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negativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y los
tomos se constituyen en ((iones)) de carga positiva o negativa.
Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica,
algunas reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza de
enlace, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la (TREPEV)
teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos.
Existen teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye la
hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbitales
atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teora del
campo de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades de enlace y
los efectos que ejerce en las sustancias qumicas.
Las partculas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmediato es
excesivamente grande, a distancias pequeas desempean operaciones qumicas y su
efecto deja de sentirse no lejos de las partculas.
En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob Berzelius desarroll una
teora de combinacin qumica, introduciendo indirectamente el carcter electropositivo
y electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del siglo XIX, Edward
Frankland, F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, ampliando la
teora de radicales, desarrollaron la teora de valencia, originalmente llamado "poder
combinante" en que los compuestos se mantena unidos debido a la atraccin entre
polos positivo y negativo. En 1916, el qumico Gilbert N. Lewis desarroll el concepto
de enlace de par de electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno y seis
electrones, formando el enlace de un solo electrn, enlace simple, enlace doble, o enlace
triple:
En las propias palabras de Lewis:
lo que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus modelos
de enlace a partir de la regla de Abegg (1904).
En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica
matemticamente completa de un enlace qumico simple, el producido por un electrn
en el ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.1 Este trabajo mostr que la
aproximacin cuntica a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y
cualitativamente, pero los mtodos matemticos usados no podran extenderse a
molculas que contuvieran ms de un electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque
menos cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter Heitler y Fritz London. El
mtodo de Heitler-London forma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace
de valencia. En 1929, Sir John Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin
lineal de orbitales atmicos (CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares,
sugiriendo tambin mtodos para derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2
(flor) y las molculas de O2 (oxgeno), a partir de principios cunticos bsicos. Esta
teora de orbital molecular represent un enlace covalente como un orbital formado por
combinacin de los orbitales atmicos de la mecnica cuntica de Schrdinger que
haban sido hipotetizados por los electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para
los electrones de enlace en tomos multielectrnicos no podran ser resueltos con
perfeccin matemtica (esto es, analticamente), pero las aproximaciones para ellos an
producen muchas predicciones y resultados cualitativos buenos. Muchos clculos
cuantitativos en qumica cuntica moderna usan tanto las teoras de orbitales
moleculares o de enlace de valencia como punto de partida, aunque una tercera
aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha estado haciendo ms popular
en aos recientes.
En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de
dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones slo de
la distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo
adicionaban explcitamente la distancia entre los dos electrones.2 Con 13 parmetros
ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental para la
energa de disociacin de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmetros y
producen gran concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la
comunidad cientfica que la teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin
embargo, esta aproximacin no tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia y
orbitales moleculares y es difcil de extender a molculas ms grandes.
para el enlace de electrones compartidos, las tres primeras de las cuales generalmente ya
eran conocidas:
1. El enlace de par de electrones a travs de la interaccin de un electrn
desapareado de cada uno de dos tomos.
2. El spin de los electrones tienen que ser opuestos.
3. Una vez apareados, los dos electrones no pueden tomar parte en enlaces
adicionales.
Sus tres ltimas reglas eran nuevas:
4. Los trminos de canje de electrones para el enlace involucra slo una funcin
de onda de cada tomo.
5. Los electrones disponibles en el menor nivel de energa forman los enlaces
ms fuertes.
6. De dos orbitales en un tomo, el que puede traslapar en mayor cantidad con
un orbital de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y este enlace tender a
nacer en la direccin del orbital ms concentrado.
A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un libro de texto: "Sobre la
Naturaleza del Enlace Qumico" que vendra a ser llamado por algunos como la "biblia"
de la qumica moderna. Este libro ayud a los qumicos experimentales a entender el
impacto de la teora cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de
1939 fall en explicar adecuadamente los problemas que parecan ser mejor entendibles
por la teora de orbitales moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia
declin durante la dcada de 1960 y 1970 a la par con el crecimiento en popularidad de
la teora de orbitales moleculares, que estaba siendo implementada en muchos
programas de grandes ordenadores. A partir de la dcada de 1960, los problemas ms
difciles de la implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de
computadoras haban sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio
un resurgimiento.
La teora de los orbitales moleculares (TOM) usa una combinacin lineal de orbitales
atmicos para formar orbitales moleculares, que abarcan la molcula entera. Estos
orbitales son divididos frecuentemente en orbitales enlazantes, orbitales antienlazantes,
y orbitales de no enlace. Un orbital molecular es simplemente un orbital de Schrdinger
que incluye varios, pero frecuentemente slo dos, ncleos. Si este orbital es del tipo en
que los electrones tienen una mayor probabilidad de estar entre los ncleos que en
cualquier otro lugar, el orbital ser un orbital enlazante, y tender a mantener los
ncleos cerca. Si los electrones tienden a estar presentes en un orbital molecular en que
pasan la mayor parte del tiempo en cualquier lugar excepto entre los ncleos, el orbital
funcionar como un orbital antienlazante, y realmente debilitar el enlace. Los
electrones en orbitales no enlazantes tienden a estar en orbitales profundos (cerca a los
orbitales atmicos) asociados casi enteramente o con un ncleo o con otro y entonces
pasarn igual tiempo entre los ncleos y no en ese espacio. Estos electrones no
contribuyen ni detractan la fuerza del enlace.
Longitud
(pm)
Energa
(kJ/mol)
H Hidrgeno
HH
74
436
HC
109
413
HN
101
391
HO
96
366
HF
92
568
HCl
127
432
HBr
141
366
C Carbono
CH
109
413
CC
154
348
C=C
134
614
CC
120
839
CN
147
308
CO
143
360
CF
135
488
CCl
177
330
CBr
194
288
CI
214
216
CS
182
272
N Nitrgeno
NH
101
391
NC
147
308
NN
145
170
NN
110
945
O Oxgeno
OH
96
366
OC
143
360
OO
148
145
O=O
121
498
92
568
FF
142
158
FC
135
488
ClH
127
432
ClC
177
330
ClCl
199
243
BrH
141
366
BrC
194
288
BrBr
228
193
IH
161
298
IC
214
216
II
267
151
S Azufre
CS
182
253
Estos enlaces qumicos son fuerzas intramoleculares, que mantienen a los tomos
unidos en las molculas. En la visin simplista del enlace localizado, el nmero de
electrones que participan en un enlace (o estn localizados en un orbital enlazante), es
tpicamente un nmero par de dos, cuatro, o seis, respectivamente. Los nmeros pares
son comunes porque las molculas suelen tener estados energticos ms bajos si los
electrones estn apareados. Teoras de enlace sustancialmente ms avanzadas han
mostrado que la fuerza de enlace no es siempre un nmero entero, dependiendo de la
distribucin de los electrones a cada tomo involucrado en un enlace. Por ejemplo, los
tomos de carbono en el benceno estn conectados a los vecinos inmediatos con una
fuerza aproximada de 1.5, y los dos tomos en el xido ntrico, NO, estn conectados
con aproximadamente 2.5. El enlace cudruple tambin son bien conocidos. El tipo de
enlace fuerte depende de la diferencia en electronegatividad y la distribucin de los
orbitales electrnicos disponibles a los tomos que se enlazan. A mayor diferencia en
electronegatividad, con mayor fuerza ser un electrn atrado a un tomo particular
El enlace inico es un tipo de interaccin electrosttica entre tomos que tienen una
gran diferencia de electronegatividad. No hay un valor preciso que distinga la ionicidad
a partir de la diferencia de electronegatividad, pero una diferencia sobre 2.0 suele ser
inica, y una diferencia menor a 1.5 suele ser covalente. En palabras ms sencillas, un
enlace inico es aquel en el que los elementos involucrados aceptan o pierden electrones
(se da entre un catin y un anin) o dicho de otra forma, aquel en el que un elemento
ms electronegativo atrae a los electrones de otro menos electronegativo.3 El enlace
inico implica la separacin en iones positivos y negativos. Las cargas inicas suelen
estar entre -3e a +3e.
1) Se presenta entre los elementos con gran diferencia de electronegatividad (>1.7), es
decir alejados de la tabla peridica: entre metales y no metales. 2) Los compuestos que
se forman son slidos cristalinos con puntos de fusin elevados. 3) Se da por
TRANSFERENCIA de electrones: un tomo PIERDE y el otro 'GANA'. 4) Se forman
iones (cationes y aniones).
El enlace covalente coordinado, algunas veces referido como enlace dativo, es un tipo
de enlace covalente, en el que los electrones de enlace se originan slo en uno de los
tomos, el donante de pares de electrones, o base de Lewis, pero son compartidos
aproximadamente por igual en la formacin del enlace covalente. Este concepto est
cayendo en desuso a medida que los qumicos se pliegan a la teora de orbitales
moleculares. Algunos ejemplos de enlace covalente coordinado existen en nitronas y el
borazano. El arreglo resultante es diferente de un enlace inico en que la diferencia de
electronegatividad es pequea, resultando en una covalencia. Se suelen representar por
flechas, para diferenciarlos de otros enlaces. La flecha muestra su cabeza dirigida al
aceptor de electrones o cido de Lewis, y la cola a la base de Lewis. Este tipo de enlace
se ve en el ion amonio.
comportamiento qumico de los enlaces aromticos del anillo, que de otra formar sera
equivalente.
Enlace de hidrgeno.
En alguna forma este es un ejemplo de un dipolo permanente especialmente fuerte. Sin
embargo, en el enlace de hidrgeno, el tomo de hidrgeno est ms cerca a ser
compartido entre los tomos donante y el receptor, en un enlace 3-c 2-e. Los enlaces de
hidrgeno explican el punto de ebullicin relativamente alto de los lquidos como el
agua, amonaco, y fluoruro de hidrgeno, comparado con sus contrapartes ms pesadas
en el mismo grupo de la tabla peridica.
interpretados por la fsica clsica. Las fuerzas entre los tomos estn caracterizadas por
potenciales electrostticos continuos istropos. Su magnitud es una proporcin simple a
la diferencia de cargas.
Los enlaces covalentes se entiende mejor por la teora del enlace de valencia o la teora
del orbital molecular. Las propiedades de los tomos involucrados pueden ser
interpretadas usando conceptos tales como nmero de oxidacin. La densidad
electrnica en el enlace no est asignada a tomos individuales, en vez de ello est
deslocalizada entre los tomos. En la teora del enlace de valencia, los dos electrones en
los dos tomos se emparejan con una fuerza de enlace que depende del traslape entre los
orbitales. En la teora del orbital molecular, la combinacin lineal de orbitales atmicos
(CLOA) ayuda a describir las estructuras de orbitales moleculares deslocalizados y las
energas basadas en los orbitales atmicos de los tomos de los que proviene. A
diferencia de los enlaces inicos puros, los enlaces covalentes pueden tener propiedades
de direccionalidad (anisotropa). Estas pueden tener sus propios nombres, como sigma y
pi.
En el caso general, los tomos forman enlaces que son intermedios entre inico y
covalente, dependiendo de la electronegatividad relativa de los tomos involucrados.
Este