantes :
Q20 Q2 0
67
Q10 Q1 0
Sce chaude
Q20 > 0
Carnot
Sce chaude
Q20 Q2 0
Q2 < 0
W
Carnot GP
Q10 < 0
Systme
Q10 Q1 0
Q1 > 0
Sce froide
Sce froide
F IGURE 3.8 Machine de Carnot rversible motrice couple une machine de Carnot rversible gaz parfait.
Les deux machines de Carnot tant rversibles, on peut inverser le sens des changes entre
ces deux machines ; la machine de Carnot gaz parfait devient alors motrice (cf. Fig. 3.9). Le
systme coupl doit galement respecter le principe de Clausius et on a donc
Q20 + Q2 0
Q10 + Q1 0
Sce chaude
Q20 < 0
Carnot
Sce chaude
Q20 + Q2 0
Q2 > 0
W
Carnot GP
Q10 > 0
Q1 < 0
Systme
Q10 + Q1 0
Sce froide
Sce froide
F IGURE 3.9 Machine de Carnot rversible rceptrice couple une machine de Carnot rversible gaz parfait.
Les deux machines tant rversibles, les deux couplages sont possibles et on a par consquent
Q10 = Q1
Q20 = Q2
Or la machine de Carnot rversible gaz parfait vrifiant la relation (3.7), la machine de
Carnot rversible fonctionnant avec un fluide quelconque vrifie donc la relation suivante :
Q10
Q0
+ 2 =0
T1
T2
(3.10)
Lexpression (3.8) est donc valable pour une machine de Carnot rversible fonctionnant
avec un fluide quelconque.
3.2.6
68
Performances dune machine de Carnot
Rendement dune machine motrice

Une machine motrice fournit du travail, ce qui signifie que W < 0, en consommant la chaleur
Q2 > 0 provenant de la source chaude. Le rendement nergtique est alors
=
W
|W |
=
Q2
Q2
Les relations (3.7) et (3.8) tant valables pour toute machine de Carnot, le rendement dun
moteur de Carnot est donn par
Rendement dun moteur de Carnot
Carnot = 1
T1
T2
(3.11)
Cette relation montre que le rendement dun moteur de Carnot dpend uniquement des
tempratures des sources froide et chaude avec lesquelles se font les transferts de chaleur.
Ce rsultat montre que le rendement nergtique est dautant plus lev que la temprature de la source chaude est leve.
Performance dune machine frigorifique

Une machine frigorifique retire la chaleur Q1 > 0 la source froide en fournissant le travail
W > 0. La performance nergtique est alors
=
Q1
W
Les relations (3.7) et (3.8) tant valables pour toute machine de Carnot, la performance dune
machine frigorifique de Carnot est donne par
Performance dune machine frigorifique de Carnot
Carnot =
T1
T2 T1
(3.12)
Il faut remarquer que, contrairement au cas du rendement dune machine motrice, la performance dune machine frigorifique peut tre suprieure 1 ; cest pourquoi on ne lappelle
pas rendement mais performance.
3.2.7
Thorme de Carnot
On considre une machine relle quelconque non rversible et une machine de Carnot fonctionnant toutes deux entre les deux mmes sources et fournissant le mme travail. Sur un cycle,
on a donc pour les machines de Carnot et relle respectivement :
W + Q1 + Q2 = 0
69
W + Q10 + Q20 = 0
et les rendements nergtiques suivants :
Carnot =
reel
=
W
Q2
W
Q20
soit
reel
= Carnot
Q2
Q20
(3.13)
On inverse alors la machine de Carnot (rversible) et on la couple la machine relle tel

que schmatis sur la Fig. 3.10. Le systme coupl doit alors vrifier le principe de Clausius et
les ingalits suivantes doivent donc tre satisfaites :
Q20 Q2 0
Q10 Q1 0
La premire ingalit montre donc que
Q2
1
Q20
(3.14)
Sce chaude
Sce chaude
Q20 > 0
Relle
Q20 Q2 0
Q2 < 0
W
Carnot
Q10 < 0
Systme
Q10 Q1 0
Q1 > 0
Sce froide
Sce froide
F IGURE 3.10 Machine relle irrversible couple une machine de Carnot.
Les relations (3.13) et (3.14) montrent alors

Thorme de Carnot
reel
Carnot = 1
T1
T2
(3.15)
Cette ingalit montre quaucune machine motrice ne peut tre aussi efficace nergtiquement quun moteur de Carnot.
3.3
3.3.1
70
Entropie
Ingalit de Clausius
Pour une machine motrice ditherme, le thorme de Carnot (3.15) scrit

reel
=
Q10 + Q20
T
Carnot = 1 1
0
Q2
T2
qui peut se rcrire

Q10
Q0
+ 2 0
T1
T2
On peut vrifier que la mme relation est vrifie dans le cas dune machine frigorifique.
Le mme raisonnement peut tre gnralis au cas de n transformations isothermes et adiabatiques successives et lon obtient alors lingalit suivante :
Qi0
0
T
i =1 i
n
(3.16)
Cette relation est appele ingalit de Clausius.
3.3.2
Machines thermiques quelconques
Tout cycle thermodynamique peut tre approch

par un cycle sappuyant sur une succession de portions disothermes rversibles et dadiabatiques rversibles comme reprsent sur la Fig. 3.11 ci-contre.
Pour un nombre fini n de telles portions, on peut
appliquer lingalit de Clausius (3.16). En passant
la limite infinie, on obtient, pour un cycle quelconque :
Q
0
(3.17)
rev T
Lgalit est vrifie pour un cycle rversible et lingalit stricte est vrifie pour un cycle irrversible.
3.3.3
F IGURE 3.11 Cycle quelconque approch

par des portions de cycle de Carnot.
Introduction dune fonction dtat
E E
On considre deux tats 1 et 2 relis par deux

transformations rversibles et 0 telles que reprsentes sur la Fig. 3.12.
Ces deux chemins forment un cycle rversible sur
lequel on a
Q
=0
T
Lintgrale peut tre scinde :
Q
Q
Q
=
+
0
T
T
12 T
21
0
1
F IGURE 3.12 Transformations rversibles

reliant deux tats.
71
0 tant rversible, si on inverse cette transformation, on a

La transformation 21
Q
Q
=
0
0
T
21
12 T
On a par consquent
12
Q
=
T
0
12
Q
T
Cette relation montre que, pour une transformation rversible, lintgrale de (Q/T ) est
indpendante de la transformation considre ( condition quelle soit rversible). Ce rsultat
amne donc introduire une nouvelle grandeur thermodynamique ne dpendant que de ltat
du systme, appele entropie et note S , et telle que
Q
= S2 S1
rev T
soit encore, pour une transformation lmentaire rversible

dS =
3.3.4
Q
T

rev
Transformation irrversible
On considre prsent deux transformations, lune

0
rev rversible et lautre irrev
irrversible, reliant
les tats 1 et 2 telles que reprsentes sur la
Fig. 3.13. Le cycle tant globalement irrversible,
daprs lingalit de Clausius (3.17), on a
Q
<0
T
soit
0
12
Q
<
T
21
0
irrev
rev
1
F IGURE 3.13 Transformations rversible et

irrversible reliant deux tats.
Q
T
La transformation 21 tant rversible, on a
Q
= S1 S2
21 T
et donc
Q
< S2 S1
irrev T
soit encore, pour une transformation lmentaire rversible

dS >
Q
T

irrev
Ces rsultats permettent alors dexprimer le second principe de la thermodynamique avec

lentropie.
72
Entropie et second principe

Il existe une fonction dtat S appele entropie telle que, pour toute transformation infinitsimale dun systme ferm, on a
dS =
Q
+ Si
T
(3.18)
avec
Si 0
(3.19)
et Si = 0 pour une transformation rversible.
Une consquence directe du second principe est que lentropie dun systme ferm isol
(Q = 0) ne peut que crotre (dS = Si 0).
3.3.5
Sources dirrversibilits
Il existe principalement deux sources dirrversibilits : externes et internes.

3.3.5.1
Irrversibilits externes
Les irrversibilits externes caractrisent les irrversibilit des changes nergtiques entre
le systme considr et lextrieur. Elles ont lieu lorsque deux systmes, ou un systme et le
milieu extrieur, sont mis en relation alors quils sont des potentiels diffrents. Cette diffrence
de potentiel engendre non seulement un change mais est aussi lorigine dirrversibilits.
Ces irrversibilits sont appeles externes car elles sont dues un dsquilibre avec le milieu
extrieur (le dsquilibre tant d au fait que les deux potentiels sont diffrents).
A titre dexemple, on considre le cas dun change thermique
entre un systme une temprature T f plus basse que le milieu extrieur une temprature Tc > T f . Du fait de cette diffrence de temprature, un change dnergie sous forme de
chaleur aura lieu du milieu extrieur chaud vers le systme
froid. Lchange de chaleur Q saccompagne de variations
dentropie.
Tc
Tf
F IGURE 3.14 Irrversibilit externe.
Les variations dentropie du systme et de lextrieur sont respectivement

dS f =
Q
Tf
Q
Tc
Par consquent, la variation dentropie totale est

1
1
dS = dS f + dSc = Q
Tf
Tc
dSc =
(3.20)
Cette variation dentropie est strictement positive ds lors que Tc > T f , cest--dire ds que
les tempratures sont diffrentes.
On peut montrer quil existe une telle source dirrversibilit externe pour dautres potentiels. Par exemple si la pression externe est diffrente de la pression du fluide pour le travail
des forces de pression.

3.3.5.2
73
Irrversibilits internes
Les irrversibilits internes sont dues des dsquilibres internes au systme.

Par exemple, dans le cas dun fluide circulant travers les diffrents composants dun cycle
thermodynamique (y compris les canalisations), le champ de temprature de ce fluide nest
pas uniforme en espace et prsente des fluctuations spatiales. Ces dsquilibres internes de
temprature conduisent des changes dnergie internes locaux qui sont lorigine dirrversibilits. Ces irrversibilits internes se traduisant par une source dentropie locale positive.
Dans le cas considr, les changes thermiques locaux se font par conduction : un gradient de
temprature local engendre un flux local dnergie oppos ce gradient. On a donc
q = k T
(3.21)
o k [W/(K.m)] est un coefficient positif appel conductivit thermique (cf. cours de transferts
thermiques). On peut montrer que ces changes internes locaux (traduits par le gradient local
de temprature) conduisent une source volumique dentropie par unit de temps se mettant
sous la forme suivante :
k ( T )2
cond =
(3.22)
T2
On remarque que cond 0 et que cette formule est cohrente avec celle correspondant aux
changes externes : un dveloppement limit de la relation (3.20) dans le cas o T f ' Tc redonne bien une source dentropie cohrente avec la formule (3.22).
Outre le dsquilibre local de temprature, une autre source importante dirrversibilit
interne provient du dsquilibre local en vitesse. En effet, mme au sein dune canalisation,
le champ de vitesse local nest pas uniforme mais prsente des variations locales (cf. cours de
mcanique des fluides). Ces variations locales du champ de vitesse engendrent des frottements
locaux : un filet fluide allant plus vite quun filet fluide voisin engendre un frottement local.
Lorsquil existe un gradient local du champ de vitesse v, cela engendre un tenseur de force
de frottement local qui, pour un fluide Newtonien incompressible, se met sous la forme (cf.
cours de mcanique des fluides)

= v + t v
(3.23)
o [kg/(m.s)] est un coefficient positif appel viscosit dynamique. On peut montrer que ces
frottements internes locaux conduisent une source volumique dentropie par unit de temps
se mettant sous la forme suivante :
(v : v)
(3.24)
T
On peut montrer que le numrateur est toujours positif (cf. cours de mcanique des fluides).
visc =
Une autre source dirrversibilit interne est lie aux transferts de masse et aux ractions
chimiques. L encore, on peut montrer que la source volumique dentropie est strictement positive et lie des processus locaux.
A lannexe B.1, on montre sur un exemple particulier quil est possible de relier les sources
dentropie dues aux irrversibilits externes des processus de transferts locaux, eux-mmes
irrversibles.
3.4
Bilan dentropie appliqu un systme ouvert
Le bilan dentropie dun systme ouvert sobtient en appliquant lexpression gnrale (2.33),
page 49, dun bilan sur un systme ouvert avec les substitutions suivantes :
74
la grandeur R est lentropie S : R = S ;

la source volumique dentropie nest autre que la source irrversible dentropie qui est
positive ou nulle suivant que la transformation est irrversible ou rversible : Si 0 ;
le flux surfacique dentropie qS sexprime partir de la puissance calorifique locale q
transfre travers la paroi la temprature locale du systme Tp changeant de la cha p n.
leur avec une source extrieure et suivant la normale n cette paroi : qS = q/T
Lapplication de lexpression (2.33) donne alors
Bilan dentropie appliqu un systme ouvert quelconque
dS
d
=
dt
dt
S dV = Si
s v n dA +
V
q
dA
Tp
(3.25)
o
Si 0
(3.26)
est la source dentropie due aux irrversibilits internes.
Il est important de noter que, dans la relation (3.25), la temprature Tp est la temprature
du systme (par ex. du fluide) en contact avec la paroi o se produit lchange de puissance
Cette temprature tant locale et interne au systme, il est gnralement difficile
calorifique q.
de la connatre. Cest pourquoi il peut tre plus ais dutiliser la temprature dchange du
milieu extrieure, Tech , qui peut tre plus simple dterminer. On a alors

q
1
q
1
+ q
=
Tp
Tech
Tp
Tech
Or, le dernier terme de cette quation est toujours positif ou nul et correspond la source dentropie externe (cf. 3.3.5.1). Cest pourquoi le bilan dentropie (3.25) peut se mettre sous la
forme quivalente suivante.
Autre forme du bilan dentropie

dS
d
=
dt
dt
S dV =
V
s v n dA +
V
q
dA + S + Se
Tech
(3.27)
avec
S = Si + Se
(3.28)
Si 0
(3.29)
Se 0
(3.30)
sont les sources dentropie dues aux irrversibilits respectivement internes et externe.

Considrons prsent le cas particulier dcoulements unidimensionnels. Dans ce cas, le flux
convectif dentropie travers une surface Ai est
donn par
s v n dA = i si vi ni Ai = m i si
75
Q
Tech
Ai
Notons que m i > 0 lorsque le fluide est sortant.

Par ailleurs, si les changes de chaleur avec lextrieur se font avec une temprature extrieur
dchange unique, on a
q
Q
dA =
Tech
Tech
3
si m i
F IGURE 3.15 Bilan dentropie dun systme ouvert.
Bilan dentropie appliqu un systme ouvert unidimensionnel

dS
Q
+ S
= m s +
dt
Tech
se
(3.31)
S 0
(3.32)
o
est la source dentropie due aux irrversibilits internes et externe.
3.5
Rversibilit et efficacit dune machine
Dans cette section, on montre lintrt de lentropie du point de vue de lingnieur et plus
particulirement lintrt de rechercher minimiser les sources dentropie lies aux irrversibilits pour optimiser un systme nergtique.
3.5.1
Travail maximum
On considre un systme unidimensionnel stationnaire schmatis sur la Fig. 3.16 dans lequel le fluide
qui y circule subit une transformation infinitsimale
dans laquelle lenthalpie et lentropie du fluide varient respectivement de dh et ds (pour simplifier, on
nglige les variations dnergies potentielle et cintique).
Lapplication du bilan dnergie (2.27), page 47,
donne
m dh = w + q
Lapplication du bilan dentropie (3.31) donne
m ds =
q
+ S
T
1111
0000
h
e
se
1111
0000
1111
0000
h = h + dh
s
ss = se + ds
1111
0000
F IGURE 3.16 Systme unidimensionnel

lmentaire.
76
On montre alors facilement que

w = m (dh T ds) + T S
Si la transformation est rversible, cette relation montre que le travail fourni par lextrieur
est
w rev = m (dh + T ds)
Ces deux relations montrent donc que pour une transformation irrversible ( S > 0), le
travail fourni par lextrieur w irrev est tel que
w irrev > w rev
(3.33)
Cette relation signifie que les irrversibilits augmentent la puissance mcanique four cest--dire que la manir au systme. Suivant le signe de la puissance mcanique fournie w,
chine soit motrice (w < 0) ou rceptrice (w > 0), on montre que cette ingalit va toujours
dans le mauvais sens pour lingnieur : on rcupre moins de puissance ou on doit fournir
plus de puissance quil ne le souhaiterait.
3.5.2
Rendement isentropique
Pour ltude des compressions et dtentes adiabatiques, on utilise souvent la notion de rendement isentropique pour caractriser leur efficacit nergtique.
3.5.2.1
Compression adiabatique
On considre une compression adiabatique permettant de porter la pression du fluide de Pe lentre une pression de sortie Ps > Pe . On considre en fait deux compressions, la premire rversible et la second irrversible. Ces deux transformations sont schmatises sur la Fig. 3.17 sur un diagramme de Mollier. La transformation rversible est
isentropique (car adiabatique rversible) alors que,
pour la transformation irrversible, lentropie du
fluide augmente (cf. application des relations (3.31)
et (3.32)).
h
hirrev
s
Ps
Pe
cirrev
W
m
hrev
s
crev
W
m
he
ss = se
ss > se
F IGURE 3.17 Compression adiabatique.
La Fig. 3.17 et lapplication du bilan dnergie montrent alors que

hirrev
> hrev
s
s
cirrev > W
crev
W
c > 0)
En dautres termes, plus la transformation est irrversible, plus le travail fournir (W
pour augmenter la pression du fluide est important, le travail minimum tant obtenu pour une
transformation rversible.
Lefficacit dune compression peut alors tre caractris par le rendement isentropique de
compression.
Rendement isentropique de compression
is
comp
=
crev
hrev
W
s he
= irrev
1
irrev
c
hs he
W
(3.34)
3.5.2.2
77
Dtente adiabatique
Un raisonnement similaire peut tre suivi dans le

cas dune dtente amenant le fluide dune pression
dentre Pe une pression de sortie Ps < Pe . Les
transformations rversible et irrversible sont schmatises sur la Fig. 3.18 sur un diagramme de Mollier.
Cette figure montre que
Pe
Ps
he
hirrev
s
irrev
W
d
rev
W
d
m
hrev
s
hirrev
< hrev
s
s
ss = se
irrev < W
rev
W
d
d
ss > se
F IGURE 3.18 Dtente adiabatique.
d < 0)
Cela signifie que, plus la transformation est irrversible, plus le travail rcupr (W
par la dtente du fluide est faible, le travail maximum rcupr tant obtenu pour une transformation rversible.
Lefficacit dune dtente peut alors tre caractris par le rendement isentropique de dtente.
Rendement isentropique de dtente
is
det
=
3.6
irrev
W
he hirrev
s
d
1
=
rev
he hrev
W
s
d
(3.35)
Notion dexergie
Lexergie est introduite essentiellement pour pouvoir traduire les sources dentropie (en
W/K) en perte directe de puissance (en W) qui est dun intrt pour lingnieur, en particulier
pour chercher optimiser les systmes nergtiques.
3.6.1
Puissance mcanique maximale rcuprable
Comme on la vu prcdemment (cf. relation (3.33)), les irrversibilits se traduisent par le

fait de devoir fournir (au sens algbrique) plus de puissance mcanique et donc par des pertes
nettes dnergie. Avec lexergie, on cherche gnraliser cette notion en introduisant la notion
de puissance mcanique maximale rcuprable.

3.6.1.1
78
Transformation infinitsimale
Considrons une transformation lmentaire rversible telle que schmatise sur la Fig. 3.19. Le fluide
change avec lextrieur la puissance mcanique
lmentaire w t et la puissance calorifique lmen La transformation tant rversible, w t est
taire q.
la puissance mcanique maximale rcuprable.
wt
1111
0000
111
000
1111
0000
111
000
On cherche alors optimiser le systme en valorisant la puissance calorifique q sous forme de puissance mcanique. Le thorme de Carnot (3.15) nous
indique que la puissance mcanique maximale rcuprable partir de cette puissance calorifique est
obtenue avec une machine de Carnot. Cette machine
de Carnot doit cependant changer de la puissance
calorifique avec une source froide.
wC
Machine de Carnot
q a
Milieu ambiant (Ta )
F IGURE 3.19 Travail maximum rcuprable.
On introduit alors comme source froide le milieu ambiant temprature Ta . Ce milieu ambiant est introduit car il ne cote rien (dun point de vue nergtique). La puissance mcanique maximale rcuprable partir de la puissance calorifique q est (cf. relation (3.11)) :

Ta
q
w C = 1
T
La puissance mcanique totale maximale rcuprable est donc

Ta
max
w
= w t + w C = w t + 1
q
T
Par ailleurs, le bilan dnergie appliqu au systme fluide donne :

m d h + ec + e p = m dht = w t + q
et le bilan dentropie donne (on rappelle que la transformation est suppose tre rversible) :
m ds =
q
T
On montre alors facilement que

w max = m (dht Ta ds)
(3.36)
Cette relation montre que la puissance maximale rcuprable sexprime simplement partir
de lenthalpie totale, de lentropie et de la temprature ambiante.
3.6.1.2
Transformation finie
Soit un fluide dans un tat donn quelconque. On cherche dterminer la puissance maximale que lon peut rcuprer partir de ce fluide. Pour cela, on considre une transformation
amenant le fluide de cet tat un tat en quilibre avec le milieu ambiant la temprature Ta et
la pression Pa ; toutes les autres grandeurs thermodynamiques cette temprature et cette
pression sont notes par lindice a (par ex. h a = h( Pa ; Ta )).
Pour cela, il suffit de considrer une succession de transformations lmentaires telles que
dcrites dans la section prcdente. On a donc
ambiant
( Pa ,Ta )
max
max
W
=
w
=
m (dht Ta ds)
courant
( P,T )

max = m [hta ht Ta (s a s)]
W
79
(3.37)
Il faut noter que, dans le raisonnement suivi, on a considr que la puissance mcanique est
positive si le fluide reoit cette puissance (conformment la convention de signe). Or, comme
on est intress par la puissance rcuprable, cette puissance doit tre positive si la puissance
mcanique fournie au fluide est ngative : le fluide fournit alors effectivement de la puissance
mcanique lextrieur. Cest pourquoi on considre loppos de lexpression (3.37) qui dfinit
lexergie.
Exergie
Lexergie massique dun fluide dans un tat quelconque est dfinie par
ex = ht Ta s
(3.38)
o Ta est la temprature du milieu ambiant.

Cest une fonction dtat (dpendant galement de la temprature ambiante).
Lnergie massique maximale sous forme de travail que lon peut retirer dun fluide qui
volue dun tat quelconque vers son tat en quilibre avec le milieu ambiant la pression
Pa et la temprature Ta est donne par la variation de son exergie massique :
wmax = ex ex a
(3.39)
La puissance mcanique maximale rcuprable est donne par :

max = m (ex ex a )
W
(3.40)
Lanergie an est dfinie comme la part minimale de lnergie massique qui ne pourra jamais
tre valorise sous forme de travail mcanique :
an = ht ex
3.6.2
(3.41)
Contenu exergtique de diffrentes formes dnergie
Du point de vue de lingnieur, toutes les nergies ne se valent pas ; elles nont pas toutes
la mme valeur dans le sens o elles ne peuvent pas toutes tre valorises sous forme de
travail mcanique avec la mme efficacit. Le thorme de Carnot (3.15) nous indique que plus
un change thermique se fait temprature leve, plus le rendement nergtique maximum
est grand. En dautres termes, un Joule chang haute temprature ou un Joule chang
basse temprature ne sont pas quivalents du point de vue de lnergie valorisable sous
forme de travail mcanique.
Energie mcanique
Lnergie mcanique est de lexergie pure (par dfinition). De mme, lnergie potentielle est
de lexergie pure.
80
Energie thermique
Lnergie thermique nest pas de lexergie pure mais un mlange dexergie (valorisable
mcaniquement) et danergie (non valorisable mcaniquement). La machine de Carnot tant
celle qui permet de valoriser le mieux lnergie thermique en nergie mcanique, le contenu
exergtique de lnergie calorifique q est

Ta
w = 1
q
T
Cette relation montre que plus la temprature T du fluide est leve, plus son contenu
exergtique est grand. En dautres termes, plus la temprature du fluide est leve, plus son
nergie peut tre valorise sous forme de travail.
3.6.3
3.6.3.1
Interprtation de lexergie
Reprsentation graphique de lexergie
Le diagramme de Mollier h s est assez commode pour interprter graphiquement lexergie. Pour une raison de simplicit de reprsentation graphique, on considre ici le cas de transformations dans le domaine gazeux.
Soit un tat du fluide quelconque reprsent sur un
diagramme h s par le point e de la Fig. 3.20. Sur
cette mme figure, le point a reprsente ltat du
fluide en quilibre avec ltat ambiant.
Par dfinition de lexergie (cf. relation (3.38)), on a :
h
e
h ha
ex ex a
Pa
ex ex a = (ht h a ) Ta (s s a )
Si, pour simplifier linterprtation graphique, on
suppose que les nergies cintique et potentielle de
ltat du fluide sont ngligeables, alors ht = h et
donc
ex ex a = (h h a ) Ta (s s a )
dont linterprtation graphique est donne sur la
Fig. 3.20.
(ex ex a ) = 0
an an a
a
Ta
sa
F IGURE 3.20 Interprtation graphique de

(ex ex a ).
Il faut noter que le long de la tangente lisobare P = Pa passant par le point a, lexergie
du fluide est constante et gale ex a . Cette droite est parfois appele droite dexergie nulle
dans le sens o, le long de cette droite (ex ex a ) = 0.
On considre un fluide dans un tat

(reprsent par le point e sur la Fig. 3.20). Ce fluide
traverse un ensemble de composants travers lesquels il change de lnergie avec lextrieur.
Il ressort dans un tat a en quilibre avec le milieu ambiant (tat reprsent par le point a
sur la Fig. 3.20). Quels que soient les composants traverss et les changes dnergie effectus travers ces composants, entre lentre et la sortie le bilan dnergie scrit (le systme est suppos
unidimensionnel et les variations dnergies potentielle et cintique sont ngligeables) :
0 + Q
m (h a h) = W
(h h a ) reprsente donc lnergie massique change que lchange se fasse sous forme de
travail ou de chaleur. Cependant, suivant les composants et changes considrs, les parts rela 0 et de la puissance calorifique Q dans lchange global sont
tives de la puissance mcanique W
diffrentes. La part (ex ex a ) est la part maximale de lnergie totale pouvant tre change sous
81
forme de travail. La part ( an an a ) reprsente la part minimale de lnergie totale devant tre
change sous forme de chaleur.
3.6.3.2
Analyse physique de lexergie
Dans cette section, on exhibe un ensemble de transformations permettant dinterprter

lexergie et donc la manire dont on peut rcuprer le maximum de puissance mcanique en
amenant le fluide dun tat quelconque
ltat a en quilibre avec le milieu ambiant.
On considre la succession suivante de transformations schmatise sur la Fig. 3.21 :

dtente adiabatique rversible permettant de faire passer la pression du fluide de P la
pression ambiante Pa ; la temprature passe de la temprature initiale T la temprature
T1 ; on a montr que pour une dtente adiabatique, cest la transformation rversible qui
maximise la puissance mcanique rcuprable ;
succession dchangeurs thermiques lmentaires isobares permettant de faire passer
progressivement la temprature du fluide de T1 Ta ; chaque changeur thermique lmentaire est coupl une machine de Carnot lmentaire permettant de maximiser la
puissance mcanique rcupre partir de la chaleur extraite de lchangeur.
Il faut noter que lon considre une succession dchangeurs lmentaires et non pas un unique
changeur pour minimiser la source dentropie externe en supposant que le fluide est une
temprature quasiment constante au cours de la transformation.
( P, T )
( Pa , T1 )
( Pa , Ti )
( Pa , Ti+1 )
Q 21
max
W
d
( Pa , Ta )
Q 2i
C1
W
Carnot1
Carnoti
Q 11
Q 2n
Ci
W
Carnotn
Q 1i
Cn
W
Q 1n
Ambiant
F IGURE 3.21 Travail maximum rcuprable.
La reprsentation de ces transformations sur un diagramme de Mollier est donne sur la

Fig. 3.21.
P
h
e
max
W
d
ex ex a
Pa
i
C
W
Q 2
an an a = Q 1
Ta
sa
F IGURE 3.22 Interprtation graphique des diffrentes contributions des changes dnergie correspondant aux
transformations de la Fig. 3.21 ; pour simplifier le graphique, on suppose que m = 1. La dtente adiabatique
rversible est reprsente par le segment reliant les points e et 1 ; la succession dchangeurs lmentaires est
reprsente par la portion de courbe reliant les points 1 et a (un tat intermdiaire i tant reprsent sur cette
courbe).
82
Dans la suite, on tudie ces transformations.

Dtente adiabatique rversible
Les bilans dnergie et dentropie scrivent :

max
m h1t ht = W
d
m (s1 s) = 0
max est reprsente sur la Fig. 3.22.
La puissance mcanique W
d
Echangeur lmentaire coupl une machine de Carnot
Les bilans dnergie et dentropie scrivent :
m dhit = Q 2i
m dsi =
Q 2i
Ti
Pour chaque machine de Carnot lmentaire, la puissance mcanique fournie la machine

de Carnot est donne par

Ci = 1 Ta Q 2i = Q 2i m Ta dsi
W
Ti
Ensemble dchangeurs
Par intgration des bilans dnergie lmentaires sur lensemble des changeurs lmentaires, on obtient lexpression suivante de la puissance calorifique totale transmise par lensemble de ces changeurs lmentaires :
Q 2 = m hta h1t
La puissance calorifique Q 2 est reprsente sur la Fig. 3.22.

Par intgration des puissances mcaniques lmentaires reues par les machines de Carnot, on obtient la puissance mcanique totale maximale reue par lensemble des machines de
Carnot :
C=
W
( Pa ,Ta )
( Pa ,T1 )
Ci = Q 2 m Ta (s a s1 ) = Q 2 m Ta (s a s)
W
Cette puissance mcanique est reprsente sur la Fig. 3.22 et correspond effectivement
une fraction de la puissance calorifique Q 2 .
La puissance calorifique totale fournie par le milieu ambiant est
Q 1 = m Ta (s a s)
83
Transformation totale
La puissance mcanique totale fournie par lextrieur est
max = W
max + W
C
W
d
soit
max = W
max Q 2 m Ta (s a s)
W
d
max = m
W

h1t ht + hta h1t Ta (s a s)
On obtient finalement :
max = m
W

hta ht Ta (s a s) = m (ex a ex )
(3.42)
Or, cette puissance mcanique est celle fournie par lextrieur, alors que lingnieur est plus
intress par la puissance mcanique qui peut tre rcupre et qui correspond donc loppos
de lexpression ci-dessus. La puissance mcanique maximale pouvant tre rcupre (cest-dire fournie lextrieur) est donc :
max
recup
max = m
W
= W

ht hta Ta (s s a ) = m (ex ex a )
(3.43)
On retrouve bien lexpression (3.40) dont linterprtation graphique est donne sur la Fig. 3.22.
max provient directement du fluide consiIl faut remarquer que si la puissance mcanique W
d
C ncessite la transformation dautres fluides : ceux
dr, rcuprer la puissance mcanique W
utiliss dans les diffrentes machines de Carnot.

Notons enfin que la part de la puissance disponible m ht hta ne pouvant pas tre rcupre sous forme mcanique est la puissance calorifique change avec la sources froide Q 1
dont linterprtation graphique est galement donne sur la Fig. 3.22 ; cette part correspond
lanergie.
3.6.3.3
Quelques consquences
Augmentation denthalpie et dexergie

La Fig. 3.19 montre que si lentropie du fluide est diffrente de son entropie correspondant
aux conditions ambiantes (cest--dire si s 6= s a ), alors toute lnergie du fluide ne peut pas tre
rcupre sous forme de travail. Cela correspond au fait que pour ramener lentropie du fluide
lentropie ambiante, il est ncessaire deffectuer des changes sous forme de chaleur (dans le
cas o les transformations sont rversibles, ce qui est ncessaire pour esprer pouvoir rcuprer de lnergie sous forme de travail) et que, daprs le thorme de Carnot, toute la chaleur
ne peut pas tre transforme en travail.

Cela a pour consquence que ce nest pas parce que
lenthalpie du fluide augmente que la puissance mcanique maximale rcuprable augmente ncessairement ; tout dpend de la qualit (au sens de
lexergie) du surcrot denthalpie.
La Fig. 3.23 illustre un cas o, entre les tats 1 et
2 reprsents respectivement par les points 1 et
2, lenthalpie du fluide augmente mais son exergie
diminue. Ceci est d au fait que lanergie augmente
plus que lenthalpie.
Si lon revient aux transformations considrs la
section prcdente, la diminution de la puissance
mcanique rcupre la dtente nest pas compense par laugmentation de la puissance mcanique
rcupre par les machines de Carnot.
h
Pa
84
2
ex2 ex a
ex1 ex a
a
Ta
sa
F IGURE 3.23 Diminution de lexergie malgr laugmentation de lenthalpie.
La Fig. 3.23 montre que le critre pour que laugmentation denthalpie saccompagne dune
augmentation dexergie est
h
> Ta
s
Cette condition peut bien entendu se montrer directement partir des relations (3.38) et
(3.40).
Enthalpie infrieure lenthalpie de ltat ambiant

On montre ici que lenthalpie peut tre infrieure celle de ltat en quilibre avec le milieu
ambiant et lexergie pourtant suprieure.
En effet, si lon considre ltat

reprsent par le
point e sur la Fig. 3.24, son enthalpie est infrieure
celle de son tat a en quilibre avec le milieu ambiant (h < h a ), ce qui signifie que pour se transformer de ltat
ltat a , le fluide doit recevoir de
lnergie de lextrieur. Et pourtant, son exergie est
suprieure celle de ltat a , ce qui signifie que le
fluide peut fournir du travail lextrieur.
Pour comprendre cette apparente contradiction, il
suffit de se reporter linterprtation de la Fig. 3.21.
A lissue de la dtente isentropique qui fournit effectivement du travail lextrieur, le fluide se trouve
dans ltat reprsent par le point 1 de la Fig. 3.24
dont la temprature T1 est infrieure celle de ltat
ambiant.
Pa
a
h ha
e
Ta
ex ex a
an an a
1
T1
F IGURE 3.24 Enthalpie infrieure celle

de ltat en quilibre avec le milieu ambiant et
exergie positive.
Dans ce cas, le milieu ambiant joue le rle de source chaude des machines de Carnot lmentaires et les changeurs jouent le rle de source froide comme reprsent sur la Fig. 3.25.
Une analyse de ces transformations montre les relations suivantes qui sont facilement interprtables sur la Fig. 3.24 (cf. Fig. 3.22) :
max = m (h1 h) < 0
W
d
Q 1 = m Ta (s a s1 ) = m Ta (s a s) = m ( an an a ) > 0
85
Q 2 = m (h a h1 ) < 0
C = m (h a h1 ) m Ta (s a s1 ) < 0
W
Par consquent, la puissance mcanique totale fournie lextrieure est bien positive et
correspond bien la variation dexergie telle que reprsente sur la Fig. 3.24 :
recup = W
max W
C = m (ex ex a ) > 0
W
d
Ambiant
Q 1 > 0
max
W
d
<0
Carnot(s)
C <0
W
Q 2 < 0
( P, T )
( Pa , T1 )
( Pa , Ta )
F IGURE 3.25 Pour simplifier, lensemble des changeurs lmentaires est reprsent par un seul changeur
moyen et lensemble des machines de Carnot lmentaires a t remplac par une seule machine de Carnot.
3.6.4
Bilan dexergie
Les bilans dnergie et dentropie dun systme ouvert unidimensionnel sont donns respectivement par les relations (2.27), page 47 et (3.31), page 75. En multipliant la seconde quation par Ta et en soustrayant lquation ainsi obtenue de la premire quation, on obtient le
bilan dexergie.
Bilan dexergie dun systme ouvert

d U + Ec + E p Ta S
Ta
0
= m ex + W + Q 1
D
dt
T
ech
se
(3.44)
D = Ta S
(3.45)
est la dissipation dexergie due aux irrversibilits.
Il faut remarquer que le bilan dexergie nest autre quune combinaison linaire des bilans
dnergie et dentropie, ce qui signifie donc quil apporte une information quivalente celle du
bilan dentropie. Il prsente cependant lavantage, par rapport au bilan dentropie, de mesurer
les irrversibilits dans la mme unit que lnergie et quelle est donc directement utilisable
par lingnieur : en calculant la dissipation dexergie, on sait directement la puissance mcanique perdue du fait des irrversibilits du systme thermodynamique tudi.
Le terme apparaissant dans le membre de gauche de lquation (3.44) est galement appel
exergie. On peut montrer quelle reprsente le travail mcanique maximum pouvant tre produit dans une transformation amenant le fluide de ltat courant ltat en quilibre avec le
milieu ambiant lorsque le systme est ferm (cf. annexe B.2, page 125).
86
Pour un coulement stationnaire avec une seule entre et une seule sortie, le bilan dexergie
(3.44) devient :

Ta
0
D
m (exs exe ) = W + Q 1
Tech
Dans cette relation, le deuxime terme du membre de droite reprsente la puissance mcanique maximale valorisable partir des puissances calorifiques changes. Le dernier terme
reprsente la puissance qui ne pourra pas tre valorise sous forme de puissance mcanique
du fait des irrversibilits. Loptimisation des systmes nergtiques passe par la minimisation
de D . On cherche en particulier amliorer en priorit les composants ayant une dissipation
exergtique leve.
3.6.5
3.6.5.1
Rendement exergtique
Dfinitions
Le rendement exergtique est le rapport entre le produit exergtique (cest--dire lexergie

produite par le systme) et la ressource exergtique (cest--dire lexergie disponible).
ex =
produit (exergtique)
ressource (exergtique)
(3.46)
On a montr quune partie de lnergie disponible ne peut plus tre valorise sous forme
de puissance mcanique partir du moment o des irrversibilits existent. Pour mesurer cette
part dexergie perdue du fait des irrversibilits, on dfinit le facteur dissipatif par
=
irrversibilits
ressource (exergtique)
(3.47)
Le rendement nergtique dun systme permet de dterminer la part de puissance effectivement utilise (pour une utilisation donne) partir de la puissance disponible. Cependant, le
thorme de Carnot nous indique que ce rendement ne peut pas tre de 100% et quil est limit
par le rendement de Carnot. Ainsi, il nest pas possible de savoir si un rendement nergtique de 30% est un bon rendement ou pas : tout dpend de la limite maximale possible. Cest
pourquoi il est intressant de dterminer la part de la puissance qui est perdue alors quelle
pourrait tre valorise. Cest en cela que le rendement exergtique et le facteur dissipatif sont
intressants. Ils permettent de mesurer la part de puissance qui pourraient effectivement tre
valorise, ce qui nest pas le cas du rendement nergtique car une part de la puissance ne peut
jamais tre valorise ; cest ce que nous indique le second principe via le thorme de Carnot.
Nous illustrons cela dans la section suivante.

3.6.5.2
87
Machine motrice ditherme
On considre une machine ditherme telle que reprsente sur la Fig. 3.26. Cette machine peut tre complexe avec plusieurs composants et un fluide circulant en circuit ferm qui permet deffectuer les diffrents changes dnergie avec lextrieur. Mais on
ne sintresse pas ici aux dtails de fonctionnement
de cette machine mais uniquement son fonctionnement gnral.
Le systme thermodynamique est ferm et stationnaire. Le bilan dexergie (3.44) scrit alors :

T
T
a
a
0
+ Q C 1
0 = 0+W
+ Q F 1
D
TC
TF
TC
Sce chaude
Q C > 0
Machine
0<0
W
Q F < 0
TF
Sce froide
F IGURE 3.26 Machine motrice ditherme.
La perte dexergie due aux irrversibilits est donc

Ta
Ta
D = W + QC 1
+ QF 1
TC
TF
Pour ce systme thermodynamique, la ressource dexergie est apporte par la puissance
calorifique provenant de la source chaude et est donc

Ta
Rex = 1
Q C
TC
Le produit exergtique est quant lui li la puissance mcanique fournie par le systme soit
0
Pex = W
Par consquent, le rendement exergtique et le facteur dissipatif sont donns par
ex =
=
On a donc
ex
0
W

1 TTCa Q C
D
Ta
TC
(3.48)
Q C

Q F 1

= 1 +
Q C 1
Ta
TF
Ta
TC
(3.49)
Dans le cas o la source froide est la temprature du milieu ambiant, cest--dire si TF =

Ta , la relation ci-dessus devient
ex = 1
(3.50)
ce qui montre bien que le rendement exergtique est maximum lorsque les irrversibilits sont
nulles. En dautres termes, on a
0
W
ex =
0max
W
Par ailleurs, les relations (3.48) et (3.50) montrent que lexergie permet bien de transformer
la dissipation dentropie (relativement abstraite) en une grandeur directement utile lingnieur, cest--dire un rendement.
88
Toujours dans la cas o TF = Ta , il est galement possible de relier le rendement exergtique

au rendement nergtique ; on a en effet :
en =
0
W
Q C
alors que le rendement nergtique maximum est donn par

max
en
= 1
0max
Ta
W
=
TC
Q C
On a par consquent
ex =
en
max
en
Cette relation montre explicitement que le rendement exergtique exprime le rendement

effectif dun systme thermodynamique, cest--dire quil exprime bien un rendement par rapport au maximum que lon peut obtenir dun point de vue thermodynamique.
3.6.6
3.6.6.1
Analyse exergtique de quelques machines lmentaires

Compresseur adiabatique
On considre un compresseur adiabatique schmatis sur la Fig. 3.27 permettant daugmenter la pression du fluide le traversant de Pe Ps > Pe , ce qui re c0 > 0.
quiert de fournir une puissance mcanique W
Ps > Pe
Pe
c0 > 0
W
F IGURE 3.27 Compresseur adiabatique.
Les caractristiques de la transformation sont les suivantes :

coulement unidimensionnel ;
coulement stationnaire ;
variations dnergies cintique et potentielle ngligeables ;
adiabatique.
Etant donnes ces caractristiques, on montre facilement que le bilan dexergie (3.44) devient :
c0 D
m (exs exe ) = W
Le rendement exergtique et le facteur dissipatif sont donns par :
ex =
m (exs exe )
c0
W
=
D
c0
W
ce qui montre que

ex = 1

3.6.6.2
89
Turbine adiabatique
On considre une turbine adiabatique schmatise

sur la Fig. 3.28 permettant de diminuer la pression
du fluide le traversant de Pe Ps < Pe , ce qui permet
0<
ainsi de rcuprer de la puissance mcanique : W
t
0.
Ps < Pe
Pe
Wt0 < 0
F IGURE 3.28 Dtente adiabatique.

adiabatique.
Etant donnes ces caractristiques, on montre facilement que le bilan dexergie (3.44) devient :
t0 D
m (exs exe ) = W
Le rendement exergtique et le facteur dissipatif sont donns par :
ex =
=
0
W
t
m (exs exe )
D
|m (exs exe )|
ce qui montre que

ex = 1
3.6.6.3
Echangeur de chaleur
On considre un changeur contre-courant schmatis sur la Fig. 3.29 qui est globalement adiabatique : les changes thermiques sont internes
lchangeur et ont lieu uniquement du fluide chaud
vers le fluide froid mais pas vers lextrieur.
m c
chaud
m f
froid
1
F IGURE 3.29 Echangeur contre-courant.

adiabatique ;
pas dchange de puissance mcanique avec lextrieur.
Avec ces caractristiques, le bilan dexergie (3.44) devient :

m f ex f 2 ex f 1 m c (exc2 exc1 ) = D
Dans le cas de cet changeur, la source dexergie est celle provenant du fluide chaud. Par
consquent, le facteur dissipatif est
=
m c
D

ex f 2 ex f 1

et le rendement exergtique est donn par
ex

m f ex f 2 ex f 1
= 1 =
m c (exc2 exc1 )
90
Chapitre 4
Cycles thermodynamiques
On rappelle que, par dfinition, un cycle thermodynamique est un ensemble de transformations dun systme qui passe par un certain nombre dtats avant de revenir son tat initial.
Dans ce chapitre, on prsente les principaux cycles thermodynamiques. Ces cycles sont le
plus souvent idaux et servent de base thorique ltude de cycles plus complexes et la
modlisation de cycles rels.
4.1
4.1.1
Quelques hypothses de modlisation

Idalisation des cycles thermodynamiques
Ltude des cycles thermodynamiques rels est difficile car les phnomnes physiques que
le systme subit sont nombreux et complexes. Ainsi les coulements sont gnralement turbulents et lhomognit des grandeurs physiques nest pour ainsi dire jamais atteinte : vitesse,
pression et temprature sont ainsi gnralement variables dans une section droite de canalisation par exemple. Par ailleurs, le comportement thermodynamique des fluides est souvent
complexe (par ex., lhypothse de gaz parfait nest pas ncessairement une approximation suffisante de modlisation) et sont irrversibles. Or, les irrversibilits proviennent de phnomnes
physiques locaux quil est trs difficile de modliser lchelle macroscopique qui est celle de
ltude des cycles.
Mais on souhaite nanmoins pouvoir tudier les caractristiques principales dun cycle rel. Pour cela,
il est ncessaire den faire une idalisation. Cette idalisation consiste approcher au mieux le cycle rel
pour en garder les caractristiques principales tout
en le simplifiant pour pouvoir ltudier analytiquement. Une illustration dune telle idalisation est
prsente sur la Fig. 4.1. Dans ce cas, le cycle rel
est idalis par deux isochores et deux isentropes.
Ce cycle idal est le cycle dOtto dont on peut facilement dterminer les caractristiques (cf. 4.2.2,
page 95). Les caractristiques du cycle idal dOtto
pourront alors tre considres comme ayant les caractristiques principales du cycle rel et certaines
conclusions tires de ltude du cycle idal pourront
sappliquer au cycle rel.
idalisation
cycle rel
F IGURE 4.1 Idalisation dun cycle thermodynamique rel.
Il faut cependant garder lesprit que lon ne pourra tirer de lanalyse du cycle idal que de
grandes tendances sur le cycle rel car cette idalisation ne reste quune approximation du cycle
91
CHAPITRE 4. CYCLES THERMODYNAMIQUES
92
rel.
Nanmoins, la caractrisation analytique du cycle idal doit permettre de dterminer les caractristiques principales du cycle rel. Par exemple, dans le cas illustr sur la Fig. 4.1, lidalisation du cycle rel doit permettre de connatre leffet de laugmentation du volume maximum
sur le rendement du cycle rel.
4.1.2
Quelques hypothses gnrales
On peut distinguer deux grandes classes de cycles :

les cycles sans circulation de fluide ;
les cycles avec circulation de fluide.
Les cycles sans circulation de fluide sont tels que cest toujours le mme systme (mme matire) qui subit les diffrentes transformations thermodynamiques au cours du cycle ; on effectue alors des bilans sur un systme ferm. A chaque instant, lensemble du fluide subit une
seule transformation.
Dans les cycles avec circulation, le fluide circule travers diffrents composants (compresseur, changeur, etc.) spars par des canalisations. Le fluide circule donc travers chaque
composant pris sparment ; on effectue alors des bilans sur des systmes ouverts (un systme
pour chaque composant du circuit). Si lon considre le fluide de lensemble du circuit, toutes
les transformations ont lieu en mme temps mais diffrents endroits : une partie est comprime dans un compresseur et une autre partie est chauffe dans un changeur par exemple.
Pour ltude des cycles et leur idalisation, les hypothses suivantes sont gnralement
faites :
on nglige les dsquilibres internes au systme : on suppose par exemple que la masse
volumique est constante dans tout le volume lors de processus dexpansion ou de compression ;
les irrversibilits sont ngligs ;
la combustion interne est remplace par une source de chaleur externe ; dans ce cas, on
peut tre amen ngliger leffet de la modification de la nature du fluide li la combustion ;
pour les cycles gaz, le gaz est suppos avoir un comportement de gaz parfait, ce qui
permet de simplifier grandement les calculs analytiques ;
les capacits calorifiques sont souvent supposes constantes, ce qui permet aussi de simplifier les calculs.
Par ailleurs, pour les cycles avec circulation de fluide, un certain nombre dhypothses supplmentaires sont gnralement faites :
les canalisations sont supposes tre parfaitement adiabatiques : pas de perte de chaleur ;
les frottements sont gnralement ngligs : pas de perte de pression par frottement dans
les canalisations et les changeurs de chaleur ;
lcoulement est stationnaire ;
les variations dnergies potentielle et cintique sont gnralement ngliges ; si cette hypothse est gnralement raisonnable, dans certains cas, elle peut ne pas ltre du tout ;
certaines transformations ne suivent pas un vritable cycle (racteur davion par exemple)
et on peut tre amen fermer le cycle artificiellement (cela fait en fait partie du processus de modlisation) et la fermeture artificielle du cycle est modlise comme un
processus de simple change de chaleur permettant de ramener le fluide (modle) son
tat initial pour fermer le cycle idal.
4.2
4.2.1
93
Cycles sans circulation de fluide

Cycle de Carnot
Comme on la montr au chapitre 3, le cycle de Carnot revt une importance capitale en

thermodynamique, y compris pour les applications, en particulier via le thorme de Carnot
(cf. 3.2.7, page 68).
Dans cette section, on prsente lanalyse complte de ce cycle.
4.2.1.1
Rappels
Le cycle de Carnot est constitu de deux isothermes rversibles et de deux adiabatiques

rversibles telles que reprsentes sur la Fig. 4.2.
Adiabatique
P
Adiabatique
T
2
T2
Q2
T = T2
Q2
Q1
1
Q1
4
T = T1
T1
4
s
(b) Diagramme T s
(a) Diagramme de Clapeyron
F IGURE 4.2 Cycle de Carnot.
4.2.1.2
Bilan nergtique
Le systme tant ferm, pour chaque tape du cycle, entre les tats i et j, on a
U j Ui = Wji + Q ji
En considrant les diffrentes caractristiques des tapes du cycle, on a
U2 U1
U3 U2
U4 U3
U1 U4
=
=
=
=
W21
W32 + Q2
W43
W14 + Q1
Sur le cycle complet, on a donc

0 = Q2 + Q1 + W
4.2.1.3
Bilan entropique
Le systme tant ferm et les transformations tant rversibles, pour chaque tape du cycle,
entre les tats i et j, on a
Q ji
S j Si =
Tk
94
S2 S1 = 0
Q2
S3 S2 =
T2
S4 S3 = 0
Q1
S1 S4 =
T1
0=
4.2.1.4
Q2
Q
+ 1
T2
T1
Bilan exergtique
Le systme tant ferm, pour chaque tape du cycle, entre les tats i et j, on a

Ta
D ji = Ta S j Si Q ji
Tk
D21
= Ta (S2 S1 ) = 0
D32
= Ta (S3 S2 ) Q2
D43
= Ta (S4 S3 ) = 0
D14
= Ta (S1 S4 ) Q1
Ta
=0
T2
Ta
=0
T1
D = D21
+ D32
+ D43
+ D14
=0
Cette relation montre que le cycle est effectivement rversible.

4.2.1.5
Rendements
Rendement nergtique
Dans le sens 1234, le cycle est moteur et le rendement nergtique est donc
|W |
Q2
Les rsultats prcdents permettent de montrer que lon peut exprimer ce rendement par
T1
en = 1
(4.1)
T2
en =
Le rendement exergtique (3.46) scrit ici
ex =
|W |

Q2 1
Ta
T2
Les rsultats prcdents permettent de montrer que lon peut exprimer ce rendement par
T2 T1
T2 Ta
Cette relation montre en particulier que si la source froide ( la temprature T1 ) est en quilibre avec le milieu ambiant ( la temprature Ta ), alors le rendement exergtique vaut 1. Ceci
est bien cohrent avec le thorme de Carnot.
ex =
4.2.2
Cycle dOtto
4.2.2.1
Description
95
Cycle du moteur essence

Le cycle dOtto est une idalisation du moteur essence dont on dcrit brivement le principe
schmatis sur la Fig. 4.3.
Soupape
dchappement
Soupape
dadmission
Piston
Compression
Dtente
Echappement
Entre
F IGURE 4.3 Principe de fonctionnement dun cycle de moteur essence.
Dans la phase de compression, les deux soupapes sont fermes, le piston monte et le fluide
est comprim. Ce fluide est constitu dun mlange dair et dessence. Lorsque le piston est en
fin de course, une tincelle est cre, ce qui fait brler le carburant et provoque lchauffement
du fluide constitu ainsi que laugmentation de sa pression. Le fluide est alors constitu des
gaz de combustion. Le piston est alors pouss vers le bas, ce qui provoque la dtente du gaz.
Lorsque le piston arrive en bout de course vers le bas, la soupape dchappement souvre laissant ainsi les gaz de combustion schapper. Arriv en bout de course vers le haut, la soupape
dchappement se ferme et la soupape dadmission souvre pour laisser entrer les gaz frais pendant la course du piston vers le bas o la soupape dadmission se ferme. Le cycle peut alors
recommencer.
Une reprsentation raliste de ce cycle sur un diagramme de Clapeyron est donne sur la
Fig. 4.4.
fin combustion
P
d
ten
te
allumage
ouverture
soupape entre
ouverture
soupape sortie
com
pres
sion
F IGURE 4.4 Reprsentation dun cycle de moteur essence sur un diagramme de Clapeyron.
Cycle dOtto
Le cycle dOtto est une idalisation du cycle du moteur essence. Il est constitu de deux
isochores rversibles et de deux adiabatiques rversibles telles que reprsentes sur la Fig. 4.5.
Notons que, dans cette idalisation, les phases dchappement et dadmission sont modlises
par un change de chaleur isochore ; le travail de pression est nglig (laire de cette partie du
cycle sur le diagramme de Clapeyron de la Fig. 4.4 est ngligeable).
3
Q2
s=
96
Q2
T
ct
v=
cte
2
s=
v=
cte
Q1
3
4
cte
Q1
(b) Diagramme de Mollier
F IGURE 4.5 Cycle dOtto.
La phase 1-2 est une compression adiabatique rversible et modlise la phase de compression. La phase de combustion 2-3 est modlise par un apport de chaleur isochore. La phase 3-4
est une dtente adiabatique rversible et modlise la dtente des gaz de combustion. La phase
4-1 est un change de chaleur isochore modlisant les phases dchappement et dadmission
du cycle du moteur essence.
On suppose par ailleurs que la nature du gaz ne varie pas au cours du cycle et que ce gaz
constitue donc un systme thermodynamique ferm.
4.2.2.2
Bilan nergtique
Le systme thermodynamique est constitu du gaz compris dans le cylindre. Ce gaz est modlis comme un gaz parfait dont les capacits calorifiques sont constantes. Etant un systme
ferm, au cours de chaque phase du cycle, le bilan dnergie scrit
U = M Cv T = Q + W
o M est la masse de gaz.
U2 U1
U3 U2
U4 U3
U1 U4
=
=
=
=
M Cv ( T2 T1 ) = W21
M Cv ( T3 T2 ) = Q2
M Cv ( T4 T3 ) = W43
M Cv ( T1 T4 ) = Q1

0 = W + Q2 + Q1
4.2.2.3
Bilan entropique
Les compression et dtente tant adiabatiques rversibles, elles sont isentropiques. On a

donc
S2 S1 = 0
S4 S3 = 0
Le gaz tant parfait Cv constant, on a
1 1
T4
V3
V2
T
=
=
= 1
T3
V4
V1
T2
soit
T4
T
= 1
T3
T2

4.2.2.4
97
Rendement nergtique
Le cycle tant moteur, le rendement nergtique est donn par

en =
W
Q2
Daprs les rsultats prcdents, on a

en = 1 +
Q1
T T4
T T /T 1
= 1+ 1
= 1 1 4 1
Q2
T3 T2
T2 T3 /T2 1
soit
Rendement nergtique du cycle dOtto
en = 1
V1
V2
1
1
(4.2)
Ce rsultat montre que le rendement nergtique du cycle dOtto dpend uniquement

du rapport de compression (V1 /V2 ) et du rapport des capacits calorifiques du gaz :
le rendement nergtique augmente lorsque le rapport de compression augmente. Or,
le rapport de compression est une donne directement accessible technologiquement : il suffit
daugmenter la hauteur de la course du piston pour augmenter le rapport de compression.
Il faut noter que ce rsultat, obtenu sur le cycle dOtto est vrifi sur les moteurs essence
rels.
Il faut cependant noter que le rapport de compression ne peut pas tre augment fortement.
En effet, plus ce rapport est grand, plus la temprature atteinte en fin de compression (au point
2) est grande. Or, au-del dune certaine temprature, la combustion se produit spontanment
sans besoin de lapport de chaleur extrieur par lintermdiaire dune tincelle. Ce phnomne
dauto-allumage est alors nfaste au bon fonctionnement du moteur.
4.2.3
4.2.3.1
Cycle de Diesel
Description
Le cycle dun moteur Diesel est trs similaire celui dun moteur essence : la diffrence provient
du mode dinjection du carburant et de combustion.
Dans un moteur Diesel, le carburant est inject en
fin de phase de compression alors que le gaz est trs
chaud. Il est si chaud que le mlange de carburant
et dair senflamme spontanment, cest--dire sans
ncessiter le recours une tincelle ; cest ce que lon
appelle lauto-allumage. Linjection et la combustion
durent alors plus longtemps et la combustion ne
peut plus tre modlise comme une isochore mais
plutt comme une isobare.
Compression
Dtente
F IGURE 4.6 Schmatisation de linjection

dans un cycle de moteur Diesel.
98
Lidalisation de ce cycle est le cycle de Diesel constitu de deux adiabatiques rversibles,

dune isochore et dune isobare, cette dernire remplaant lisochore haute temprature du
cycle dOtto. Le cycle de Diesel est reprsent sur la Fig. 4.7.
Q2
3
Q2
s=
ct
P=
s=
cte
cte
v=
4
1
Q1
cte
Q1
F IGURE 4.7 Cycle de Diesel.
4.2.3.2
Bilan nergtique
Le systme thermodynamique est le gaz compris dans le cylindre. Les mmes hypothses
que celles faites pour ltude du cycle dOtto sont faites.
U2 U1
U3 U2
U4 U3
U1 U4
=
=
=
=
M Cv ( T2 T1 ) = W21
M Cv ( T3 T2 ) = Q2 + W32
M Cv ( T4 T3 ) = W43
M Cv ( T1 T4 ) = Q1
La diffrence principale avec le cycle dOtto provient de ltape de chauffage 2-3. A cette
tape, le travail est non nul et, la transformation tant isobare et rversible, on a
W32 = P2 (V3 V2 )
Par consquent :
Q2 = M (u3 u2 ) + P2 M (v3 v2 ) = M [(u3 + P3 v3 ) (u2 + P2 v2 )]
soit
Q2 = M (h3 h2 ) = M Cp ( T3 T2 )
Sur lensemble du cycle, on a
W + Q1 + Q2 = 0
4.2.3.3
Bilan entropique
On a
S2 S1 = 0

T3
T2
T1
T4
S3 S2 = M Cp ln
S4 S3 = 0
S1 S4 = M Cv ln

On a alors
S1 S4 = M Cv ln
do
T3
T2
T1
T4
99
= M Cp ln
T3
T2
T4
T1
On a par ailleurs
T2
=
T1
4.2.3.4
V1
V2
1
Rendement nergtique
Le cycle tant moteur, le rendement nergtique est

en =
W
Q2
Avec les relations prcdentes, on a

en = 1 +
Q1
T4 T1
T T /T 1
= 1
= 1 1 4 1
Q2
( T3 T2 )
T2 T3 /T2 1
soit
en = 1
1
1 ( T3 /T2 ) 1
(V1 /V2 )1 ( T3 /T2 ) 1
Or
P3 = P2
do (le gaz est parfait)
T3
V3
=
T2
V2
Finalement :
Rendement nergtique du cycle de Diesel
en = 1
V1
V2
1
1
1 (V3 /V2 ) 1
(V3 /V2 ) 1

(4.3)
On montre facilement que le terme entre crochets est toujours suprieur 1. Par consquent
Diesel
Otto
en
< en
Le rendement du cycle de Diesel est donc infrieur celui du cycle dOtto pour un mme
rapport de compression (V1 /V2 ). Mais le rapport de compression du moteur Diesel peut tre
plus grand que celui du moteur essence (limit par le phnomne dauto-allumage). Le rapport de compression du moteur Diesel tant suprieur celui du moteur essence, le rendement
du moteur Diesel est in fine suprieur celui du moteur essence.
4.3
100
Cycles avec circulation de fluide
On rappelle que, dans ces cycles, le fluide circule travers les diffrents composants qui
composent la machine thermodynamique et travers les canalisations qui relient ces composants.
4.3.1
4.3.1.1
Cycle dEricsson
Prsentation
Le cycle (idal) dEricsson est schmatis sur la Fig. 4.8.

A partir du point 1, le fluide est comprim de
manire isotherme et rversible. Pour maintenir le
fluide isotherme la temprature T1 , il est ncessaire de soustraire de la puissance calorifique Q 21 au
fluide.
Le fluide passe ensuite dans un changeur de chaleur appel rgnrateur o il reoit la puissance
calorifique Q 32 . Le fluide est maintenu pression
constante.
Le fluide est ensuite dtendu de manire isotherme
et rversible. Pour maintenir le fluide isotherme la
temprature T2 , il est ncessaire de fournir une puissance calorifique Q 43 depuis lextrieur. La puissance mcanique produite par la turbine lors de
cette dtente est utilise en partie pour faire fonc 0 tant
tionner le compresseur, le complment W
fournie lextrieur.
rgnrateur adiabatique
1
4
Q 32
2
3
0
W
Q 21
c0
W
compresseur
isotherme
Q 43
turbine
isotherme
F IGURE 4.8
dEricsson.
Schmatisation du cycle
Le fluide passe enfin dans le rgnrateur adiabatique rversible o il cde la puissance

calorifique Q 32 au fluide entre les points 2 et 3. Le rgnrateur est suppos tre parfaitement
adiabatique.
Il est important de noter que lchange de puissance calorifique Q 32 et la puissance mcanique transmise par la turbine au compresseur sont des processus dchange internes la
machine thermodynamique.
La reprsentation du cycle dEricsson sur les diagrammes thermodynamiques de Mollier et
de Clapeyron sont schmatises sur la Fig. 4.9. Le diagramme de Clapeyron montre en particulier que, dans le sens dcrit, ce cycle est moteur.
Q 32
Q 32
2
1
Q 43
Q 21
Q 43
P1
P = P2
P2
P = P1
v
1
Q 21
s
F IGURE 4.9 Reprsentations du cycle dEricsson sur des diagrammes thermodynamiques.

4.3.1.2
101
Bilan nergtique
Le fluide circulant travers chaque composant du cycle, on applique le bilan dnergie

un systme ouvert unidimensionnel stationnaire (2.30), page 47. Par ailleurs, les variations
dnergies potentielle et cintique pouvant tre ngliges, travers chaque composant, le bilan
dnergie scrit

0 + Q ji
m h j hi = W
ji
En considrant les caractristiques des diffrentes transformations, on a
c0 + Q 21
m (h2 h1 ) = W
m (h3 h2 ) = Q 32
t0 + Q 43
m (h4 h3 ) = W
m (h1 h4 ) = Q 32
c0 + W
t0 + Q 21 + Q 43 = 0
W
0 < 0 est la puissance mcanique totale fournie au fluide dans la turIl faut noter que W
t
c0 est la puissance mcanique fournie au fluide dans le compresseur. Or, la puisbine et que W
c0 fournie au fluide par le compresseur provient de la turbine, si bien que la somme
sance W

0
+W
c0 < 0 (pour que le cycle soit moteur) est la puissance mcanique nette reue (algW
t
briquement) par le fluide de la part de lensemble compresseur - turbine. Cette puissance nette
0 = W
0 +W
c0 est reue de lextrieur au niveau de la turbine. Le cycle tant moteur,
W
t
0 < 0 et, dun point de vue pratique, la puissance mcanique (W
0 ) est fournie par la turbine
W
lextrieur pour, par exemple, tre fournie un alternateur produisant de llectricit.
4.3.1.3
Bilan entropique
Les compression et dtente tant isothermes et rversibles, le bilan dentropie appliqu au

fluide au sein, dune part, du compresseur et, dautre part, de la turbine scrit :
m (s2 s1 ) =
m (s4 s3 ) =
Q 21
T2
Q 43
T3
Par ailleurs, le fluide tant suppos tre un gaz parfait Cp constant, on a :

P2
s2 s1 = r ln
= s3 s4
P1
On a par consquent :
T2
Q 21 = Q 43
T3
4.3.1.4
Rendement nergtique
Ce cycle est moteur, ce qui signifie que la puissance nette reue par le fluide au sein de cette
0 < 0. Le fluide reoit une puissance calorifique
machine thermodynamique est ngative : W
Q43 > 0. Le rendement nergtique est donc

en =
0
W
Q 43

Or
102
0=W
t0 + W
c0
W
Les analyses nergtique et entropique permettent alors de montrer facilement que

T2
0
W = Q43 1
T3
Par consquent :
Rendement nergtique du cycle dEricsson
en = 1
T2
T1
(4.4)
Ce rsultat montre que le rendement du cycle dEricsson est gal au rendement du cycle
de Carnot. Cest l son intrt principal.
4.3.2
4.3.2.1
Cycle de Brayton
Prsentation
Le cycle (idal) de Brayton est schmatis sur la Fig. 4.10.

A partir du point 1, le fluide est comprim de manire adiabatique et rversible.
Le fluide passe ensuite dans un changeur de chaleur isobare o il reoit (de manire rversible) une
puissance calorique positive : Q 2 > 0.
Le fluide est ensuite dtendu de manire adiabatique et rversible. La puissance mcanique produite par la turbine lors de cette dtente est utilise en partie pour faire
fonctionner le compres0

seur, le complment W tant fournie lextrieur :

0 < 0.
W
Le fluide cde alors de la chaleur via un second
changeur isobare rversible : Q 1 < 0.
Q 2 > 0
2
changeur
compresseur
3
0<0
W
turbine
c0 > 0
W
changeur
Q 1 < 0
F IGURE 4.10 Schmatisation du cycle de

Brayton.
La reprsentation du cycle de Brayton sur les diagrammes thermodynamiques de Mollier

et de Clapeyron sont schmatises sur la Fig. 4.11. Le diagramme de Clapeyron montre en
0 < 0).
particulier que, dans le sens dcrit, ce cycle est moteur (et donc W
Q 2
3
103
s=
ct
s=
P=
cte
cte
2
4
1
Q 1
Q 2
P=
cte
Q 1
F IGURE 4.11 Reprsentations du cycle de Brayton sur des diagrammes thermodynamiques.
4.3.2.2
Bilan nergtique
Pour chaque composant du cycle, on a :

0 + Q
m h = W
Le gaz tant parfait (h ne dpend que de T) Cp constant, on a
0 + Q
m Cp T = W
c0
m Cp ( T2 T1 ) = W
m Cp ( T3 T2 ) = Q 2
t0
m Cp ( T4 T3 ) = W
m Cp ( T1 T4 ) = Q 1
Sur le cycle, on a donc :
c0 + W
t0 + Q 1 + Q 2 = 0
W
Tout comme pour le cycle dEricsson, une partie de la puissance mcanique de la turbine
est fournie au compresseur, si bien que le complment provenant de lextrieur du systme
thermodynamique complet est
0=W
c0 + W
t0
W
Sur le cycle complet, on a donc :
0 + Q 1 + Q 2 = 0
W
4.3.2.3
Bilan entropique
Les compression et dtente tant adiabatiques rversibles, elles sont isentropiques. Le gaz
tant parfait Cp constant, on a :
1
T2
P2
=
T1
P1
1
T4
P4
=
T3
P3
Les changeurs tant isobares, on a P4 = P1 et P3 = P2 . Par consquent :
T2
T3
=
T1
T4

4.3.2.4
104
Rendement nergtique
Le rendement nergtique de ce cycle est

en =
0
W
Q 2
En utilisant les relations prcdentes, on montre facilement que

en = 1 +
T1 T4
T T /T 1
= 1 1 4 1
T3 T2
T2 T3 /T2 1
soit
Rendement nergtique du cycle de Brayton
en = 1
1
1
(4.5)
P2
P1
Cette relation montre que le rendement dun cycle de Brayton augmente avec le rapport
de pression de la turbine et avec (si le fluide est diffrent de lair). Ce rsultat, obtenu sur
ce cycle idal thorique est effectivement observ sur les cycles thermodynamiques rels
bass sur le principe du cycle de Brayton.
4.3.2.5
Optimisation du cycle de Brayton
Rgnration
Dans le cycle de Brayton, le cot nergtique est la puissance calorifique fournie Q 2 : plus
0 constant). Par ailleurs, la puisQ2 est faible, plus le rendement nergtique est grand ( W
sance calorifique Q1 est perdue. PLutt que de la perdre intgralement, lide principale de
la rgnration est den utiliser une partie pour la fournir au gaz la sortie du compresseur
et conomiser ainsi une partie de la puissance calorifique fournir de lextrieur. En dautres
termes, une partie de la chaleur normalement cde lextrieur est utilise pour prchauffer
le gaz et ainsi conomiser une partie de la chaleur normalement utilise pour chauffer ce gaz.
Ce principe est schmatis sur la Fig. 4.12.
Q 10 < 0
1
Q 20
regnrateur
echangeur
4
6
echangeur
Q regen
Q regen
compresseur
Q 20 > 0
2
turbine
0<0
W
1
4
Q regen
6
Q 10
c0 > 0
W
(a) Schma de principe
(b) Diagramme T s
F IGURE 4.12 Reprsentation du cycle de Brayton avec rgnration.
105
Le schma de la Fig. 4.12a montre que lon se rapproche ainsi du cycle dEricsson. Pour que
lchangeur du rgnrateur puisse fonctionner, il est ncessaire que lchange de chaleur se
fasse du fluide chaud vers le fluide froid. Il faut donc que T4 T5 et que T6 T2 , lgalit
tant vrifie pour un rgnrateur (changeur) rversible. Cette condition explique pourquoi,
contrairement au cas du cycle dEricsson, toute la puissance calorifique transmise au fluide
entre le compresseur et la turbine ne peut pas provenir intgralement de la puissance cde
par le fluide entre la turbine et le compresseur ; cest ce qui est illustr sur la Fig. 4.12b.
Refroidissement intermdiaire
Lide principale est de remplacer la compression adiabatique rversible par deux compressions adiabatiques rversibles successives. Entre les deux compressions, le fluide est refroidi
en passant dans un changeur intermdiaire. Cette double compression avec refroidissement
intermdiaire est schmatise sur la Fig. 4.13a.
1
4
compresseur
compresseur
4
11111
00000
travail conomis
00000
11111
00000
11111
00000
11111
isotherme
00000
11111
2
00000
11111
3
isentropiques
refroidisseur
(b) Diagramme P v
F IGURE 4.13 Schmatisation dune double compression avec refroidissement intermdiaire.
Cette double compression avec refroidissement intermdiaire permet de diminuer la

puissance mcanique ncessaire pour augmenter la pression du fluide de P1 P4 (cf. Fig. 4.13).
En effet, pour comprendre le principe, on considre que toutes les transformations sont rversibles et que les compressions sont adiabatiques. Par ailleurs, le refroidisseur intermdiaire est
tel que les tempratures du fluide lentre des deux compresseurs sont gales (T3 = T1 ). Lvolution de ltat du fluide est reprsente sur la Fig. 4.13b. Les transformations tant rversibles,
le travail lmentaire fourni au fluide est
w = v dP
La Fig. 4.13b illustre alors le travail mcanique conomis grce lutilisation de deux compressions avec refroidissement intermdiaire au lieu dune seule compression.
La puissance de compression tant plus faible, la puissance mcanique pouvant tre transmise lextrieur par la turbine est plus leve, ce qui augmente le rendement du cycle.
Il faut remarquer que le mme principe peut tre appliqu au niveau de la dtente. On peut
remplacer la dtente par deux dtentes successives avec rchauffe intermdiaire.
Si lon utilise lensemble des optimisations prsentes ci-dessus, on obtient le cycle reprsent sur le diagramme T s de la Fig. 4.14. Il faut remarquer que lon sapproche ainsi du
cycle dEricsson dont on rappelle que le rendement est gal au rendement de Carnot. Plus on
augmente les tages de compression et de dtente et avec refroidissements et rchauffes intermdiaires, plus les tapes de compression et de dtente sapproche dune isotherme.

5
T
Q 20
Q regen
106
Q re f r. 1
Q rech.
8
Q regen
Q 10
s
F IGURE 4.14 Schmatisation dun cycle de Brayton avec refroidissement et rchauffe intermdiaire et rgnration.
4.3.3
Cycle de Rankine
Tous les cycles prcdents sont des cycles gaz. Le cycle de Rankine correspond au cycle
idal dun cycle vapeur, cest--dire dans lequel se produit un changement de phase liquidevapeur.
4.3.3.1
Prsentation
Le cycle de Rankine est prsent sur la Fig. 4.15.

Au point 1, le fluide est sous forme liquide. Il passe travers une pompe, ce qui augmente
sa pression (de manire adiabatique rversible ; point 2). La pompe fournit donc au fluide une
0 > 0. Le fluide est alors chauff en passant dans un bouilleur, galepuissance mcanique W
2
ment appel vaporateur. Comme son nom lindique, le bouilleur permet dvaporer entirement leau et de crer de la vapeur surchauffe (point 3). Une puissance calorifique Q 2 > 0
est fournie au fluide dans le bouilleur et la pression du fluide est suppose rester constante. La
vapeur surchauffe est alors dtendue dans une turbine suppose tre adiabatique rversible
0 < 0.
(point 4). Lnergie du fluide est alors transforme en nergie mcanique et on a donc W
1
Le fluide peut ressortir de la turbine sous forme lgrement diphasique. Il passe alors dans un
condenseur qui permet de condenser compltement le fluide qui ressort du condenseur sous
forme monophasique liquide (point 1). Le fluide cdant de lnergie lextrieur la traverse
du condenseur, on a Q 1 < 0.
Q 2
bouilleur
2
0
W
2
pompe
turbine
Q 2
0
W
1
0
W
1
2
1
condenseur
0
W
2
Q 1
Q 1
(b) Diagramme T s
F IGURE 4.15 Schmatisation du cycle de Rankine.
Le cycle dcrit ici est un cycle moteur : il sert fournir de la puissance mcanique. Mais
le cycle de Rankine peut aussi tre utilis dans le sens inverse, par exemple comme machine
frigorifique.

4.3.3.2
107
Bilan nergtique
Pour chaque composant du cycle, le bilan dnergie donne

0
m h = Q + W
20
m (h2 h1 ) = W
m (h3 h2 ) = Q 2
10
m (h4 h3 ) = W
m (h1 h4 ) = Q 1
Sur le cycle, on a donc :
10 + W
20 + Q 1 + Q 2 = 0
W
(4.6)
Les calculs analytiques sont beaucoup moins simples que pour les cycles gaz du fait de
la complexit des modles thermodynamiques du fluide pour ses phases liquide et vapeur. Le
recours aux tables thermodynamiques (ou aux diagrammes thermodynamiques) est alors souvent ncessaire. Dans la suite, on donne uniquement quelques lments danalyse.
Remarque sur le travail de la pompe

La transformation tant adiabatique rversible, on a
h =
v dP
1
Mais on peut considrer que le liquide est quasiment incompressible et que son volume massique est donc quasiment invariable ; on a donc
h2 h1 ' v ( P2 P1 )
Le volume massique du liquide tant faible (comparativement celui de la vapeur), la puissance mcanique fournie la pompe est gnralement relativement faible.
Remarque sur ltat du fluide en sortie de turbine

Cet tat est gnralement diphasique liquide-vapeur et le titre de vapeur est not x. On rappelle que lon a alors
sat
sat
h4 = x hsat
v + (1 x ) h l = h l + x L v
sat
sat
sat
s4 = x ssat
v + (1 x ) sl = sl + x Lv /T
4.3.3.3
Amliorations possibles de lefficacit du cycle de Rankine
Dans le cas dun cycle moteur tel que dcrit prcdemment, le rendement nergtique du
cycle peut tre dfini par
0 W
0
W
2
1
(4.7)
en =
Q 2
0 ) mais il est
En effet, la puissance mcanique rcupre (donc positive) la turbine est (W
2
0
au moteur.
ncessaire de fournir la puissance mcanique (positive) W
1
108
Les transformations tant supposes rversibles, on a
Q = T ds
qui est donc reprsent graphiquement par laire de la surface sous la courbe reprsentative
de la transformation sur un diagramme T s. Les diffrentes contributions sont reprsentes
sur la Fig. 4.16. Le bilan dnergie sur le cycle (4.6) montre que laire du cycle correspond la
puissance nette fournie lextrieur. Insistons sur le fait que cela nest vrai que si les transformations sont rversibles.
T
2
1
111111
000000
000000
111111
Q 1
(a) Interprtation graphique de

Q 1
3
111111
000000
000000
111111
000000
111111
000000
111111
000000
111111
2 111111
000000
000000
111111
4
000000
1 111111
000000
111111
000000 s
111111
T
Q 2
3
111111
000000
000000
111111
000000
111111
000000
111111
000000
111111
2 111111
000000
000000
111111
4
000000
111111
0
W
(b) Interprtation graphique de

Q 2
(c) Interprtation graphique de

0 W
0)
(W
2
1
F IGURE 4.16 Interprtation graphique des changes sur un diagramme T s
Graphiquement, pour augmenter le rendement nergtique en , on peut chercher aug 0 ) ou diminuer laire sous le cycle (Q 2 ).
menter laire du cycle (W
Une premire manire consiste baisser la pression au condenseur et donc la sortie de la
turbine. Cela revient diminuer la temprature lchangeur avec la source froide.
La reprsentation graphique de la Fig. 4.17 montre
que laire du cycle est effectivement augmente au
prix dune augmentation bien moindre de Q 2 (aire
sous la courbe 2-2).
Ce graphique montre galement que ltat du fluide
en sortie de turbine est plus diphasique (4 par
rapport 4). Or, plus cet tat est diphasique, plus
les dsquilibres internes sont importants (dsquilibres de vitesse et de temprature entre les deux
phases), ce qui induit des irrversibilits internes
et donc une perte de rendement de la turbine. Par
ailleurs, limpact du liquide sur les pales des derniers tages de la turbine peut provoquer des dgradations mcaniques.
2
111111
000000
1
000000
111111
000000
111111
4
000000
111111
000000
111111
0000004
111111
1
F IGURE 4.17 Optimisation du cycle de

Rankine par baisse de la pression au condenseur.
Cest pourquoi la pression dans le condenseur ne peut pas tre trop abaisse.
Une deuxime manire daugmenter le rendement

nergtique du cycle de Rankine consiste augmenter la temprature en sortie du bouilleur tel que reprsent sur la Fig. 4.18. Cela saccompagne dune
augmentation de la puissance mcanique fournie
(zone achure) mais galment dune augmentation
de la puissance calorifique fournie de lextrieur.
Leffet net est cependant une augmentation du rendement nergtique.
Si lon augmente la pression lvaporateur, la temprature moyenne laquelle se fera lchange la

source chaude est augmente comme illustr sur la
Fig. 4.19.
Il faut remarquer que si lon maintient la temprature de sortie constante (point 3), la quantit de liquide en sortie de turbine est plus importante (point
4 compar au point 4). Cela induit galement une
perte de travail li au mouvement vers la gauche de
la dtente et galement une perte de rendement de
la turbine par augmentation des irrversibilits internes.
Pour viter cette perte de puissance mcanique tout
en limitant la temprature en entre de turbine
(pour des raisons de tenue mcanique), on peut
remplacer lunique dtente par une double dtente
avec rchauffe intermdiaire comme illustr sur la
Fig. 4.20.
Cela permet galement daugmenter le titre de vapeur en sortie de turbine (point 6) et damliorer
ainsi son rendement.
109
3
1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
0 4
1
4
3
2
1
F IGURE 4.18 Optimisation du cycle de

Rankine par augmentation de la temprature
en sortie de bouilleur.
3
3
11111
00000
0
1
00000
11111
0
1
00000
11111
0
1
00000
11111
211111
0
1
00000
0
1
2 11111
00000
0
1
1
0
1
4
F IGURE 4.19 Effet de laugmentation de la

pression lvaporateur.
T
3
5
4
2
1
6
s
F IGURE 4.20 Effet dune dtente avec rchauffe intermdiaire.
Annexes
110
Annexe A
Complments sur les rappels de

thermodynamique
A.1
Fonctions homognes
Soit R une fonction dtat extensive fonction de n variables intensives Ii et de m variables

extensives E j :
R( I1 ; . . . ; In ; E1 ; . . . ; Em )
Si lextension du systme est multiplie dun facteur > 0 quelconque, on a donc
R( I1 ; . . . ; In ; E1 ; . . . ; Em ) = R( I1 ; . . . ; In ; E1 ; . . . ; Em )
En diffrenciant cette relation par rapport , on obtient

m
R
E j E j = R( I1 ; . . . ; In ; E1 ; . . . ; Em )
j =1
Application lnergie interne U :

U
U
U
U (S , V , M) =
S+
V+
M
S
V
M
U (S , V , M) = T S P V + g M
A.2
Principales fonctions thermodynamiques et leurs diffrentielles
A.2.1
Energie interne U
Par lapplication du thorme des fonctions homognes (cf. A.1), on montre facilement
que lexpression de U (S , V , M) est la suivante :
U (S , V , M) = T S P V + g M
(A.1)
o S est lentropie du systme, M sa masse et g son enthalpie libre massique.

La diffrentielle de U est donne par
dU = T dS P dV + g dM
(A.2)
U = TSP+g
(A.3)
111
ANNEXE A. COMPLMENTS SUR LES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE
112
dU = T dS + g d
(A.4)
u = TsPv+g
(A.5)
du = T ds P dv
(A.6)
On considre un fluide dont ltat est caractris par la valeur s0 de son entropie massique
et la valeur v0 de son volume massique. Son nergie interne massique est alors donne par
u0 = u(s0 , v0 ). Sur un diagramme (u s), on peut reprsenter lisochore v = v0 comme sur la
Fig. A.1 et le point caractristique de ltat du fluide est alors reprsent par le point reprsent
sur cette figure. Il faut remarquer que lisochore a bien lallure reprsente car, dune part,

u
=T>0
s v
et, dautre part,

2 u
s2
=
v
T
s
=
v
T
>0
Cv
La pente de la tangente lisochore en ce point est

la temprature T0 du fluide. Cette tangente a pour
quation
u = u0 + T0 (s s0 )
u0
f0
et lordonne lorigine de cette tangente est donc

(u0 T0 s0 ) qui nest autre que lnergie libre massique f 0 du fluide dans ltat considr.
A.2.2
v = v0 = cte
T0
s0
F IGURE A.1 Interprtation graphique de T

et f sur un diagramme u s.
Enthalpie H
H = U +PV = TS +gM
(A.7)
dH = T dS + V dP + g dM
(A.8)
H = U +P = TS+g
(A.9)
dH = T dS + dP + g d
(A.10)
h = u+Pv = Ts+g
(A.11)
dh = T ds + v dP
(A.12)
P = cte
T
s
F IGURE A.2 Interprtation graphique de T et g sur un diagramme h s.
A.2.3
113
Energie libre F
F = U T S = P V + g M
(A.13)
dF = S dT P dV + g dM
(A.14)
F = U T S = P + g
(A.15)
dF = S dT + g d
(A.16)
f = u T s = P v + g
(A.17)
d f = s dT P dv
(A.18)
f
g
T = cte
P
v
F IGURE A.3 Interprtation graphique de P et g sur un diagramme f v.
A.2.4
Enthalpie libre G
G = U +PV TS = gM
(A.19)
dG = S dT + V dP + g dM
(A.20)
G = U +PTS = g
(A.21)
dG = S dT + dP + g d
(A.22)
g = u+PvTs = g
(A.23)
dg = s dT + v dP
(A.24)
La Fig. A.4 montre la reprsentation graphique

dune isotherme sur un diagramme ( g P). La
forme de cette courbe est justifie par le fait que

2 g
P2
=
T
v
P
g
T = cte
<0
T
( temprature constante, le volume diminue

lorsque la pression augmente).
Ce graphe montre quau point caractristique de
ltat du fluide ( T; P) (reprsent par un point), la
pente de la tangente lisotherme T en ce point est
le volume massique v et que lordonne lorigine
de cette tangente est lnergie libre massique f .
v
P
F IGURE A.4 Interprtation graphique de f

et v sur un diagramme g P.
A.3
114
Relation gnrale entre les capacits calorifiques volume constant

et pression constante
Les capacits calorifiques massiques volume constant et pression constante sont dfinies
respectivement par

u
Cv =
T v

h
Cp =
T P
Or, daprs les expressions (A.6) et (A.12) des diffrentielles de u et h, on montre facilement
que lon a

s
Cv = T
T v

s
Cp = T
T P
Par consquent

Cp Cv = T
s
T
s
T

(A.25)
v
Or
s(v, T ) = s( P(v, T ), T )
et on a donc
s
T
=
v
s
P

T
P
T
+
v
s
T

(A.26)
P
En outre, la relation de Maxwell applique la diffrentielle de g montre que lon a

(s)
v
=
(A.27)
P
T P
T
Par ailleurs
v
T

P
T
P

v
P
v
= 1
(A.28)
En combinant les relations (A.26), (A.27) et (A.28), on montre facilement que la relation
(A.25) devient
(P/T )2v
Cp Cv = T
(A.29)
(P/v)T
Il est important de noter que cette relation est tout fait gnrale et quelle ne dpend
daucune hypothse sur lquation dtat P(v, T ). Elle sapplique donc tous les fluides.
Dans le cas particulier de lquation dtat dun gaz parfait (1.1), on retrouve facilement la
relation bien connue mais restreinte au seul cas des gaz parfaits
Cp Cv = r
A.4
115
Critres de stabilit de lquilibre thermodynamique
En thermodynamique, le second principe stipule que lentropie dun systme isol ne peut
pas dcrotre.
Ainsi, tout systme thermodynamique non contraint volue partir de son tat initial vers
un tat dans lequel lentropie est maximum. Par consquent, il nexiste pas de transformation
qui puisse samorcer spontanment partir dun tat dquilibre non contraint : sinon, lvolution serait telle que lentropie augmenterait alors quelle est maximum initialement, puisque le
systme est lquilibre.
Soit S la variation de lentropie par rapport lquilibre. La condition de stabilit scrit :
S < 0
(A.30)
Puisque, daprs le second principe, lentropie dun systme isol ne peut pas dcrotre,
cette condition traduit limpossibilit dvolution thermodynamique du systme, ce qui signifie bien que cet tat dquilibre est stable.
Exemple On considre un rcipient rempli de fluide initialement lquilibre la temprature T. On suppose que le
systme est isol. On imagine une transformation vers un tat
tel quune partie du fluide perd une quantit dnergie infinitsimale q et se trouve une temprature T T et que
lautre partie du fluide gagne cette mme quantit dnergie
(systme isol) et se trouve une temprature T + T. La variation dentropie correspondant cette transformation est
S =
q
q
<0
T + T
T T
11111111
00000000
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
T + T
00000000
11111111
q
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
T T
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
00000000
11111111
Cette transformation est donc impossible et lquilibre initial

o la temprature est uniforme est donc stable.
A.4.1
Critres de stabilit de Gibbs-Duhem
On considre le cas dun systme ferm pouvant changer la fois de la chaleur et du

travail (on ne considre pas le cas o le systme peut changer de la masse) ; de ce fait, et sans
perte de gnralit, on considre une unit de masse. On considre donc que est en contact
avec un systme 0 beaucoup plus vaste et lon considre que le systme 0 est isol et de
volume constant. Soient T0 et P0 la temprature et la pression du systme 0 .
1111111111111
0000000000000
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
0000000000000
1111111111111
F IGURE A.5 Systme thermodynamique
On suppose que le systme est dans un tat dquilibre et lon considre une transformation telle que son nergie interne varie de u. Lapplication du premier principe au systme
implique
u = q + w
(A.31)
116
Le travail w reu par est fourni par 0 et si v est laugmentation du volume (massique)
de , on a
w = P0 v
(A.32)
puisque 0 travaille pression constante.
q est la chaleur reue par qui nest en communication quavec la source 0 temprature
T0 et par application du second principe, on a
q = T0 se
(A.33)
s = se + si
(A.34)
o se et si reprsentent les variations dentropie respectivement rversible et irrversible de

telle sorte que si 0.
En tenant compte des relations (A.32), (A.33) et (A.34), la relation (A.31) devient :
u T0 s + P0 v = T0 si
Daprs le second principe, si 0 et par consquent
u T0 s + P0 v 0
Cette condition correspond une condition pour que lvolution spontane du systme
soit possible entre ltat initial et ltat final considrs. Or, pour que ltat dquilibre initial
soit stable, il faut quil ne puisse pas voluer spontanment vers un tat final voisin. Ainsi, la
condition de stabilit dun tat dquilibre est telle que lingalit prcdente est viole, ce qui
scrit
u T0 s + P0 v 0
(A.35)
Cette condition est le critre de Gibbs-Duhem de la stabilit thermodynamique dun systme.

Cette condition est la plus gnrale possible puisque lon a considr que le systme peut
changer de lnergie avec lextrieur sous forme de travail et sous forme de chaleur. On peut
dduire de cette condition de stabilit thermodynamique des conditions particulires dans le
cas o lvolution du systme thermodynamique est soumis certaines contraintes.
Ainsi, dans le cas dun systme ferm et isol, i.e. tel que son volume et son nergie interne
sont constants (v = 0 et u = 0), le critre de stabilit de Gibbs-Duhem (A.35) se met sous la
forme particulire
s 0
(A.36)
On retrouve bien la condition selon laquelle lentropie dun systme ferm lquilibre doit
tre maximum.
Si lon considre un systme volume constant et isotherme, on introduit lnergie libre
massique f dfinie par
f = u T0 s
et la condition de stabilit de Gibbs-Duhem (A.35) se met sous la forme particulire
f 0
(A.37)
Cette condition montre que lnergie libre dun systme isotherme volume constant doit
tre minimum lquilibre.
117
Si lon considre un systme entropie et pression constantes, on introduit lenthalpie

massique h dfinie par
h = u + P0 v
h 0
(A.38)
Ainsi, lenthalpie dun systme entropie et pression constantes doit tre minimum lquilibre.
Si lon considre un systme temprature et pression constantes, on introduit lenthalpie
libre massique g dfinie par
g = u T0 s + P0 v
g 0
(A.39)
Ainsi, lenthalpie libre dun systme isotherme et isobare doit tre minimum lquilibre.
Enfin, si lon contraint lvolution du systme thermodynamique tre volume et entropie constants, la condition de stabilit de Gibbs-Duhem (A.35) implique directement
u 0
(A.40)
Dans ce cas, cest lnergie interne qui doit tre minimum lquilibre.
Lensemble de ces exemples montre que la condition de stabilit dun quilibre dpend du
type dvolution considr. On voit notamment limportance que jouent les potentiels thermodynamiques dans la dtermination des conditions dquilibre dun systme et de stabilit de
celui-ci.
Par consquent, si lon a souvent tendance dire quun systme a tendance de minimiser son nergie , cest gnralement vrai (sauf dans le cas dun systme ferm isol), mais il
convient de bien dfinir lnergie considre !
A.4.2
Conditions de stabilit dune phase fluide
On considre le cas le plus gnral pour lequel le systme thermodynamique considr (une
phase fluide) peut changer de lnergie sous forme de travail et de chaleur avec lextrieur. On
a montr que la condition de stabilit de lquilibre est dans ce cas
u T0 s + P0 v 0
Si lon choisit comme variables dtat du systme lentropie s et le volume v, on peut faire
un dveloppement limit de la variation dnergie interne u autour de sa valeur lquilibre,
que lon note avec un exposant e. On a ainsi
e
e
u
u
u =
s +
v +
s
v

e
2 e

e
1 2 u
u
1 2 u
2
s v +
(s) +
(v)2
2 s2
s v
2 v2
118
Si lon tient compte des dfinitions de la temprature et de la pression, la condition de

stabilit de lquilibre de la phase se met sous la forme
( T e T0 ) s ( Pe P0 ) v +
2 e

e

e
u
1 2 u
1 2 u
2
+
s
+
s
v
+
(
)
(v)2 0
2 s2
s v
2 v2
Les termes linaires en s et v, qui changent de signe avec s et v, ne peuvent tre
que nuls pour que cette condition soit vrifie quelle que soit lvolution considre. On a par
consquent :
T e = T0
Pe = P0
Ces deux conditions sont les conditions dquilibre classiques qui traduisent seulement le
fait que la fonction tudie atteint un extremum. Pour sassurer que cet extremum est bien un
minimum, il faut tudier les variations secondes et tudier sous quelles conditions lingalit
suivante est satisfaite :
2 e
2 e
2 e
u
u
u
2
s v +
(A.41)
(s) + 2
(v)2 0
2
s
s v
v2
Le membre de gauche de cette ingalit est une forme quadratique et lingalit traduit le
fait que cette forme quadratique doit tre dfinie positive. Les conditions devant tre vrifies
sont donc les suivantes :
2 e
u
0
s2
2 e 2 e 2 e 2
u
u
u
0
v2
s2
s v
Ces conditions de stabilit de lquilibre thermodynamique dune phase ne sont pas trs
explicites physiquement. Afin de rendre ces conditions plus comprhensibles dun point de
vue physique, il est ncessaire de transformer la forme quadratique. Cette transformation tant
un peu longue et technique, on donne ici uniquement le rsultat final, les dtails du calcul
pouvant tre trouves en annexe A.5. On peut ainsi montrer que la condition de stabilit de
lquilibre thermodynamique dune phase se met sous la forme suivante :
e
e
Cv
P
2
(T )
(v)2 0
T
v T
La condition prcdente se traduit par les deux conditions suivantes
Cve 0

P
v
(A.42)
e
(A.43)
Si lon introduit le coefficient de compressibilit isotherme dfini par

1 v
=
v P T
la condition (A.43) est quivalente
e 0
(A.44)
Ainsi, si lon considre un volume V contenant une phase fluide une temprature (uniforme) T e et une pression (uniforme) Pe , cette phase est thermodynamiquement stable si sa
capacit calorifique volume constant et son coefficient de compressibilit isotherme sont
positifs.
A.5
119
Conditions de stabilit thermodynamique en variables T et v
On a montr au paragraphe A.4.2 que la condition gnrale de stabilit thermodynamique

dun systme monophasique est donne par la condition (A.41) que lon rappelle :

2 u
s2
e
(s) + 2
2 u
s v
e
s v +
2 u
v2
e
(v)2 0
(A.45)
Dans cette annexe, on dtaille les dveloppements ncessaires la transformation de cette

condition en des conditions plus simples interprter physiquement.
A.5.1
Expression de 2 u/s2
Daprs la diffrentielle de u (1.6) et lexpression de la capacit calorifique massique volume constant (1.10), on a
2
u
T
T
(A.46)
=
=
2
s
s v
Cv
A.5.2
Expression de 2 u/s v
Daprs lexpression (1.6) de la diffrentielle de u, on a

2 u
s v
T
v

s
On peut exprimer la diffrentielle de s de la manire suivante

s
T ds = Cv dT + T
dv
v T
(A.47)
Daprs lexpression (A.18) de la diffrentielle de f , on a

s
P
=
v T
T v
Par consquent

T ds = Cv dT + T
P
T

dv
(A.48)
En supposant que s est constant, lexpression prcdente permet de montrer que

T
T P
=
v s
Cv T v
On a ainsi
A.5.3
Expression de 2 u/v2
2 u
s v
T
=
Cv
P
T
Daprs lexpression (1.6) de la diffrentielle de u, on a

2 u
v2
P
v

s
(A.49)
v
120
Daprs (A.47), on montre facilement que lon a

T
T
P
dv
T ds = Cv
dP + Cv
+T
P v
v P
T v
En supposant que s est constant, lexpression prcdente permet de montrer que

P
v
En outre
=
s
T
v
T
v

P

P
v
P
P
T

T
P
T
Cv
v
P
T
2
v
= 1
v
On a par consquent

Ainsi

A.5.4
P
v
2 u
v2
=
s
P
v
T
=
Cv
Cv
T
2
P
T
P
T
P
v
2
v

(A.50)
T
Forme quadratique
Daprs (A.48), on a
s =
Cv
T +
T
P
T
(A.51)
ce qui implique
s =
2
Cv
T
2
Cv
T + 2
T
2
P
T
T v +
v
P
T
2
v2
(A.52)
En utilisant les relations (A.46), (A.49), (A.50), (A.51) et (A.52), on montre facilement que la
condition (A.45) peut se mettre sous la forme plus simple suivante :
e
e
Cv
P
2
T
v2 0
(A.53)
T
v T
La condition initiale (A.45) est donc transforme en la condition quivalente ci-dessus plus
simple analyser puisquelle implique les ingalits suivantes :
Cve 0
e
P
0
v T
cest--dire une capacit calorifique volume constant positive et une compressibilit temprature constante positive.
A.6
121
Quelques fonctions dtat caractristiques de leau
Afin dillustrer les courbes prsentes dans le chapitre 1 de manire schmatique, on prsente dans cette partie quelques courbes correspondant leau. Ces courbes sont issues de
tables thermodynamiques tablies partir de mesures exprimentales. partir de ces mesures
exprimentales, il a t possible de construire un modle thermodynamique permettant de retrouver les valeurs exprimentales moins de 5% prs. Cest ce modle thermodynamique
qui a t utilis pour tracer les courbes prsentes. Il faut remarquer que lexprience permet
davoir accs aux tats stables et mtastables des phases mais pas leurs tats instables. Par
consquent, dans les courbes qui sont prsentes, les valeurs correspondant aux tats instables
sont issues du modle thermodynamique qui ne peut pas tre confront lexprience dans ce
domaine ; ces valeurs ne peuvent donc pas tre considres comme relles.
La Fig. A.6 prsente la fonction f (v) la temprature de 330C. Cette courbe fait clairement
apparatre une double tangente caractristique des tats de saturation.
Energie libre (kJ/kg)
600
330C
bitangente
650
700
750
800
850
900
0
0.005
0.01
0.015
0.02
Volume massique (m3/kg)
F IGURE A.6 Variation de lnergie libre massique f (v) de leau une temprature de 330C et courbe bitangente
dfinissant les tats de saturation.
La Fig. A.7 prsente la fonction g( P) la temprature de 330C. Cette figure fait clairement apparatre les domaines de stabilit, de mtastabilit et dinstabilit des phases liquide et
vapeur. Insistons sur le fait que les tats mtastables de cette courbe sont issues de mesures exprimentales. On rappelle que ltat de saturation correspond au point dintersection des deux
branches croissantes de cette courbe.
Enthalpie libre (kJ/kg)
560
330C
580
600
620
640
660
680
700
0
50
100 150 200

Pression (bar)
250
300
F IGURE A.7 Variation de lenthalpie libre massique g( P) de leau une temprature de 330C.
Enfin, la Fig. A.8 reprsente la fonction P(v) la temprature de 330C et la pression de

saturation correspondante. Cette figure montre galement la courbe binodale de leau faisant
clairement apparatre le point critique au-del duquel il nest plus possible davoir un quilibre liquide-vapeur. Cette figure permet galement de montrer lexistence dtats mtastables
liquide et vapeur.

300
330C
binodale liquide
binodale vapeur
129 bar
250
Pression (bar)
122
200
150
100
50
0
0
0.005 0.01 0.015 0.02 0.025 0.03

Volume massique (m3/kg)
F IGURE A.8 Courbe binodale de leau, isotherme de lquation dtat P(v, T ) 330C et pression de saturation
correspondante.
A.7
Changement de phase isobare
Dans cette section, on dtaille les quations rgissant lvolution des caractristiques thermodynamiques dun corps pur initialement sous forme liquide et qui svapore par chauffage
pression constante P0 . On suppose que le systme est chauff par une puissance calorifique
constante Q et que la transformation est rversible.
En anticipant sur le chapitre 2, lapplication du bilan dnergie (cf. quation (2.27), page 47)
au systme donne :
dU
= Q + W
dt
est la puissance des forces appliques au systme. Ces forces sont restreintes la force de
o W
pression. La transformation tant suppose tre rversible, on a
= P0 dV
W
dt
o V est le volume du systme.
Le bilan dnergie devient alors
d
dH
= Q
(U + P0 V ) =
dt
dt
(A.54)
Tant que le systme est sous forme entirement liquide, on a
H = M hl ( T, P0 )
o M est la masse constante du systme et lquation de bilan dnergie (A.54) devient
M Cpl
dT
= Q
dt
qui montre que la temprature du systme augmente (la variation nest linaire que si Cpl est
constant).
Lvolution de la temprature du systme obit cette quation diffrentielle tant que la
temprature reste infrieure la temprature de saturation T sat ( P0 ). Une fois la temprature
de saturation atteinte, le systme devient diphasique liquide-vapeur 1 et sa temprature reste
1. On suppose que le systme se met sous sa forme la plus stable thermodynamiquement et que le liquide nest
donc pas surchauff.
123
constante T sat ( P0 ).
Tant que le systme est sous forme diphasique, on a
sat
H = (1 x ) M hsat
l ( P0 ) + x M hv ( P0 )
et lquation de bilan dnergie (A.54) devient
M Lv ( P0 )
dx
= Q
dt
qui montre que le titre de vapeur augmente linairement en temps.

Une fois tout le liquide vapor (x = 1), le systme est entirement sous forme vapeur et on
a
H = M hv ( T, P0 )
et lquation de bilan dnergie (A.54) donne
M Cpv
dT
= Q
dt
qui montre que la temprature du systme augmente de nouveau.

Les caractristiques principales de cette volution sont schmatises sur la Fig. 1.19, page 33.
Annexe B
Complments sur le bilan dentropie

appliqu aux systmes ouverts
B.1
Exemple de lien entre sources interne et externe
Le second principe de la thermodynamique permet de dterminer les sources irrversibles

dentropie sans forcment avoir dtermin les mcanismes locaux lorigine de ces irrversibilits. Ainsi, dans le cas de lchange thermique considr la section 3.3.5.1 et illustr sur la
Fig. 3.14, le second principe permet de dterminer que lchange est irrversible sans toutefois
que lon connaisse les processus physiques locaux lorigine de ces irrversibilits. Pour cela,
il est ncessaire de changer dchelle de description. Les fluides chaud et froid sont spars
par une paroi solide travers laquelle le transfert thermique a lieu par conduction. Les conditions tant stationnaires (et la conductivit thermique du solide k s tant suppose constante),
le profil de temprature est linaire dans la direction normale la paroi comme reprsent sur
la Fig. B.1.
y
Tc
111111
000000
000000
111111
000000
111111
Tc
Tf
Tf
T
F IGURE B.1 Transfert thermique conductif travers la paroi sparant les deux fluides.
Ce transfert thermique conductif au sein de la paroi solide est tel que le flux dnergie de la
paroi chaude vers la paroi froide est
= ks
Tc T f
La source dentropie locale au sein du solide est donne par la relation (3.22), soit, dans ce cas
particulier
2

Tc T f 2 1
dT
1
cond (y) = k s
= ks
dy
T 2 (y)
T 2 (y)
La source totale dentropie au sein de la paroi solide est donc
paroi =
0
cond (y) dy
124
ANNEXE B. COMPLMENTS SUR LE BILAN DENTROPIE APPLIQU AUX SYSTMES OUVERTS125

soit
paroi =
ks
0
Tc T f
2
1
dy = k s
2
T (y)
Tc T f
ou encore

paroi =
1
1
Tf
Tc
Tc
Tf
dT
= ks
T2
Tc T f

1
1
Tf
Tc

(B.1)
On retrouve bien lexpression (3.22) de la source dentropie obtenue initialement sans que
lon ait eu connaissance des processus physiques de transfert dnergie locaux au sein de la
paroi solide.
Il est remarquable de noter que si un autre processus quun transfert conductif travers
une paroi solide devait permettre le transfert dnergie entre les deux fluides (par exemple par
rayonnement), il engendrera des irrversibilits locales donnant lieu la mme source dentropie.
B.2
Travail maximum rcuprable pour un systme ferm
Commenons par dmontrer que le travail rcuprable pour un systme ferm est obtenu
pour une transformation rversible.
Considrons une transformation infinitsimale irrversible. Les bilans dnergie et dentropie scrivent :
dE = W irrev + Qirrev
Qirrev
+ S
T
o E est lnergie interne totale et S 0 est la source dentropie due aux irrversibilits
(S > 0 ici puisque la transformation est suppose tre irrversible).
On a alors
W irrev = dE T dS + T S
dS =
ce qui montre que

W irrev > dE T dS = W rev
Cette relation montre donc que le travail maximum rcuprable est obtenu pour une transformation rversible.
On transforme le fluide pour lamener de son tat courant son tat en quilibre avec le
milieu ambiant. On cherche dterminer quel est le travail maximum rcuprable lors dune
telle transformation. On vient de montrer que le travail est maximum lorsque la transformation
est rversible. On considre donc une succession de transformations lmentaires rversibles
au cours desquelles le travail maximum rcuprable est donn par
W max = dE T dS
Lors de cette transformation, de la chaleur Q a t fournie au systme. Une partie de cette
chaleur peut tre valorise sous forme de travail. Le thorme de Carnot nous indique que le
travail maximum pouvant tre valoris sous forme de travail est

Ta
WCmax = Qrev 1
T
Or, le bilan dentropie donne (la transformation tant rversible) :
Qrev = T dS
ANNEXE B. COMPLMENTS SUR LE BILAN DENTROPIE APPLIQU AUX SYSTMES OUVERTS126

On a par consquent :
max
Wtotal
= W max + WCmax = dE Ta dS
Par intgration de cette relation entre ltat courant et ltat en quilibre avec le milieu ambiant, on obtient :
max
Wtotal
= E a E Ta (S a S)
Par convention de signe, W est fourni au fluide. Comme on cherche dterminer le travail
fourni lextrieur (travail rcuprable), on a
max
W fmax
ourni = Wtotal = E E a Ta (S S a )

Thermo

Transféré par

Informations du document

Description :

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Description :

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Thermo

Titre original :

Transféré par

Description :

Droits d'auteur :

Formats disponibles

ECOLE CENTRALE PARIS

1re ANNE DTUDES

Table des matires

Quelques rappels de thermodynamique

Bilan dnergie appliqu aux systmes ouverts

TABLE DES MATIRES

Bilan dentropie appliqu aux systmes ouverts

TABLE DES MATIRES

3.6.3.2 Analyse physique de lexergie . . . . . . . . . .

TABLE DES MATIRES

B Complments sur le bilan dentropie appliqu aux systmes ouverts

Quelques rappels de thermodynamique

tat, quation dtat et cohrence thermodynamique

On appelle systme la partie de lunivers tudie. En thermodynamique, ce systme sera

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

tats et quations dtat

Exemples dquations dtat dun corps pur monophasique

On considre un corps pur sous forme monophasique lquilibre thermodynamique. Si

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Lquation dtat dun gaz parfait scrit

Souvent, les hypothses microscopiques sous-jacentes ncessaires lapplication de la loi

o les fonctions Bi ( T ) peuvent se calculer en fonction de la donne des potentiels dinteraction

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Principales fonctions dtat et diffrentielles

Principales fonctions thermodynamiques

Les diffrentielles de u, h, f et g sont donnes respectivement par :

Quelques caractristiques de ces fonctions et interprtations graphiques sont reprsentes

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

(a) Isochore - u(s, v0 )

(b) Isobare - h(s, P0 )

(c) Isotherme - f (v, T0 )

F IGURE 1.2 Interprtation graphique de quelques fonctions thermodynamiques

est appele relation de Maxwell.

La capacit calorifique massique volume constant [J/kgK] est dfinie par

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

ce qui montre en particulier que

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Quelques proprits des gaz parfaits

Si, en outre, on peut faire lapproximation que Cv est constant, alors

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Quelques proprits des gaz parfaits

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

o Cv0 , T0 , v0 , c et d sont cinq constantes.

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Dtermination de donnes thermodynamiques cohrentes

Pour assurer lutilisation de donnes thermodynamiques cohrentes, il faut sassurer que

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Diffrentes catgories dquilibre

F IGURE 1.5 Diffrents tats dquilibre mcanique

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Critre de stabilit thermodynamique

Interprtations du critre de stabilit thermodynamique

Dans cette section, on tudie diffrentes interprtations de la condition de stabilit dune

CHAPITRE 1. QUELQUES RAPPELS DE THERMODYNAMIQUE

Si lon considre par exemple le cas dun fluide de

phase instable phase stable

Remarquons que la portion de la courbe P(v) telle que v < vm

Energie libre massique

La diffrentielle de f donne par lquation (1.8)